JPH0673018B2

JPH0673018B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0673018B2
Application number: JP61037209A
Authority: JP
Inventors: 憲裕菊地; 隆雄滝口; 正滋楳原; 秀幸高橋; 隆小山; 正和松本
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1986-02-24
Filing date: 1986-02-24
Publication date: 1994-09-14
Anticipated expiration: 2009-09-14
Also published as: JPS62195667A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、改善された電子写真特性を与える低分子の有
機光導電体を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］従来、電子写真感光体で用いる光導電性材料として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材
料が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの
利点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所
で電荷の逸散が少ないこと、あるいは光照射によって速
やかに電荷を逸散できるなどの利点を持っている反面、
各種の欠点を有している。例えば、セレン系感光体で
は、温度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化
が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化が著し
くなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するとい
った欠点がある。

硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下で安定した感
度が得られない点や酸化亜鉛系感光体ではローズベンガ
ルに代表される増感色素による増感効果を必要としてい
るが、このような増感色素がコロナ帯電による帯電劣化
や露光光による光退色を生じるため長期に亘って安定し
た画像を与えることができない欠点を有している。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されてきたが、これらのポリ
マーは、前述の無機光導電性材料に比べ成膜性、軽量性
などの点で優れているにもかかわらず今日までその実用
化が困難であったのは、今だ十分な成膜性が得られてお
らず、また、感度、耐久性および環境変化による安定性
の点で無機系光導電性材料に比べ劣っているためであっ
た。また、米国特許第4150987号公報などに開示のヒド
ラゾン化合物、米国特許第3837851号公報などに記載の
トリアリールピラゾリン化合物、特開昭51−94828号公
報、特開昭51−94829号公報などに記載の９−スチリル
アントラセン化合物などの低分子の有機光導電体が提案
されている。このような低分子の有機光導電体は、使用
するバインダーを適当に選択することによって、有機光
導電性ポリマーの分野で問題となっていた成膜性の欠点
を解消できるようになったが、感度の点で十分なものと
はいえない。

このようなことから、近年感光層を電荷発生層と電荷輸
送層に機能分離させた積層構造体が提案された。この積
層構造を感光層とした電子写真感光体は、可視光に対す
る感度、電荷保持力、表面強度などの点で改善できるよ
うになった。このような電子写真感光体は、例えば米国
特許第3837851号公報、動第3871882号公報などに開示さ
れている。

しかし、従来の低分子の有機光導電体を電荷輸送層に用
いた電子写真感光体では、感度、特性が必ずしも十分で
なく、特に繰返し帯電、および露光を行なった際には明
部電位と暗部電位の変動が大きく改善すべき点がある。
また、感度、特性ともに良く、繰返し電位安定性も比較
的良好であるにもかかわらず、溶解性が悪く実用化に適
さない有機光導電体もある。

［発明が解決しようとする問題点］本発明の目的は、前述の欠点または不利を解消した電子
写真感光体を提供することである。

また別の目的は、新規な有機光導電体を提供することで
ある。

さらに他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
した積層型感光層における新規な溶解性に優れた電荷輸
送物質を提供することである。

［問題点を解決する手段、作用］本発明は、下記一般式で示されるｐ−ターフェニル系化
合物を含有する層を有する電子写真感光体から構成され
る。

一般式式中、R₁、R₂、R₃およびR₄はアルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基またはアラルキル基を示し、但し、
R₁、R₂、R₃およびR₄は同時にすべてアリール基ではな
く、また、R₁とR₂およびR₃とR₄はＮ原子と共に５〜６員
環を形成する残基を示す。

アルキル基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシルなどの基であり、アリ
ール基はフェニル、ナフチル、ビフェニルなどの基であ
り、その置換基としては、メチル基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ
基またはアセチル基にいずれかであり、それぞれオル
ト、メタ、パラの異性体を含むものである。アラルキル
基はベンジル、フェネチル、ナフチルメチル基のいずれ
かである。

R₅およびR₆は水素原子、メチルなどのアルキル基、メト
キシ、エトキシなどのアルコキシ基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基またはアセチ
ルなどのアシル基を示す。

次に一般式で示されるｐ−ターフェニル系化合物代表的
な具体例を挙げる。

次に前記化合物例（１）の合成例を示す。

4,4−ジアミノ−ｐ−ターフェニル10.0g（38.5mモル）
をDMF250ccに溶かして氷冷後、油性水素化ナトリウム
（60％）9.24g（231mモル）を徐々に加える。そのまま3
0分撹拌後、ヨウ化ブチル42.50g（231mモル）をDMF80cc
に溶かした溶液を適下する。適下終了後室温に戻し、１
時間撹拌後、更に80℃で４時間撹拌する。放冷後、通常
の後処理を行なった。

目的化合物（１）を14.16g得た。

収率は76％であった。

元素分析計算値実測値Ｃ 84.30％ 84.28％Ｈ 9.92％ 9.95％Ｎ 5.78％ 5.77％他の化合物は、一般的な合成法として前記合成例と同様
な方法やアリールハライドとジアミンより既知のウール
マン反応などにより合成を行なった。

本発明の好ましい具体例では、感光層を電荷発生層と電
荷輸送層に機能分離した電子写真感光体の電荷輸送物質
に前記一般式で示されるｐ−ターフェニル系化合物を用
いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記一般式で示されるｐ−
ターフェニル系化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解さ
せた溶液を塗布し、乾燥させることにより形成させるこ
とが好ましい。

使用する結着剤としては、例えばポリアリレート、ポリ
スルホン、ポリアミド、アクリル樹脂、アクリロニトリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル、
アルキド樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタンあるい
はこれらの樹脂の繰返し単位のうち２つ以上を含む共重
合体、例えばスチレン−ブタジエンコポリマー、スチレ
ン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−マレイン
酸コポリマーなどを挙げることができる。また、このよ
うな絶縁性ポリマーの他に、ポリビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーも使用できる。この結着剤と前記一般
式で示されるｐ−ターフェニル系化合物との配合割合
は、結着剤100重量部当り、該ｐ−ターフェニル系化合
物を10〜500重量部とすることが好ましい。

電荷輸送層は、下述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ヤリアを受け取るとともに、これらの電荷キヤリアを表
面まで輸送できる機能を有している。

この際、この電荷輸送層は、電荷発生層の上に積層され
ていてもよく、また下に積層されていてもよい。しかし
電荷輸送層は、電荷発生層の上に積層されていることが
望ましい。

この電荷輸送層は電荷キヤリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には５〜30μであるが、好ましい範囲は８〜20μであ
る。

このような電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は
使用する結着剤の種類によって異なる。

また電荷発生層や下述の下引層を溶解しないものから選
択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタノール、
イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン類、N,N
−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド
などのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキ
シド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレング
リコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メ
チル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩
化エチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、トリクロ
ルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいは
ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノクロ
ルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用
いることができる。塗工は、浸漬コーティング法、スプ
レーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビー
ドコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレ
ードコーティング法、ローラーコーティング法、カーテ
ンコーティング法などのコーティング法を用いて行なう
ことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。

加熱乾燥は30〜200℃の温度で５分〜２時間の範囲の時
間で、静止または送風下で行なうことができる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。添加剤としては、ジフェニル、塩化ジフェ
ニル、Ｏ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジブチル
フタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジオクチ
ルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタリン、
ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリルチオプ
ロピオネート、3,5−ジニトロサリチル酸、各種フルオ
ロカーボン類などを挙げることができる。

本発明における電荷発生層は、セレン、セレンテルル、
ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、アズレニウ
ム系染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔
料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、ト
リスアゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔
料、キナクリドン系顔料、チアシアニン、非対称キノシ
アニン、キノシアニンあるいは特開昭54−143645号公報
に記載のアモルファスシリコンなどの電荷発生物質から
選らばれた別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いるこ
とができる。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質（１）アモルファスシリコン（２）セレン−テルル（３）セレン−ヒ素（４）硫化カドミウム（58）スクエアリック酸メチン染料（59）インジゴ染料（60）チオインジゴ染料（61） β−型銅フタロシアニン電荷発生層は、前記電荷発生物質を適当な結着剤に分散
させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用い得る結着剤
としては、広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポ
リビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選択で
きる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリアリレー
ト（ビスフェノールＡとフタル酸の縮重合体など）、ポ
リカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリ
アミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁性樹脂を挙げる
ことができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は80重量％以下、好ましく
は40重量％以下が適している。

塗工の際に用いる有機溶剤としてはメタノール、エタノ
ール、イソプロパノール、などのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンなどのケトン
類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセト
アミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのス
ルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチ
レングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホル
ム、塩化エチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭素、ト
リクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類あ
るいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モ
ノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類な
どを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、かつ発生した電荷キ
ヤリアの飛程を短くするために、例えば５μ以下、好ま
しくは0.01〜１μの膜厚をもつ薄膜層とすることが望ま
しい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収され
て、多くの電荷キヤリアを生成すること、さらに発生し
た電荷キヤリアを再結合や捕獲（トラップ）により失活
することなく電荷輸送層に注入する必要があることに起
因している。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる
感光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。

導電層を有する基体としては、基体自体が導電性をもつ
もの、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜
鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チ
タン、ニッケル、インジウム、金、白金などを用いるこ
とができ、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、
酸化インジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金
などを真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプ
ラスチック（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル
樹脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば
アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カ
ーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチックまたは前記導電性基体の上に被覆した
基体、導電性材粒子をプラスチックや紙に含侵した基体
や導電性ポリマーを有するプラスチックなどを用いるこ
とができる。導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と
接着機能をもつ下引層を設けることもできる。

下引層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナ
イロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレ
タン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成で
きる。下引層の膜厚は、0.1〜５μ、好ましくは0.5〜３
μが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において本発明のｐ−ターフェニル系化
合物は正孔輸送性であるので、電荷輸送層表面を負に帯
電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電荷発
生層において生成した正孔が電荷輸送層に注入され、そ
の後表面に達して負電荷を中和し、表面電位の減衰が生
じ、未露光部との間に静電コントラストが生じる。

現像時には電子輸送物質を用いた場合とは逆に正電荷性
トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるいは
米国特許第3554745号公報、同第3567438号公報、同第35
86500号公報などに開示のピリリウム染料、チアピリリ
ウム染料、セレナピリリウム染料、ベンゾピリリウム染
料、ベンゾチアピリリウム染料、ナフトピリリウム染
料、ナフトチアピリリウム染料などの光導電性を有する
顔料や染料を増感剤としても用いることができる。

また、別の具体例では米国特許第3684502号公報などに
開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリーレン部分
を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤として用
いることができる。

この共晶錯体は、例えば４−［４−ビス−（２−クロロ
エチル）アミノフェニル］−2,6−ジフェニルチアピリ
リウムパークロレートとポリ（4,4−イソプロピリデン
ジフェニレンカーボネート）をハロゲン化炭化水素系溶
剤（例えばジクロルメタン、クロロホルム、四塩化炭
素、1,1−ジクロルエタン、1,2−ジクロルエタン、1,1,
2−トリクロルエタン、クロルベンゼン、ブロモベンゼ
ン、1,2−ジクロルベンゼン）に溶解した後、これに非
極性溶剤（例えばヘキサン、オクタン、デカン、2,2,4
−トリメチルベンゼン、リグロイン）を加えることによ
って、粒子状共晶錯体として得られる。

この具体例における電子写真感光体には、スチレン−ブ
タジエンコポリマー、シリコーン樹脂、ビニル樹脂、塩
化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン
−アクリロニトリルコポリマー、ビニルアセテート−塩
化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレート、
ポリエステル類、セルロースエステル類などを結着剤と
して含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリンター、CRTプリンター、電
子写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広く
用いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また、繰返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１東洋インキ（株）製のβ型銅フタロシアニン（商品名Li
onol Blue NCB Toner）を水、エタノールおよびベン
ゼン中で順次環流後、濾過して精製した顔料7g、デュポ
ン社製の商品名ポリエステルアドヒーシブ49000（固形
分20％）を14g、トルエン35g、ジオキサン35gを混合
し、ボールミルで６時間分散して、塗工液を調製した。
この塗工液をアルミニウムシート上に乾燥膜厚が0.5μ
になるようにマイヤーバーで塗布して電荷発生層を形成
した。次に、電荷輸送物質として例示化合物（１）を7g
とポリカーボネート（帝人化成（株）製商品名パンライ
トＫ−1300）7gとをテトラヒドロフラン35gとクロルベ
ンゼン35gの混合溶剤中に撹拌溶解させて得た溶液を先
の電荷発生層の上に、マイヤーバーで乾燥膜厚が11μと
なるように塗工して、二層構造からなる感光層をもつ電
子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を川口電機
（株）製、静電複写紙試験装置Model−SP−428を用いて
スタチック方式で−5KVでコロナ放電し、暗所で１秒間
保持した後、照度５ルックスで露光し、帯電特性を調べ
た。

帯電特性としては、表面電位（V₀）と１秒間暗減衰させ
た時の電位（V₁）を1/2減衰するに必要な露光量（E1/
2）を測定した。

さらに、繰返し使用した時の明部電位と暗部電位の変動
を測定するために、本実施例の電子写真感光体をキヤノ
ン（株）製、PPC複写機（商品名、NP−150Z）の感光ド
ラム用シリンダーに貼り付けて同機で50,000枚複写を行
ない、初期と複写50,000枚後の明部電位（Ｖ_Ｌ）および
暗部電位（Ｖ_Ｄ）の変動を測定した。

実施例２電荷輸送物質例示化合物（65）を使用した他は実施例１
と全く同様にして、電子写真感光体を作成し、同様な方
法で特性を測定した。

比較のために、下記構造式のターフェニル化合物を前記
例示化合物の代りに使用して、他は全く同様な方法で比
較試料の電子写真感光体を作成、同様にその特性を測定
した。

なお下記構造式のターフェニル化合物を用いて全く同様な方法により、比較試料を作成しようとした
が、溶解性が悪く、塗工ができなかった。

実施例、比較試料の特性の測定結果を示す。

実施例３〜16 この各実施例では、実施例１および実施例２で用いた電
荷輸送物質の例示化合物（１）および（65）に代え例示
化合物（３）、（４）、（６）、（15）、（16）、（2
6）、（30）、（31）、（38）、（50）、（54）、（6
3）、（66）、（67）を用い、かつ電荷発生物質として
電荷発生物質例示（44）の顔料を用い、その他は、実施
例１と同様の方法によって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

実施例17 アルミニウムシリンダー上にカドミウムのアンモニア水
溶液（カドミウム11.2g、28％アンモニア水1g、水222m
l）を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して塗工量1.0
g/m²の下引層を形成した。

次に電荷発生物質例示（78）の化合物5g、ブチラール樹
脂（エスレックBM−２、積水化学（株）製）5gとイソプ
ロピルアルコール150gをボールミル分散機で４時間分散
した。この分散液を先に形成した下引層の上に浸漬コー
ティング法で塗工し、乾燥して電荷発生層を形成した。
この時の膜厚は0.3μであった。

次に前記例示のｐ−ターフェニル化合物（３）を5g、ポ
リスルホン（P1700、ユニオンカーバイド社製）5gとク
ロルベンゼン30gを混合し、撹拌溶解した。この溶液を
電荷発生層の上に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥し
て電荷輸送層を形成した。膜厚は12μであった。

こうして作成した電子写真感光体に−5KVのコロナ放電
を行なった。この時の表面電位を測定した（初期電位
V₀）。さらに、この感光体を５秒間暗所で放置した後の
表面電位を測定した。

感度は、暗減衰した後の電位Ｖ_Ｋを1/2に減衰するに必
要な露光量（E1/2、μ/cm²）を測定することによって評
価した。この際、光源としてガリウム／アルミニウム／
ヒ素の三元素半導体レーザー（出力5mW、発振波長780n
m）を用いた。これらの結果は次に示す。

V₀;−690V、電位保持率（Ｖ_Ｋ/V₀×100）;95％、E1/2;
2.8μ/cm² 次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター
（キヤノン（株）製、LBP−CX）に上記感光体を該プリ
ンターの感光体に置換えてセットし、実際の画像形式テ
ストを行なった。

条件は以下のとおりである。

一次帯電後の表面電位；−700V、像露光後の表面電位；
−150V（露光量1.2μ/cm²）、転写電位；＋700V、現像
剤極性；負極性、プロセススピード;50mm/sec、現像条
件（現像バイアス）；−450V、像露光スキャン方式；イ
メージスキャン、一次帯電前露光;50lux＋secの赤色全
面露光、画像形成はレーザービームを文字信号および画
像信号に従ってラインスキャンして行なったが、文字、
画像ともに良好なプリントが得られた。

実施例18 ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−2,6−ジフェニ
ルチアピリリウムパークロレート3gとｐ−ターフェニル
系化合物例示（１）を5gをポリエステル（ポリエステル
アドヒーシブ49000、デュポン社製）のトルエン（50）
−ジオキサン（50）溶液100mlに混合し、ボールミルで
６時間分散した。この分散液を乾燥後の膜厚が15μとな
るようにマイヤーバーでアルミニウムシート上に塗布し
た。このようにして作成した感光体の電子写真特性を実
施例１と同様の方法で測定した。V₀;−695V、V₁;−684
V、E1/2;2.3lux,sec 初期Ｖ_Ｄ；−690V、Ｖ_Ｌ;181V、 50,000枚耐久後Ｖ_Ｄ；−686V、Ｖ_Ｌ;231V、実施例19 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン1
1.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）をマイヤーバー
で塗布乾燥し、膜厚が１μの接着層を形成した。

次に、電荷発生物質例示（16）のジスアゾ顔料5gとブチ
ラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2gをエタノール
95mlに溶かした液とともに分散した後、接着層上に塗工
し、乾燥後の膜厚が0.4μとなる電荷発生層を形成し
た。

次に例示のｐ−ターフェニル系化合物（15）を5gとポリ
4,4−ジオキサンジフェニル−2,2−プロパンカーボネー
ト（粘度平均分子量３万）を5gをジクロルメタン150ml
に溶かした液を電荷発生層上に塗布、乾燥し、膜厚が11
μの電荷輸送層を形成することによって電子写真感光体
を作成した。この感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法で測定した。

V₀;−688V、V₁;680V、 E1/2;2.5lux,sec、初期Ｖ_Ｄ；−694V、Ｖ_Ｌ；−181V、 50,000枚耐久後Ｖ_Ｄ；−690V、Ｖ_Ｌ；−231V 実施例20 表面が清浄にされた0.2mm厚のモリブデン板（基板）を
グロー放電蒸着槽内の所定一の固定した。次に槽内を排
気し、約５×10^-6torrの真空度にした。その後ヒーター
の入力電圧を上昇させモリブデン基板温度を150℃に安
定させた。その後水素ガスとシランガス（水素ガスに対
し15容量％）を槽内へ導入しガス流量と蒸着槽メインバ
ルブを調整して0.5torrに安定させた。次に誘導コイル
に5MHzの高周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロー
放電を発生させ30Wの入力電力とした。上記条件で基板
上にアモルファスシリコン膜を生長させ、膜厚が２μと
なるまで同条件を保った後、グロー放電を中止した。そ
の後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基板温
度が100℃になるのを待ってから水素ガス、シランガス
の流出バルブを閉じ、一旦槽内を10^-5torr以下にした
後、大気圧に戻し基板を取り出した。次いでこのアモル
ファスシリコン層の上に電荷輸送物質として例示化合物
を用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層を
形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置し、
−6KVでコロナ放電し、直ちに光像を照射した。光像は
タングステンランプ光源を用い透過型のテストチャート
を通して照射された。

その後直ちにプラス荷電性の現像剤（トナーとキャリヤ
ーを含む）を感光体表面にカスケードすることによって
感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例21 ４−（４−ジメチルアミノフェニル）−2,6−ジフェニ
ルチアピリリウムパークロレートを3gとポリ（4,4−イ
ソプロピリデンジフェニレンカーボネート）3gをジクロ
ルメタン200mlに十分に溶解した後、トルエン100mlを加
え、共晶錯体を沈殿させた。この沈殿物をろ別した後、
ジクロルメタンを加えて再溶解し、次いでこの溶液にｎ
−ヘキサン100mlを加えて共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体5gをポリビニルブチラール2gを含有するメ
タノール溶液95mlに加え、６時間ボールミルで分散し
た。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の上に乾
燥後の膜厚が0.4μとなるようにマイヤーバーで塗布し
て電位発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に電荷輸送物質例示化合物
（１）を用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸
送層である被覆層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。

V₀;−689V、V₁;−676V、 E1/2;2.7lux,sec 初期Ｖ_Ｄ；−697V、Ｖ_Ｌ；−185V、 50,000枚耐久後Ｖ_Ｄ；−691V、Ｖ_Ｌ；−249V 実施例22 実施例21で用いた共晶錯体と同様のもの5gと前記例示の
ｐ−ターフェニル系化合物（36）を5gとをポリエステル
（ポリエステルアドヒーシブ49000、デュポン社製）の
テトラヒドロフラン液150mlに加えて、十分に撹拌し
た。

この液をアルミニウムシート上にマイヤーバーにより乾
燥後の膜厚が15μとなるように塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。

V₀;−691V、V₁;682V、 E1/2;2.8lux,sec 初期Ｖ_Ｄ；−695V、Ｖ_Ｌ；−181V 50,000枚耐久後Ｖ_Ｄ；−684V、Ｖ_Ｌ；−241V ［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のｐ−ターフェニル系
化合物を使用したことにより、高感度で、かつ繰り返し
帯電および露光を行なったときの明部電位と暗部電位の
変動が少ないとゆう顕著な効果を奏するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者高橋秀幸東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者小山隆東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者松本正和東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (56)参考文献特開昭56−119132（ＪＰ，Ａ)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式で示されるｐ−ターフェニル系
化合物を含有する層を有することを特徴とする電子写真
感光体。一般式式中、R₁、R₂、R₃およびR₄はアルキル基、置換基を有し
てもよいアリール基またはアラルキル基を示し、但し、
R₁、R₂、R₃およびR₄は同時にすべてアリール基ではな
く、また、R₁とR₂およびR₃とR₄はＮ原子と共に５〜６員
環を形成する残基を示す。 R₅およびR₆は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル
基またはアシル基を示す。