JP3460756B2

JP3460756B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP3460756B2
Application number: JP17084195A
Authority: JP
Inventors: 耕三石尾
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-07-06
Filing date: 1995-07-06
Publication date: 2003-10-27
Anticipated expiration: 2015-07-06
Also published as: JPH0922130A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものである。さらに詳しくは有機系の光導電性物質を含
有する感光層を有する非常に高感度でかつ高性能の電子
写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体の感光層にはセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質が広く用いられていた。しかしながら、セレン、硫化
カドミウムは毒物として回収が必要であり、セレンは熱
により結晶化するために耐熱性に劣り、硫化カドミウ
ム、酸化亜鉛は耐湿性に劣り、また酸化亜鉛は耐刷性が
無いなどの欠点を有しており、新規な感光体の開発の努
力が続けられている。最近は、有機系の光導電性物質を
電子写真感光体の感光層に用いる研究が進み、そのいく
つかが実用化された。有機系の光導電性物質は無機系の
ものに比し、軽量である、成膜が容易である、感光体の
製造が容易である、種類によっては透明な感光体を製造
できる、材料が無害である等の利点を有する。

【０００３】最近は、電荷キャリアーの発生と移動の機
能を別々の化合物に分担させる、いわゆる機能分離型の
感光体が高感度化に有効であることから、開発の主流と
なっており、このタイプによる有機系感光体の実用化も
行われている。電荷キャリアー移動媒体としては、ポリ
ビニルカルバゾールなどの高分子光導電性化合物を用い
る場合と低分子光導電性化合物をバインダーポリマー中
に分散溶解する場合とがある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特に、有機系の低分子
光導電性化合物は、バインダーとしての皮膜性、可とう
性、接着性などのすぐれたポリマーを選択することがで
きるので容易に機械的特性の優れた感光体を得ることが
できる（例えば特開昭６３−２６９１６０号公報、特公
平３−３９３０６号公報、特公平４−５３３０８号公報
等参照）。しかしながら、高感度な感光体を作るのに適
した化合物を見いだすことが困難であった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
目的を満足し得る有機系の低分子光導電性化合物につい
て鋭意研究したところ特定のスチリル系化合物が好適で
ある事を見いだし本発明に至った。即ち、本発明の要旨
は、導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体にお
いて、前記感光層中に、下記一般式（Ｉ）で表されるス
チリル系化合物を含有することを特徴とする電子写真感
光体に存する。

【０００６】

【化３】

【０００７】（一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有しても
よいベンゼン環を表し；ＸはＡと共に環構造を形成する
アルキレン基を表し；Ｒ₁ はアリール基を表し：Ｒ₂ は水
素原子を表し；Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ₅は、それぞれ水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基
または置換基を有してもよい複素環基を表し、これらは
互いに同一でも異なっていてもよく；Ｒ₆は置換基を有
してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基
または置換基を有してもよい縮合多環基を表し；ｎは０
または１を表す。）

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
電子写真感光体は、感光層中に前記一般式（Ｉ）で表さ
れるスチリル系化合物を含有する。前記一般式（Ｉ）に
おいて、Ａは置換基を有してもよいベンゼン環を表し、
ベンゼン環上の置換基としては、メチル基、エチル基、
プロピル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、
ブトキシ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等のハロゲン原子；フェニル基、ナフチル基等
のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキ
ル基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラ
ルキルオキシ基；スチリル基、ナフチルビニル基等のア
リールビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
等のジアルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフ
チルアミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミ
ノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ
基、また上記のアミノ基の置換基を組み合わせたジ置換
アミノ基等が挙げられる。

【０００９】ＸはＡと共に環構造を形成する２価の残基
を表し、メチレン基、エチレン基等のアルキレン基が挙
げられる。Ｒ₁は、フェニル基、ナフチル基等のアリー
ル基が挙げられる。

【００１０】Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ₅は、それぞれ
水素原子；メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキ
ル基；フェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジ
ル基、フェネチル基等のアラルキル基；チエニル基、フ
リル基等の複素環基を表し、これらは互いに同一でも異
なっていてもよい。但し、Ｒ₂およびＲ₅が同時にアル
キル基、アリール基、アラルキル基または複素環基であ
る場合溶解性が低下し、電子写真感光体の製造が困難と
なるため、Ｒ₂，Ｒ₅の少なくともいずれか一方は水素
原子であることが好ましい。これらのアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基、複素環基は置換基を有していて
もよく、置換基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキ
シ基等のアルコキシ基；塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子等のハロゲン原子；フェニル基、ナフチル基等のアリ
ール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；
ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキル
オキシ基；スチリル基、ナフチルビニル基等のアリール
ビニル基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジ
アルキルアミノ基；ジフェニルアミノ基、ジナフチルア
ミノ基等のジアリールアミノ基；ジベンジルアミノ基、
ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基、また
上記のアミノ基の置換基を組み合わせたジ置換アミノ基
等が挙げられる。

【００１１】Ｒ₆はフェニル基、ナフチル基等のアリー
ル基；チエニル基、フリル基等の複素環基；ピレニル
基、アントラセニル基等の縮合多環基を表し、アリール
基が好ましい。これらのアリール基、複素環基、縮合多
環基は置換基を有していてもよく、置換基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基；メトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；フェニ
ル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネ
チル基等のアラルキル基；ベンジルオキシ基、フェネチ
ルオキシ基等のアラルキルオキシ基；スチリル基、ナフ
チルビニル基等のアリールビニル基；ジメチルアミノ
基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基；ジフェ
ニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミ
ノ基；ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等の
ジアラルキルアミノ基、また上記のアミノ基の置換基を
組み合わせたジ置換アミノ基等が挙げられ、ジ置換アミ
ノ基が好ましく、特にジアリールアミノ基の場合感度が
高くなり、より好ましい。

【００１２】ｎは０または１以上の整数を表し、０，
１，２または３が好ましい。ｎが２以上の整数のとき、
それぞれのＲ₄は互いに同一でも異なっていてもよく、
それぞれのＲ₅は互いに同一でも異なっていてもよい。
それぞれのＲ₄およびＲ₅が異なっている場合とは、後
述するスチリル化合物例の２８以降のような構造をい
う。一般式（Ｉ）で表されるスチレン系化合物は、特に
次の一般式（II）で表される化合物であることが好まし
い。

【００１３】

【化４】

【００１４】（一般式（II）中、ＡおよびＣはそれぞれ
置換基を有してもよいベンゼン環を表し、これらは互い
に同一でも異なっていてもよく；Ｂはベンゼン環を表
し；Ａ，Ｘ，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅およびｎは前記一般式
（Ｉ）におけると同一の定義を有する。）上記一般式
（II）におけるＣが有してもよい置換基としては、Ａが
有してもよいとして前記した置換基と同じものが挙げら
れる。以下に一般式（Ｉ）で表されるスチリル系化合物
について代表例を挙げるが、これらの代表例は例示のた
めに示されるのであって、本発明に用いるスチリル系化
合物は、これらの代表例に限定されるものではない。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】前記一般式（Ｉ）で表されるスチリル系化
合物は、公知の方法を用いて製造できる。好ましい製造
方法について述べると、例えば、公知なスチリル化合物
にカルボニル導入反応を行なった後、還元、ブロム化
し、亜リン酸トリエステルと反応させて、ホスホン酸ジ
エステルとし、これを公知なカルボニル化合物とＷｉｔ
ｔｉｇ−Ｈｏｒｎｏｒ−Ｅｍｍｏｎｓ反応を行ない、目
的の化合物を得る方法である。この方法を詳しく説明す
ると、

【００２１】

【化１０】

【００２２】Ｒ₂＝Ｈの場合一般式（III)（一般式（III)および（IV）中、Ａ，
Ｒ₁，Ｒ₂およびＸは一般式（Ｉ）におけると同一の定
義を有する。）で表されるスチリル化合物をオキシ塩化
リン存在下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メ
チルホルムアニリド等のホルミル化剤と反応させると一
般式（IV）で表されるアルデヒド体が得られる。ホルミ
ル化剤を大過剰に用いて反応溶媒を兼ねることもできる
が、ｏ−ジクロロベンゼン、ベンゼン等の反応に不活性
な溶媒を用いることもできる。

【００２３】Ｒ₂≠Ｈの場合一般式（III)で表されるスチリル化合物を、塩化アルミ
ニウム、塩化鉄、塩化亜鉛等のルイス酸触媒下、ニトロ
ベンゼン、ジクロロメタン、四塩化炭素等の溶媒中、一
般式Ｃｌ−ＣＯ−Ｒ₂で表される酸塩化物と反応させる
ことにより一般式（IV）で表されるカルボニル化合物が
得られる。〔カルボニル導入反応〕次いで、一般式（IV）で表されるカルボニル化合物を

【００２４】

【化１１】

【００２５】水素化ホウ素ナトリウム、水素化リチウム
アルミニウム等の還元剤により還元し、一般式（Ｖ）
（一般式（Ｖ）中、Ｒ₁，Ｒ₂，ＡおよびＸは一般式
（Ｉ）におけると同一の定義を有する。）で表されるア
ルコール体を得る。次いで、一般式（Ｖ）で表されるア
ルコール体を三臭化リン等のブロム化剤によりブロム化
し、

【００２６】

【化１２】

【００２７】一般式（VI）（一般式（VI）中、Ｒ₁，Ｒ
₂，ＡおよびＸは一般式（Ｉ）におけると同一の定義を
有する。）で表されるブロム体を得る。次いで、一般式
（VI）で表されるブロム体を一般式Ｐ（ＯＲ₁₀）₃（Ｒ
₁₀はアルキル基を表す。）で表される亜リン酸トリエス
テルと反応させることにより、一般式（VII)（一般式
（VII)中、Ｒ₁，Ｒ₂，ＡおよびＸは一般式（Ｉ）にお
けると同一の定義を有する。）で表されるホスホン酸ジ
エステルを得る。

【００２８】

【化１３】

【００２９】そして、下記一般式（VIII）（一般式（VI
II）中、Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅およびＲ ₆は一般式（Ｉ）に
おけると同一の定義を有する。）で表されるカルボニル
化合物と一般式（VII)で表されるホスホン酸ジエステル
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，２−ジメトキシ
エタン等の溶媒中、ソジウムアルコキシド、ソジウムハ
イドライド、ポタシウムアルコキシド等の塩基存在下反
応させることにより一般式（Ｉ）で表されるスチリル系
化合物が得られる。〔Ｗｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｏｒ−Ｅ
ｍｍｏｎｓ反応〕

【００３０】

【化１４】

【００３１】これらの反応において、場合によっては、
各工程終了後、あるいは、全工程終了後、再結晶精製、
カラム精製等の公知な精製手段により、高純度体を得る
ことも可能である。本発明の電子写真感光体は、上記一
般式（Ｉ）で表されるスチリル系化合物を１種または２
種以上含有する感光層を有する。一般式（Ｉ）で表され
るスチリル系化合物は有機光導電体としてきわめて優れ
た性能を示す。特に電荷輸送剤として用いられた場合に
は高感度で耐久性に優れた感光体を与える。

【００３２】電子写真感光体の感光層の形態としては種
々のものが知られているが、本発明の電子写真感光体の
感光層としてはそのいずれであってもよい。例えばバイ
ンダー中にスチリル系化合物と必要に応じ増感剤となる
色素や電子吸引性化合物を添加した感光層、光を吸収す
ると極めて高い効率で電荷キャリアーを発生する電荷発
生剤粒子とスチリル系化合物をバインダー中に添加した
感光層、スチリル系化合物とバインダーからなる電荷輸
送層と光を吸収する極めて高い効率で電荷キャリアーを
発生する電荷発生剤粒子からなるあるいはこれとバイン
ダーからなる電荷発生層とを積層した感光層等が挙げら
れる。

【００３３】これらの感光層中には、一般式（Ｉ）で表
されるスチリル系化合物と共に、有機光導電体としてす
ぐれた性能を有する公知の他のアリールアミン化合物、
ヒドラゾン化合物、スチルベン系化合物等を混合しても
よい。本発明においては上記一般式（Ｉ）で表されるス
チリル系化合物を電荷発生層と電荷輸送層の２層からな
る感光層の電荷輸送層中に用いる場合に、特に感度が高
く残留電位が小さく、かつ、繰り返し使用した場合に、
表面電位の変動や感度の低下、残留電位の蓄積等が少な
く耐久性に優れた感光体を得ることができる。

【００３４】本発明の電子写真感光体は常法に従って上
記一般式（Ｉ）で表されるスチリル系化合物をバインダ
ーと共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ光を吸収す
ると極めて高い効率で電荷キャリアーを発生する電荷発
生剤粒子、増感染料、電子吸引性化合物、あるいは、可
塑剤、顔料その他の添加剤を添加して得られる塗布液を
導電性支持体上に塗布、乾燥し、通常、数ミクロン〜数
十ミクロン、好ましくは１０ミクロン〜４０ミクロンの
膜厚の感光層を形成させることにより製造することがで
きる。電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の
場合は、電荷発生層の上に上記塗布層を塗布するか、上
記塗布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生
層を形成させることにより、製造することができる。

【００３５】塗布液調整用の溶媒としては、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；酢酸
エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブアセテート等の
エステル類；ジクロロエタン、クロロホルム等の塩素化
炭化水素などのスチリル系化合物を溶解させる溶剤が挙
げられる。勿論これらの中からバインダーを溶解するも
のを選択する必要がある。また、バインダーとしては、
スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、ブタジエン等のビニル化合
物の重合体及び共重合体、ポリビニルアセタール、ポリ
カーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリウレタン、セルロースエステ
ル、セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹
脂、エポキシ樹脂等スチレン系化合物と相溶性のある各
種ポリマーが挙げられる。バインダーの使用量は通常ス
チレン系化合物に対し、０．５〜３０重量倍、好ましく
は０．７〜１０重量倍の範囲である。

【００３６】上記感光層に添加される電荷発生剤粒子、
染料色素、電子吸引性化合物としてはいずれも周知のも
のが使用できる。光を吸収すると極めて高い効率で電荷
キャリアーを発生する電荷発生剤粒子としてはセレン、
セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫化カドミウ
ム、アモルファスシリコン等の無機電荷発生剤粒子；金
属含有フタロシアニン、ペリレン系顔料、チオインジ
ゴ、キナクリドン、ペリレン系顔料、アントラキノン系
顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔
料、テトラキス系アゾ顔料、シアニン系顔料等の有機電
荷発生剤粒子が挙げられる。特に、金属含有フタロシア
ニンと組み合わせるとレーザー光に対する感度が向上
し、かつ残留電位の小さい優れた感光体が得られる。

【００３７】染料としては、例えばメチルバイオレッ
ト、ブリリアントグリーン、クリスタルバイオレット等
のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチア
ジン染料、キニザリン等のキノン染料及びシアニン染料
やビリリウム塩、チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム
塩等が挙げられる。また、スチリル系化合物と電荷移動
錯体を形成する電子吸引性化合物としては、例えばクロ
ラニル、２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン、１
−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−ニトロアン
トラキノン、２−クロロアントラキノン、フェナントレ
ンキノン等のキノン類；４−ニトロベンズアルデヒド等
のアルデヒド類；９−ベンゾイルアントラセン、インダ
ンジオン、３，５−ジヒドロベンゾフェノン、２，４，
７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラ
ニトロフルオレノン、３，３′，５，５′−テトラニト
ロベンゾフェノン等のケトン類；無水フタル酸、４−ク
ロロナフタル酸無水物等の酸無水物；テトラシアノエチ
レン、テレフタルマロノニトリル、９−アントリルメチ
リデンマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニト
リル、４−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマ
ロノニトリル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリ
ド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリ
ド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド等のフタリド類等の
電子吸引性化合物が挙げられる。

【００３８】更に、本発明の電子写真感光体の感光層は
成膜性、可撓性、機械的強度を向上させるために周知の
可塑剤を含有していてもよい。そのために上記塗布液中
に添加する可塑剤としては、フタル酸エステル、リン酸
エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、塩素化
脂肪酸エステル、メチルナフタレンなどの芳香族化合物
などが挙げられる。スチリル系化合物を電荷輸送層中の
電荷輸送剤として用いられる場合の塗布液は、前記組成
のものでよいが、電荷発生剤粒子、染料色素、電子吸引
性化合物等は除くか、少量の添加でよい。この場合の電
荷発生層としては上記電荷発生剤粒子と必要に応じバイ
ンダーポリマーや有機光導電性物質、染料色素、電子吸
引性化合物等の溶媒に溶解ないし分散させて得られる塗
布液を塗布乾燥した薄層、あるいは前記電荷発生剤を蒸
着等の手段により成膜した層が挙げられる。

【００３９】また、本発明の電子写真感光体の感光層
は、電気特性あるいは繰り返し使用における耐久性を向
上させるために周知の添加剤を含有していてもよい。そ
のために上記塗布液中に添加する添加剤としては、フェ
ノール系化合物、有機リン系化合物、有機イオウ系化合
物等が挙げられる。このようにして形成される感光体に
はまた、必要に応じ、接着層、中間層、透明絶縁層等を
有していてもよいことはいうまでない。

【００４０】感光層が形成される導電性基体としては周
知の電子写真感光体に採用されているものがいずれも使
用できる。具体的には例えば、アルミニウム、ステンレ
ス、銅等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属箔
のラミネート物、蒸着物が挙げられる。更に、金属粉
末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等の導
電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電処理
したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、紙、
紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラッ
ク、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となった
プラスチックのシートやドラムが挙げられる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は感度が非常に
高く、かつ、かぶりの原因となる残留電位が小さく、と
くに光疲労が少ないために繰り返し使用や強露光による
残留電位の蓄積や、表面電位および感度の変動が小さく
耐久性に優れており、ＰＰＣ用に適しているだけでな
く、性能の安定性、信頼性が特に要求されるレーザープ
リンタ、液晶シヤッタープリンタ、ＬＥＤプリンタ等の
プリンタ用感光体にも適した感光体である。

【００４２】

【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の製造
例、実施例に限定されるものではない。なお、実施例中
「部」とあるのは「重量部」を示す。

【００４３】〔製造例１〕１−フェニル−３，４−ジヒ
ドロナフタレン２５．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド７０ｍｌに溶解し、オキシ塩化リン６０ｍｌを滴下
し、６０℃で４時間反応させた。放冷後、反応液を氷水
２００ｍｌに排出し、水酸化ナトリウムにより加水分解
し、トルエン１５０ｍｌを加え、トルエン層を常法によ
り抽出、精製、濃縮することにより下記に示すアルデヒ
ド体２６．７ｇを得た。

【００４４】

【化１５】

【００４５】次いで得られたアルデヒド体２５．０ｇを
テトラヒドロフラン６０ｍｌおよびエチルアルコール３
０ｍｌの混合溶媒に溶解し、水素化ホウ素ナトリウム
５．４ｇを加え６０℃で１時間反応させた。放冷後、ト
ルエン１５０ｍｌおよび水１５０ｍｌを加え、トルエン
層を常法により抽出、精製、濃縮することにより下記に
示すアルコール体２３．７ｇを得た。

【００４６】

【化１６】

【００４７】得られたアルコール体２３．０ｇをテトラ
ヒドロフラン１５０ｍｌに溶解し、５〜１０℃で三臭化
リン９．４ｇを滴下し、５〜１０℃で２時間反応させ
た。トルエン２００ｍｌおよび水２００ｍｌを加え、ト
ルエン層を常法により抽出、精製、濃縮することにより
下記に示すブロム体２７．１ｇを得た。

【００４８】

【化１７】

【００４９】得られたブロム体２７．０ｇに亜リン酸ト
ルエン１０．４ｇを加え、１３０〜１４０℃で１時間反
応させた後、常法により精製を行い、下記に示すホスホ
ン酸ジエステル体３１．３ｇを得た。

【００５０】

【化１８】

【００５１】得られたホスホン酸ジエステル体３０．０
ｇおよび下記に示すアルデヒド化合物１９．１ｇを

【００５２】

【化１９】

【００５３】テトラヒドロフラン１６０ｍｌに溶解し、
１５〜２０℃でポタシウム−ｔ−ブトキシド１０．８ｇ
を添加し、室温で２時間反応させた後、反応物をメチル
アルコール６００ｍｌおよび水６０ｍｌの混合液に排出
し、析出した固体を濾取し、常法により精製することに
より、黄色結晶１９．９ｇを得た。この化合物は下記の
表１の元素分析値、質量分析値および赤外吸収スペクト
ル図（図１）により前記例示化合物Ｎｏ．２の構造式で
表されるスチリル系化合物であることが判明した。

【００５４】

【表１】（質量分析値）Ｃ₃₆Ｈ₂₉ＮとしてＭ＝４７５Ｍ⁺＝４７５（実施例１）下記構造式で表されるナフタル酸系ビスア
ゾ顔料１．０部を

【００５５】

【化２０】

【００５６】ジメトキシエタン１４部に加え、サンドグ
ライダーで分散処理をした後、ジメトキシエタン１４部
と４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２（三菱化学
（株）社製）１４部を加え希釈し、さらに、ポリビニル
ブチラール（電気化学工業（株）社製、商品名「デンカ
ブチラール」＃６０００−Ｃ）０．５部と、フェノキシ
樹脂（ユニオンカーバイド（株）社製、商品名「ＵＣＡ
Ｒ」（商標登録）ＰＫＨＨ）０．５部をジメトキシエタ
ンが６部、４−メトキシ−４−メチルペンタノン−２が
６部の混合溶媒に溶解した液と混合し、分散液を得た。
この分散液を７５μｍの膜厚のポリエステルフィルムに
蒸着されたアルミ蒸着層の上に乾燥後の重量が０．４ｇ
／ｍ²になる様にワイヤーバーで塗布した後、乾燥して
電荷発生層を形成させた。この上に製造例１で製造した
スチリル系化合物７０部と下記に示すポリカーボネート
樹脂

【００５７】

【化２１】

【００５８】１００部をテトラヒドロフラン５８５部と
ジオキサン３１５部の混合溶媒に溶解した塗布液を塗
布、乾燥し、膜厚２０μｍの電荷輸送層を形成させた。
このようにして得た２層からなる感光層を有する電子写
真感光体に対して感度すなわち半減露光量を測定したと
ころ０．５１ｌｕｘ・ｓｅｃであった。半減露光量はま
ず、感光体を暗所で５０μＡコロナ電流により負帯電さ
せ、次いで１ルックスの白色光で露光し、表面電位が−
４５０Ｖから−２２５Ｖまで減衰するのに要する露光量
を測定することにより求めた。さらに露光時間を９．９
秒とした時の表面電位を残留電位として測定したとこ
ろ、−１Ｖであった。この操作を２０００回繰り返した
が、残留電位の上昇は認められなかった。（実施例２）実施例１で用いたナフタル酸系ビスアゾ顔
料の代わりに、下記構造式で

【００５９】

【化２２】

【００６０】表されるナフタル酸系ビスアゾ顔料を用い
る以外は実施例１と同様にして作成した感光体を白色光
で露光し、半減露光量を測定したところ、０．６２ｌｕ
ｘ・ｓｅｃであった。残留電位は−１Ｖであった。（実施例３）実施例１で用いたナフタル酸系ビスアゾ顔
料の代わりに、Ｘ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ
角（２θ±０．２°）９．３°、１０．６°、１３．２
°、１５．１°、１５．７°、１６．１°、２０．８
°、２３．３°、２７．１°に強い回折ピークを示すチ
タニウムオキシフタロシアニン顔料を用いる以外は実施
例１と同様にして作成した感光体を７８０ｎｍの光（光
量５００ｎＷ）で露光し、半減露光量を測定したとこ
ろ、０．４５μＪ／ｃｍ²であった。残留電位は−２Ｖ
であった。

【００６１】（実施例４）実施例３で用いたチタニウム
オキシフタロシアニン顔料の代わりに、Ｘ線回折スペク
トルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）９．５
°、２７．１°、２７．３°に強い回折ピークを示すチ
タニウムオキシフタロシアニン顔料を用いる以外は実施
例１と同様にして作成した感光体を７８０ｎｍの光で露
光し半減露光量を測定したところ、０．１９μＪ／ｃｍ
²であった。残留電位は−２Ｖであった。

【００６２】（実施例５〜１０）実施例１で使用したス
チリル系化合物の代わりに、製造例１と同様にして合成
した下記表２に示すスチリル系化合物を用いる以外は実
施例１と同様にして作成した電子写真感光体の感度と残
留電位を表２に示す。

【００６３】

【表２】例例示化合物No. 感度（ｌｕｘ・ｓｅｃ）残留電位（Ｖ）５３０．５０ −１６５０．４８ −２７１００．４７ −３８１４０．５４ −１９１９０．５５ −２ 10 ２２０．５８ −４

【００６４】（実施例１１〜１６）実施例１で使用した
スチリル系化合物の代わりに、製造例１と同様にして合
成した下記表３に示すスチリル系化合物を用いる以外は
実施例３と同様にして作成した電子写真感光体の感度と
残留電位を表３に示す。

【００６５】

【表３】例例示化合物No. 感度（μＪ／ｃｍ²）残留電位（Ｖ） 11 ３０．４８ −３ 12 ５０．４４ −１ 13 １００．５３ −５ 14 １４０．５７ −７ 15 １９０．５０ −４ 16 ２２０．５８ −６

【００６６】（比較例）実施例１で使用したスチリル系
化合物の代わりに下記に示すスチリル系化合物を用いる
以外は実施例１と同様にして作成した電子写真感光体の
感度と残留電位および測定を２０００回繰り返した後の
感度と残留電位を、実施例１で作成した電子写真感光体
についての値と共に表４に示す。

【００６７】

【化２３】

【００６８】

【表４】感度（ｌｕｘ・ｓｅｃ）残留電位（Ｖ）実施例１１回目０．５１ −１２０００回目０．５１ −１比較例１回目０．６４ −５２０００回目０．６６ −１０

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例１で製造したスチリル系化合物の赤外吸
収スペクトル図

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06 313 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性基体上に感光層を有する電子写真
感光体において、前記感光層中に、下記一般式（Ｉ）で
表されるスチリル系化合物を含有することを特徴とする
電子写真感光体。【化１】（一般式（Ｉ）中、Ａは置換基を有してもよいベンゼン
環を表し；ＸはＡと共に環構造を形成するアルキレン基
を表し；Ｒ₁はアリール基を表し；Ｒ₂は水素原子を表
し；Ｒ₃，Ｒ₄およびＲ₅は、それぞれ水素原子、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換
基を有してもよい複素環基を表し、これらは互いに同一
でも異なっていてもよく；Ｒ₆は置換基を有してもよい
アリール基、置換基を有してもよい複素環基または置換
基を有してもよい縮合多環基を表し；ｎは０または１を
表す。）
【請求項２】一般式（Ｉ）中、Ｒ ₁ はフェニル基を表
すことを特徴とする、請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】導電性基体上に感光層を有する電子写真
感光体において、前記感光層中に、下記一般式（ＩＩ）
で表されるスチリル系化合物を含有することを特徴とす
る電子写真感光体。【化２】（一般式（ＩＩ）中、ＡおよびＣはそれぞれ置換基を有
してもよいベンゼン環を表し、これらは互いに同一でも
異なっていてもよく；Ｂはベンゼン環を表し；Ｘ，
Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄，Ｒ₅およびｎは前記一般式（Ｉ）におけ
ると同一の定義を有する。）
【請求項４】一般式（Ｉ）中、ＸはＡと共に環構造を
形成するエチレン基を表すことを特徴とする、請求項１
乃至３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】感光層が電荷発生剤及び電荷輸送剤を含
有し、電荷輸送剤として一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で
表されるスチリル系化合物を用いることを特徴とする、
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の電子写真感光
体。
【請求項６】感光層が、少なくとも電荷発生剤を含む
電荷発生層と、電荷輸送剤とバインダー樹脂を含む電荷
輸送層とを有し、電荷輸送層中の電荷輸送剤として一般
式（Ｉ）または（ＩＩ）で表されるスチリル系化合物を
用いることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか１
項に記載の電子写真感光体。