JPH07120054B2

JPH07120054B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH07120054B2
Application number: JP10675286A
Authority: JP
Inventors: 隆雄滝口; 正和松本; 憲裕菊地
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1986-05-12
Filing date: 1986-05-12
Publication date: 1995-12-20
Anticipated expiration: 2010-12-20
Also published as: JPS62264055A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電子写真感光体に関し、詳しくは改善された
電子写真特性を与える低分子の有機光導電体を有する電
子写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体で用いる光導電材料として、セレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性材料
が知られている。これらの光導電性材料は、数多くの利
点、例えば暗所で適当な電位に帯電できること、暗所で
電荷の逸散が少ないことあるいは光照射によって速かに
電荷を逸散できるなどの利点をもっている反面、各種の
欠点を有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化が進
み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化が著しくな
り、帯電性の低下や画像に白い斑点が発生するといった
欠点がある。硫化カドミウム系感光体は、多湿の環境下
で安定した感度が得られない点や酸化亜鉛系感光体では
ローズベンガルに代表される増感色素による増感効果を
必要としているが、この様な増感色素がコロナ帯電によ
る帯電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に亘
って安定した画像を与えることができない欠点を有して
いる。

一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする各種の有
機光導電性ポリマーが提案されて来たが、これらのポリ
マーは、前述の無機系光導電材料に較べ成膜性、軽量性
などの点で優れているにもかかわらず今日までその実用
化が困難であったのは、未だ十分な成膜性が得られてお
らず、また感度、耐久性および環境変化による安定性の
点で無機系光導電材料に較べ劣っているためであった。
また、米国特許第4150987号公報などに開示のヒドラゾ
ン化合物、米国特許第3837851号公報などに記載のトリ
アリールピラゾリン化合物、特開昭51-94828号公報、特
開昭51-94829号公報などに記載の９−スチリルアントラ
セン化合物などの低分子の有機光導電体が提案されてい
る。この様な低分子の有機光導電体は、使用するバイン
ダーを適当に選択することによって、有機光導電性ポリ
マーの分野で問題となっていた成膜性の欠点を解消でき
る様になったが、感度の点で十分なものとは言えない。

他方、近年感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離
させた積層構造体が提案された。この積層構造を感光層
とした電子写真感光体は、可視光に対する感度、電荷保
持力、表面強度などの点で改善できる様になった。この
様な電子写真感光体は、例えば米国特許第3837851号、
同第3871882号公報などに開示されている。

しかし、この積層構造体においても従来の低分子の有機
光導電体を電荷輸送層に用いた電子写真感光体では、感
度、特性が必らずしも十分でなく、また繰り返し帯電お
よび露光を行なった際には明部電位と暗部電位の変動が
大きく改善すべき点がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は前述の欠点又は不利を解消した電子写真
感光体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規な有機光導電体を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は、電荷発生層と電荷輸送層に機能分
離した積層型感光層における新規な電荷輸送物質を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のかかる目的は、下記一般式（Ｉ）で示される化
合物を含有する層を有する電子写真感光体によって達成
される。

一般式ただし式中Ｘは酸素原子、イオウ原子または置換基を有
してもよいアルキル基またはアラルキル基またはアリー
ル基で置換された窒素原子を示す。ここでアルキル基と
してメチル、エチル、プロピル等、アラルキル基として
ベンジル、フエネチル、ナフチルメチル、アンスリルメ
チル等、アリール基としてフエニル、ナフチル、アンス
リル、フエナンスリル等が挙げられる。

また、式中R₁,R₂,R₃,R₄は置換基を有してもよいメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキル基または置
換基を有してもよいベンジル、フエネチル、ナフチルメ
チル、アンスリルメチル等のアラルキル基または置換基
を有してもよいフエニル、ナフチル、アンスリル、フエ
ナンスリル等のアリール基または置換基を有してもよい
ピリジル、キノリル、チエニル、フリル、オキサゾリ
ル、チアゾリル、イミダゾリル、カルバゾリル等の複素
環基を示す。またR₁,R₂またはR₃,R₄はＮ原子と共に５〜
６員環を形成する残基を示す。ここでR₁,R₂,R₃,R₄はそ
れぞれ同じであつても異なつていてもよい。さらにここ
でR₁,R₂,R₃,R₄が有する置換基としてメチル、エチル、
プロピル等のアルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ等のアリコキシ基、フツ素、塩素、臭素等のハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、フエニル、ナフチル、ア
ンスリル等の芳香族基、ピリジル、キノリル、フリル、
チエニル等の複素環基が挙げられる。

化合物例次に前記化合物の合成例を示す。

合成例１） 3,5−ビス（ｐ−アミノフェニル）フラン6.00g（24.0mm
ole）を無水テトラヒドロフラン100mlに溶かし、氷冷撹
拌下油性水素化ナトリウム（含量60％）2.90g（72.5mmo
le）をゆっくり添加する。添加終了後30分間室温で撹拌
し、その後ヨウ化エチル5.80ml（72.6mmole）をゆっく
り滴下し、滴下終了後30分間室温で撹拌する。その後さ
らに８時間還流撹拌する。反応終了後反応物を水500ml
にあけ、酢酸エチル300mlで抽出し、酢酸エチル層を水
洗後芒硝乾燥する。溶媒を減圧留去し、残渣に石油エー
テルを加えて析出した3,5−ビス（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）フラン（化合物例No.（２））の結晶を取
する。収量7.10g,収率81.7％元素分析計算値（％）実験値（％）Ｃ 79.52 79.45 Ｈ 8.34 8.37 Ｎ 7.73 7.78 合成例２） 3,5−ビス（ｐ−ニトロフェニル）チオフェンをNa₂S₂で
部分還元して得た3-（ｐ−アミノフェニル）‐5-（ｐ−
ニトロフェニル）チオフェニル3.00g（10.1mmole）、銅
粉0.78g、無水炭酸カリウム3.26g（23.6mmole）、ｐ−
ヨードベンゼン12.40g（60.8mmole）を200mlのナスフラ
スコに入れ、10時間190-200℃に加熱撹拌する。反応終
了後反応物に酢酸エチル300mlを入れて室温で撹拌し、
不溶物を去する。液を水洗、芒硝乾燥後、減圧乾固
して残渣にイソプロピルエーテルを加えて析出した3-
（ｐ−ジフェニルアミノフェニル）‐5-（ｐ−ニトロフ
ェニル）チオフェンの結晶を取する。収量3.95g,収率
87.0％ 3-（ｐ−ジフェニルアミノフェニル）‐5-（ｐ−ニトロ
フェニル）チオフェンを通常の方法で還元して3-（ｐ−
アミノフェニル）‐5-（ｐ−ジフェニルアミノフェニ
ル）チオフェンを得た。

3-（ｐ−アミノフェニル）‐5-（ｐ−ジフェニルアミノ
フェニル）チオフェン3.50g（8.36mmole）を無水テトラ
ヒドロフラン100mlに溶かし、氷冷下撹拌しながら油性
水素化ナトリウム（含量60％）1.00g（25.0mmole）をゆ
っくり添加する。添加終了後20分間室温で撹拌する。そ
の後臭化ｎ−オクチル4.83g（25.0mmole）をゆっくり滴
下し、滴下後30分間室温で撹拌し、さらに８時間還流撹
拌する。反応終了後反応物を水400mlにあけて酢酸エチ
ル400mlで抽出し、芒硝乾燥後溶媒を減圧留去し、残渣
にイソプロピルエーテルを加えて析出した3-〔ｐ−ジ
（ｎ−オクチル）アミノフェニル〕‐5-（ｐ−ジフェニ
ルアミノフェニル）チオフェン（化合物例No.（17））
の結晶を取した。収量4.58g,収率85.2％元素分析計算値（％）実験値（％）Ｃ 82.19 82.11 Ｈ 8.47 8.53 Ｎ 4.36 4.40 他の例示化合物も同様に合成した。

本発明にかかる電子写真感光体の好ましい具体例では、
感光層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写
真感光体の電荷輸送物質に前記一般式（Ｉ）で示される
化合物を用いることができる。

本発明による電荷輸送層は、前記の一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物と結着剤とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液
を塗布し、乾燥せしめることにより形成させることが好
ましい。ここに用いる結着剤としては、例えばポリアリ
レート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、アクリロニトリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカー
ボネート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返
し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂例えばスチレ
ン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリ
ルコポリマー、スチレン−マレイン酸コポリマーなどを
挙げることができる。また、この様な絶縁性ポリマーの
他に、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセ
ンやポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーも使
用できる。

この結着剤と当該化合物との配合割合は、結着剤100重
量部当り当該化合物を10〜500重量とすることが好まし
い。

電荷輸送層は、下述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受け取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよく、ま
たその下に積層されていてもよい。しかし、電荷輸送層
は、電荷発生層の上に積層されていることが望ましい。
この電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があ
るので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一
般的には、５ミクロン〜30ミクロンであるが、好ましい
範囲は８ミクロン〜20ミクロンである。

この様な電荷輸送層を形成する際に用いる有機溶剤は、
使用する結着剤の種類によって異なり、又は電荷発生層
や下述の下引層を溶解しないものから選択することが好
ましい。具体的な有機溶剤としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどの
スルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エ
チレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭
素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水
素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイ
ン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香
族類などを用いることができる。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。
乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が
好ましい。加熱乾燥は、30℃〜200℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有させるこ
とができる。かかる添加剤としては、ジフェニル、塩化
ジフェニル、ｏ−ターフェニル、ｐ−ターフェニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、ジ
オクチルフタレート、トリフェニル燐酸、メチルナフタ
リン、ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、ジラウリル
チオプロピオネート、3,5−ジニトロサリチル酸、各種
フルオロカーボン類などを挙げることができる。

本発明で用いる電荷発生層は、セレン、セレン−テル
ル、ピリリウム、チオピリリウム、アズレニウム系染
料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン顔料、ジ
ベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、トリスア
ゾ顔料、ジスアゾ顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナ
クリドン系顔料、チアジアニン、非対称キノシアニン、
キノシアニンあるいは特開昭54-143645号公報に記載の
アモルファスシリコンなどの電荷発生物質から選ばれた
別個の蒸着層あるいは樹脂分散層を用いることができ
る。

本発明の電子写真感光体に用いる電荷発生物質は、例え
ば下記に示す無機化合物あるいは有機化合物を挙げるこ
とができる。

電荷発生物質（１）アモルファスシリコン（２）セレン−テルル（３）セレン−ヒ素（４）硫化カドミウム（58）スクエアリック酸メチン染料（59）インジコ染料（C.I.No.78000）（60）チオインジコ染料（C.I.No.78800）（61）β−型銅フタロシアニン電荷発生層は、前述の電荷発生物質を適当な結着剤に分
散させ、これを基体の上に塗工することによって形成で
き、また真空蒸着装置により蒸着膜を形成することによ
って得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成
する際に用いうる結着剤としては広範な絶縁性樹脂から
選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビ
ニルアントラセンやポリビニルピレンなどの有機光導電
性ポリマーから選択できる。好ましくは、ポリビニルブ
チラール、ポリアリレート（ビスフェノールＡとフタル
酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロ
リドンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。電荷発
生層中に含有する樹脂は、80重量％以下、好ましくは40
重量％以下が適している。塗工の際に用いる有機溶剤と
しては、メタノール、エタノール、イソプロパノールな
どのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノンなどのケトン類、N,N−ジメチルホルム
アミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル
などのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジク
ロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの
脂肪族ハロゲン化炭化水素類あるいはベンゼン、トルエ
ン、キシレン、リグロイン、モノクロルベンゼン、ジク
ロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることができ
る。

塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前記有機光導電体を含有し、且つ発生した電荷キ
ャリアの飛程を短かくするために、薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは0.01ミクロン〜１ミクロンの膜
厚をもつ薄膜層とすることが好ましい。このことは、入
射光量の大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷
キャリアを生成すること、さらに発生した電荷キャリア
を再結合や補獲（トラップ）により失活することなく電
荷輸送層に注入する必要があることに起因している。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電層を有する基体の上に設けられる。導電層
を有する基体としては、基体自体が導電性をもつもの、
例えばアルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ス
テンレス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、
ニッケル、インジウム、金や白金などを用いることがで
き、その他にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化イ
ンジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを
真空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチ
ック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹
脂、ポリフッ化エチレンなど）、導電性粒子（例えば、
アルミニウム粉末、酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛、カ
ーボンブラック、銀粒子など）を適当なバインダーとと
もにプラスチック又は前記導電性基体の上に被覆した基
体、導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した基体や導
電性ポリマーを有するプラスチックなどを用いることが
できる。

導電層と感光層の中間に、バリヤー機能と接着機能をも
つ下引層を設けることもできる。下引層は、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸コポリマー、ポリアミド（ナイロン６、ナイ
ロン66、ナイロン610、共重合ナイロン、アルコキシメ
チル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラチン、酸化
アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、0.1ミクロン〜５ミクロン、好ましく
は0.5ミクロン〜３ミクロンが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において、化合物は正孔輸送性であるの
で、電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後
露光すると露光部では電荷発生層において生成した正孔
が電荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を
中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コ
ントラストが生じる。現像時には電子輸送物質を用いた
場合とは逆に正電荷性トナーを用いる必要がある。

本発明の別の具体例では、前述のジスアゾ顔料あるい
は、米国特許第3554745号、同第3567438号、同第358650
0号公報などに開示のピリリウム染料、チアピリリウム
染料、セレナピリリウム染料、ベンゾピリリウム染料、
ベンゾチアピリリウム染料、ナフトピリリウム染料、ナ
フトチアピリリウム染料などの光導電性を有する顔料や
染料を増感剤としても用いることができる。

また、別の具体例では、米国特許第3684502号公報など
に開示のピリリウム染料とアルキリデンジアリーレン部
分を有する電気絶縁重合体との共晶錯体を増感剤として
用いることもできる。この共晶錯体は、例えば4-〔４−
ビス−（２−クロロエチル）アミノフェニル〕‐2,6−
ジフェニルチアピリリウムパークロレートとポリ（4,
4′−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート）を
ハロゲン化炭化水素系溶剤（例えば、ジクロルメタン、
クロロホルム、四塩化炭素、1,1−ジクロルエタン、1,2
−ジクロルエタン、1,1,2−トリクロルエタン、クロル
ベンゼン、ブロモベンゼン、1,2−ジクロルベンゼン）
に溶解した後、これに非極性溶剤（例えば、ヘキサン、
オクタン、デカン、2,2,4−トリメチルベンゼン、リグ
ロインを加えることによって粒子状共晶錯体として得ら
れる。この具体例における電子写真感光体には、スチレ
ン−ブタジエンコポリマー、シリコン樹脂、ビニル樹
脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリルコポリマー、ス
チレン−アクリロニトリルコポリマー、ビニルアセテー
ト−塩化ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、ポ
リメチルメタクリレート、ポリ−Ｎ−ブチルメタクリレ
ート、ポリエステル類、セルロースエステル類などを結
着剤として含有することができる。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用する
のみならず、レーザープリター、CRTプリンター、電子
写真式製版システムなどの電子写真応用分野にも広く用
いることができる。

本発明によれば、高感度の電子写真感光体を与えること
ができ、また繰り返し帯電および露光を行なった時の明
部電位と暗部電位の変動が小さい利点を有している。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１ β型銅フタロシアニン（東洋インキ製造（株）製商品名
Lionol Blue NCB Toner）を水、エタノールおよびベン
ゼン中で順次環流後、過して精製した顔料7g;デュポ
ン社製の「商品名：ポリエステルアドヒーシブ49,000
（固形分20％）」14g:トルエン35g:ジオキサン35gを混
合し、ボールミルで６時間分散することによって塗工液
を調製した。この塗工液をアルミニウムシート上に乾燥
膜厚が0.5ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗布して
電荷発生層を作成した。

次に電荷輸送化合物として前記例示化合物No.（２）を7
gとポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製の商品名
「パンライトK-1300」）7gとをテトラヒドロフラン35g
とクロロベンゼン35gの混合溶媒中に撹拌溶解させて得
た溶液を先の電荷発生層の上に、マイヤーバーで乾燥膜
厚が11ミクロンとなる様に塗工して、２層構造からなる
感光層をもつ電子写真感光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体を静電複写紙試験
装置（川口電機（株）製Model-SP-428）を用いてスタチ
ック方式で−5kVでコロナ帯電し、暗所で１秒間保持し
た後、照度5luxで露光し帯電特性を調べた。

帯電特性としては、表面電位（V₀）と１秒間暗減衰させ
た時の電位（V₁）を1/2に減衰するに必要な露光量（E₁
_］ _２）を測定した。

さらに、繰り返し使用した時の明部電位と暗部電位の変
動を測定するために、本実施例で作成した感光体をPPC
複写機（キャノン（株）製NP-150Z）の感光ドラム用シ
リンダーに貼り付けて、同機で50000枚複写を行ない、
初期と50000枚複写後の明部電位（V_L）及び暗部電位（V
_D）の変動を測定した。

また前記例示化合物の代りに下記構造式の化合物を用いて、全く同様の操作により、比較試料−
１を作成、同様に測定した。

この結果を次に示す。

この結果から本発明化合物を電荷輸送層に用いた電子写
真感光体の感度、電位安定性が共に比較例より著しくす
ぐれていることが判る。

実施例２〜16 この各実施例においては、前記実施例１で用いた電荷輸
送化合物として例示化合物No.（２）の代りに例示化合
物No.（３），（６），（７），（10），（12），（1
5），（16），（20），（21），（30），（31），（3
3），（40），（42），（45）を用いかつ電荷発生物質
として例示（44）の顔料を用いたほかは、実施例１と同
様の方法によって電子写真感光体を作成した。

各感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法によっ
て測定した。その結果を次に示す。

実施例17 4-（４−ジメチルアミノフェニル）‐2,6−ジフェニル
チアピリリウムパークロレート3gと前記例示化合物（N
o.（３））を5gをポリエステル（ポリエステルアドヒー
シブ49000:デュポン社製）のトルエン（50）−ジオキサ
ン（50）溶液100mlに混合し、ボールミルで６時間分散
した。この分散液を乾燥後の膜厚が15ミクロンとなる様
にマイヤーバーでアルミニウムシート上に塗布した。

この様にして作成した感光体の電子写真特性を実施例１
と同様の方法で測定した。この結果を次に示す。

V₀:−690ボルト V₁:−670ボルト E₁ _］ ₂:2.3lux・sec 初期 V_D:−690ボルト V_L:−110ボルト 50000枚耐久後 V_D:−660ボルト V_L:−130ボルト実施例18 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン1
1.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）をマイヤーバー
で塗布乾燥し、膜厚が１ミクロンの接着層を形成した。

次に下記構造を有するジスアゾ顔料5gと、ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2gをエタノ
ール95mlに溶かした液と共に分散した後、接着層上に塗
工し乾燥後の膜厚が0.4ミクロンとなる電荷発生層を形
成した。

次に、前記例示の化合物（No.（15））を5gとポリ−4,
4′−ジオキシジフェニル−２−プロパンカーボネート
（粘度平均分子量30000）5gをジクロルメタン150mlに溶
かした液を電荷発生層上に塗布し、乾燥し、膜厚が11ミ
クロンの電荷輸送層を形成することによって電子写真感
光体を作成した。

この様にして作成した電子写真感光体の電子写真特性を
実施例１と同様の方法で測定した。この結果を次に示
す。

V₀:−680ボルト V₁:−660ボルト E₁ _］ ₂:2.8lux・sec 初期 V_D:−680ボルト V_L:−140ボルト 50000枚耐久後 V_D:−650ボルト V_L:−170ボルト実施例19 表面が清浄にされた0.2mm厚のモリブデン板（基板）を
グロー放電蒸着槽内の所定位置に固定した。次に槽内を
排気し、約５×10^-6torrの真空度にした。その後ヒータ
ーの入力電圧を上昇させモリブデン基板温度を150℃に
安定させた。その後水素ガスとシランガス（水素ガスに
対し15容量％）を槽内へ導入しガス流量と蒸着槽メイン
バルブを調整して0.5torrに安定させた。次に誘導コイ
ルに5MHzの高周波電力を投入し槽内のコイル内部にグロ
ー放電を発生させ30Wの入力電力とした。上記条件で基
板上にアモルファスシリコン膜を生長させ膜厚が２μと
なるまで同条件を保った後グロー放電を中止した。その
後加熱ヒーター、高周波電源をオフ状態とし、基板温度
が100℃になるのを待つてから水素ガス、シランガスの
流出バルブを閉じ、一旦槽内を10^-5torr以下にした後大
気圧にもどし基板を取り出した。次いでこのアモルファ
スシリコン層の上に電荷輸送化合物として例示化合物N
o.（３）を用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷
輸送層を形成した。

こうして得られた感光体を帯電露光実験装置に設置し
6kVでコロナ帯電し直ちに光像を照射した。光像はタン
グステンランプ光源を用い透過型のテストチャートを通
して照射された。その後直ちに荷電性の現像剤（トナ
ーとキャリヤーを含む）を感光体表面にカスケードする
ことによって感光体表面に良好なトナー画像を得た。

実施例20 アルミニウムシリンダー上にカゼインのアンモニア水溶
液（カゼイン11.2g、28％アンモニア水1g、水22.2ml）
を浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して塗工量1.0g/m
²の下引層を形成した。

次に、例示No.81の電荷発生物質１重量部、ブチラール
樹脂（エスレックBM-2:積水化学（株）製）１重量部と
イソプロピルアルコール30重量部をボールミル分散機で
４時間分散した。この分散液を先に形成した下引層の上
に浸漬コーティング法で塗工し、乾燥して電荷発生層を
形成した。この時の膜厚は0.3ミクロンであった。

次に、前記例示の化合物No.（７）１重量部、ポリスル
ホン樹脂（P1700:ユニオンカーバイド社製）、１重量部
とモノクロルベンゼン６重量部を混合し、撹拌機で撹拌
溶解した。この液を電荷発生層の上に浸漬コーティング
法で塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成した。この時の
膜厚は、12ミクロンであった。

こうして調製した感光体に−5kVのコロナ放電を行なっ
た。この時の表面電位を測定した（初期電位V₀）。さら
に、この感光体を５秒間暗所で放置した後の表面電位を
測定した。感度は、暗減衰した後の電位V_Kを1/2に減衰
するに必要な露光量（E₁ _］ _２マイクロジュール/cm²を測
定することによって評価した。この際、光源としてガリ
ウム／アルミニウム／ヒ素の三元系半導体レーザー（出
力:5mW;発振波長780nm）を用いた。これらの結果は、次
のとおりであった。

V₀:−710ボルト E₁ _］ ₂:2.4マイクロジュール/cm² 次に同上の半導体レーザーを備えた反転現像方式の電子
写真方式プリンターであるレーザービームプリンター
（キャノン製LBP-CX）に上記感光体をLBP-CXの感光体に
置き換えてセットし、実際の画像形成テストを用った。
条件は以下の通りである。一次帯電後の表面電位；−70
0V、像露光後の表面電位；−150V（露光量1.2μJ/c
m²）、転写電位；＋700V、現像剤極性；負極性、プロセ
ススピード;50mm/sec、現像条件（現像バイアス）；−4
50V、像露光スキャン方式；イメージスキャン、一次帯
電前露光;50lux・secの赤色全面露光。画像形成はレー
ザービームを文字信号及び画像信号に従ってラインスキ
ャンして行ったが、文字、画像共に良好なプリントが得
られた。

実施例21 4-（４−ジメチルアミノフェニル）−2,6−ジフェニル
チアピリリウムパークロレート3gとポリ（4,4′−イソ
プロピリデンジフェニレンカーボネート）3gをジクロル
メタン200mlに十分に溶解した後、トルエン100mlを加
え、共晶錯体を沈殿させた。この沈殿物を別した後、
ジクロルメタンを加えて再溶解し、次いでこの溶液にｎ
−ヘキサン100mlを加えて共晶錯体の沈殿物を得た。

この共晶錯体5gをポリビニルブチラール2gを含有するメ
タノール溶液95mlに加え、６時間ボールミルで分散し
た。この分散液をカゼイン層を有するアルミ板の上に乾
燥後の膜厚が0.4ミクロンとなる様にマイヤーバーで塗
布して電荷発生層を形成した。

次いで、この電荷発生層の上に例示化合物No.（30）を
用いる以外は実施例１と全く同様にして電荷輸送層の被
覆層を形成した。

こうして作成した感光体の電子写真特性を実施例１と同
様の方法によって測定した。この結果を次に示す。

V₀:−700ボルト V₁:−680ボルト E₁ _］ ₂:2.5lux・sec 初期 V_D:−690ボルト V_L:−120ボルト 50000枚耐久後 V_D:−670ボルト V_L:−140ボルト実施例22 実施例20で用いた共晶錯体と同様のもの5gと前記例示の
化合物（No.（42））5gをポリエステル（ポリエステル
アドヒージブ49000:デュポン社製）のテトラヒドロフラ
ン液150mlに加えて、十分に混合撹拌した。この液をア
ルミニウムシート上にマイヤーバーにより乾燥後の膜厚
が15μとなる様に塗布した。

この感光体の電子写真特性を実施例１と同様の方法で測
定した。この結果を次に示す。

V₀:−690ボルト V₁:−680ボルト E₁ _］ ₂:2.3lux・sec 初期 V_D:−700ボルト V_L:−130ボルト 50000枚耐久後 V_D:−680ボルト V_L:−160ボルト〔発明の効果〕以上から明らかな如く、本発明によれば感光層に特定の
低分子有機化合物を含有させることにより、感度特性に
優れ且つ繰り返し帯電露光使用後の明部電位と暗部電位
の変動が改善された従来にない優れた電子写真感光体を
提供することができる。

フロントページの続き (56)参考文献特開昭57−90633（ＪＰ，Ａ) 特開昭54−83435（ＪＰ，Ａ) 特公昭34−5467（ＪＰ，Ｂ１) 特公昭45−11000（ＪＰ，Ｂ１)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ｉ）：（式中、Ｘは酸素原子、イオウ原子または置換基を有し
てもよいアルキル基、アラルキル基もしくはアリール基
で置換された窒素原子を示し、R₁,R₂,R₃,R₄は置換基を
有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基、
複素環基またはR₁とR₂もしくはR₃とR₄が窒素原子と共に
５〜６員環を形成する残基を示す。但し、R₁,R₂,R₃,R₄
はそれぞれ同じであっても異っていてもよい。）で示される化合物を含有する層を有することを特徴とす
る電子写真感光体。
【請求項２】上記層が電荷発生層と電荷輸送層とよりな
る機能分離型であり、該電荷輸送層に上記一般式（１）
で示される化合物を含有せる特許請求の範囲第１項記載
の電子写真感光体。