JPS62178268A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

〔従来技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照射によって速や
かに電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各
種の欠点を有している０例えば、セレン系感光体では、
温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進
み、特に雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しく
なり、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといっ
た欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境
下で安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体で
はローズベンガルに代表される増感色素による増感効果
を必要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電に
よる帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に
亘って安定した画像を与えることができない欠点を有し
ている。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量性
などの点で優れているにもかかわらず今日までその実用
化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られてお
らず、また感度、耐久性および環境変化による安定性の
点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであった。

また、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示のヒ
ドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報など
に記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５１−
９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報など
に記載の９−スチリルアントラセン化合物などの低分子
の有機光導電体が提案されている。この様な低分子の有
機光導電体は、使用するバインダーを適当に選択するこ
とによって、有機光導電性ポリマーの分野で問題となっ
ていた成膜性の欠点を解消できる様になったが、感度の
点で十分なものとは言えない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できる様
になった。この様な電子写真感光体は、例えば米国特許
第３８３７８５１号、同第３８７１８８２号公報などに
開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも十分で
なく、また鰻り返し帯電および露光を行なった際には明
部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な′宅荷輸送物質を提
供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

゛本発明のかかる目的は、下記一般式（１）で示される
化合物を含有する層を有する電子写真感光体によって達
成される。

一般式 ただし式中Ａは１．２−．２．３−、または３．４−ベ
ンゾカルバゾリル基を示し、一般式（２）で示されるよ
うにＡが１．２−ベンゾカルバゾリル基の場合が特に好
ましい、一般式（ｉ）および（２）におけるベンゾカル
バゾリル基は置換基を有するものであってもよい。

１＜１ さら４：１．２−ベンゾカルバゾリル基のときに一般式
（３）で示されるようにＲ２およびＲ３がフェニル基が
好ましいものである。フェニル基は置換基を有するもの
であってもよい。

ここで式中Ｒ１，Ｒ６は水素原子またはメチル基、エチ
ル基、プロピル基等のアルキル基または置換基を有して
もよいベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等の７ラ
ルキル基または置換基を有してもよいフェニル、ナフチ
ル、アンスリル等のアリール基または置換基を有しても
よいピリジル、キノリル、チェニル、フリル等の複素環
基を示す、式中Ｒ４，Ｒ５，Ｒ７・Ｒ９，Ｒ９は水素原
子またはメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル
基またはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のア
ルコキシ基またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等の
ハロゲン原子またはジメチルアミノ基、ジメチルアミノ
基等の置換アミン基またはメチルチオ基、エチルチオ基
等のアルキル基等を示す、ここでＲ１，Ｒ６がアラルキ
ル基またはアリール基または複素環基の場合に有しても
よい好ましい置換基としてＲ４，Ｒ５，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ
９で示したアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
アリールオキシ基、Ｗ換アミノ基、アルキルチオ基が挙
げられる。

本発明に用いる化合物はカルバゾール環に縮合ベンゼン
環が付与されていることにより、電荷輸送材としての特
性が著しく改善されたものである。

以下に一般式で示す化合物についての代表例を挙げる。

化合物例 Ｎｏ。

ｎ−Ｃ６Ｈ１３ ■ ｎ−Ｃ６Ｈ，３ ■ ｎ−Ｃ４Ｈｇ ２　Ｈｓ （３５）ＯＣ２Ｈ５ ｉＳ□−０３Ｈ７ Ｎ　（ＣＨ３）２ 次に前記化合物の合成例を示す。

合成例（化合物例Ｎｏ（６）の合成） フェニルヒドラジンとα−テトラロンからＪ、Ａｍ、Ｃ
ｈｅｍ、Ｓｏｃ、、６９．２９１０　（１９４７）、の
方法で合成した１、２−ベンゾ−３，４−ジヒドロカル
バゾールをパラジウム−炭素で脱水素して１．２−ベン
ゾカルバゾールを得な。

１．２−ベンゾカルバゾール６．５ｇ（２９，９ｍｍｏ
ｌｅ）をＤ　Ｍ　Ｆ　６５　ｍ　ｌに溶かし、室温攪拌
下池性水素化ナトリウム（含量６０％）１．８２　ｇ　
（４５，５ｍｍｏ　ｌ　ｅ）を少しずつ添加し、添加終
了後２０分間室温で攪拌する。その後ｎ−ヨウ化ブチル
５．２０　ｍ　ｌ　（４７，４ｍ　ｍ　。

ｌｅ）をゆっくり滴下し、滴下終了後１時間室温で攪拌
する。反応後反応物を水２５０ｍ文にあけ、酢酸エチル
で抽出し、有機層を水洗、芒硝乾燥後減圧乾固し、少量
のメタノールを加えて析出したＮ−ｎ−ブチル−１，２
−ベンゾカルバゾールの結晶を濾取する。

収量７．８９ｇ、収率９６．５％ Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンゾカルバゾール７．７　
ｇ　（２８，２ｍｍｏ　ｌ　ｅ）　、　Ｎ−メツルホル
ムアニリド３．５６ｍｌ　（２８，９ｍｍｏ　ｌ　ｅ）
　　、オキシ塩化リン２．４１　ｍｌ　（２５，８ｍｍ
　ｏ　ｌｅ）、ｏ−ジクロルベンゼン１５ｍ文を１００
ｍａｌの四ツロフラスコに入れ、９０−１００℃に保っ
て４時間加熱攪拌する０反応終了後反応物を酢酸ナトリ
ウム水溶液にあけてジクロルメタンで抽出し、有機層を
水洗、芒硝乾燥後減圧乾固し、残渣を再結精製してＮ−
ｎ−ブチル−１，２−ベンゾカルバゾール−６−カルボ
アルデヒドの結晶を得た。収量４．６７　ｇ　ｌＩＭ率
５５．０％ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１５ｍＪｌに。

ｔ−ブトキシカリ２．Ｏｇ　（１７，８ｍｍｏ　ｌ　ｅ
）を入れ、室温で攪拌しなからＮ−ｎ−ブチル−１，２
−ベンゾカルバソール−６−カルポアルデヒドルメチル
ホスホン酸ジエチル４．３ｇ（１４．１ｍｍｏｌｅ）を
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド３０ｍ文に溶かした液を
反応温度が３５℃を越えないようにゆっくり滴下する０
滴下終了後４時間室温で攪拌する。反応終了後反応物を
水にあけ析出した結晶を再結精製してＮ−ｎ−ブチル−
１，２−ベンゾ−６−（β−フェニルスチリル）カルバ
ゾール（化合物例Ｎｏ、（６））２、７０　ｇを得た。

収率６０．１％ 元素分析 計算値（％）　　実験値（％） Ｃ９０，４３９０，３８ Ｈ６，４７６，５２ Ｎ　　　３．１０　　　　　３．０８ 他の例示化合物も同様に合成した。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示される化合物を用いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式で示される化
合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布
し、乾燥せしめることにより形成させることが好ましい
、ここに用いる結着材としては、例えばボリアリレート
樹脂、ポリスル”ホン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル
樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ
樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し単
位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例えばスチレン−
ブタジェンコポリマー、スチレン−７クリロニトリルコ
ポリマー、スチレン−マレイン酸コホリマーなどを挙げ
ることができる。また、この様な絶縁性ポリマーの他に
、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセンや
ポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーも使用で
きる。

この結着剤と、本発明の化合物との配合割合は、結着剤
１００重量部当り本発明の化合物を１０〜５００重量と
することが好ましい。

電荷輸送層は、下述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい、しかし。

電荷輸送層は、電荷発生層の上に積層されていることが
望ましい。この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送でき
る限界があるので、必要以上に膜厚を厚くすることがで
きない、一般的には、５ミクロン〜３０ミクロンである
が、好ましい範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下述の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール。

イソプロパツールなどのアルコール類、７４トン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レン、グリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類
、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホ
ルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、
トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類
あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン。

モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類
などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピナーコーティング法、ビードコーチインク法、マ
イヤーバーコーティング法、フレードコーチインク法、
ローラーコーティング法、カーテンコーティング法など
のコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥は
、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好まし
い。加熱乾燥は、３０　’Ｃ〜２００″Ｃの温度で５分
〜２時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこ
とができる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、０−ターフェニル、Ｐ−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、ｆｔ素化パラフィン、ジラウリ
ルチオプロピオネート、３．５−ジニトロサリチル酸、
各種フルオロカーボン類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム、チオピリリウム、アズレニウム系染料、
フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔’Ａ、ジベ
ンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ
顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナク
リドン系顔料、チアシアニン、非対称キノシアニン、キ
ノシアニンあるいは特開昭５４−１４３６４５号公報に
記載のアモルファスシリコンなどの電荷発生物質から選
ばれた別個の′ＩＮ着層あるいは樹脂分散層を用いるこ
とができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

（５６）　　　　　　　　　　　　　　　。

（５８）スクエアリック酸メチン染料 （５９）　　イ　　ン　　ジ　　ゴ　染　料　（Ｃ，１
，Ｎｏ、７８０００）（６０）チオインジゴ染料（Ｃ，
１，Ｎｏ、　７８８００）（６１）β−型銅フタ口シア
ニン 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置によりへ着脱を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に…いうる結着剤しては広範な絶縁性樹脂から選
択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニ
ルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性
ポリマーから選択できる。

好ましくは、ポリビニルブチラール、ボリアリレート（
ブスフェノールＡとフタル酸の１ｉ！重合体など）、ポ
リカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹Ｉ％
、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂
、ウレタン樹脂、エポキシｍ＠、カゼイン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を
挙げることができる。電荷発生層中に含有する樹脂は、
８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下が適してい
る。塗工の際に用いる有機溶剤としては、メタノール、
エタノール、イソプロパツールなどのアルコール類、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどの
ケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキ
シドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどの
エーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類
、クロロホルム、塩化メチレン、ジク０　ルエチレン、
四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン
化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、
リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンな
どの芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層１例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．００１ミクロン〜１ミクロ
ンの膜厚をもつＲＤＩ　層とすることが好ましい、この
ことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、
多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電
荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活する
ことなく電荷輸送層に注入する必要があることに帰因し
ている。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いス、″″）
−ｈ＜で七　矛の柚に７３１バニ〜ム　アルミニウム合
金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−醇化錫
合金まどを真空蒸着法によって被膜形成された層を有す
るプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート。

アクリル樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子
（例えば、アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸
化亜鉛、カーボンブラック、銀粒子など）を適当なバイ
ンダーとともにプラスチック又は前記導電性基体の上に
被覆した基体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸し
た基体や導電性ポリマーを有するプラスチックなどを用
いることができる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重
合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ボリ
ウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形
成できる。

ド引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順にａ層した感光体
を使用する場合において１本発明の化合物は正札輸送性
であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり
、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において生成
した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して
負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間
に静電コントラストが生じる。現像時には電子輸送物質
を用いた場合とは逆に正電電荷トナーを用いる必要があ
る。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のビリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾビリリウム染料、パンジチアビリリウム染料、ナフト
ピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は、例えば４
−　（４−ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル
ツー２．６−シフエニルチアビリリウムパークロレート
とポリ（４，４’−イソプロビリデンジフエニレンカー
ポネート）をハロゲン化炭化水素系溶剤（例えば、ジク
ロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ｌ、ｌ−ジク
ロルエタン。

１．２−ジクロルエタン、１．１．２−）ジクロルエタ
ン、クロルベンゼン、フロモベンゼン、１．２−ジクロ
ルベンゼン）に溶解した後、これに非極性溶剤（例えば
、ヘキサン、オクタン、デカン、２．２．４−トリメチ
ルベンゼン、リグロインを加えることによって粒子状共
晶錯体として得られる。この具体例における電子写真感
光体には、スチレン−ブタジェンコポリマー、シリコン
樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル
コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、
ビニルアセテート−１ｆｉ化ビニルコポリマー、ポリビ
ニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリ−Ｎ
−ブチルメタクリレート、ポリエステル類、セルロース
エステル類などを結着剤として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター。

ＣＲＴプリンター、電子写真式製版システムなどの電子
写真応用分野にも広く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰り返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が／ＩＸ七い引（占ｌ、−女１
プいス 以下２本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ 東洋インキ製造（株）製のβ型銅フタロシアニン（商品
名Ｌｆｏｎｏｌ　　Ｂｌｕｅ　　ＮＣＢＴｏｎｅｒ）を
水、エタノールおよびベンゼン中で順次環流後、濾過し
て精製した顔料７ｇ＝デュポン社製の「商品名：ポリエ
ステルアドヒーシブ４９．０００　（固形分２０％）」
１４ｇ；トルエン３５ｇニジオキサン３５ｇを混合し、
ボールミルで６時間分散することによって塗工液を調製
した。この塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が
０．５ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布して電荷
発生層を作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物Ｎｏ、（６
）を７ｇとポリカーボネート樹脂（奇人化成（株）製の
商品名「パンライ）Ｋ−１３００４）７ｇとをテトラヒ
ドロフラン３５ｇとクロロベンゼン３５ｇの混合溶媒中
に攪拌溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マ
イヤーパーで乾燥膜厚が１１ミクロンとなる様に４下し
て、２層構造からなる感光層をもつ電子写真感光体を作
成した。

この様にして作成した電子写真感光体を川口電機（株）
製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ−４２８を用い
てスタチック方式で一５ＫＶでコロナ帯電し、暗所で１
秒間保持した後、照度２．５文ｕｘで露光し帯電特性を
調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（ｖｌ）を渉に減衰するに必要な露光量（
Ｅ３４）を測定した。

さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために１本実施例で作成した感光体をキャ
ノン（株）類ＰＰＣ複写機ＮＰ−１５０２の感光ドラム
用シリンダーに貼り付けて同機で５００００枚複写を行
ない、初期と５００００枚複写後の明部電位（Ｖｔ、　
）及び暗部電位（Ｖｏ）の変動を測定した。

また前記例示化合物の代りに下記構造式の化合物を用い
て全く同様の操作により比較試料−１を作成、同様に測
定した。この結果を次に示す。

表　　−１ この結果から本発明化合物を電荷輸送層に用いた電子写
真感光体の感度電位安定性が共に比較例より著しくすぐ
れていることが判る。

実施例２〜ｌに の各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸送
化合物として例示化合物Ｎｏ。

（６）の代りに例示化合物Ｎｏ、（１）、（２）。

（３）、（４）、（５）、（７）、（１０）。

（１２）、（２１）、（２２）；　　（２４）。

（２７）　、　（３０）　、　（３５）　、　（３８）
を用い、かつ、電荷発生物質として例示（４４）の顔料
を用いたほかは、実施例１と同様の方法によって電子写
真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

Ｅ展　　　　Ｖｐ　　　　ＶＬ 実施例　例示化合物　（１ｕｘ、５ｅｃ）　　　（−ボ
ルト）　　（−ボルト）２　　　　（１）　　　　　　
　１．９　　　　　　６９０　　　　６８０３　　　　
（２）　　　　　　　３．１　　　　　　６６０　　　
　６３０４　　　　（３）　　　　　　　３．５　　　
　　　６７０　　　　６５０５　　　　（４）　　　　
　　　３．８　　　　　　６７０　　　　６４０６　　
　　（５）　　　　　　　３．３　　　　　　６５０　
　　　６３０７　　　　（７）　　　　　　　２．５　
　　　　　７００　　　　６８０８　　　（１０）　　
　　　　　２．６　　　　　　６８０　　　　６６０９
　　　（１２）　　　　　　　１．８　　　　　　６９
０　　　　６８０１０　　　（２１）　　　　　　　２
．１　　　　　　７００　　　　６９０１１　　　　（
２２）　　　　　　　２．２　　　　　　７００　　　
　６８０１２　　　（２４）　　　　　　　２．８　　
　　　　６８０　　　　６６０１３　　　（２７）　　
　　　　　３．３　　　　　　６７０　　　　６５０１
４　　　（３０）　　　　　　　２．２　　　　　　６
９０　　　　６８０１５　　　（３５）　　　　　　　
２．１　　　　　　６９０　　　　６８０１６　　　（
３８）　　　　　　　３．０　　　　　　６８０　　　
　６６０初　　　　期　　　　　　　　５００００枚耐
久後実施例　ＶＤ（−ボルト）ＶＤ（−ポル））　　Ｖ
Ｏ（−ボルト）　ＶＤ（−ボルト１３　　　６９０　　
　　　！６０　　　　　６７０　　　　　１７０実施例
１７ ）　　アルミニウムシリンタ゛−Ｆにカゼインのアンモ
ニア水溶液（カゼイン１１．２ｇ、２８％７ンモニア水
１ｇ、水２２．２　ｍ文）を浸漬コーティング法で塗工
し、乾燥して塗工量ｒ、ｏｇ／ｍ″の下引層を形成した
。

次に、例示Ｎｏ８１の電荷発生物質１重量部、ブチラー
ル樹脂（エスレックＢＭ−２：積水化学（株）製）１重
量部とイソプロピルアルコール３０重量部をボールミル
分散機で４時間分散した。この分散液を先に形成した下
引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷
発生層を形成した。この時の膜厚は０．３ミクロンであ
ったー 次に、前記例示の化合物Ｎｏ　（６）ｌｉ量部、ホリス
ルホン樹脂（Ｐ１７００：ユニオンカー／＜イト社製）
、１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合し、攪
拌機で攪拌溶解した。この液を電荷発生層のＨに浸漬コ
ーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した
。この時の膜厚は、１２ミクロンであった。

こうして調製した感光体に一５ＫＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位ｖＯ）、
さらに、この感光体を５秒間暗所で放電した後の表面電
位を測定した。感度は、暗減衰した後の電位ＶＫを１／
２に減衰するに必要な露光１　（Ｅ３４マイクロジュー
ル／ｃｍ２）を測定することによって評価した。この際
、光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三元系半
導体レーザー（出カニ５ｍＷ；発振波長７８０ｎｍ）を
用いた。これらの結果は、次のとおりであった。

Ｖ□ニー７１０ボルト 電位保持率：９６％ （□　８、。０） ＶＯ Ｅ　３Ａ　：　２．　ｌ−ｙイクロジュール／　ｃ　ｍ
　２次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の
電子写真方式プリンターであるレーザービームプリンタ
ー（キャノン製ＬＢＰ−ＣＸ）えてセットし、実際の画
像形成テストを行った０条件は以下の通りである。

−・次帯電後の表面電位、−７００Ｖ、像露光後の表面
電位、−１５０Ｖ（露光量２トＪ／ｃｍ２）、転写電位
；＋’；’ｏｏｖ、現像剤極性；負極性、プロセススピ
ード；５０ｍｍ／５ｅＣ１現像条件（現像バイアス）ニ
ー４５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、
−次帯電前露光：５０文ｕｘ’ｓｅｃの赤色全面露光画
像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に従っ
てラインスキャンして行ったが、文字、画像共に良好な
プリントが得られた。

実施例１８ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２゜６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇと前記例示化合
物（Ｎｏ　、（６））を５ｇをポリエステル（ポリエス
テルアドヒーシブ４９０００：デュポン社製）のトルエ
ン（５０）−ジオキサン（５０）溶涜１００ｍｆＬに混
合を乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる様にマイヤーバ
ーでアルミニウムシートとに塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

ｖ□　ニー６９０ボルト Ｖ１ニー６８０ボルト Ｅｙ２：　　２．２１ｕｘ、ｓｅｃ 初−一期 ＶＤ　ニー７００ボルト ＶＬニー１１０ボルト ５００００本 ＶＯニー６９０ボルト ＶＬニー１２０ボルト 実施例１９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ文）を
マイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接着層
を形成した。

次に下記構造を有するジスアゾ顔料５ｇと、ブチラール
樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇをエタノール９
５ｍＪＬに溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗
工し乾燥後の１模厚が０．４ミクロンとなる電荷発生層
を形成した。

次に、前記例示化合物（Ｎｏ、　（１２）　）を５ｇと
ポリ−４，４′−ジオキシジフェニル−２，２−プロパ
ンカーボネート（粘度平均分子量３００００）５ｇをジ
クロルメタン１５０ｍｆＬに溶かした液を電荷発生層上
に塗布、乾燥し、膜厚が１１ミクロンの電荷輸送層を形
成することによって電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。

この結果を次に示す。

ｖ□　ニー６７０ボルト Ｖｊ　ニー６５０ボルト Ｅ３４：　　　　　２．８１ｕｘ、ｓｅｃ初−一期 ｖＤニー７００ボルト ＶＬニー１４０ボルト ５００００　　　　　　　’ ｖＤ　ニー６９０ポルト ＶＬニー１６０ボルト 実施例２０ 表面が清浄にされた０、　２　ｍ　ｍ厚のモリブデン板
（基板）をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した０
次に槽内を排気し、約５　Ｘ　Ｉ　Ｏ−６ｔｏｒｒの真
空度にした。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリ
ブデン基板温度を１５０００に安定させた。その後水素
ガスとシランガス（水素ガスに対し１５容量％）を槽内
へ導入しガス流量と蒸着槽メインバルブを調整して０．
５ｔｏｒｒに安定させた０次に訓導コイルに５ＭＨｚの
高周波電力を投入、し槽内のコイル内部にグロー放電を
発生させ３０Ｗの入力電力とした。上記条件で基板Ｅに
アモルファスシリコン膜を生長させ膜厚が２μとなるま
で同条件を保った後グロー放電を中止した。その後加熱
ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基板温度がｌ　
ＯＯ”Ｏになるのを待ってから水素ガス。

シランガスの流出バルブを閉じ、一旦槽内を１Ｏ−５ｔ
ｏｒｒ以下にした後大気圧にもどし基板を取り出した０
次いでこのアモルファスシリコン層の上に電荷輸送化合
物として例示化合物を用いる以外は実施例１と全く同様
にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置しく
９６ＫＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤（
トナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケード
することによって感光体表面に良好なトナー画像を得た
。

実施例２１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２゜６−シフエ
ニルチアピリリウムパークロレート３ｇとポリ　（４，
４’−イソプロピリデンジフエニレンカーポネート）３
ｇをジクロルメタン２００ｍＭに十分に溶解した後、ト
ルエン１００ｍＭを加え、非晶錯体を沈殿させた。この
沈殿物を濾別した後、ジクロルメタンを加えて再溶解し
、次いでこの溶液にｎ−へキサン１００ｍ文を加えて非
晶錯体の沈澱物を得た。

この非晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍＪｌに加え、６時間ボールミル
で分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板
の上に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイヤ
ーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の丘に例示化合物Ｎｏ、（３０
）を用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層
の被覆層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏニー６９０ボルト Ｖｌ　ニーｓａｏポルト Ｅ’％：　　２．５ｆＬｕｘ、ｓｅｃ 机−１ ＶＤ　ニー７００ボルト ＶＬニー１２０ボルト ５００００　　卆　　　　ノ　′　　　　　　。

ＶＯニー６９０ボルト ＶＬニー１４０ボルト 実施例２２　・ 実施例２１で用いた非晶錯体と同様のもの５ｇと前記例
示化合物ＣＮｏ−（３６））５ｇをポリエステル（ポリ
エステルアドヒージブ４９０００：デュポン社製）のテ
トラヒドロフラン液１５０ｍ９．に加えて、十分に混合
攪拌した。この液をアルミニウムシート上にマイヤーバ
ーにより乾燥後のｎ膜厚が１５ルとなる様に塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

Ｖ□ニー７００ボルト Ｖｌニー６９０ボルト Ｅ）／２：　　２．８ｆｌｕｘ、ｓｅｃ祈−」す ＶＯニー７１０ボルト Ｖｌニー１４０ボルト ５００００季　　′ ＶＤニー７００ボルト ＶＬニー１５０ボルト

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の一般式（１）で示される化合物を含有する
   層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ただし、式中Ａは１，２−，２，３−または３，４−ベ
   ンゾカルバゾリル基を示す。式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基
   または複素環基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれ
   ぞれ同じであっても異なっていてもよい。ただしＲ＿２
   とＲ＿３が同時に水素原子である場合を除く。
2. （２）前記一般式（１）で示される化合物のＡが１，２
   −ベンゾカルバゾリル基である一般式（２）で示される
   化合物を含有する層を有する特許請求の範囲第１項記載
   の電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ただし式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿６は水素
   原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または
   複素環基を示しＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿６は
   それぞれ同じであっても異なっていてもよい。ただし、
   Ｒ＿２とＲ＿３が同時に水素原子である場合を除く。式
   中Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿７は水素原子、アルキル基
   、アルコキシ基、ハロゲン原子置換アミノ基またはアル
   キルチオ基を示し、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿７はそれ
   ぞれ同じものでも異っていてもよい。
3. （３）前記一般式（２）で示される化合物のＲ＿２およ
   びＲ＿３がフエニル基である一般式（３）で示される化
   合物を含有する層を有する特許請求の範囲第２項記載の
   電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ただし式中Ｒ＿１、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７は
   前記一般式（２）と同じであり、Ｒ＿８およびＲ＿９は
   水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、
   置換アミノ基またはアルキルチオ基を示し、Ｒ＿８およ
   びＲ＿９は同じでも異っていてもよい。