JPS62264056A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミワム、酸化亜鉛などの無機光゛導電性材
料が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの
利点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所
で電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速か
に電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種
の欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進み
、特に雰囲気温度が４０℃を越えると結晶化が著しくな
シ、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった
欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下
で安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体では
ローズベンガルに代表される増感色素による増感効果を
必要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電によ
る帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘
って安定した画像を与えることができ危い欠点を有して
いる。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性／　１７マーが提案されて来たが、これらの
ポリマーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽
址性などの点で優れているにもかかわらず今日までその
実用化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られ
ておらず、また感度、耐久性および環境変化による安定
性の点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであっ
た。また、米国特許第４１５０９８７号公報などに開示
のヒドラゾン化合物、米国特許第３８３７８５１号公報
などに記載のトリアリールピラゾリン化合物、特開昭５
１−９４８２８号公報、特開昭５１−９４８２９号公報
な−どに記載の９−スチリルアントラセン化合物などの
低分子の有機光導電体が提案されている。この様な低分
子の有機光導電体は、使用するバインダーを適当に選択
することによって、有機光導電性ポリマーの分野で問題
となっていた成膜性の欠点を解消できる様になりたが、
感度の点で十分なものとは言えない。

他方、近年感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
させた積層構造体が提案された。この積層構造を感光層
とした電子写真感光体は、可視光に対□する感度、電荷
保持力、表面強度などの点で改善できる様になった。こ
の様な電子写真感光体は、例えば米国特許第３８３７８
５１号、同第３８７１８８２号公報などに開示されてい
る。

しかし、この積層構造体においても従来の低分子の有機
光導電体を電荷輸送層に用いた電子写真感光体では、感
度、特性が必らずしも十分でなく、また繰シ返し帯電お
よび露光を行なった際には明部電位と暗部電位の変動が
大きく改善すべき点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の゛欠点又は不利を解消した電子写
真感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供すると
とＫある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のかかる目的は、下記一般式（１）で示される３
、３′−ジカルパゾリル化合物を含有する層を有する電
子写真感光体によって達成される。

一般式 但し式中Ｒ，，Ｒ２は置換基を有しても良いＣ１〜Ｃ１
゜のアルキル基、または置換基を有してもよいベンジル
基、７エネテル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基
または置換基を有してもよいフェニル基、ナフチル基、
ピフェニル基、フルオレニル基等のアリール基または置
換基を有してもよいピリジル、キノリル、フリル、チェ
ニル、オキサシリル、イミダゾリル、トリアゾリル等の
複素環基を示す。Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は水素原子、
フッ素、塩素、臭素等のへロｒ７原子、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ等のアルコキシ基、置換基
を有してもよいＣ１〜Ｃ１゜のアルキル基そしてベンジ
ル、フェネチル、ナフチルメチル基等の７２ルキル基を
示す。また、Ａ、Ｂは水素原子、メトキシ、エトキシ等
のアルコキシ基、そしてジメチルアミノ、ジエチルアミ
ン、ジフェニルアミノ、シアニジルアミノ、ピペラジノ
、モルホリノ等の置換アミノ基、Ｃ５〜Ｃ４のアルキル
基、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等のアラル
キル基を示す。但しここでＲ１とＲ２そしてＲ５とＲ４
とＲ５とＲ６及びＡとＢは各々同時に同じであっても異
なっても良い。尚Ｒ１＊　Ｒ２＋　Ｒ５＋　Ｒ４＃　Ｒ
５゜Ｒ６，Ａ、Ｂが有する置換基としてメチル、エチル
、プロピル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ等のフ
ルフキシ基、フッ素、塩素、臭素等のへロｒンｊ＆子、
フェニル、ナフチル、ピフェニル、フルオレニル等のア
リール基、ピリジル、キノリル、チェニル、フリル等の
複素環基、シアノ基、ニトロ基、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、ジフェニルアミノ、シアニジルアミノ、ピ
ペラジノ、モルホリノ等の置換アミノ基、又は、アセチ
ル、ベンゾイル等のアシル基を示す。

以下に一般式（１）で示す化合物についての代表例を挙
げる。

乍 Δコ Ｔ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　Ｆ１ミ 円　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　！［Ｆ］　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ひν　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　く〉大 ６　　　　　　　　　　　　　　　ｇ 昨　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　豐（
シ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（シ忰　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１テ（シ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（〉乍〉 δ　　　　　　　　　　　　　Ｓ 頴 Ｑ Ｓ　　　　　　　　　　　　　８ Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　ｓ ＆　　　　　　　　　　　　　忘 ９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　でン雲　　　　　　　　　　　　　８ （λ ロナ 忰 ｇ　　　　　　　　　　　　　　ｅ ｃ龜 次に前記化合物の合成例を示す。

例示化合物（至）の合成法 ９−エチルカルバゾール２４．　Ｏｆ　（１２３ｍｍｏ
ｌ　）を氷酢＃１２００ｍｊＫ済解し室温で硫酸３０Ｍ
を加える。その後反応溶液を氷冷し重クロム酸ソーダ１
５．４　Ｐ　（５１，６ｍｍｏｌ　）の水溶液６０ｍ１
を加え、そのまま１０〜１５分間攪拌稜、硫酸水素ナト
リウム２０．８　Ｊ’　（２００ｍｍｏｌ）の水溶液１
２００１１１／に反応溶液をあけ、青色が消えるまで６
０〜７０℃で水浴で加熱攪拌する。

その後反応溶液を濾過し、−過動をベンゼンで抽出し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で舒媒を除去し
、シリカゲルカラム及び再結によシ精製し目的化合物（
至）を７．２４　Ｐ得た（収率５７．６Ｓ）。

（元素分析結果） 計算値　　　　実測値 ｃ　　　　８７．ｏｌ　＊　　　　　８６．９８　％Ｈ
５，７４優　　　　５．７８チ Ｎ　　　　　７．２５１　　　　７．２４％合成例以外
の化合物についても一般的に前例示の手法を応用して合
成される。

本発明にかかる電子写真感光体の好ましい具体例では、
感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写
真感光体の電荷輸送物質に前記一般式（１）で示される
化合物を用いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式（１）で示さ
れる化合物と結着剤とを適□当な溶剤に溶解せしめた溶
液を塗布し、乾燥せしめることによ多形成させることが
好ましい。ここに用いる結着剤としては、例えばボリア
リレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、ア
クリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ニ
ブキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、−リカ
ー−ネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰シ
返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例えばスチ
レン−ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロニト
リルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマーなど
を挙げることができる。

また、この様な絶縁性Ｉリマーの他に、ポリビニルカル
バゾール、ポリビニルアントラセンやプリビニルピレン
などの有機光導電性ポリマーも使用できる。

この結着剤と３．３′−ノカルパゾリル系化合物との配
合割合は、結着剤１００重量部当シ３，３′−ジカルパ
ゾリル系化合物を１０〜５ｏｏｉｉとすることが好まし
い。

電荷輸送層は、下達の電荷発生層と電気的に接続されて
おシ、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生・層の上に積層されていてもよく、
またその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送
層は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい
。

この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、５ミクロン〜３０ミクロンであるが、好まし
い範囲は８ミクロン〜２０ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なシ、又は電荷発生層
や下達の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパツールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化
炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロダン化炭化
水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロ
イン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンナトノ芳
香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法ｔ−用いて行なうことができる。乾
燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好
ましい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜
２時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうこと
ができる。

本発明の電荷輸送層には、株々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、０−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジ
ブチル７タレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリル
チオグロピオネー）、３．５−ジニトロサリチル酸、各
種フルオロカーＩン類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テルル
、♂リリウム、チオピリリウム、アズレニウム系染料、
フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジベン
ズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスアゾ顔
料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリ
ドン系顔料、チアシアニン、非対称キノシアニン、キノ
シアニンあるいは特開昭５４−１４３６４５号公報に記
載のアモルファスシリコンなどの電荷発生物質から選ば
れた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いることがで
きる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

揶 １７１　　ｚ　　＝　　Ｑ　　３　　ｇ　　　　　　　
　　　３　　　　　　　　−一　　　　　　　　　　　
　　乙 ６　　　　　　　　　　　　　　　　　＋″＋　　　　
　　　　　　　　　　　　　でテ霊　　　　　　　：　
　　　　　　　８　　　　　　　８ｇ　　　　　　　　
　　貰　　　　　　　　　　８８　　　　　　　８　　
　　　　　　Ｓ３　　　　　　　　　１　　　　　　　
　　　ｇ１１　　　　　　　　　　　　　　ひ ９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　でコ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１テ、３　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３工 雷　　　　　　　　　　　　　　　轡　　　　　　　　
　　　　　　　のロ　　　　　　　　　　　　　轟　　
　　　　　　　　　　　曹・ｖＩ＋− ＾　　　　へ　　　　＾　　　凸＾＾へ■ワ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｓ１＋　　　　　　　　　
　　　　　１）　の　　ロ　　−＋＝、　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　＋Ｐ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　＋ｒ　　　　　　　　　　　　　　ｒ
　　　｛６　　　の　　リ ＋７　　　　　　　　　　　　　　　　　讐　　　　　
　　　　　　　　　　　　＋−＋　　　　　　　　　　
　　　＋Ｊ　　＋７　−　−ｍ ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　ト　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ト９　　　　　　　
　　↑　　　　　　　　　＾　　　０８：Ｘ 電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することＫよって形成で
き、また真空蒸着装置によシ蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂から
選択でき、まりｙｌｅｌＪ−Ｎ−ビニルカルノ々ゾール
、　ｙｊ？　＋７　ビニルアントラセンやポリビニルピ
レンなどの有機光導電性ポリマーから選択できる。好ま
しくは、−リピニルプテラール、？リアリレート（ビス
フェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポリカーボ
ネート、プリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、Ｉリアミ
ド、Ｉリピニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレタン
樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドンな−どの絶縁性樹脂を挙げるこ
とができる。電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重ｆ
ｊｋｑ１１以下、好ましくは４０重量％以下が適してい
る。塗工の際に用いる有機溶剤としては、メタノール、
エタノール、イソプロノＪ？ノールなどのアルコール類
、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンな
どのケトン類、　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ツメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルス
ルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン
、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル
などのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエス
テル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレ
ン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロ
ダン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレ
ン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ンなどの芳香族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限シ
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは０．０１ミクロン〜１ミクロン
の膜厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは
、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの
電荷キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャ
リアを再結合や捕獲（トラップ）によシ失活することな
く電荷輸送層に注入する必要があることに帰因している
。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、≠タン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された府を有するプラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、プリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂
、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、ア
ルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カー
ボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーととも
にプラスチック又は前記導電性基体の上に被覆した基体
、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導電
性ポリマーを有するグラスチックなどを用いることがで
きる。

導電層と感光層の中間に、・々リヤー機能と接着機能を
もつ下引層を設けることもできる。下引店ハ、カゼイン
　、／　ＩＪビニルアルコール、ニトロセルロース、エ
チレン−アクリル酸コーリマー、ポリアミド（ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、
アルコキシメチル化ナイロンナど）、ポリウレタン、ゼ
ラチン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１ミクロン〜５ミクロン、好まし
くは０．５ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、３，３′−ジカルパゾリル化
合物は正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯
電する必要があシ、帯電後露光すると露光部では電荷発
生層においで生成した正孔が電荷輸送層に注入され、そ
の後表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。現像時
には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性トナー
を用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
、米国特許第３５５４７４５号、同第３５６７４３８号
、同第３５８６５００号公報などに開示のビリリウム染
料、チアピリリウム染料、セレナピリリウム染料、ベン
ゾビリリウム染料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフト
ビリリウム染料、ナフトチアピリリウム染料などの光導
電性を有する顔料や染料を増感剤としても用いることが
できる。

また、別の具体例では、米国特許第３６８４５０２号公
報などに開示のピリリウム染料とフルキリデンジアリー
レン部分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤
として用いることもできる。この共晶錯体は１例えば４
−〔４−ビス−（２−りａｃｔｘチル）アミノフェニル
）−２，６−シフエニルチアビリリウムパークロレート
とポリ（４，４’−イソグロピリデンジフェニレンカー
？ネート）をハロゲン化炭化水素系溶剤（例えば、ジク
ロルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１．１−ジク
ロルエタン、１．２−ジクロルエタン、１，１．２−）
ジクロルエタン、クロルベンゼン、プロそベンゼン、１
．２−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これに非極性
溶剤（例えば、ヘキサン、オクタン、デカｙ、　２．２
＋４−トリメチルベンゼン、リグロインを加えることに
よりて粒子状共晶錯体として得られる。この具体例にお
ける電子写真感光体には、スチレン−ブタジェンコポリ
マー、シリコン樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニリデン−７
クリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリ
ル−ポリマー、ビニルアセテート−塩化ビニルコポリマ
ー、？リピニルプチラール、Ｉリメチルメタクリレート
、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、ポリエステル類、
セルロースエステル類などを結着剤として含有すること
ができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、ＣＲＴプリンター、
電子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広
く用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰り返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ β型銅フタロシアニン（東洋インキ製造（株）製画品名
Ｌｌｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＮＣＢ　Ｔｏｎｅｒ　）を水
、エタノールおよびベンゼン中でｊ＠次環流後、濾過し
て精製した顔料７ｉＰ；デエポン社製の「商品名：−リ
エステルアドヒーシｆ４９，０００（固形分２０チ）」
１４／−：　）ルエン３５？ニジオキサン３５？を混合
し、ボールミルで６時間分散することによって塗工液を
調製した。この塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜
厚が０．５ミクロンとなる様にマイヤーパーで塗布して
電荷発生層を作成した。

次に、電荷輸送化合物として前記例示化合物（２）を７
？とＩリカーデネート樹脂（奇人化成（株）製の商品名
「ハンライトに一１３００Ｊ）７Ｐとをテトラヒドロフ
ラン３５？とクロロベンゼン３５ノの混合溶媒中に攪拌
溶解させて得た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤー
パーで乾燥膜厚が１１ミクロンとなる様に塗工して、２
層構造からなる感光層をもつ電子写真感光体を作成した
。

この様にして作成した電子写真感光体を静電複写紙試験
装置（川口電機（株）製Ｍｏｄｅ　ｌ　−８Ｐ−４２８
）を用いてスタチック方式で−５ｋＶでコロナ帯電し、
暗所で１秒間保持した後、照度５　ｌｕｘで露光し帯電
特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（ｖｏ）と１秒間暗減衰さ
せた時の電位（Ｖ、）を強に減衰するに必要な露光ｆｉ
（Ｅ輪）を測定した。

さらに、繰シ返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体をキャ
ノン（株）製ＰＰＣ複写機（キャノン（株）ｌ！ＮＰ−
１５０２）の感光ドラム用シリンダーに貼り付けて同機
で５ｏｏｏｏ枚複写を行ない、初期と５ｏｏｏｏ枚複写
機の明部電位（ＶＬ）及び暗部電位（ＶＤ）の変動を測
定した。

また前記例示化合物の代シに下記構造式の化合物を用い
て全く同様の操作によシ、比較試料−１を作成、同様に
測定した。この結果を次に示す。

表−１ 本実施例で明らかなように３．３′−ジカルパゾリル化
合物にすると比較例のカルバゾール化合物よシガー共役
系がのび、感度特性は非常に向上することが明らかとな
った。

実施例２〜１に の各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸送
化合物として例示化合物の代シに例示化合物（３）　、
　（６）　、　（７）　、αＱ、α珍、（至）、α谷、
α・、翰、（２）。

（ホ）、＠、（１）、０■、（至）を用いかつ電荷発生
物質として例示−の顔料を用いたほかは、実施例１と同
様の方法によって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

Ｅ輪　　　ｖＤｖ。

実施例　例示化合物　（ｌｕｘ４ｅｅ）　　（−ｙｉｅ
ルト）（−デルト）２　　　　　（３）　　　　　　２
．８　　　　６８７　　　６８４３　　　　　（６）　
　　　　　２．１　　　　６８８　　　６８５４　　　
　　（７）　　　　　　２．５　　　　６９０　　　６
８０５　　　　　（１（＄　　　　　　２．７　　　　
６８７　　　６７９６Ｑυ　　　　　２．２　　　６８
５　　　６７５７　　　　（至）　　　　　２．５　　
　　６８８　　　６７７８　　　　（ト）　　　　　２
．６　　　　６９０　　　６８１９　　　　０Ｇ　　　
　　　２．７　　　　６９１　　　６８３１０　　　−
　−２．４　　　６８５　　６７５１１　　　　　＠］
）　　　　　　２．３　　　　６８６　　　６８１１２
　　　　（ホ）　　　　　２．４　　　　６８７　　　
６８０１３　　　　　＠１．８　　　　６８２　　　６
７１１４　　　　　Ｃ３ｆ）　　　　　　１．８　　　
　６９１　　　６８４１５　　　　０１）　　　　　　
１．６　　　　６９０　　　６８５１６　　　　　（至
）　　　　　１．９　　　　６８９　　　６８３初　期
　　　　　５ｏｏｏｏ枚耐久後 実施例　　ｖＤ（−沙υレト）ｖＬ（−寸Ｖレト）　　
　ＶＤ（−珍νレト）ｖＬ（−ホシレト）実施例１７ アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン１１．２Ｐ、２８チアンモニア水１？、水
２２．２　ｍｌ　）を浸漬コーティング法で塗工し、乾
燥して塗工ｆ１．１．０　ｊｉＰ／ｍ２の下引層を形成
した。

次（で、例示扁８５の電荷発生物質１重量部、ブチラー
ル樹脂（エスレックＢＭ−２：漬水化学（株）！り１重
量部とインプロビルアルコール３０重量部をゲールミル
分散機で４時間分散した。この分散液を先に形成した下
引層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷
発生層を形成した。この時の膜厚は０．３ミクロンであ
った。

次に、前記例示の３，３′−ジカルパゾリル系化合物劇
１重２部、ポリスルホン樹脂（Ｐ１７０Ｑ　：ユニオン
カー／４イド社製）、１重量部とモノクロルベンゼン６
重量部を混合し、攪拌機で攪拌溶解した。この液を電荷
発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電
荷輸送層を形成した。

この時の膜厚は、１２ミクロンであった。

こうして調製した感光体に一５ｋＶのコロナ放電を行な
った。この時の表面電位を測定した（初期電位ｖ０）。

さらに、この感光体を５秒間暗所で放電した後の表面電
位を測定した。感度は、暗減衰した後の電位ｖＫをＩＡ
に減衰するに必要な露光量（８輪マイクロジー−ル／ｃ
ＩＩＬ２）を測定するととによって評価した。この際、
光源としてガリウム／アルミニウム／ヒ素の三元系半導
体レーザー（出カニ　５　ｍＷ　：発振波長７８０　ｎ
ｍ　）を用いた。これらの結果は、次のとおりであった
。

Ｖｏ　ニー６８６＆ルト 電位保持率：　　９２チ Ｋ （−Ｘ１００） Ｖ。

ＥＨ：２．０マイクロジユール／ａｎ”次に同上の半導
体レーザーを備えた反転現像方式の電子写真方式プリン
ターであるレーデ−ビームプリンター（キャノン製ＬＢ
Ｐ−α）に上記感光体をＬＢＰ　−ＯＸの感光体に置き
換えてセットし、実際の画像形成テストを行った。条件
は以下の通シである。

一次帯電後の表面電位ニー７００Ｖ、像露光後の表面電
位；−１５０Ｖ（ＪＥＫ光量１．２　ａＪ／ａｎす、転
写電位：＋７０ｏｖ、現像剤極性；負極性、プロセスス
ピード：５０ｍ／ｓｅｅ、現像条件（現像バイアス）ニ
ー４５０Ｖ、像露光スキャン方式；イメージスキャン、
−次帯電前露光；　５０１ｕｘ−ｔｅａの赤色全面露光
、画像形成はレーザービームを文字信号及び画像信号に
従ってラインスキャンして行ったが、文字、画像共に良
好なプリントが得られた。

実施例１８ ４−（４−ツメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムパークロレート３１！−と前記゛
例示３，３′−ジカル・々ゾリル系化合物（至）を５？
をポリエステル（ポリエステルアドヒーシプ４９０００
　：デ為Ｉン社製）のトルエン（５０）−ジオキサン（
ＳＯ）溶液１００ｄに混合し、ゲールミルで６時間分散
した。この分散液を乾燥後の膜厚が１５ミクロンとなる
様にマイヤーパーでアルミニウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

Ｖ、ニー６８８．ｔ”ルト Ｖｌ　ニー６８１ゴルト Ｘ１１２　　：　　２．１１ｕｘ、ａ＊ｃ初期 ＶＤ　ニー６８９ゴルト ＶＬ　ニー１２４ｙＩｆＡ４ ＶＤ　ニー６８０ざルト ＶＬ　ニー１５６がルト 実施例１９ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２ｊ’、２８％アンモニア水ｌ？、水２２２ｍｊ）
をマイヤーパーで塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接着
層を形成した。

次に下記構造を有するノスアゾ顔料５ｐ−と、ブチラー
ル樹脂（ブチラール化度６３モル％）２ノをエタノール
９５−に溶かした液と共に分散した後、接着層上罠塗工
し乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる電荷発生層を形
成した。

次に、前記例示の３，３′−ジカルパゾリル系化合物（
イ）ｔ−５？と？ジ−４，４′−ジオキシジフエニル−
２−グロノダンカーゴネート（粘度平均分子量３０００
０　）ＳＰをジクロルメタン１５０ゴに溶かした液を電
荷発生層上の塗布、乾燥し、膜厚が１１ミクロンの電荷
輸送層を形成することによって電子写真感光体を作成し
た。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示す
。

Ｖｏ　　ニー６８７がルト Ｖｌ　　ニー６７５　ゲルト Ｅ１／Ｉ２：　　　２．４　１ｕｘ、ｍｅｃ初期 ＶＤ　　ニー６８８　ゲルト ＶＬ　　ニー１３９　ゲルト ＶＤ　　ニー６８０＆ルト ＶＬ　　ニー１６１　ゲルト 実施例２０ 表面が清浄にされた０、２謹厚のモリブデン板（基板）
をグロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に槽内
を排気し、約５　Ｘ　１０−’　ｔｏｒｒの真空度にし
た。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモリブデン基
板温度を１５０℃に安定させた。

その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対し１５容量
Ｓ＞を槽内へ導入しガス流量と蒸着槽メインパルプを調
整して０．５ｔｏｒｒに安定させた。次に誘導コイルに
５　ＭＨｚの高周波電力を投入し槽内のコイル内部にグ
ロー放電を発生させ３０Ｗの入力電力とした。上記条件
で基板上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜厚が２
μとなるまで同条件を保った後グロー放電を中止した。

その後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基板
温度が１００℃になるのを待ってから水素ガス、シラン
がスの流出バルブを閉じ、一旦（蕾内を１０　　ｔｏｒ
ｒ以下にした後大気圧にもどし基板を取り出した。

次いでこのアモルファスシリコン層の上に１！荷輸送化
合物として例示化合物（至）を用いる以外は実施例１と
全く同様にして電荷輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置しく
：１６ｋＶでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像
はタングステンラング光源を用い透過型のテストチャー
トを通して照射された。その後直ちに■荷電性の現像剤
（トナーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケー
ドすることによって感光本表面に良好なトナー１面保を
得た。

実施例２１ ４−（４−ジメチルアミノフェニル）　−２，６−ジフ
ェニルチアピリリウムバークロレート３ｉＰとポリ（４
，４’−イソプロピリデンジフェニレンカーゲネ−、−
））３ｉＰをジクロルメタン２００ｄに十分に溶解した
恢、トルエン１００−を加え、共晶錯体を沈殿させた。

この沈殿物を戸別した後、ジクロルメタンを加えて再溶
解し、次いでこの溶液にｎ−ヘキサンｌＱＱｍＪを加え
て共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体５？をＩリビニルプチラール２ノを含有す
るメタノール溶液９５ｍに加え、６時間ゲールミルで分
散した。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の上
に乾燥後の膜厚が０．４ミクロンとなる様にマイヤーパ
ーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物（１）を用い
る以外は実施例１と全く同様にして電荷＃ａ送層の被覆
層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

Ｖｏ　　：　　−６９０はルト Ｖ、　　　ニー６８１ｙｔ’ルト Ｅ％４　　：　　　２．３　１ｕｘ、ｓｅｅ初期 ｖＱ：　　−６８８メルト ＶＬ　ニー１３１　ボルト ＶＤ　　ニー６７７　ゲルト ＶＬ　ニー１６０ゴルト 実施例２２ 実施例２０で用いた共晶錯体と同様のもの５ｉＰト前記
例示の３．３′−ジカルバゾリル系化合物働５ｉｔポリ
エステル（４リエステルアドヒージプ４９０００　：デ
エ４ン社製）のテトラヒドロフラン液１５　Ｑｍ／に加
えて、十分に混合攪拌した。このａｔ−アルミニウムシ
ー□ト上にマイヤーパーにより乾燥後の膜厚が１５μと
なる様に塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

Ｖ　　　ニー６８５−ルト Ｖ、　　　ニー６７２ざルト ＥｌＡ：　　２．３１ｕｘ、ｓｅｅ 初期 ＶＤ　　ニー６＄３ｙＪ＃ルト Ｖ　　　ニー１３９ボルト ５ｏｏｏｏ枚耐久後 、　　ｖＤ　　：　　−６７１メルト ｖｔ、：　　−１６３ボルト 〔発明の効果〕　　　　　− 以上から明らかな如く、本発明によれば感光層に特定の
低分子有機化合物を含有させることによシ、感度特性に
優れ且つ繰り返し帯電露光使用後の明部電位と暗部電位
の変動が改善された従来にない優れた電子写真感光体を
提供することができる。

代理人　弁理士　山　下　積　平

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は置換基を有してもよいアルキ
   ル基、アラルキル基、アリール基または複素環基を示し
   、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は水素原子、ハロゲ
   ン原子、アルコキシ基または置換基を有してもよいアル
   キル基もしくはアラルキル基を示し、Ａ、Ｂは水素原子
   、アルコキシ基または置換基を有してもよいアミノ基、
   アルキル基もしくはアラルキル基を示す。但し、Ｒ＿１
   およびＲ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６、
   ＡおよびＢはそれぞれ同じであっても異っていてもよい
   。） で示される３，３′−ジカルパゾリル化合物を含有する
   層を有することを特徴とする電子写真感光体。
2. （２）上記層が電荷発生層と電荷輸送層とよりなる機能
   分離型であり、該電荷輸送層に上記一般式（ I ）で示
   される化合物を含有せる特許請求の範囲第１項記載の電
   子写真感光体。