JPS6313047A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を含有する
電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速やか
に電荷を逸散できるなどの利点をもつ反面、各種の欠点
を有している０例えばセレン系感光体は温度、湿度、ご
み、圧力などの要因で容易に結晶化が進み、特に雰囲気
温度が４０℃を越えると結晶化が著しくなり、帯電性の
低下や画像に斑点が発生するといった欠点がある。硫化
カドミウム系感光体は多湿の環境下で安定した感度が得
られない点や酸化亜鉛系感光体ではローズベンガルに代
表される増感色素による増感効果を必要としているが、
このような増感色素がコロナ帯電による帯電劣化や露光
光による退色を生じるため長期に亘って安定した画像を
与えることができない欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の宥
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電性材料に比べ成膜性、軽量
性などの点で優れているにもかかわらず今日までその実
用化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られて
おらず、また感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電性材料に比べ劣っているためであっ
た。また米国特許第４１５０９８７号明細書などに開示
のヒドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号明細
書などに記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭
５１−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公
報などに記載の９−スチリルアントラセン化合物などの
低分子の有機光導電体が提案されている。このような低
分子の有機光導電体は、使用するバインダーを適当に選
択することによって、有機光導電性ポリマーの分野で問
題となっていた成膜性の欠点を解消できるようになった
が、感度の点で十分なものではない。

このようなことから、近年、感光層を電荷発生層と電荷
輸送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この
積層構造体を感光層とした電子写真感光体は、可視光に
対する感度、電荷保持力。

表面強度などの点で改善できるようになった。

このような電子写真感光体は１例えば米国特許第３８３
７８５１号明細書、米国特許第３８７１８８２号明細書
などに開示されている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では感度、特性が必ずしも十分でな
く、特に繰り返し帯電および露光を行なった際には明部
電位と暗部電位の変動が大きく、改善すべき点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の欠点または不利を解消した電子
写真感光体を提供すること、新規な有機光導電体を提供
すること、さらに、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供す
ることである。

［問題点を解決する手段、作用］ 本発明は、下記一般式で示されるジカルバゾール化合物
を含宥する層を有することを特徴とする電子写真感光体
から構成される。

式中、Ａは、置換基を有してもよい３．３’−ジカルバ
ゾール、１，３′−ジカルバゾールまたは９，９°−ジ
カルパゾールから導かれる２価または一３価の有機基を
示し、上記ジヵルバゾールに置換されていてもよい基と
しては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル
、オクチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ、ブトキシなどのフルコキシ基、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、
シアニジルアミノなどの置換アミン基、無置換またはメ
チル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのフルコ
キシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子あるいはジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、ジフェニルアミノなどの置換アミノ基で置換さ
れたベンジル、フェネチル、メチルナフチルなどのアラ
ルキル基、無置換またはメチル、エチル、プロピル、ブ
チルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのフルコキシ基、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子あるいは
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジフェニルアミノな
どの置換アミン基、ニトロ基、トリフルオロメチル基な
どで置換されたフェニル、ナフチル、アントラニル、フ
ルオレニルなどの７リール基を挙げることができる。

Ｒ１およびＲ２は、水素原子、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチルなどのアルキル基、無
置換またはメチル、エチル、７’ａピル、ブチルなどの
アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シなどのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ジフェニルアミノ、シアニジルアミノ
などの置換アミン基で置換されたベンジル、フェネチル
、メチルナフチルなどの７ラルキル基、無置換または前
記アラルキル基と同様な置換基で置換されたフェニル、
ナフチル、ビフェニル、アンスリル、フルオレニルなど
の７リール基あるいは無置換または前記アラルキル基と
同様な置換基で置換されたフリル、チェニル、カルバゾ
リル、オキサシリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、
イミダゾリル、ドリアゾリルまたはフェニル基、縮合ベ
ンゼン環を有するこれらの誘導体などの複素環基を示す
。

Ｒ３は、水素原子を除いてＲ，、Ｒ２と同一の内容を示
す。

さらに、Ｒ２とＲ３は、中心の炭素原子と結合して５〜
６員環を形成する残基を示す。

ｎは、２または３の整数とする。

本発明における上記一般式で示される電荷輸送物質は、
分子的に大きなカルバゾール環を連ねて用いていること
、および置換エチレン構造を２〜３個有していることか
ら、π電子共役系が著しく活性となり、所期の効果を奏
しているものと思われる。

本発明における上記一般式で示されるジカルバゾール化
合物について以下に代表例を挙げる。

Ｃ１Ｃ又 ａｎ３　　　　　　ＣＨ？ ０ＣＲ３００Ｈ。

ＮＯｌ　　　　　　ＮＯ：Ｌ ■　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　−ノＵＵＪ　　　　　　　ＵＬｉｌｉｌ しＨ３に　Ｈ３ Ｈ−Ｃ雪Ｃ−Ｈ （４１）　　　　　　Ｈ ＣＨｉ 次に前記化合物の合成例を示す。

例示化合物例（１）の合成 １！；Ｌの冷却管をセットした巨ロフラスコ中にＤＭＦ
１２０ｍＭとベンゼン２４０ｍＪｌを入れ、窒素気流中
、攪拌下に水素化ナトリウム（５０％鉱油１３．２４ｇ
、０．５６モル）を加える。

次に、６．６′−ジホルミル−９，９１−ジブチル−３
，３゛−ジカルバゾールを９２．１０ｇ（０，１８４モ
ル）、ざらにジニチルベンジルフォスフォネー）８３．
９４ｇ　（０，３６８モル）を順次加え、室温で攪拌を
つずける。気泡が発生し始め液温度は徐々に上昇してゆ
くが、水冷にて４０℃以下にコントロールする０発泡が
止んでから３０分間攪拌を継続し１次には少しずつ加熱
、昇温させて９０〜９５℃で還流が開始してから１時間
攪拌をつずける。冷却後水１．２１を加え、ベンゼン３
００ｍ１で３回抽出、乾燥後、液を濃縮し、エタノール
を加えて再結することにより、目的物８１．１ｇを得る
。収率６８％であった。

元素分析値　　　計算値　　　実測値 Ｃ８８，８５８８，７７ Ｈ６，８３６，８Ｏ Ｎ　　　　　　　　　４，３２　　　　　４．３９木例
以外の前記ジカルバゾール化合物についても、一般的に
ジホルミルまたはトリホルミル化したジカルバゾール誘
導体にトリエチルフオスフオネートから常法により合成
されるジエチルＲフオスフォネートまたはエチルＲフォ
スフオネートを合成例と同様条件下にて反応させる手法
にて合成される。

味し、Ｒ２，Ｒ３は前記一般式中のＲ２、Ｒ３と同義で
ある。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示されるジカルバゾール化合物を用いる
ことができる。

本発明における電荷輸送層は、前記一般式で示されるジ
カルバゾール化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解した
溶液を塗布、乾燥することにより形成させることが好ま
しい。

結着剤としては、例えばボリアリレート、ポリスルホン
、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、
メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、アルキド
樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるいはこれら
樹脂の繰り返し単位のうち２以上を含む共重合体例えば
スチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロ
ニトリルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマー
などを挙げることができる。また、このような絶縁性樹
脂の他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアント
ラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマー
も使用できる。

結着剤と上記ジカルバゾール化合物との配合割合は、結
着剤１００重量部当り、ジカルバゾール化合物を１０〜
５００重量部とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されてもよく、また、下に
積層されてもよい、しかし、電荷輸送層は、電荷発生層
の上に２＋１　層されていることが好ましい。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない、一般的
には５〜３０終であるが、好ましい範囲は８〜２０ルで
ある。

電荷輸送層を形成する際に用いる溶剤は、使用する結着
剤の種類によって異なり、または電荷発生層や下達の下
引き層を溶解しないものから選択することが好ましい。

例えばメタノール、エタノール、イソプロパツールなど
のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサンなどのケトン類、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスル
ホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢
酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム
、塩化エチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリ
クロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類ある
いはベンセン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノ
クロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水
素類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーチインク法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのニーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい、加熱乾燥は、３０〜２００″Ｃで５分〜２時
間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

電荷輸送層には種々の添加剤を含有させることができる
。かかる添加剤としては、ジフェニル。

塩化ジフェニル、０−ターフェニル、ｐ−ターフェニル
、ジブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート
、ジオクチルフタレート、トリフェニルリン酸、メチル
ナフタリン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラ
ウリルチオプロピオネ−）、３．５−ジニトロサリチル
酸、各種フルオロカーボン類などを挙げることができる
。

本発明における電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、ピリリウム染料、チアピリリウム染料、アズレニウム
染料、フタロシアニン顔料、アントアントロン顔料、ジ
ベンズピレンキノン顔料。

ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、モ
ノアゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、チアシ
アニン、非対称キノシアニン、キノシアニンなどあるい
は特開昭５４−１４３６４５号公報に記載のアモルファ
スシリコンなどの電荷発生物質を用いて、蒸着層あるい
は樹脂分散層として形成することができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質 （１）　　アモルファスシリコン （２）・　セレン−テルル （３）　　セレンーヒ素 （４）　　′Ｉ＆化カドミウム （ｌＯ） （２θ） （３Ｂ） （３Ｓ） （４Ｂ） Ｇ、Ｈ７ＵユＨ「 Ｃ＋Ｌ時　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｇ
、Ｈ。

Ｕ　　　　　　　　　　　　　υ （５Ｂ）　　スクエアリック酸メチン染料（５８）　　
インジゴ染料 （８０）　　チオインジゴ染料 （８１）　　β−型銅フタロシアニン （Ｂ２） （Ｂ３） （Ｂ４） （Ｂ８） ロ （８Ｂ） 電荷発生層は、前記電荷発生物質を適当な結着剤に分散
させ、これを基体の上に塗工することによって形成でき
、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによっ
て得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得る結着剤
としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択で
きる。好ましくはポリビニルブチラール、ボリアリレー
ト（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポ
リカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリ
アミド、ポリビニルピリジン、セルロース゛系樹脂、ウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げ
ることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は８０重量％以下。

好ましくは４０重量％以下が適している。

塗工の際に用いる有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパツール、などのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン
類、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、　Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシ
ドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエ
ーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、
クロロホルム、塩化エチレン、ジクロルエチレン、四塩
化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭
化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグ
ロイン、モノクロルベンゼン。

ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、かつ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短くするために。

薄膜層、例えば５ＪＬ以下、好ましくは０．０１〜１鉢
の膜厚をもつ薄膜層とすることが望ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キャリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キャリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

このような電荷発生層と電荷輸送層のａ層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電
層を宥する基体としては、基体自体が導電性をもつもの
、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、
ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン
、ニッケル、インジウム、金、白金などを用いることが
でき、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化
インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金など
を真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラス
チック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えばアル
ミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カーボ
ンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとともに
プラスチックまたは前記導電性基体の上に被覆した基体
、導電性粒子をプラスチックや紙に含侵した基体や導電
性ポリマーを有するプラスチックなどを用いることがで
きる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引き層を設けることもできる。

下引き層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロ
セルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリア
ミド（ナイロン６、ナイロン６８、ナイロン６１０、共
重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポ
リウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって
形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５ル、好ましくは０．５〜３
鉢が適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において前記ジカルバゾール化合物は正
孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯電する必
要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層にお
いて生成した正孔が電荷輸送層に注入され、その後表面
に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ、未露
光部との間に静電コントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正荷電
性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
米国特許第３５５４７４５号公報、同第３５６７４３８
号公報、同第３５８６５００号公報などに開示のピリリ
ウム染料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料
、ベンゾピリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、
ナフトピリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料など
の光導電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いる
ことができる。

また、別の具体例では米国特許第３６８４５０２号公報
などに開示のピリリウム染料とフルキリデンジアリーレ
ン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤と
して用いることもできる。

この共晶錯体は、例えば４−［４−ビス−（２−クロロ
エチル）アミノフェニル］−２，１３−ジフェニルチア
ピリリウムバークロレートとポリ（４，４−イソブロピ
リデンジフェニレンカーポネート）をハロゲン化炭化水
素系溶剤（例えばジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素、ｌ、１−ジクロルエタン、ｌ、２−ジクロルエ
タン、　１，１．２−トリクロルエタン、クロルベンゼ
ン、フロモベンゼン、１゜２−ジクロルベンゼン）に溶
解した後、これに非極性溶剤（例えばヘキサン、オクタ
ン、デカン、２．２．４−トリメチルベンゼン、リグロ
イン）を加えることによって１粒子状共晶錯体として得
られる。

この具体例における電子写真感光体には、スチレンーブ
タジニンコボリマー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂、塩
化ビニリデン−７クリロニトリルコボリマー、スチレン
−７クリロニトリルコボリマー、ビニルアセテート−塩
化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、
ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着剤と
して含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

［発明の効果］ 本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また、繰返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

［実施例］ 実施例１ 東洋インキ（財）製のβ型銅フタロシアニン（商品名Ｌ
ｉｏｎｏｌ　　Ｂｉｕｅ　　ＮＣＢ　　Ｔｏｎｅｒ）を
水、エタノールおよびベンゼン中で順次還流後、　過し
て精製した顔料７ｇ、デュポン社製の商品名ポリエステ
ルアドヒーシブ４９０００（固形分２ｏｚ）を１４ｇ、
トルエン３５ｇ、ジオキサン３５ｇを混合し、ボールミ
ルで６時間分散して、塗工液を調製した。　この塗工液
をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が０．５蓼になるよ
うにマイヤーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次に、電荷輸送物質として例示化合物（９）を７ｇとポ
リカーボネート（帝人化成■製商品名パンライトに−１
３００）７ｇとをテトラヒドロフラン３５ｇとクロロベ
ンゼン３５ｇの混合溶剤中に攪拌溶解させて得た溶液を
先の電荷発生層の上に、マイヤーバーで乾燥膜厚が１１
ＪＬとなるように塗工して、二層構造からなる感光層を
もつ電子写真感光体を作成した。

作成した電子写真感光体を川口電機輛製、静電複写紙試
験装置Ｍｏｄｅｌ−ＳＰ−４２８を用いてスタチック方
式で一５Ｋｖでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持した後
、照度２．５ルツクスで露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（Ｖｏ　）と１秒間暗減衰
させた時の電位（ｖｌ）を１７２に減衰するに必要な露
光量（Ｅｌ／２）を測定した。

さらに、繰返し使用した時の明部電位と暗部電位の変動
を測定するために、本実施例の電子写真感光体をキャノ
ン■製、ＰＰＣ複写機（商品名、ＮＰ−１５０２）の感
光ドラム用シリンダーに貼り付けて同機で５０．０００
枚複写を行ない、初期と複写５０，０００枚後の明部電
位（ＶＬ　）および暗部電位（ＶＤ　）の変動を測定し
た。

また、前記例示化合物の代りに下記構造のカルバゾール
化合物を用いて、他は全く同様な方法で比較試料の電子
写真感光体を作成（比較例１および２）、同様に特性を
測定した。

カルバゾール化合物（２） 実施例１　　６０５　　５９５　　　１．８比較例１　
　６００　　５８０　　　６．２比較例２　　５９０　
　５８０　　　６．８初期（−Ｖ）　　５００００耐久
後、（−Ｖ）実施例Ｉ　　ＶＤ　　７００　　　６８０
ＶＬ　　　　１０５　　　　　　１３５比較例Ｉ　　Ｖ
Ｄ　　６９０　　　６５５ＶＬ　　　　１８０　　　　
　　２７０比較例２　　ＶＤ　　６９５　　　６５５Ｖ
Ｌ　　　　１９０　　　　　　２９０この結果からも、
本発明における前記特定のジカルバゾール化合物は、ジ
カルバゾールを中心とした骨格を有するため、高感度で
極めて電位安定性が良好であることが判る。

実施例２〜１８ 各実施例では、実施例１で用いた電荷輸送物質の例示化
合物（９）に代え、例示化合物（１）、（２）、　（５
）、　（１０）、　（１２）、　（１５）、　　（１８
）　　、　（２２）、　（３１）、　（３３）、（４４
）、　　（４７）　　、　（５３）、　（５４）、（５
５）、（６２）、（７２）を用い、かつ電荷発生物質と
して電荷発生物質例示（４４）の顔料を用い、その他は
、実施例１と同様の方法によって電子写真感光体を作成
した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

２　　６１０　　６００　　　３．２ ３　　６０５　　５９５　　　２．２ ４　　６００　　５９０　　　２．０ ５　　６１０　　６００　　　２．７ ６　　６０５　　５９０　　　１．７ ７　　６００　　５９０　　　３．０ ８　　５９５　　５９０　　　２．０ ９　　６００　　５９０　　　２．３ １０　　６０５　　５９５　　　２．２１１　　　　６
１０　　　　６００　　　　　　１．５１２　　　　　
６０５　　　　　５９５　　　　　　　１．７１３　　
　　６１０　　　　６０５　　　　　　３．０゜１４　
　　　６００　　　　５９０　　　　　　２．８１５　
　　　６１０　　　　６００　　　　　　１．９１６　
　　　６００　　　　５９０　　　　　　２．５１７　
　　　　６０５　　　　６００　　　　　　２．０１８
　　　　６００　　　　５８５　　　　　　　Ｌ、Ｓ初
　期　　　５００００枚耐久後 実施例　Ｖｌ）　（−Ｖ）ＶＬ　（−Ｖ）　　Ｖｏ　（
−Ｖ）ＶＬ、　（−Ｖ）６　７００　　ｔｏｏ　　　　
６７５　１３５実施例１９ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水
２２２ｍ！Ｌ）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て塗工量１　、０　ｇ　／　ｍ　２の下引き層を形成し
た。

次に電荷発生物質例示（３８）の顔料１重量部、ブチラ
ール樹脂（商品名工スレツクＢＭ−２゜積木化学■製）
１重量部とイソプロピルアルコール３０重量部をボール
ミル分散機で４時間分散した。この分散液を先に形成し
た下引き層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て電何発生層を形成した。この時の膜厚は０．３ｐＬで
あった。

次に前記例示のジカルバゾール化合物（８）を１重量部
、ポリスルホン（商品名Ｐ１７００、ユニオンカーバイ
ド社製）１重量部とモノクロルベンゼン６重量部を混合
し、攪拌溶解した。この溶液を電荷発生層の上に浸漬コ
ーティング法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した
。膜厚は１２用であった・ こうして作成した電子写真感光体に一５ＫＶのコロナ放
電を行なった。この時の表面電位を測定した（初期電位
ＶＯ）　、さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した
後の表面電位を測定した。感度は、暗減衰した後の電位
ｖくを１／２に減衰するに必要な露光量（Ｅｌ／２　　
ｐＪ／ｃｍ　２）を測定することによって評価した。こ
の際、光源としてガリウム／アルミニウム／上素の三元
素半導体レーザー（出力５ｍＷ、発振波長７８０ｎｍ）
を用いた。これらの結果は次に示す。

ｖ、）ニー７５０Ｖ、 電位保持率（Ｖ＜／Ｖｏ　Ｘｌ　００）＝　９５％、Ｅ
　　１／２　　：　　１　．８　　ｇＪ／ｃｍ　　２次
に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子写
真方式プリンターであるレーザービームプリンター（キ
ャノン■製、ＬＢＰ−ＣＸ）に上記感光体を該プリンタ
ーの感光体に置換えてセットし、実際の画像形式テスト
を行なった。

条件は以下のとおりである。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位ニー１５０Ｖ（露光量１　、５　ＪＬＪ／ｃｍ２）、
転写電位：＋７００Ｖ、現像剤極性：負極性、プロセス
スピード：　５０ｍｍ／ｓ　ｅ　ｃ。

現像条件（現像バイアス）ニー４５０Ｖ、像露光スキャ
ン方式：イメージスキャン、−次帯電前露光：　５０文
ｕｘ、ｓｅｃの赤色全面露光、画像形成はレーザービー
ムを文字信号および画像信号に従ってラインスキャンし
て行なったが、文字、画像ともに良好なプリントが得ら
れた。

実施例２０ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，８−ジフェ
ニルチアピリリウムバークロレート３ｇとジカルバゾー
ル化合物例示（２５）を５ｇをポリエステル（商品名ポ
リエステルアドヒーシブ４９，０００、デュポン社製）
のトルエン（５０）−ジオキサン（５０）溶液１００ｍ
１に混合し、ボールミルで６時間分散した。この分散液
を乾燥後の膜厚が１５ｇとなるようにマイヤーバーでア
゛ルミニウムシート上に塗布した。

このようにして作成した感光体の電子写真特性を実施例
１と同様の方法で測定した。

Ｖ、ニー６００Ｖ、ｖｌ　ニー５９０Ｖ、Ｅｌ／２：　
２．３ＪＬｕｘ、ｓｅｃ 初　　期 ｖＤニー６９０Ｖ、ＶＬ：１３０Ｖ、 ５０．０００枚耐久後 Ｖｏ　ニー６７０Ｖ、　ＶＬ　：　１６５Ｖ。

実施例２１ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｇ、２８％アンモニア水１ｇ、水２２２ｍ文）を
マイヤーバーで塗布乾燥し、膜厚が１川の接着層を形成
した。

次に、電荷発生物質例示（１６）のジスアゾ顔料５ｇと
ブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ｇをエ
タノール９５ｍＡに溶かした液とともに分散した後、接
着層上に塗工し、乾燥後の膜厚が０．４ルとなる電荷発
生層を形成した。

次に例示のジカルバゾール系化合物（３５）を５ｇとポ
リ−４，４−ジオキシジフェニル−２゜２−プロパンカ
ーボネート（粘度平均分子量３万）を５ｇをジクロルメ
タン１５０ｍｆＬに溶かした液を電荷発生層上に塗布、
乾燥し、膜厚が１１ルの電荷輸送層を形成することによ
って電子写真感光体を作成した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。

Ｖ　ｏ：　−６０５Ｖ　、　Ｖ　１　：　６００　Ｖ　
。

Ｅｌ／２　：　１．８１ｕｘ、ｓｅｃ、初　　期 Ｖ　ｏ　：　−６９５Ｖ　、　Ｖ　Ｌ　：　−１００Ｖ
、５０．０００枚耐久後 ＶＤ　　ニー６７５Ｖ、　　ＶＬ　　ニー１３５Ｖ実施
例２２ 表面が清浄にされた０、２ｍｍ厚のモリブデン板（基板
）をグロー放電蒸着槽内の所定−の固定した０次に槽内
を排気し、約５Ｘ１０−６ｔｏｒｒの真空度にした。そ
の後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基板温度
を１５０℃に安定させた。その後水素ガスとシランガス
（水素ガスに対し１５容量％）を槽内へ導入しガス流量
と蒸着槽メインバルブを調整して０．５ｔｏｒｒに安定
させた０次に誘導コイルに５　Ｍ　Ｈｚの高周波電力を
投入し槽内のコイル内部にグロー放電を発生させ３０Ｗ
の入力電力とした。上記条件で基板上にアモルファスシ
リコン膜を生長させ、膜厚が２ルとなるまで同条件を保
った後、グロー放電を中止した。その後加熱ヒーター、
高周波電源をオフ状態とし、基板温度が１００℃になる
のを待ってから水素ガス、シランガスの流出バルブを閉
じ、一旦槽内を１０−５　ｔ　ｏ　ｒ　ｒ以下にした後
、大気圧に戻し基板を取り出した０次いでこのアモルフ
ァスシリコン層の上に電荷輸送物質として例示化合物を
用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層を形
成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置し、
−６ＫＶでコロナ帯電し、直ちに光像を照射した。光像
はタングステンランプ光源を用い透過型のテストチャー
トを通して照射された。

その後直ちにプラス荷電性の現像剤（トナーとキャリヤ
ーを含む）を感光体表面にカスケードすることによって
感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例２３４ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−２，６−シフエ
ニルチアビリリウムパークロレートを３ｇとポリ（４、
４’−イソプロピリデンジフェニレンカーポネート）３
ｇをジクロルメタン２００ｍ、Ｑに十分に溶解した後、
トルエン１００ｍＪＬを加え、共晶錯体を沈殿させた。

この沈殿物をろ別した後、ジクロルメタンを加えて再溶
解し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサン１００ｍｊｌを加
えて共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５ｇをポリビニルブチラール２ｇを含有す
るメタノール溶液９５ｍ見に加え、６１時間ボールミル
で分散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板
の上に乾燥後の膜厚が０．４戸となるようにマイヤーバ
ーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に電荷輸送物質例示化合物
（４０）を用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷
輸送層である被覆層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。

ｖｏ　　ニー５８５Ｖ、ｖｔ　ニー５７５Ｖ、Ｅｌ／２
：２．０見ｕＸ、Ｓｅｃ 初　　期 Ｖ　ｏ　ニー６８０　Ｖ　、　Ｖ　Ｌ　：　−１００Ｖ
２Ｏ，０００枚耐久後 Ｖｏ　ニー６６５Ｖ、　ＶＬ　ニー１３５Ｖ実施例２４ 実施例２３で用いた共晶錯体と同様のもの５ｇと前記例
示のジカルバゾール化合物（５０）を５ｇとをポリエス
テル（商品名ポリエステルアドヒーシブ４９０００、デ
ュポン社製）のテトラヒドロフラン液１５０ｍｆＬに加
えて、十分に混合攪拌した。　　この液をアルミニウム
シート上にマイヤーバーにより乾燥後の膜厚が１５川と
なるように塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。

ｖｏ　　ニー６１０Ｖ、Ｖｌ　ニー６００Ｖ、Ｅｌ／２
：　２．３ｆＬｕｘ、ｓｅｃ、初　　期 ＶＤ　ニー７００Ｖ、　ＶＬ　ニー１１５Ｖ５０．００
０枚耐久後

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式で示されるジカルバゾール化合物を含
   有する層を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式　▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは、置換基を有してもよい３，３′−ジカルバ
   ゾール、１，３′−ジカルバゾールまたは９，９’−ジ
   カルバゾールから導かれる２価または３価の有機基を示
   し、Ｒ＿１およびＲ＿２は、水素原子、アルキル基、置
   換基を有してもよいアラルキル基、アリール基あるいは
   複素環基を示し、Ｒ＿３は、アルキル基、置換基を有し
   てもよいアラルキル基、アリール基あるいは複素環基を
   示す。 さらに、Ｒ＿２とＲ＿３は、中心の炭素原子と結合して
   ５〜６員環を形成する残基を示す。 ｎは２または３の整数とする。