JPS63141067A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは改善された電
子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電子
写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料としてセレン
、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機系光導電材料が
知られている。これらの光導電材料は、数多くの利点、
例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で電荷
の逸散が少ないことあるいは光照射によって速やかに電
荷を逸散できるなどの利点を有する反面、各種の欠点を
有している０例えば、セレン系感光体では温度、湿度、
圧力などの要因で容易に結晶化が進み、特に雰囲気温度
が４０℃を越えると結晶化が著しくなり、帯電性の低下
や画像に白い塩１点が発生するといった欠点がある。硫
化カドミウム系感光体は多湿の環境下で安定した感度が
得られない点や酸化亜鉛系感光体ではローズベンガルに
代表される増感色素による増感効果を必要としているが
、このような増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や露
光光による光退色を生じるため長期に亘り安定した画像
を与えることができない欠点を有している。一方、ポリ
ビニルカルバゾールをはじめとする各種の有機光導電性
ポリマーが提案されてきたが、これらのポリマーは前述
の無機系光導電材料に比べ成膜性、軽量性などの点で優
れているにもかかわらず今日までその実用化が困難であ
ったのは、未だ十分な成膜性が得られておらず、また感
度、耐久性および環境変化による安定性の点で無機系光
導電材料に比べ劣っているためであった。また米国特許
第４１５０９８７号明細書などに記載のヒドラゾン化合
物、米国特許第３８３７８５１号明細書などに開示のト
リアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−９４８２８
号公報、特開昭５１−９４８２９号公報などに記載の９
−スチリル７ンスラセン化合物などの低分子の有機光導
電体が提案されている。このような低分子の＊機光導電
体は、使用するバインダーを適当に選択することによっ
て、有機光導電性ポリマーの分野で問題となっていた成
膜性の欠点を解消できるようになったが、感度の点で十
分なものとは言えない。

このようなことから、近年、感光層を電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この
積層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対
する感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できる
ようになった。

このような電子写真感光体は、例えば米国特許第３８３
７８５１号明細書、米国特許第３８７１８８２号明細書
などに記載されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも十分で
なく、また繰り返し帯電および露光を行なった際には明
部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の欠点または不利を解消した電子
写真感光体を提供すること、新規な電子写真感光体を提
供すること、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した積
層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供すること
にある。

［問題点を解決する手段、作用１ 本発明は、下記一般式で示されるスチリル化合物を含有
する層を有することを特徴とする電子写真感光体から構
成される。

一般式 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は置換基を有しても
よいアルキル基、アリール基、複素環基あるいはアラル
キル基を示す。

また、Ｒ１とＲ２は窒素原子とともに、Ｒ３とＲ４は中
心炭素原子とともの５〜６員環を形成する残基をも示す
。

Ｒ５およびＲ６は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、ニトロ基、シアン基あるいは置換アミ
ノ基を示す。

具体的には、アルキル基としてはメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの基、アリール基としてはフェニル、
ナフチル、アンスリル、フェナンスリルなどの基、複素
環基としてはピリジル、キノリル、チェニル、フリル、
オキサシリル、チアゾリル、トリアゾリル、イミダゾリ
ル、カルバゾリルなどの基、アラルキル基としてはベン
ジル、フェネチル、ナフチルメチル、アンスリルメチル
などの基、またＲ１　とＲ２が窒素原子とともに、Ｒ３
とＲ４が中心炭素原子とともに形成する環残基としては
カルバゾール、インドール、ピペラジン、フルオレン、
インデン、キサンチン環などの残基、アルコキシ基とし
てはメトキシ、エトキシ、プロポキシなどの基、ハロゲ
ン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子など、置換アミ７基としてはジメチルアミン、ジ
エチルアミノ、ジフェニルアミノ、ピペラジノなどの基
が挙げられる。

さらに、上記基の置換基としては、アルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子、　　　　　シアノ基などが主と
して挙げられる。

以下に前記一般式で示されるスチリル化合物の代表例を
列挙する。

化合物例（１） 化合物例（２） 化合物例（３） 化合物例（４） 化合物例（５） 化合物例（８） 化合物例（７） 化合物例（８） 化合物例（８） 化合物例（１０） 化合物例（！１） 化合物例（１２） 化合物例（１３） 化合物例（１４） 化合物例（１５） 化合物例（１Ｂ） 化合物例（１７） 化合物例（１８） 化合物例（１９） 化合物例（２０） 化合物例（２１） 化合物例（２２） 化合物例（２３） 化合物例（２４） 化合物例（２５） 化合物例（２Ｂ） 化合物例（２７） 化合物例（２８） 化合物例（２９） 化合物例（３１） 化合物例（３２） 化合物例（３３） 化合物例（３４） 化合物例（３５） 化合物例（３Ｂ） 化合物例（３７） 化合物例（３８） 化合物例（３８） 化合物例（４０） 化合物例（４１） 化合物例（４２） 化合物例（４３） 化合物例（４４） 化合物例（４５） 化合物例（４６） 化合物例（４７） 化合物例（４日） 化合物例（４９） 化合物例（５０） 鈎 化合物例（５１） 化合物例（５２） 化合物例（５３） ＣＨ。

化合物例（５４） ＣλＨｊ 化合物例（５５） （、Ｈｒ 化合物例（５６） 化合物例（５７） ０２Ｈき 化合物例（５８） 化合物例（５８） 化合物例（８０） 化合物例（６１） 化合物例（６２） Ｈ 化合物例（６３） 化合物例（Ｂ４） 化合物例（６５） 化合物例（６８） 化合物例（８７） ＯＣＨ。

化合物例（８８） 化合物例（６８） 化合物例（７０） 化合物例（７１） 化合物例（７３） 化合物例（７４） 化合物例（７５） 化合物例（７８） 化合物例（７７） 化合物例（７８） 化合物例（７Ｂ） 化合物例（８０） 化合物例（８１） 化合物例（８２） 化合物例（８３） 化合物例（８４） 化合物例（１４）の合成例 ７−ジ（ｐ−メトキシフェニルアミノ）−９゜１０−ジ
ヒドロキシフェナンスレン１１．４７ｇ（２８，２ｍモ
ル）、Ｎ−メチルホルムアニリド３．５６ｍＪｌ（２８
，９ｍモル）、オキシ塩化リン２．４１ｍＪ１　（２５
，８ｍモル）、ｏ−ジクロルベンゼン１５ｍＪｌを１０
０ｔｎＱの四つロフラスコに入れ、９０〜１００℃に保
って４時間加熱攪拌する０反応終了後、反応物を酢酸ナ
トリウム水溶液にあけて、ジクロルメタンで抽出し、有
機層を水洗、芒硝乾燥後、減圧乾固し、残査を再結精製
して、７−ジ（Ｐ−メトキシフェニルアミノ）−９，１
０−ジヒドロキシフェナンスレン−２−カルバルデヒド
の結晶６．７５ｇを得た。収率は５４．９％。

次に、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍＪｌにｔ−
ブトキシカリ２．Ｏｇ　（１７，８ｍ％ル）を入れ、室
温で攪拌しながら、先の７−ジ（ｐ　−メトキシフェニ
ルアミノ）−９，１０−ジヒドロキシフェナンスレン−
２−カルバルデヒド４．５０ｇ（１０，３ｍモル）とジ
フェニルメチルホスホン酸ジエチル４．３ｇ　（１４，
１ｍモル）をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍＪｌ
に溶かした液を反応温度が３５℃を越えないようにゆっ
くり滴下する０反応終了後、反応物を水にあけ、析出し
た結晶を再結精製して、７−ジ（ｐ−メトキシフェニル
アミノ）−２−（ｐ−フェニルスチリル）−９，１０−
ジヒドロキシフェナンスレン３゜５０ｇを得た。収率は
５８．０％。

元素分析　　計算値（％）　　実験値（％）Ｃ８６，０
０８５，９５ Ｈ６，１４６，１７ Ｎ　　　　　２．３８　　　　２．３６他の例示化合物
も同様に合成された。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示されるスチリル化合物を用いることが
できる。

本発明による電荷輸送層は、前記一般式で示されるスチ
リル化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液
を塗布し、乾燥せしめることにより形成させることが好
ましい、ここに用いる結着剤としては、例えばボリアリ
レート、ポリスルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、ア
クリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポ
リエステル、アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウ
レタンあるいはこれら樹脂の繰り返し単位のうち２以上
を含む共重合体、例えばスチレン−ブタジェンコポリマ
ー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン
−マレイン酸コポリマーなどが挙げられる。また、この
ような絶縁性ポリマーの他に、ポリビニルカルバゾール
、ポリビニルアンスラセンやポリビニルピレンなどの有
機光導電性ポリマーも使用できる。

この結着剤と前記スチリル化合物との配合割合は、結着
剤１００重量部当り、スチリル化合物を１０〜５００重
量部とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
た、電荷発生層の下に積層されていてもよい、しかし、
電荷輪送層は電荷発生層の上に積層されていることが望
ましい、この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる
限界があるので必要以上に膜厚を厚くすることができな
い、一般的には５〜３０ｇ、好ましい範囲は８〜２０Ｊ
Ｌである。

この電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、使用
する結着剤の種類によって異なり、または電荷発生層や
下達する下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい、具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセトン
、メチルエチルケトン、メチルインブチルケトン、ジク
ロルヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド
類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノ
メチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エ
チルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、
ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンな
どの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、ト
ルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベン
ゼンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は３０〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

本発明における電荷輸送層には、種々の添加剤を含有さ
せることができる。かかる添加剤としてハシフェニル、
塩化ジフェニル、ｏ−１−フェニル、ｐ−ターフェニル
、ジブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート
、ジオクチルフタレート、トリフェニルリン酸、メチル
ナフタリン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラ
ウリルチオプロピオネ−）、３．５−ジニトロサリチル
酸、各種フルオロカーボン類などが挙げられる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、アモルファスシリコンなどの無機系の電荷発生物質、
ピリリウム系染料、チアピリリウム系染料、アズレニウ
ム系染料、チアシアニン系染料などのカチオン染料、ス
フベリリウム環系染料、フタロシャニン系顔料、アンド
アントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラ
ントロン系顔料などの多環午ノン顔料、インジゴ系顔料
、キナクリドン系顔料、アゾ顔料などの有機系の電荷発
生物質から選ばれた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を
用いることができる。

本発明に使用される上記電荷発生物質のうち。

特にアゾ顔料は多岐にわたっており、構造を特定するこ
とは難しいが、以下に特に効果の高いアゾ顔料の構造例
を説明する。

アゾ顔料の一般式として下記のように中心骨格をＡ、カ
プラ一部分をＣｐとし、ｎ＝２あるいは３とする。　　
　　　Ａ　（Ｎ−Ｎ−Ｃｐ）ｎＡの代表的な具体例 Ａ−２壱〇）Ｉ・ｃ＠−（ｖｔは水素原子、シアノＲ基
） Ａ−３＝＠−ＣＨ−ＣＨ−＠−Ｃ）ｌ−ＣＨ−＠−子、
Ｘは酸素原子、硫黄原子） ド１ 基、塩素原子、又は酸素原子、 硫黄原子） は水素原子、メチル基、フェニ ル基） （又は酸素原子、硫黄原子） Ａ−９ （又は酸素原子、硫黄原子） （又は酸素原子、硫黄原子） Ａ−１１１ （Ｒは水素原子、メチル基） 硫黄原子、−，５Ｏ−Ｌ） 黄原子） Ａ　−１５ （又は酸素原子、硫黄原子） ｚａｒ べ）ＯＣ）ｌ−Ｎ−Ｎ−ＣＨ÷ チル基、−ＮＯ） 前記Ｃｐの代表的具体例 ｐ−１ ｐ−２ 原子、メチル基、メト キシ基）） ｐ−４ ｐ−５ （Ｒはエチル基、フェニル基） ｐ−６ 子、フッ素原子） などが挙げられる。

これら中心骨格Ａおよびカプラーｃｐを組合せて、電荷
発生物質となるアゾ顔料が得られる。

電荷発生層は前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分散
させ、これを基体の上に塗工することによ′って形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜とすることにより形
成することができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうる結着剤
としては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンやポリ
ビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択でき
る。好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレート
（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリ
カーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢
酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリア
ミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタ
ン樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電
荷発生層中に含有する樹脂は８０重量％以下、好ましく
は４０重量％以下が適している。

塗工の際に用いる有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳
香族類などを用いることができる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、
スピンナーコーティング法、ビードコーチインク法、マ
イヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るためにできる限り多
くの前記有機光導電体を含有し、かつ発生した電荷キャ
リアの飛程を短くするために、薄膜層、例えば５鉢以下
、好ましくは０．０１〜１トの膜厚をもつ薄膜層とする
。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て多くの電荷キャリアを発生すること、さらに発生した
電荷キャリアを再結合やトラップにより失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに起因している
。

電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感光層は、
導電層を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性を有す
る、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛
、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタ
ン、ニッケル、インジウム、金や白金などを用いること
ができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸
化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金な
どを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラ
スチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばア
ルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カー
ボンブラック、銀粒子など）を適当な結着剤とともにプ
ラスチックまたは前記導電性基体の上に被覆した基体、
導電性粒子をプラスチックや紙に含侵した基体や導電性
ポリマーを有するプラスチックなどを用いることができ
る。

導電層と感光層の中間にバリヤー機能と接着機能を有す
る下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセル
ロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド
、（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ル、好ましくは０．５〜３
ルが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を用いる場合において、本発明のスチリル化合物は、正
孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面
に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光
部との間に静電コントラストが生じる。現像時には正荷
電性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、アゾ系顔料あるいは米国特許
第３５５４７４５号明細書、同第３５６７４３８号明細
書、同第３５８６５００号明細書などに開示のビリリウ
ム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、
ベンゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナ
フトビリリウム染料などの光導電性を有する顔料や染料
を増感剤としても用いることができる。

また別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号明細
書に開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリーレン
部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤とし
て用いることもできる。

この共晶錯体は、例えば４−［４−ビス−（２−クロロ
エチル）アミノフェニル］　−２、６−シフエニルチア
ビリリウムパークロレートとポリ（、４，４’−イソプ
ロピリデンジフェニレンカーポネート）をハロゲン化炭
化水素系溶剤（例えばジクロルメタン、クロロホルム、
四ｉｌ化１１素、１゜ｌ−ジクロルエタン、ｌ、２−ジ
クロルエタン、１．１．２−トリクロルエタン、クロロ
ベンゼン、ブロモベンゼン、１，２−ジクロルベンゼン
）に溶解した後、これを非極性溶剤（例えばヘキサン、
オクタン、デカン、２，２．４−トリメチルベンゼン、
リグロイン）を加えることによって粒子状共晶錯体とし
て得られる。

この具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂、塩
化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン
−アクリロニトリルコポリマー、ビニルアセテート−塩
化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、
ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着剤と
して含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用途を有する。

［実施例］ 実施例１ β型銅フタロシアニン（商品名ＬｉｏｎｏｌＢｌｕｅ　
　ＮＣＢ　　Ｔｏｎｅｒ、東洋インキ製造輛製）を水、
エタノールおよびベンゼン中で順次還流後、濾過して精
製した顔料７ｇ、商品名ポリエステルアドヒーシブ４９
０００　（固形分２０％、デュポン社製）１４ｇ、トル
エン３５ｇ、ジオキサン３５ｇを混合し、ボールミルで
６時間分散して塗工液を調製した。この塗工液をアルミ
ニウムシート上に乾燥膜厚が０．５１Ｌとなるようにマ
イヤーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次に電荷輸送物質として前記化合物例（１）のスチリル
化合物７ｇとポリカーボネート（商品名パンライ）Ｋ−
１３００，帝人柄製）７ｇとをテトラヒドロフラン３５
ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合溶剤中に攪拌溶解させ
て得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤーバーで乾
燥膜厚が１８用となるように塗工して、二層構造からな
る感光層を有する電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体を川口電機■製静電複写紙試験装置
ＭｏｄｅＪＬ−ＳＰ−４２８を用いてスタチック方式で
一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持した後、照
度２．５文ｕｘで露光し帯電特性を測定した。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位（■１）を１／２に減衰するに必要な露
光量（Ｅ　ｌ／２）を測定した。

さらに、上記作成した電子写真感光体を繰り返し使用し
た時の明部電位と暗部電位の変動を測定するために、キ
ャノン■製、ＰＰＣ複写機商品名ＮＰ−１５０２の感光
ドラム用シリンダーに貼り付けて、同機でｓｏ　、ｏｏ
ｏ枚複写を行ない、初期と５０，０００枚複写後の明部
電位（ＶＬ　）および暗部電位（Ｖｏ　）の変動を測定
した。

また前記例示化合物例（１）の化合物の代りにの化合物
を用いて、全く同様の操作により、比較試料１を作成し
、同様の測定をした。その結果を次に示す。

Ｖｏ　（−Ｖ）Ｖｌ（−Ｖ）Ｅｌ／２　（ｌｕｘ、５ｅ
ｃ）実施例１　７００　６９５　　１．８ 比較試料１　６９８　６９０　　７．６初期　５万枚耐
久後 実施例Ｉ　　Ｖｏ（−Ｖ）　　７００　　６８０ＶＬ（
−Ｖ）　　１５０　　１６５ 比較試料Ｉ　　ＶＤ（−Ｖ）　　７００　　６００ＶＬ
（−Ｖ）　　２５０　　３６０ 実施例２〜１６ 実施例１で用いた電荷輸送物質に代え前記化合物例（２
）、（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、（８）
、（９）、（１０）、（１２）、（１５）、（１９）、
（２２）、（２４）および（２６）を用い、電荷発生物
質として下記ジスアその他は、実施例１と同様の方法に
よって電子写真感光体を作成した。各感光体の電子写真
特性を実施例１と同様の方法によって測定した。結果を
２　　　（２）　　　　６９０　６８０　１．９３　　
　（３）　　　　６８０　６６５　１．７４　　　（４
）　　　７００　６９０　２．２５　　　（５）　　　
　６９６　６８５　２．１６　　　（６）　　　７００
　６８９　１．８７　　　（７）　　　　６９８　６８
６　２．５８　　　（８）　　　　６８６　６７６　１
．８９　　　（９）　　　　６９０　６７９　２．１１
０　　（１０）　　　６７８　６５８　１．９１１　　
（１２）　　　６７０　６６０　２．７１２　　（１５
）　　　６７０　６５７　２．３１３　　（１９）　　
　６９２　６８０　１．７１４　　（２２）　　　６８
５　６７２　２．４１５　　（２４）　　　６９１　６
８０　２．６１６　　（２６）　　　７００　６８５　
１．７初　期　　　　　５万枚耐久後 実施例　　ＶＤ　　　ＶＬ　　　　　ＶＤ　　ＶＬ（−
Ｖ）　　　（−Ｖ）　　　　（−Ｖ）　　　（−Ｖ）実
施例１７ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水
２２２　ｍＪＬ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥
して塗工量１　、０　ｇ　／　ｍ　２の下引層を形成し
た。

次に、下記構造のトリスアゾ顔料 １重量部、ブチラール樹脂（商品名工スレツク３Ｍ−２
，積水化学■製）１重量部とイソプロピルアルコール３
０重量部をボールミルで４時間分散した。この分散液を
先の下引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て電荷発生層を形成した。この膜厚は０．３１Ｌであっ
た。

次に、スチリル化合物例（２６）の電荷輸送物質１重量
部、ポリスルホン（Ｐ−１７００、ＵＣＣ社製）１重量
部、モノクロルベンゼン６重量部を混合し、攪拌機で攪
拌、溶解した。この液を先の電荷発生層の上に浸漬コー
ティング法で塗工し、乾燥して、電荷輸送層を形成した
。膜厚は１２ルであった・ こうして作成した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。

このときの表面電位（初期電位Ｖｏ）を測定した。さら
に、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した（減衰）。

感度は、暗減衰した後の電位ＶＫを１／２に減衰するに
必要な露光量（Ｅｌ／２ルＪ／ｃｍ２）を測定すること
によって評価した。

この際、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三
元系半導体レーザー（出力５ｍＷ、発振波長７８０ｎｍ
）を用いた。結果を示す。

ｖｏニー７００Ｖ、 Ｅｌ／２　：　ｌ　、４ｇＪ／ｃｍ　２次に同上の半導
体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方式プリン
ターであるレーザービームプリンター（商品名ＬＢＰ−
ＬＸ、キャノン輛製）の感光体を本発明感光体に置き換
えてセットし、実際の画像形成テストを以下に示した条
件によって実施した。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位ニー１５０Ｖ（露光量　１．５ルＪ／ｃｍ２）、転写
電位：＋７００Ｖ、現像剤極性：負極性、プロセススピ
ード：５０ｍｍ／５ｅＣ１現像条件（現像バイアス）ニ
ー４５０Ｖ、像露光スキャン方式：イメージスキャン、
−次帯電前露光：５０文ｕＸ、Ｓｅｃの赤色全面露光。

画像形成はレーザービームを文字信号および画像信号に
従ってラインスキャンして行なったが、文字、画像とも
に良好なプリントが得られた。

実施例１８ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇと前記スチリル
化合物例（３０）の物質５ｇをポリエステル（前出と同
じ）のトルエン−ジオキサン（５０：５０）溶液１００
ｍＭに混合し、ボールミルで６時間分散した。この分散
液を乾燥後の膜厚が１５川となるようにマイヤーバーで
アルミニウムシート上に塗布した。

このようにして作成した感光体の電子写真特性を実施例
１と同様の方法で測定した。その結果を示す。

ｖｏ　　ニー７０３Ｖ、Ｖｌ　ニー６８９ＶＥｌ／２：
　１．８ＪＬｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 Ｖ　Ｄ：　−７０１Ｖ　、　Ｖ　ｔ　：　−１３０Ｖ５
５万耐久後 Ｖｏ　　ニー６８０Ｖ、ＶＬ　　ニー１５５Ｖ実施例１
９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ文）を
マイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚が１延の接着層を形成
した。

次に、下記構造のジスアゾ顔料 ５ｇとブチラール樹脂（ブチラール化度６３％）２ｇｔ
エタノール９５ｍＪｌに溶かした液と共に分散した後、
接着層上に塗工し、乾燥後の膜厚が０．４ｇとなる電荷
発生層を形成した。

次に、前記スチリル化合物例（３８）を５ｇとボ゛リー
４，４゛ジオキシジフェニル−２，２−プロパンカーボ
ネート（粘度平均分子量３万）５ｇをジクロルメタン１
５０ｍ１に溶かした液を電荷発生層上に塗布乾燥し、膜
厚が１６川の電荷輸送層を形成することによって電子写
真感光体を作成した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によ
り測定した。結果を示す。

ＶＯニー７０２Ｖ、Ｖｔ　　ニー６９５ＶＥｌ／２　：
　２．５ｆＬｕｘ、ｓｅｃ初　　期 Ｖｏニー７００Ｖ、ＶＬニー１６０Ｖ ５万枚耐久後 Ｖｏ　ニー６７８Ｖ、ＶＬ　ニー１９０Ｖ実施例２０ 表面が清浄にされた０、２ｍｍ厚のモリブデン板（基板
）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した０次に槽
内を排気し約５ＸＩＯ−６ｔｏｒｒの真空度とした。そ
の後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温度
を１５０　’Ｃｊに安定させた。その後水素ガスとシラ
ンガス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導入し、
ガス流量と蒸着槽メインバルブを調整して０．５ｔｏｒ
ｒに安定させた０次に誘導コイルに５ＭＨｚの高周波電
力を投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ３
０Ｗの入力電力とした。上記条件で基板上にアモルファ
スシリコン膜を成長させ、膜厚が２ルとなるまで同条件
を保った後、グロー放電を中止した。その後加熱ヒータ
ー、高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００’０
になるのを待ち水素ガス、シランガスの流出バルブを閉
じ、一旦槽内を１Ｏ−５ｔｏｒｒ以下にした後大気圧に
戻し基板を取り出した。

次に、このアモルファスシリコン層の上に電荷輸送物質
として前記スチリル化合物例を使用して、その他は実施
例１と同様にして電荷輸送層°を形成した。

こうして作成した感光体を帯電露光実験装置に設置し、
−６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通じて照射された。

その後直ちに、正荷電性の現像剤（トナーとキャリヤー
を含む）を感光体表面にカスケードすることによって、
感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例２１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇとポリ（４，４
°−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）３ｇ
とをジクロルメタン２００ｍｆＬに充分に溶解した後、
トルエン１００ｍ文を加え共晶錯体を沈殿させた。この
沈殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し
、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｍＪｌを加えて
共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５　ｍ　ｌに加え６時間ボールミル
で分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板
上に乾燥後に膜厚が０．４ルとなるようにマイヤーバー
で塗布し、電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送物質である前記スチリル化合物例（５６
）を用い、その他は実施例１と同様にして上記電荷発生
層の上に電荷輸送層を形成した。

こうして作成した感光体について電子写真特性を実施例
１と同様な方法によって測定した。

その結果を示す。

ｖｏ　　ニー６９７Ｖ、ｖｉ　ニー６６８ＶＥｌ／２　
：　１．７１ｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 Ｖｐ　ニー６９６Ｖ、　ＶＬ　ニー１２５Ｖ５万枚耐久
後 Ｖ、ｏ　ニー６８３Ｖ、ＶＬ　ニー１５５Ｖ実施例２２ 実施例２１で用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記ス
チリル化合物例（７０）の物質５ｇをポリエステル（前
出と同じ）のテトラヒドロフラン液１５０ｍｕに加えて
充分に混合攪拌した。

この液をアルミニウムシート上にマイヤーバーにより乾
燥後の膜厚が１５１Ｌとなるように塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。結果を示す。

ｖｏ　　ニー７０８Ｖ、ｖｔ　ニー６７９ＶＥｌ／２：
３．０ＪＩＬｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 ＶＤ　ニー７０５Ｖ、　ＶＬ　ニー１６２Ｖ５万枚耐久
後 Ｖｏｗ−６８９Ｖ、ＶＬニー１８０Ｖ ［発明の効果］ 本発明の電子写真感光体は、特定のスチリル化合物を電
荷輸送物質として使用したことにより、高感度、電位安
定性、高耐久で、しかも電子写真利用分野の広範囲に適
用できるという顕著な効果を奏するものである。

手　　続　　補　　正　　書 昭和６２年２月２５　日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式で示されるスチリル化合物を含有する
   層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は置換基を
   有してもよいアルキル基、アリール基、複素環基あるい
   はアラルキル基を示す。 また、Ｒ＿１とＲ＿２は窒素原子とともに、Ｒ＿３とＲ
   ＿４は中心炭素原子とともに５〜６員環を形成する残基
   をも示す。 Ｒ＿５およびＲ＿６は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基あるいは置換
   アミノ基を示す。