JP5504321B2 - ジアミン化合物の製造方法 - Google Patents
ジアミン化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5504321B2 JP5504321B2 JP2012230125A JP2012230125A JP5504321B2 JP 5504321 B2 JP5504321 B2 JP 5504321B2 JP 2012230125 A JP2012230125 A JP 2012230125A JP 2012230125 A JP2012230125 A JP 2012230125A JP 5504321 B2 JP5504321 B2 JP 5504321B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- group
- charge
- photoreceptor
- image
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 C*Cc1c(C)ccc(C)c1 Chemical compound C*Cc1c(C)ccc(C)c1 0.000 description 2
- VZVDQQRBKVOHDV-UHFFFAOYSA-N CCC(C)N(C)C(C)C Chemical compound CCC(C)N(C)C(C)C VZVDQQRBKVOHDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y02P70/521—
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、ジアミン化合物の製造方法に関する。
電子写真技術を用いて画像を形成する電子写真方式の画像形成装置（以下「電子写真装置」ともいう）は、複写機、プリンタ、ファクシミリ装置などに多用されている。
電子写真装置では、以下のような電子写真プロセスを経て画像が形成される。まず、装置に備わる電子写真感光体（以下「感光体」ともいう）の感光層を帯電させた後、露光して静電潜像を形成する。形成された静電潜像を現像してトナー像を形成し、形成されたトナー像を記録紙などの転写材上に転写して定着させて、転写材に所望の画像を形成する。
電子写真装置では、以下のような電子写真プロセスを経て画像が形成される。まず、装置に備わる電子写真感光体（以下「感光体」ともいう）の感光層を帯電させた後、露光して静電潜像を形成する。形成された静電潜像を現像してトナー像を形成し、形成されたトナー像を記録紙などの転写材上に転写して定着させて、転写材に所望の画像を形成する。
近年、電子写真技術は、複写機の分野に限らず、従来では銀塩写真技術が使われていた印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィルムなどの分野においても利用されている。例えば、レーザ、発光ダイオード（Light Emitting Diode；略称ＬＥＤ）、陰極線管（Cathode Ray Tube；略称ＣＲＴ）などを光源とする高速プリンタにも応用されている。このような電子写真技術の応用範囲の拡大に伴い、感光体に対する要求は、高度で幅広いものになりつつある。
感光体としては、従来から、セレン、酸化亜鉛または硫化カドミウムなどの無機光導電性材料を主成分とする感光層を備える無機感光体が広く用いられている。
無機感光体は、感光体としての基礎特性をある程度は備えているが、感光層の成膜が困難で、可塑性が悪く、製造原価が高いなどの欠点を有する。その上、無機光導電性材料は一般に毒性が強く、製造上および取扱い上、大きな制約がある。
このように無機光導電性材料およびそれを用いた無機感光体には多くの欠点があることから、有機光導電性材料の研究開発が進んでいる。
無機感光体は、感光体としての基礎特性をある程度は備えているが、感光層の成膜が困難で、可塑性が悪く、製造原価が高いなどの欠点を有する。その上、無機光導電性材料は一般に毒性が強く、製造上および取扱い上、大きな制約がある。
このように無機光導電性材料およびそれを用いた無機感光体には多くの欠点があることから、有機光導電性材料の研究開発が進んでいる。
有機光導電性材料は、近年、幅広く研究開発され、感光体などの静電記録素子に利用されるだけでなく、センサ素子、有機エレクトロルミネセント（Electro Luminescent；略称ＥＬ）素子などに応用され始めている。
有機光導電性材料を用いた有機感光体は、感光層の成膜性がよく、可撓性も優れている上に、軽量で、透明性もよく、適当な増感方法によって広範囲の波長域に対して良好な感度を示す感光体を容易に設計できるなどの利点を有しているので、次第に感光体の主力として開発されてきている。
有機光導電性材料を用いた有機感光体は、感光層の成膜性がよく、可撓性も優れている上に、軽量で、透明性もよく、適当な増感方法によって広範囲の波長域に対して良好な感度を示す感光体を容易に設計できるなどの利点を有しているので、次第に感光体の主力として開発されてきている。
有機感光体は、初期には感度および耐久性に欠点を有していたが、これらの欠点は、電荷発生機能と電荷輸送機能とを別々の物質にそれぞれ分担させた機能分離型感光体の開発によって著しく改善されている。さらに、この機能分離型感光体は、有機感光体の有する前記の利点に加え、感光層を構成する材料の選択範囲が広く、任意の特性を有する感光体を比較的容易に作製できるという利点も有している。
このような有機系感光体の構成としては、支持体上に電荷発生物質および電荷輸送物質（「電荷移動物質」ともいう）の双方をバインダ樹脂に分散させた単層構造、支持体上に電荷発生物質をバインダ樹脂に分散させた電荷発生層と電荷輸送物質をバインダ樹脂に分散させた電荷輸送層とをこの順でまたは逆順で形成した積層構造または逆二層型積層構造などの様々な構成が提案されている。これらの中でも感光層として電荷発生層上に電荷輸送層を積層した機能分離型の感光体は、電子写真特性および耐久性に優れ、材料選択の自由度の高さから感光体特性を様々に設計できることから広く実用化されている。
これらの機能分離型感光体に用いられる電荷発生物質としては、フタロシアニン顔料、スクアリリウム色素、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、シアニン色素、スクアリン酸染料、ピリリウム塩系色素などの多種の物質が検討され、耐光性が強く電荷発生能力の高い種々の材料が提案されている。
また、電荷輸送物質としては、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、トリフェニルアミン化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物などの種々の化合物が知られている。
また、電荷輸送物質としては、ピラゾリン化合物、ヒドラゾン化合物、トリフェニルアミン化合物、スチルベン化合物、エナミン化合物などの種々の化合物が知られている。
このように提案または検討されている構成を有する感光体においては、高速化や耐久性と感度安定性などのさまざまな性能が求められている。特に、最近のデジタル複写機およびレーザプリンタなどの反転現像方式の電子写真装置に対応して、感光体特性として高速化に対応する高感度化と、耐摩耗性および感度安定性の向上による耐久化＝長寿命化との両立が要求されている。加えて、レーザプリンタなどに用いる感光体には、より高い画像信頼性や繰返し安定性が要求されている。
しかしながら、これらの感光体は無機系感光体に比べて一般的に耐久性が低いことが１つの大きな欠点であるとされてきた。耐久性は、感度、残留電位、帯電能、画像ボケなどの電子写真物性面の耐久性と、摺擦による感光体表面の摩耗や傷などの機械的耐久性に大別される。電子写真物性面の耐久性における低下の主原因は、コロナ放電により発生するオゾン、ＮＯX（窒素酸化物）などや光照射により感光体表面層に含有される電荷輸送物質の劣化であることが知られている。数多く提案されている様々な骨格からなる多くの電荷輸送物質も、耐久性の面ではかなり改善されつつあるが、いまだ十分とは言えないのが現状である。
また、感光体はシステムの中で繰返し使用され、その中にあって常に一定の安定した電子写真特性を要求される。このような安定性、耐久性については、いずれの構成においても、いまだ十分なものが得られていないのが現状である。
すなわち、繰返し使用にしたがって電位の低下、残留電位の上昇、感度の変化などが生じ、コピー品質の低下が起こり使用に耐えなくなる。これらの劣化原因の全ては解明されていないが、いくつかの要因が考えられる。
すなわち、繰返し使用にしたがって電位の低下、残留電位の上昇、感度の変化などが生じ、コピー品質の低下が起こり使用に耐えなくなる。これらの劣化原因の全ては解明されていないが、いくつかの要因が考えられる。
例えば、コロナ放電帯電器より放出されるオゾン、窒素酸化物などの酸化性のガスが感光層に著しいダメージを与えることがわかっている。これら酸化性のガスは感光層中の材料を化学変化させて種々の特性変化をもたらす。例えば、帯電電位の低下、残留電位の上昇、表面抵抗の低下による解像力の低下などをもたらし、その結果出力画像上に白抜けおよび黒帯などの画像ボケが発生して著しく画質を低下させ、感光体の寿命を短くしている。このような現象に対して、コロナ帯電器の周りのガスを効率よく排気、置換し、感光体への直接的なガスの影響を避ける対策を盛り込む提案や、感光層に酸化防止剤、安定剤を添加し劣化を防ぐ提案もされている。
例えば、特開昭６２−１０５１５１号公報（特許文献１）には、分子内にトリアジン環およびヒンダードフェノール骨格を有する酸化防止剤を感光層に添加すること、特開昭６３−１８３５５号公報（特許文献２）には、特定のヒンダードアミンを感光層に添加することが開示されている。また、特開昭６３−４２３８号公報（特許文献３）、特開昭６３−２１６０５５号公報（特許文献４）および特開平３−１７２８５２号公報（特許文献５）には、トリアルキルアミン、芳香族アミンを感光層に添加すること、さらに特開平５−１５８２５８号公報（特許文献６）には、アミンダイマーを感光層に添加することが開示されているが、これらは未だ十分とは言えない。
すなわち、このような従来の技術によっては未だに十分な耐オゾン性の効果が達成されてはおらず、また、このような酸化防止剤などの添加によって感度や残留電位などの電子写真特性を悪化させるといった、実用上不十分な弊害も依然と残っているのが現状である。よって、耐オゾン性を向上させ、かつ電子写真特性面における弊害のない新規な材料提案が待たれている。
したがって、本発明は、耐オゾン性の効果に優れ、他の特性面への弊害のない感光体を提供するために使用可能な、新規なジアミン化合物とその製造方法およびそのジアミン化合物を用いた感光体とそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。
本発明者らは、鋭意努力研究を重ねた結果、意外にも特定のジアミン化合物が、耐オゾン性に優れ、しかも電子写真特性面への弊害がないことを見出し、さらに感光体とそれを備えた画像形成装置に極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
かくして、本発明によれば、導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単層型感光層、または電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層が積層されてなる感光体であって、前記単層型感光層または前記積層型感光層の電荷輸送層が、一般式（１）：
［式中、
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロ原子含有シクロアルキル基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり；
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6は、同一または異なって、置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基であり；
Ｚは、i) −Ａｒ5−Ａｒ6−またはii) −Ａｒ5−Ｗ−Ａｒ6−（式中、Ａｒ5およびＡｒ6は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリレン基または置換基を有してもよい２価の複素環残基であり；Ｗは、置換基を有してもよいシクロアルキリデン基、置換基を有してもよい鎖状もしくは枝分かれ状のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子である）
である］
で示されるジアミン化合物を含有することを特徴とする感光体が提供される。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロ原子含有シクロアルキル基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり；
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6は、同一または異なって、置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基であり；
Ｚは、i) −Ａｒ5−Ａｒ6−またはii) −Ａｒ5−Ｗ−Ａｒ6−（式中、Ａｒ5およびＡｒ6は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリレン基または置換基を有してもよい２価の複素環残基であり；Ｗは、置換基を有してもよいシクロアルキリデン基、置換基を有してもよい鎖状もしくは枝分かれ状のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子である）
である］
で示されるジアミン化合物を含有することを特徴とする感光体が提供される。
また、本発明によれば、上記の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする画像形成装置が提供される。
さらに、本発明によれば、構造式（Ｉ）：
で示されるジアミン化合物が提供される。
さらにまた、本発明によれば、構造式（II）：
で示されるアミン化合物と、構造式（III）：
なお。本明細書に記載の化学式における置換基の付番には、英字の左上と右上があるが、これらは同一のものとする。例えば「1Ａｒ」と「Ａｒ1」は同じ置換基を示す。
本発明のジアミン化合物はいずれも有機光導電性材料が含まれる感光層に含有させることで、耐オゾン性の効果に優れ、しかも電子写真特性面への弊害がないので、有機光導電性材料と併用して用いる化合物として好適である。
したがって、本発明によるジアミン化合物を、例えば、感光体の感光層に含有させることによって、耐オゾン性の効果があり、同時に耐久性および環境安定性にも優れる感光体の提供が可能となる。
また、本発明の感光体は、高速の電子写真プロセスに用いられた場合であっても、その優れた耐オゾン性の効果により、高品質の画像を提供することができる。
よって、本発明による感光体を用いることによって、長期間にわたって繰返し使用されても、耐オゾン性に優れた高品質の画像を形成することができる。
したがって、本発明によるジアミン化合物を、例えば、感光体の感光層に含有させることによって、耐オゾン性の効果があり、同時に耐久性および環境安定性にも優れる感光体の提供が可能となる。
また、本発明の感光体は、高速の電子写真プロセスに用いられた場合であっても、その優れた耐オゾン性の効果により、高品質の画像を提供することができる。
よって、本発明による感光体を用いることによって、長期間にわたって繰返し使用されても、耐オゾン性に優れた高品質の画像を形成することができる。
また、本発明による感光体は、本発明によるジアミン化合物を感光層に含有するので、耐オゾン性の効果に優れ、感光体の長寿命化に伴う感光体休止メモリー現象面においても優れている。
したがって、本発明による画像形成装置では、種々の環境下において、画像欠陥のない高品質の画像を長期間にわたって安定して形成することができる。
また、本発明による感光体は、高速の電子写真プロセスにおいても高品質の画像を提供することができるので、本発明による画像形成装置では画像形成速度の高速化が可能である。
したがって、本発明による画像形成装置では、種々の環境下において、画像欠陥のない高品質の画像を長期間にわたって安定して形成することができる。
また、本発明による感光体は、高速の電子写真プロセスにおいても高品質の画像を提供することができるので、本発明による画像形成装置では画像形成速度の高速化が可能である。
さらに、本発明のジアミン化合物の製造方法によれば、対応するハロゲン化化合物とアミン化合物とを独自に有機アミン塩基存在下、非水溶系溶剤中で加熱反応により、簡便にジアミン化合物の結晶として得ることができる。
したがって、このような製造方法によって得られた化合物は、電子写真特性面での弊害が懸念される金属化合物の混入がなく、また分液処理などの抽出操作も必要とせず、簡便な操作により高い純度で化合物を得ることができる。
したがって、このような製造方法によって得られた化合物は、電子写真特性面での弊害が懸念される金属化合物の混入がなく、また分液処理などの抽出操作も必要とせず、簡便な操作により高い純度で化合物を得ることができる。
本発明の感光体は、導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生物質と電荷輸送物質とを含有する単層型感光層、または電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層が積層されてなる感光体であって、前記単層型感光層または前記積層型感光層の電荷輸送層が一般式（１）で示されるジアミン化合物を含有することを特徴とする。
このような一般式（１）のジアミン化合物の中でも、化学物質としての分解または変質などの化学的安定性、原料入手の容易性、製造の容易性および収率の高さならびに製造コストなどの点で、一般式（１）のＹ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6が鎖状のアルキレン基であるジアミン化合物、すなわち副式（２）：
で示されるジアミン化合物が特に好ましい。
一般式（１）、副式（２）および副式（３）における置換基について説明する。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4の置換基を有してもよいアリール基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜６のジアルキルアミノ基およびハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基が挙げられる。
具体的には、フェニル基、ｏ−トリル基、２，４−キシリル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが挙げられ、これらの中でも、フェニル基、ｏ−トリル基、４−メトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基が特に好ましい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4の置換基を有してもよいアリール基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜６のジアルキルアミノ基およびハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基が挙げられる。
具体的には、フェニル基、ｏ−トリル基、２，４−キシリル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが挙げられ、これらの中でも、フェニル基、ｏ−トリル基、４−メトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基が特に好ましい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4の置換基を有してもよいシクロアルキル基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキル基が挙げられる。
具体的には、シクロへキシル基、シクロペンチル基、４，４−ジメチルシクロへキシル基などが挙げられ、これらの中でも、シクロへキシル基が特に好ましい。
具体的には、シクロへキシル基、シクロペンチル基、４，４−ジメチルシクロへキシル基などが挙げられ、これらの中でも、シクロへキシル基が特に好ましい。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4の置換基を有してもよいヘテロ原子含有シクロアルキル基としては、例えばテトラヒドロフリル基、テトラメチルテトラヒドロフリル基などが挙げられる。
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3およびＡｒ4の置換基を有してもよい１価の複素環残基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい１価の複素環残基が挙げられる。
具体的には、フリル基、４−メチルフリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などが挙げられ、これらの中でも、フリル基、ベンゾフリル基が特に好ましい。
具体的には、フリル基、４−メチルフリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などが挙げられ、これらの中でも、フリル基、ベンゾフリル基が特に好ましい。
Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5およびＹ6の置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基が挙げられる。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基などが挙げられ、これらの中でも、メチレン基、エチレン基が特に好ましい。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基などが挙げられ、これらの中でも、メチレン基、エチレン基が特に好ましい。
ＺにおけるＡｒ5およびＡｒ6の置換基を有してもよいアリレン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいアリレン基が挙げられる。
具体的には、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、メチル−ｐ−フェニレン基、メトキシ−ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、ベンゾオキサゾレン基、ビフェニリレン基などが挙げられ、これらの中でも、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、メチル−ｐ−フェニレン基、メトキシ−ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基が好ましく、ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基が特に好ましい。
具体的には、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、メチル−ｐ−フェニレン基、メトキシ−ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、ベンゾオキサゾレン基、ビフェニリレン基などが挙げられ、これらの中でも、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、メチル−ｐ−フェニレン基、メトキシ−ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基が好ましく、ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基が特に好ましい。
ＺにおけるＡｒ5およびＡｒ6の置換基を有してもよい２価の複素環残基としては、例えば１，４−フランジイル基、１，４−チオフェンジイル基、２，５−ベンゾフランジイル基、２，５−ベンゾオキサゾールジイル基およびＮ−エチルカルバゾール−３，６−ジイル基などが挙げられる。
ＺにおけるＷの置換基を有してもよいシクロアルキリデン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキリデン基が挙げられる。
具体的には、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、４，４−ジメチルシクロヘキシリデニル基、シクロペンチリデン基などが挙げられる。
具体的には、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、４，４−ジメチルシクロヘキシリデニル基、シクロペンチリデン基などが挙げられる。
また、置換基を有してもよい鎖状あるいは枝分かれ状のアルキレン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基が挙げられる。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２、２−ジメチルプロピレン基などが挙げられ、これらの中でもメチレン基、エチレン基が特に好ましい。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２、２−ジメチルプロピレン基などが挙げられ、これらの中でもメチレン基、エチレン基が特に好ましい。
本発明のジアミン化合物の具体例を表１に示す。
なお、表１−１〜１−４において置換基を次のような略号で示す。
−Ｍｅ−：メチレン基
−Ｅｔ−：エチレン基
−Ｔｒ−：トリメチレン基
−Ｄｍ−：２，２−ジメチルトリメチレン基
なお、表１−１〜１−４において置換基を次のような略号で示す。
−Ｍｅ−：メチレン基
−Ｅｔ−：エチレン基
−Ｔｒ−：トリメチレン基
−Ｄｍ−：２，２−ジメチルトリメチレン基
本発明のジアミン化合物は、次の反応スキームに示す方法により製造することができる。すなわち、一般式（４）および一般式（５）で示されるアミン化合物と、一般式（６）で示されるジハロゲン化合物とを、有機アミン塩基の存在下に加熱することによって、簡便に収率よく高純度で目的物を製造することができる。
［反応式］
（式中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ9およびＺは、一般式（１）と同義であり；Ｘ1およびＸ2はハロゲン原子を示す）
反応式におけるＸ1およびＸ2のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、これらの中でも、塩素原子、臭素原子が特に好ましい。
反応式におけるＸ1およびＸ2のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、これらの中でも、塩素原子、臭素原子が特に好ましい。
上記の反応式の反応は、例えば、次のようにして実施できる。
二級アミン化合物（４）および（５）とジハロゲン化合物（６）とを溶剤に溶解または分散させ、これに有機アミン塩基を加え、加熱攪拌する。反応終了後、析出物を濾別し、エタノール、メタノール、酢酸エチルなどの単独あるいは混合溶剤系において再結晶を行うことにより、簡便に収率よく高純度で目的物を得ることができる。
二級アミン化合物（４）および（５）とジハロゲン化合物（６）とを溶剤に溶解または分散させ、これに有機アミン塩基を加え、加熱攪拌する。反応終了後、析出物を濾別し、エタノール、メタノール、酢酸エチルなどの単独あるいは混合溶剤系において再結晶を行うことにより、簡便に収率よく高純度で目的物を得ることができる。
溶剤は、上記の反応に不活性でかつ反応基質および有機アミン塩基を溶解または分散できるものであれば特に限定されない。具体的には、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類などが挙げられ、これらは単独または混合溶剤として使用できる。
なお、溶剤の使用量は特に制限されず、反応基質の使用量、反応温度、反応時間などの反応条件に応じて、反応が円滑に進行する量を適宜設定すればよい。
有機アミン塩基としては、例えばＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロウンデセンなどが挙げられる。
なお、溶剤の使用量は特に制限されず、反応基質の使用量、反応温度、反応時間などの反応条件に応じて、反応が円滑に進行する量を適宜設定すればよい。
有機アミン塩基としては、例えばＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロウンデセンなどが挙げられる。
二級アミン化合物（４）および（５）とジハロゲン化合物（６）との使用割合は特に限定されるものではない。
例えば、対称性の化合物を得る場合（二級アミン化合物（４）あるいは（５）の何れか一方のみ使用する場合）には、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（６）１当量に対して二級アミン化合物を２．０〜２．３当量程度用いるのが好ましい。
また、非対称性の化合物を得る場合（二級アミン化合物（４）および（５）を共に使用する場合）には、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（６）１当量に対して各二級アミン化合物を１．０〜１．２当量程度（二級アミン化合物（４）および（５）の合計では２．０〜２．４当量程度）用いるのが好ましい。
例えば、対称性の化合物を得る場合（二級アミン化合物（４）あるいは（５）の何れか一方のみ使用する場合）には、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（６）１当量に対して二級アミン化合物を２．０〜２．３当量程度用いるのが好ましい。
また、非対称性の化合物を得る場合（二級アミン化合物（４）および（５）を共に使用する場合）には、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（６）１当量に対して各二級アミン化合物を１．０〜１．２当量程度（二級アミン化合物（４）および（５）の合計では２．０〜２．４当量程度）用いるのが好ましい。
ジハロゲン化合物（６）と有機アミン塩基との使用割合は特に限定されるものではないが、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（６）１当量に対して、有機アミン塩基を２．０５〜５．０当量程度用いるのが好ましい。
また、加熱温度および反応時間は特に限定されるものではないが、反応の効率性などを考慮して、使用する溶剤にもよるが、６０〜１２０℃で２〜８時間反応させるのが好ましい。
また、加熱温度および反応時間は特に限定されるものではないが、反応の効率性などを考慮して、使用する溶剤にもよるが、６０〜１２０℃で２〜８時間反応させるのが好ましい。
本発明のジアミン化合物は、耐オゾン性に優れている。したがって、本発明のジアミン化合物を感光層（特に電荷輸送層）に含有する感光体は優れた電子写真特性を有し、システムから発生するオゾン、窒素酸化物の影響を受けにくく、繰返し使用しても安定した特性および画質を有し、極めて高い耐久性を達成することができる。
特に、構造式（Ｉ）：
で示されるジアミン化合物は新規な化合物である。
構造式（Ｉ）のジアミン化合物は、構造式（II）：
で示されるアミン化合物と、構造式（III）：
次に、本発明の感光体の構成について具体的に説明する。
図１〜８は、本発明の感光体における要部の構成を示す模式断面図である。
図１〜４は、感光層が一層からなる単層型感光層である単層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
また、図５〜８は、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層型感光層（以下「機能分離型感光層」ともいう）である積層型感光体（以下「機能分離型感光体」ともいう）の要部の構成を示す模式断面図である。本発明の感光体は、電荷発生層と電荷輸送層とを逆順で形成した逆二層型積層構造であってもよいが、前記積層型が好ましい。
図１〜８は、本発明の感光体における要部の構成を示す模式断面図である。
図１〜４は、感光層が一層からなる単層型感光層である単層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
また、図５〜８は、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層型感光層（以下「機能分離型感光層」ともいう）である積層型感光体（以下「機能分離型感光体」ともいう）の要部の構成を示す模式断面図である。本発明の感光体は、電荷発生層と電荷輸送層とを逆順で形成した逆二層型積層構造であってもよいが、前記積層型が好ましい。
図１の感光体１１は、導電性支持体１の表面に単層型感光層２が形成されている。
図２の感光体１２は、導電性支持体１の表面に単層型感光層２と表面保護層５とがこの順で形成されている。
図３の感光体１３は、導電性支持体１の表面に中間層６と単層型感光層２とがこの順で形成されている。
図４の感光体１４は、導電性支持体１の表面に中間層６と単層型感光層２と表面保護層５とがこの順で形成されている。
図２の感光体１２は、導電性支持体１の表面に単層型感光層２と表面保護層５とがこの順で形成されている。
図３の感光体１３は、導電性支持体１の表面に中間層６と単層型感光層２とがこの順で形成されている。
図４の感光体１４は、導電性支持体１の表面に中間層６と単層型感光層２と表面保護層５とがこの順で形成されている。
図５の感光体１５は、導電性支持体１の表面に、電荷発生層３と電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層７が形成されている。
図６の感光体１６は、導電性支持体１の表面に、電荷発生層３と電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層７と、表面保護層５とがこの順で形成されている。
図７の感光体１７は、導電性支持体１の表面に、中間層６と、電荷発生層３と電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層７とがこの順で形成されている。
図８の感光体１８は、導電性支持体１の表面に、中間層６と、電荷発生層３と電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層７と、表面保護層５とがこの順で形成されている。
図６の感光体１６は、導電性支持体１の表面に、電荷発生層３と電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層７と、表面保護層５とがこの順で形成されている。
図７の感光体１７は、導電性支持体１の表面に、中間層６と、電荷発生層３と電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層７とがこの順で形成されている。
図８の感光体１８は、導電性支持体１の表面に、中間層６と、電荷発生層３と電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層７と、表面保護層５とがこの順で形成されている。
［導電性支持体１（感光体用素管）］
導電性支持体の構成材料は、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼、チタンなどの金属材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる基体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
導電性支持体の構成材料は、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼、チタンなどの金属材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる基体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。
導電性支持体の形状は、図１〜８に示すようなシート状に限定されず、円筒状、円柱状、無端ベルト状などであってもよい。
導電性支持体１の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理を施されていてもよい。
導電性支持体１の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理を施されていてもよい。
乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本発明による感光体を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性支持体の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。
［単層型感光層２］
単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質と本発明のジアミン化合物とバインダ樹脂とを含有する。
単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質と本発明のジアミン化合物とバインダ樹脂とを含有する。
電荷発生物質は、光を吸収することにより電荷を発生する能力を有する。
電荷発生物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、アゾ系顔料（モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料など）、インジゴ系顔料（インジゴ、チオインジゴなど）、ペリレン系顔料（ペリレンイミド、ペリレン酸無水物など）、多環キノン系顔料（アントラキノン、ピレンキノンなど）、フタロシアニン系顔料（金属フタロシアニン、Ｘ型無金属フタロシアニンなど）、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機顔料または染料、さらにセレン、非晶質シリコンなどの無機材料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
電荷発生物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、アゾ系顔料（モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料など）、インジゴ系顔料（インジゴ、チオインジゴなど）、ペリレン系顔料（ペリレンイミド、ペリレン酸無水物など）、多環キノン系顔料（アントラキノン、ピレンキノンなど）、フタロシアニン系顔料（金属フタロシアニン、Ｘ型無金属フタロシアニンなど）、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機顔料または染料、さらにセレン、非晶質シリコンなどの無機材料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
これらの電荷発生物質の中でも、金属フタロシアニン、Ｘ型無金属フタロシアニンのようなフタロシアニン系顔料が好ましく、オキソチタニウムフタロシアニンが特に好ましい。
フタロシアニン系顔料は、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有するので、光を吸収することによって多量の電荷を発生するとともに、発生した電荷を分子内に蓄積することなく、単層型感光層に含有される電荷輸送物質に電荷を効率よく注入されて円滑に輸送されるので、高感度かつ高解像度の感光体を得ることができる。この効果は後述する積層型感光体でも同様である。
フタロシアニン系顔料は、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有するので、光を吸収することによって多量の電荷を発生するとともに、発生した電荷を分子内に蓄積することなく、単層型感光層に含有される電荷輸送物質に電荷を効率よく注入されて円滑に輸送されるので、高感度かつ高解像度の感光体を得ることができる。この効果は後述する積層型感光体でも同様である。
電荷発生物質は、増感染料と組み合せて使用することができる。
このような増感染料としては、例えばメチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料およびチオピリリウム塩染料などが挙げられる。
このような増感染料としては、例えばメチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料およびチオピリリウム塩染料などが挙げられる。
電荷輸送物質は、電荷発生物質で発生した電荷を受入れ輸送する能力を有し、ホール輸送物質および電子輸送物質を包含する。
ホール輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、カルバゾール誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、エナミン誘導体、ベンジジン誘導体、これらの化合物から誘導される基を主鎖または側鎖に有するポリマー（ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリ−９−ビニルアントラセンなど）、ポリシランなどが挙げられる。
ホール輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、カルバゾール誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、エナミン誘導体、ベンジジン誘導体、これらの化合物から誘導される基を主鎖または側鎖に有するポリマー（ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリ−９−ビニルアントラセンなど）、ポリシランなどが挙げられる。
また、電子輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、ベンゾキノン誘導体、テトラシアノエチレン誘導体、テトラシアノキノジメタン誘導体、フルオレノン誘導体、キサントン誘導体、フェナントラキノン誘導体、無水フタール酸誘導体、ジフェノキノン誘導体などの有機化合物、アモルファスシリコン、アモルファスセレン、テルル、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、硫化アンチモン、酸化亜鉛、硫化亜鉛などの無機材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
具体的には、ベンゾキノン誘導体、テトラシアノエチレン誘導体、テトラシアノキノジメタン誘導体、フルオレノン誘導体、キサントン誘導体、フェナントラキノン誘導体、無水フタール酸誘導体、ジフェノキノン誘導体などの有機化合物、アモルファスシリコン、アモルファスセレン、テルル、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、硫化アンチモン、酸化亜鉛、硫化亜鉛などの無機材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
バインダ樹脂としては、例えば、単層型感光層の機械的強度、耐久性などを向上させる目的で使用され、当該分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用でき、本発明のジアミン化合物との相溶性に優れるものが好ましい。
具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリアミド、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル、ポリアクリルアミド、ポリフェニレンオキサイドなどの熱可塑性樹脂；フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールなどの熱硬化性樹脂、これらの樹脂の部分架橋物、これらの樹脂に含まれる構成単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂）などが挙げられる。これらのバインダ樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。
これらの樹脂の中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレートおよびポリフェニレンオキサイドは、本発明のジアミン化合物との相溶性に特に優れ、さらに体積抵抗値が１０13Ω以上であって電気絶縁性に優れ、かつ成膜性、電位特性などにも優れるので好ましく、ポリカーボネートは特に好適に使用できる。
電荷輸送物質と本発明のジアミン化合物との使用割合は特に限定されないが、電荷輸送物質の重量Ｔとジアミン化合物の重量Ｊとしたときに、その比率Ｔ／Ｊは、１００／０．１以上１００／２０以下であるのが好ましい。
電荷輸送物質１００重量部に対する本発明のジアミン化合物の使用量が０．１重量部未満であると、効果がきわめて小さいことがある。
一方、電荷輸送物質１００重量部に対する本発明のジアミン化合物の使用量が２０重量部を超えると、電荷輸送物質に対する相対量比が高くなり、感度が低下するなどの現象を呈することがある。
電荷輸送物質１００重量部に対する本発明のジアミン化合物の使用量が０．１重量部未満であると、効果がきわめて小さいことがある。
一方、電荷輸送物質１００重量部に対する本発明のジアミン化合物の使用量が２０重量部を超えると、電荷輸送物質に対する相対量比が高くなり、感度が低下するなどの現象を呈することがある。
また、単層型感光層は、当該分野で用いられる、酸化防止剤などの添加剤を含有していてもよい。このような添加剤は、感光層形成用塗布液としての安定性を高め、液寿命を延長させると共に、塗布液で製造した感光体も酸化性不純物が軽減され、耐久性が向上するので好ましい。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。
電荷輸送物質と酸化防止剤との使用割合は特に限定されないが、電荷輸送物質１００重量部に対して０．１〜１０重量部が好ましい。酸化防止剤の使用量が０．１重量部未満では、後述する感光層形成用塗布液の安定性および感光体の耐久性を向上効果が不充分になることがあり、また、１０重量部を超えると、感光体の電気特性に悪影響を及ぼすことがある。
本発明のジアミン化合物、電荷発生物質、電荷輸送物質および必要に応じて加えられる添加剤とバインダ樹脂との使用割合は特に制限されないが、好ましくは全量においてバインダ樹脂が１〜１０重量％程度である。
バインダ樹脂の割合が１重量％未満では、単層型感光層の膜強度が低下するおそれがあり、逆にバインダ樹脂の割合が１０重量％を超えると、単層型感光層の機能が低下するおそれがある。
バインダ樹脂の割合が１重量％未満では、単層型感光層の膜強度が低下するおそれがあり、逆にバインダ樹脂の割合が１０重量％を超えると、単層型感光層の機能が低下するおそれがある。
単層型感光層２は、本発明のジアミン化合物、電荷発生物質、電荷輸送物質およびバインダ樹脂、ならびに必要に応じて酸化防止剤などの添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して感光層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１の表面に、または導電性支持体１上に形成された中間層６の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に構成物質を溶解または分散させることにより、単層型感光層形成用塗布液を調製する。
有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン、ジメトキシベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロプロパンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジベンジルエーテル、ジメトキシメチルエーテル、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケトン類；安息香酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジフェニルスルフィドなどの含イオウ溶剤；ヘキサフロオロイソプロパノールなどのフッ素系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられ、これらは単独または混合溶剤として使用できる。また、このような溶剤に、アルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンを加えた混合溶剤を使用することもできる。
構成物質を樹脂溶液に溶解または分散させるに先立ち、電荷発生物質およびその他の添加剤を予備粉砕してもよい。
予備粉砕は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いて行うことができる。
構成物質の樹脂溶液への溶解または分散は、例えば、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機を用いて行うことができる。このとき、容器および分散機を構成する部材から摩耗などによって不純物が発生し、塗布液中に混入しないように、分散条件を適宜設定するのが好ましい。
単層型感光層形成用塗布液の塗布方法としては、ロール塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、リング塗布、浸漬塗布などが挙げられる。
予備粉砕は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いて行うことができる。
構成物質の樹脂溶液への溶解または分散は、例えば、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機を用いて行うことができる。このとき、容器および分散機を構成する部材から摩耗などによって不純物が発生し、塗布液中に混入しないように、分散条件を適宜設定するのが好ましい。
単層型感光層形成用塗布液の塗布方法としては、ロール塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、リング塗布、浸漬塗布などが挙げられる。
単層型感光層の膜厚は特に限定されないが、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍが特に好ましい。単層型感光層の膜厚が５μｍ未満では、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、逆に単層型感光層の膜厚が１００μｍを超えると、感光体の生産性が低下するおそれがある。
［積層型感光層７］
積層型感光層は、電荷発生層３と電荷輸送層４とからなる。
積層型感光層は、電荷発生層３と電荷輸送層４とからなる。
［電荷発生層３］
電荷発生層３は、電荷発生物質とバインダ樹脂とを含有する。
電荷発生物質は、単層型感光層に含まれるものと同様の電荷発生物質の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
電荷発生物質とバインダ樹脂との使用割合は特に制限されないが、好ましくは、電荷発生物質とバインダ樹脂との合計量の全量において、電荷発生物質を１０〜９９重量％含有し、かつ残部がバインダ樹脂である。
電荷発生物質の割合が１０重量％未満では、感度が低下するおそれがあり、逆に電荷発生物質の割合が９９重量％を超えると、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多く発生するおそれがある。
電荷発生層３は、電荷発生物質とバインダ樹脂とを含有する。
電荷発生物質は、単層型感光層に含まれるものと同様の電荷発生物質の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
電荷発生物質とバインダ樹脂との使用割合は特に制限されないが、好ましくは、電荷発生物質とバインダ樹脂との合計量の全量において、電荷発生物質を１０〜９９重量％含有し、かつ残部がバインダ樹脂である。
電荷発生物質の割合が１０重量％未満では、感度が低下するおそれがあり、逆に電荷発生物質の割合が９９重量％を超えると、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生物質の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多く発生するおそれがある。
電荷発生層は、前記２種の必須成分のほかに、必要に応じて、ホール輸送材料、電子輸送材料、酸化防止剤、分散安定剤、増感剤などから選ばれる１種または２種以上のそれぞれ適量を含んでもよい。これによって、電位特性が向上するとともに、後述する電荷発生層形成用塗布液の安定性が高まり、感光体の繰返し使用時の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。
電荷発生層３は、電荷発生物質、バインダ樹脂および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷発生層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１の表面に、または導電性支持体１上に形成された中間層６の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に電荷発生物質および必要に応じて他の添加剤を溶解または分散させることにより、電荷発生層形成用塗布液を調製する。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
有機溶剤は、単層型感光層の形成用塗布液の調製に用いられるものと同様の溶剤の１種または２種以上を使用できる。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
有機溶剤は、単層型感光層の形成用塗布液の調製に用いられるものと同様の溶剤の１種または２種以上を使用できる。
電荷発生層３の膜厚は特に限定されないが、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。これは、電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感度が低下するおそれがあり、逆に電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷輸送が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下するおそれがある。
［電荷輸送層４］
電荷輸送層４は、電荷輸送物質と本発明のジアミン化合物とバインダ樹脂とを含有する。
本発明のジアミン化合物は、単層型感光層に含まれるものと同様のジアミン化合物の１種または２種以上を使用できる。
電荷輸送物質は、単層型感光層に含まれるものと同様の電荷輸送物質の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
電荷輸送物質と本発明のジアミン化合物との使用割合は、単層型感光層と同様である。
電荷発生物質とバインダ樹脂との使用割合は、単層型感光層と同様である。
電荷輸送層は、前記３種の必須成分のほかに、必要に応じて、単層型感光層に含まれるものと同様の酸化防止剤などの添加剤を含むことができる。
電荷輸送層４は、電荷輸送物質と本発明のジアミン化合物とバインダ樹脂とを含有する。
本発明のジアミン化合物は、単層型感光層に含まれるものと同様のジアミン化合物の１種または２種以上を使用できる。
電荷輸送物質は、単層型感光層に含まれるものと同様の電荷輸送物質の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
電荷輸送物質と本発明のジアミン化合物との使用割合は、単層型感光層と同様である。
電荷発生物質とバインダ樹脂との使用割合は、単層型感光層と同様である。
電荷輸送層は、前記３種の必須成分のほかに、必要に応じて、単層型感光層に含まれるものと同様の酸化防止剤などの添加剤を含むことができる。
電荷輸送層４は、電荷輸送物質、本発明のジアミン化合物、バインダ樹脂および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷輸送層形成用塗布液を調製し、この塗布液を電荷発生層３の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に電荷輸送物質、本発明のジアミン化合物および必要に応じて他の添加剤を溶解または分散させることにより、電荷輸送層形成用塗布液を調製する。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
電荷輸送層４の膜厚は特に限定されないが、５〜５０μｍが好ましく、１０〜４０μｍが特に好ましい。電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満では、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、逆に電荷輸送層の膜厚が５０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。
［表面保護層］
表面保護層５は、感光体の耐久性を向上させる機能を有し、電荷輸送物質とバインダ樹脂とを含有する。
電荷輸送物質は、単層型感光層に含まれるものと同様の電荷輸送物質の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
表面保護層５は、感光体の耐久性を向上させる機能を有し、電荷輸送物質とバインダ樹脂とを含有する。
電荷輸送物質は、単層型感光層に含まれるものと同様の電荷輸送物質の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
表面保護層５は、例えば、適当な有機溶剤に電荷輸送物質およびバインダ樹脂などを溶解または分散させて表面保護層形成用塗布液を調製し、この表面保護層形成用塗布液を単層型感光層２または積層型感光層７の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。ここで用いられる有機溶剤としては、感光層２の形成に用いられる有機溶剤と同様のものを使用できる。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
有機溶剤は、単層型感光層の形成用塗布液の調製に用いられるものと同様の溶剤の１種または２種以上を使用できる。
表面保護層５の膜厚は特に制限されないが、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍが特に好ましい。表面保護層５の膜厚が０．５μｍ未満では、感光体表面の耐擦過性が劣り、耐久性が不十分になるおそれがあり、逆に１０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
有機溶剤は、単層型感光層の形成用塗布液の調製に用いられるものと同様の溶剤の１種または２種以上を使用できる。
表面保護層５の膜厚は特に制限されないが、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍが特に好ましい。表面保護層５の膜厚が０．５μｍ未満では、感光体表面の耐擦過性が劣り、耐久性が不十分になるおそれがあり、逆に１０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。
［中間層６］
本発明の感光体は、導電性支持体と単層型感光層または積層型感光層との間に中間層を有するのが好ましい。
中間層は、導電性支持体から単層型感光層または積層型感光層への電荷の注入を防止する機能を有する。すなわち、単層型感光層または積層型感光層の帯電性の低下が抑制され、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が防止される。特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生するのが防止される。
また、中間層で導電性支持体の表面を被覆する中間層は、導電性支持体の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、単層型感光層または積層型感光層の成膜性を高め、導電性支持体と単層型感光層または積層型感光層との密着性を向上させることができる。
本発明の感光体は、導電性支持体と単層型感光層または積層型感光層との間に中間層を有するのが好ましい。
中間層は、導電性支持体から単層型感光層または積層型感光層への電荷の注入を防止する機能を有する。すなわち、単層型感光層または積層型感光層の帯電性の低下が抑制され、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が防止される。特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生するのが防止される。
また、中間層で導電性支持体の表面を被覆する中間層は、導電性支持体の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、単層型感光層または積層型感光層の成膜性を高め、導電性支持体と単層型感光層または積層型感光層との密着性を向上させることができる。
中間層は、例えば、樹脂材料を適当な溶剤に溶解させて中間層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。
樹脂材料としては、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂に加えて、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロースなどの天然高分子材料などが挙げられ、これらの１種または２種以上を使用できる。
樹脂材料を溶解または分散させる溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、メチルカルビトール、ブチルカルビトールなどのグライム類、これらの溶剤を２種以上混合した混合溶剤などが挙げられる。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
樹脂材料としては、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂に加えて、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロースなどの天然高分子材料などが挙げられ、これらの１種または２種以上を使用できる。
樹脂材料を溶解または分散させる溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、メチルカルビトール、ブチルカルビトールなどのグライム類、これらの溶剤を２種以上混合した混合溶剤などが挙げられる。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
また、中間層形成用塗布液は、金属酸化物粒子を含んでいてもよい。
金属酸化物粒子は、中間層の体積抵抗値を容易に調節でき、単層型感光層または積層型感光層への電荷の注入をさらに抑制できると共に、各種環境下において感光体の電気特性を維持できる。
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化スズなどが挙げられる。
中間層形成用塗布液における樹脂材料と金属酸化物粒子との合計含有量をＣ、溶剤の含有量をＤとするとき、両者の容量比率（Ｃ／Ｄ）は、１／９９〜４０／６０（重量比率＝０．０１〜０．６７）が好ましく、２／９８〜３０／７０（重量比率＝０．０２〜０．４３）が特に好ましい。
また、樹脂材料の含有量（Ｅ）と金属酸化物粒子の含有量（Ｆ）との容量比率（Ｅ／Ｆ）は、１／９９〜９０／１０（重量比率＝０．０１〜９．０）が好ましく、５／９５〜７０／３０（重量比率＝０．０５〜２．３３）が特に好ましい。
金属酸化物粒子は、中間層の体積抵抗値を容易に調節でき、単層型感光層または積層型感光層への電荷の注入をさらに抑制できると共に、各種環境下において感光体の電気特性を維持できる。
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化スズなどが挙げられる。
中間層形成用塗布液における樹脂材料と金属酸化物粒子との合計含有量をＣ、溶剤の含有量をＤとするとき、両者の容量比率（Ｃ／Ｄ）は、１／９９〜４０／６０（重量比率＝０．０１〜０．６７）が好ましく、２／９８〜３０／７０（重量比率＝０．０２〜０．４３）が特に好ましい。
また、樹脂材料の含有量（Ｅ）と金属酸化物粒子の含有量（Ｆ）との容量比率（Ｅ／Ｆ）は、１／９９〜９０／１０（重量比率＝０．０１〜９．０）が好ましく、５／９５〜７０／３０（重量比率＝０．０５〜２．３３）が特に好ましい。
中間層の膜厚は特に限定されないが、０．０１〜２０μｍが好ましくは、０．１〜１０μｍが特に好ましい。中間層の膜厚が０．０１μｍ未満では、中間層として実質的に機能しなくなり、導電性支持体の欠陥を被覆して均一な表面が得られないおそれがあり、中間層の膜厚が２０μｍを超えると、均一な中間層を形成し難く、また感光体の感度も低下するおそれがある。
なお、導電性支持体の構成材料がアルミニウムの場合には、アルマイトを含む層（アルマイト層）を形成し、中間層とすることができる。
なお、導電性支持体の構成材料がアルミニウムの場合には、アルマイトを含む層（アルマイト層）を形成し、中間層とすることができる。
本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする。
図面を用いて本発明の画像形成装置について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。
図９は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
図９の画像形成装置２０は、本発明の感光体２１（例えば、図１〜８の感光体１１〜１８のいずれか１つ）と、帯電手段（帯電器）２４と、露光手段２８と、現像手段（現像器）２５と、転写器２６と、クリーナ２７と、定着器３１とを含んで構成される。図番３０は転写紙を示す。
図９は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
図９の画像形成装置２０は、本発明の感光体２１（例えば、図１〜８の感光体１１〜１８のいずれか１つ）と、帯電手段（帯電器）２４と、露光手段２８と、現像手段（現像器）２５と、転写器２６と、クリーナ２７と、定着器３１とを含んで構成される。図番３０は転写紙を示す。
感光体２１は、図示しない画像形成装置２０本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転軸線２２回りに矢符２３方向に回転駆動される。駆動手段は、例えば電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体２１の芯体を構成する導電性支持体に伝えることによって、感光体２１を所定の周速度で回転駆動させる。帯電器２４、露光手段２８、現像器２５、転写器２６およびクリーナ２７は、この順序で、感光体２１の外周面に沿って、矢符２３で示される感光体２１の回転方向上流側から下流側に向って設けられる。
帯電器２４は、感光体２１の外周面を所定の電位に帯電させる帯電手段である。本実施の形態では、帯電器２４は、接触式の帯電ローラ２４ａと、帯電ローラ２４ａに電圧を印加するバイアス電源２４ｂとによって実現される。
帯電手段としてはチャージャーワイヤも使用できるが、感光体表面の高い耐摩耗性が要求される帯電ローラにおいて、本発明による表面保護層が形成された感光体は耐久性向上により大きな効果を発揮する。
したがって、本発明の画像形成装置においては、帯電手段は接触帯電手段であるのが好ましい。
帯電手段としてはチャージャーワイヤも使用できるが、感光体表面の高い耐摩耗性が要求される帯電ローラにおいて、本発明による表面保護層が形成された感光体は耐久性向上により大きな効果を発揮する。
したがって、本発明の画像形成装置においては、帯電手段は接触帯電手段であるのが好ましい。
露光手段２８は、例えば半導体レーザなどを光源として備え、光源から出力されるレーザビームなどの光２８ａを、感光体２１の帯電器２４と現像器２５との間に照射することによって、帯電された感光体２１の外周面に対して画像情報に応じた露光を施す。光２８ａは、主走査方向である感光体２１の回転軸線２２の延びる方向に繰返し走査され、これに伴って感光体２１の表面に静電潜像が順次形成される。
現像器２５は、露光によって感光体２１の表面に形成される静電潜像を、現像剤によって現像する現像手段であり、感光体２１を臨んで設けられ、感光体２１の外周面にトナーを供給する現像ローラ２５ａと、現像ローラ２５ａを感光体２１の回転軸線２２と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング２５ｂとを備える。
転写器２６は、現像によって感光体２１の外周面に形成される可視像であるトナー像を、図示しない搬送手段によって矢符２９方向から感光体２１と転写器２６との間に供給される記録媒体である転写紙３０上に転写させる転写手段である。転写器２６は、例えば、帯電手段を備え、転写紙３０にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー像を転写紙３０上に転写させる非接触式の転写手段である。
クリーナ２７は、転写器２６による転写動作後に感光体２１の外周面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体２１の外周面に残留するトナーを剥離させるクリーニングブレード２７ａと、クリーニングブレード２７ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング２７ｂとを備える。また、このクリーナ２７は、図示しない除電ランプと共に設けられる。
また、画像形成装置２０には、感光体２１と転写器２６との間を通過した転写紙３０が搬送される下流側に、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３１が設けられる。定着器３１は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３１ａと、加熱ローラ３１ａに対向して設けられ、加熱ローラ３１ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３１ｂとを備える。
この画像形成装置２０による画像形成動作は、次のようにして行われる。まず、感光体２１が駆動手段によって矢符２３方向に回転駆動されると、露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向上流側に設けられる帯電器２４によって、感光体２１の表面が正または負の所定電位に均一に帯電される。
次いで、露光手段２８から、感光体２１の表面に対して画像情報に応じた光２８ａが照射される。感光体２１は、この露光によって、光２８ａが照射された部分の表面電荷が除去され、光２８ａが照射された部分の表面電位と光２８ａが照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。
露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向下流側に設けられる現像器２５から、静電潜像の形成された感光体２１の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。
露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向下流側に設けられる現像器２５から、静電潜像の形成された感光体２１の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。
感光体２１に対する露光と同期して、感光体２１と転写器２６との間に、転写紙３０が供給される。転写器２６によって、供給された転写紙３０にトナーと逆極性の電荷が与えられ、感光体２１の表面に形成されたトナー像が、転写紙３０上に転写される。
トナー像の転写された転写紙３０は、搬送手段によって定着器３１に搬送され、定着器３１の加熱ローラ３１ａと加圧ローラ３１ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙３０に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙３０は、搬送手段によって画像形成装置２０の外部へ排紙される。
トナー像の転写された転写紙３０は、搬送手段によって定着器３１に搬送され、定着器３１の加熱ローラ３１ａと加圧ローラ３１ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙３０に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙３０は、搬送手段によって画像形成装置２０の外部へ排紙される。
一方、転写器２６によるトナー像の転写後も感光体２１の表面上に残留するトナーは、クリーナ２７によって感光体２１の表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体２１の表面の電荷は、除電ランプからの光によって除去され、感光体２１の表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体２１はさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰返されて連続的に画像が形成される。
本発明による画像形成装置２０は、本発明のジアミン化合物が均一に分散された感光層を有する感光体２１を備えるので、黒点などの画像欠陥のない高品質の画像を形成することができる。
本発明による画像形成装置２０は、本発明のジアミン化合物が均一に分散された感光層を有する感光体２１を備えるので、黒点などの画像欠陥のない高品質の画像を形成することができる。
以下に製造例（比較を含む）、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの製造例（比較を除く）および実施例により本発明が限定されるものではない。
なお、製造例で得られた化合物の化学構造、分子量および元素分析は、以下の装置および条件により測定した。
なお、製造例で得られた化合物の化学構造、分子量および元素分析は、以下の装置および条件により測定した。
（化学構造）
核磁気共鳴装置：ＮＭＲ（ブルカーバイオスピン社製、型式：ＤＰＸ−２００）
サンプル調整 約４ｍｇ試料／０．４ｍ（ＣＤＣｌ３）
測定モード 1Ｈ（通常）、13Ｃ（通常、ＤＰＥＴ−１３５）
核磁気共鳴装置：ＮＭＲ（ブルカーバイオスピン社製、型式：ＤＰＸ−２００）
サンプル調整 約４ｍｇ試料／０．４ｍ（ＣＤＣｌ３）
測定モード 1Ｈ（通常）、13Ｃ（通常、ＤＰＥＴ−１３５）
（分子量）
分子量測定装置：ＬＣ−ＭＳ（サーモクエスト社製、
フィネガン LCQ Deca マススペクトロメーターシステム)
LCカラム GL-Sciences Inertsil ODS-3 ２．１×１００ｍｍ
カラム温度 ４０℃
溶離液 メタノール：水＝９０：１０
サンプル注入量 ５μｌ
検出器 ＵＶ２５４ｎｍおよびＭＳ ＥＳＩ
分子量測定装置：ＬＣ−ＭＳ（サーモクエスト社製、
フィネガン LCQ Deca マススペクトロメーターシステム)
LCカラム GL-Sciences Inertsil ODS-3 ２．１×１００ｍｍ
カラム温度 ４０℃
溶離液 メタノール：水＝９０：１０
サンプル注入量 ５μｌ
検出器 ＵＶ２５４ｎｍおよびＭＳ ＥＳＩ
（元素分析）
元素分析装置：パーキン エールマー社製、Elemental Analysis ２４００
サンプル量： 約２ｍｇを精秤
ガス流量(ml/分)：Ｈｅ＝１．５、Ｏ2＝１．１、Ｎ2＝４．３
燃焼管温度設定：９２５℃
還元管温度設定：６４０℃
なお、元素分析は、差動熱伝導度法による炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）および窒素（Ｎ）同時定量法に分析した。
元素分析装置：パーキン エールマー社製、Elemental Analysis ２４００
サンプル量： 約２ｍｇを精秤
ガス流量(ml/分)：Ｈｅ＝１．５、Ｏ2＝１．１、Ｎ2＝４．３
燃焼管温度設定：９２５℃
還元管温度設定：６４０℃
なお、元素分析は、差動熱伝導度法による炭素（Ｃ）、水素（Ｈ）および窒素（Ｎ）同時定量法に分析した。
（製造例１）
次の反応式にしたがって、例示化合物Ｎｏ．１（構造式（Ｉ））を製造した。
次の反応式にしたがって、例示化合物Ｎｏ．１（構造式（Ｉ））を製造した。
［アミン−ビスアルデヒド中間体（７ａａ）の製造］
無水１，４−ジオキサン５０ｍｌ中に４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル６．０６ｇ（１．０当量）とジベンジルアミン１０．０ｇ（２．１当量）を加え、アイスバスにて氷冷下に冷却した。この溶液中に、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン６．８６ｇ（２．２当量）を徐々に加えた。その後、徐々に加熱して反応温度を１００〜１１０℃まで上げ、１００〜１１０℃を保つように加熱しながら４時撹拌した。反応終了後、この反応溶液を放冷し、生じた沈殿を濾取し、充分に水洗した後、エタノールと酢酸エチルとの混合溶剤（エタノール：酢酸エチル＝８：２〜７：３）で再結晶を行うことによって、白色粉末状化合物１２．１ｇを得た。
無水１，４−ジオキサン５０ｍｌ中に４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル６．０６ｇ（１．０当量）とジベンジルアミン１０．０ｇ（２．１当量）を加え、アイスバスにて氷冷下に冷却した。この溶液中に、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン６．８６ｇ（２．２当量）を徐々に加えた。その後、徐々に加熱して反応温度を１００〜１１０℃まで上げ、１００〜１１０℃を保つように加熱しながら４時撹拌した。反応終了後、この反応溶液を放冷し、生じた沈殿を濾取し、充分に水洗した後、エタノールと酢酸エチルとの混合溶剤（エタノール：酢酸エチル＝８：２〜７：３）で再結晶を行うことによって、白色粉末状化合物１２．１ｇを得た。
得られた白色粉末状化合物を化学分析した結果、
核磁気共鳴装置：ＮＭＲ
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（通常）は、δ（ｐｐｍ）＝３．５８（Ｓ．１２Ｈ）７．０７
７．８４（ｍ．２８Ｈ）を示した。
また、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル（通常、ＤＰＥＴ−１３５）は、δ＝５７．８０（ＣＨ２、シグナル強度２）、５８．０７（ＣＨ２、シグナル強度４）、１２６．９４（ＣＨ、シグナル強度４）、１２８．３２（ＣＨ、シグナル強度８）、１２８．７２（ＣＨ、シグナル強度４）、１２８．８３（ＣＨ、シグナル強度４）、１２８．８５（ＣＨ、シグナル強度８）、１３８．２９（Ｃ、シグナル強度２）、１３９．２５（Ｃ、シグナル強度４）、１３９．２８（Ｃ、シグナル強度２）を示した。
さらに、分子量測定装置：ＬＣ−ＭＳは例示化合物Ｎｏ．１（分子量の計算値：５７２．３０）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］+に相当するピークが５７３．２に観測された。
核磁気共鳴装置：ＮＭＲ
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（通常）は、δ（ｐｐｍ）＝３．５８（Ｓ．１２Ｈ）７．０７
７．８４（ｍ．２８Ｈ）を示した。
また、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル（通常、ＤＰＥＴ−１３５）は、δ＝５７．８０（ＣＨ２、シグナル強度２）、５８．０７（ＣＨ２、シグナル強度４）、１２６．９４（ＣＨ、シグナル強度４）、１２８．３２（ＣＨ、シグナル強度８）、１２８．７２（ＣＨ、シグナル強度４）、１２８．８３（ＣＨ、シグナル強度４）、１２８．８５（ＣＨ、シグナル強度８）、１３８．２９（Ｃ、シグナル強度２）、１３９．２５（Ｃ、シグナル強度４）、１３９．２８（Ｃ、シグナル強度２）を示した。
さらに、分子量測定装置：ＬＣ−ＭＳは例示化合物Ｎｏ．１（分子量の計算値：５７２．３０）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］+に相当するピークが５７３．２に観測された。
また、白色粉末状化合物の元素分析値は以下のとおりであった。
＜例示化合物Ｎｏ．１の元素分析値＞
理論値 Ｃ：８８．０７％、Ｈ：７．０４％、Ｎ：４．８９％
実測値 Ｃ：８７．２５％、Ｈ：６．８８％、Ｎ：４．４２％
以上、ＮＭＲ、ＬＣ−ＭＳおよび元素分析などの分析結果から、得られた白色粉末状化合物が、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物であることがわかった（収率：８７．５％）。また、ＬＣ−ＭＳ測定時のＨＰＬＣの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．１の純度は９９．０％であった。
図１０〜１２は、それぞれ例示化合物Ｎｏ．１の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート図、通常の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルチャート図およびＤＥＰＴ−１３５の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルチャート図である。
＜例示化合物Ｎｏ．１の元素分析値＞
理論値 Ｃ：８８．０７％、Ｈ：７．０４％、Ｎ：４．８９％
実測値 Ｃ：８７．２５％、Ｈ：６．８８％、Ｎ：４．４２％
以上、ＮＭＲ、ＬＣ−ＭＳおよび元素分析などの分析結果から、得られた白色粉末状化合物が、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物であることがわかった（収率：８７．５％）。また、ＬＣ−ＭＳ測定時のＨＰＬＣの分析結果から、得られた例示化合物Ｎｏ．１の純度は９９．０％であった。
図１０〜１２は、それぞれ例示化合物Ｎｏ．１の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャート図、通常の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルチャート図およびＤＥＰＴ−１３５の13Ｃ−ＮＭＲスペクトルチャート図である。
（製造例２〜１０）
製造例１において、一般式（４）および（５）で示されるアミン化合物、一般式（６）で示されるジハロゲン化合物として表２に示す各原料化合物を用いて全く同様の操作を行ない、例示化合物Ｎｏ．３、７、１３、２１、２８、３７、４９、５２および５６をそれぞれ製造した。なお、表２には、例示化合物Ｎｏ．１の原料化合物も併せて示す。
製造例１において、一般式（４）および（５）で示されるアミン化合物、一般式（６）で示されるジハロゲン化合物として表２に示す各原料化合物を用いて全く同様の操作を行ない、例示化合物Ｎｏ．３、７、１３、２１、２８、３７、４９、５２および５６をそれぞれ製造した。なお、表２には、例示化合物Ｎｏ．１の原料化合物も併せて示す。
また、上記の製造例１〜１０で得られた各例示化合物の元素分析値と分子量の計算値およびＬＣ−ＭＳによる実測値［Ｍ＋Ｈ］を表３に示す。
（製造例１１）（比較用ジアミン化合物の合成および無機系の塩基を使用し、水系での反応処理による製造例）
特開平５−１５８２５８号公報に記載の合成例に従い、記載の例示化合物（Ｎｏ．１０）である下記化学構造式(７)で表されるジアミン化合物（以後、「比較製造例により合成したジアミン化合物」と称す）６．２ｇを得た。
特開平５−１５８２５８号公報に記載の合成例に従い、記載の例示化合物（Ｎｏ．１０）である下記化学構造式(７)で表されるジアミン化合物（以後、「比較製造例により合成したジアミン化合物」と称す）６．２ｇを得た。
得られた比較製造例により合成したジアミン化合物の元素分析値は以下のとおりであった。
＜比較製造例により合成したジアミン化合物の元素分析値＞
理論値 Ｃ：８５．６７％、Ｈ：７．６７％、Ｎ：６．６６％
実測値 Ｃ：８４．２１％、Ｈ：６．３８％、Ｎ：５．８７％
また、得られた比較製造例により合成したジアミン化合物をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする上記化学構造式で表される化合物（分子量の計算値：４２０．２６）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］+に相当するピークが４２１．５に観測された。
元素分析およびＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた化合物が、特開平５−１５８２５８号公報に記載の例示化合物（Ｎｏ．１０）のジアミン化合物であることがわかった。また、ＬＣ−ＭＳ測定時のＨＰＬＣの分析結果から、得られたジアミン化合物の純度は９６．３％であった。
＜比較製造例により合成したジアミン化合物の元素分析値＞
理論値 Ｃ：８５．６７％、Ｈ：７．６７％、Ｎ：６．６６％
実測値 Ｃ：８４．２１％、Ｈ：６．３８％、Ｎ：５．８７％
また、得られた比較製造例により合成したジアミン化合物をＬＣ−ＭＳで分析した結果、目的とする上記化学構造式で表される化合物（分子量の計算値：４２０．２６）にプロトンが付加した分子イオン［Ｍ＋Ｈ］+に相当するピークが４２１．５に観測された。
元素分析およびＬＣ−ＭＳの分析結果から、得られた化合物が、特開平５−１５８２５８号公報に記載の例示化合物（Ｎｏ．１０）のジアミン化合物であることがわかった。また、ＬＣ−ＭＳ測定時のＨＰＬＣの分析結果から、得られたジアミン化合物の純度は９６．３％であった。
（製造例１２）（本発明の例示化合物Ｎｏ．１の無機系の塩基を使用した水系での反応処理による製造）
合成原料として、製造例１で用いた、４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル３．０３ｇ（１．０当量）とジベンジルアミン５．０ｇ（２．１当量）を用いた以外は特開平５−１５８２５８号公報の合成例に従い、本発明の例示化合物Ｎｏ．１で示されるジアミン化合物（以降、「比較製造例により合成した本発明の例示化合物Ｎｏ．１で示されるジアミン化合物」）を白色粉末状化合物として５．８４ｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（通常）、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル（通常、ＤＰＥＴ−１３５）は製造例１で得られた物と同一であった。
合成原料として、製造例１で用いた、４，４’−ビス（クロロメチル）ビフェニル３．０３ｇ（１．０当量）とジベンジルアミン５．０ｇ（２．１当量）を用いた以外は特開平５−１５８２５８号公報の合成例に従い、本発明の例示化合物Ｎｏ．１で示されるジアミン化合物（以降、「比較製造例により合成した本発明の例示化合物Ｎｏ．１で示されるジアミン化合物」）を白色粉末状化合物として５．８４ｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（通常）、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル（通常、ＤＰＥＴ−１３５）は製造例１で得られた物と同一であった。
（実施例１）
以下のようにして、製造例１で製造した本発明によるジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１を電荷輸送層に含有させた感光体を作製した。導電性支持体には、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（略称ＰＥＴ）フィルムの表面にアルミニウムを蒸着したもの（以後、「アルミニウム蒸着ＰＥＴフィルム」と称す）を用いた。
以下のようにして、製造例１で製造した本発明によるジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１を電荷輸送層に含有させた感光体を作製した。導電性支持体には、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（略称ＰＥＴ）フィルムの表面にアルミニウムを蒸着したもの（以後、「アルミニウム蒸着ＰＥＴフィルム」と称す）を用いた。
酸化チタン（商品名：タイベークＴＴＯ５５Ａ、石原産業株式会社製）７重量部および共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ株式会社製）１３重量部を、メチルアルコール１５９重量部と１，３−ジオキソラン１０６重量部との混合溶剤に加え、ペイントシェーカにて８時間分散処理し、中間層形成用塗布液１００ｇを調製した。この中間層形成用塗布液を、導電性支持体であるアルミニウム蒸着ＰＥＴフィルムのアルミニウム表面にアプリケータによって塗布し、自然乾燥して膜厚１μｍの中間層を形成した。
次いで、Ｘ型無金属フタロシアニン(Fastogen Blue ８１２０、大日本インキ社製)１重量部およびブチラール樹脂（商品名：＃６０００−Ｃ、電気化学工業株式会社製）１重量部を、メチルエチルケトン９８重量部に混合し、ペイントシェーカにて分散処理して電荷発生層形成用塗布液５０ｇを調製した。この電荷発生層形成用塗布液を、前記の中間層と同様の方法で、先に設けた中間層表面に塗布し、自然乾燥して膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。
次いで、製造例１で製造した例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物２．５重量部、下記構造式（８）で示される電荷輸送物質１００重量部およびポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱ガス化学株式会社製）１８０重量部を混合し、トルエンを溶剤として固形分１０重量％の電荷輸送層形成用塗布液１０ｇを調製した。この電荷輸送層形成用塗布液を、前記の中間層と同様の方法で、先に設けた電荷発生層表面に、それぞれ膜厚が１５μｍと２８μｍになるように２種類の膜厚の異る電荷輸送層を形成した。このようにして、前記の図７に示す感光体１７と同様に、導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
（実施例２〜４）
本発明によるジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１に代えて例示化合物Ｎｏ．３、７および１３を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
本発明によるジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１に代えて例示化合物Ｎｏ．３、７および１３を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
（実施例５）
電荷輸送物質として下記構造式（９）で示される化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
電荷輸送物質として下記構造式（９）で示される化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
（実施例６）
電荷輸送物質として下記構造式（１０）で示される化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
電荷輸送物質として下記構造式（１０）で示される化合物を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
（実施例７）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物０．１重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物０．１重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
（実施例８）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物２０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物２０重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層および電荷輸送層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。
（比較例１）
本発明によるジアミン化合物を用いないこと以外は実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。
本発明によるジアミン化合物を用いないこと以外は実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。
（比較例２）
本発明によるジアミン化合物を用いないこと以外は実施例５と同様にして、積層型感光体を作製した。
本発明によるジアミン化合物を用いないこと以外は実施例５と同様にして、積層型感光体を作製した。
（比較例３）
本発明によるジアミン化合物を用いないこと以外は実施例６と同様にして、積層型感光体を作製した。
本発明によるジアミン化合物を用いないこと以外は実施例６と同様にして、積層型感光体を作製した。
（比較例４）
本発明によるジアミン化合物の代りにヒドロキシエチルジベンジルアミン（特開平３−１７２８５２号公報記載化合物）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。
本発明によるジアミン化合物の代りにヒドロキシエチルジベンジルアミン（特開平３−１７２８５２号公報記載化合物）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。
（比較例５）
本発明によるジアミン化合物の代りに比較製造例（製造例１１）により合成したジアミン化合物（特開平５−１５８２５８号公報に記載の化合物）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。
（比較例６）
比較製造例（製造例１２）により合成した本発明によるジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１を用いて実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。
本発明によるジアミン化合物の代りに比較製造例（製造例１１）により合成したジアミン化合物（特開平５−１５８２５８号公報に記載の化合物）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。
（比較例６）
比較製造例（製造例１２）により合成した本発明によるジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１を用いて実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。
以上のようにして作製した実施例１〜８および比較例１〜６の各感光体について、以下のようにして（ａ）耐オゾンガス性および（ｂ）電気特性の安定性を評価し、さらに（ｃ）感光体性能の総合判定を行なった。
（ａ）耐オゾンガス性
〔評価装置による評価〕
実施例１〜８および比較例１〜６の各評価装置評価用感光体（電荷輸送層の層厚：１５μｍ）を試験用複写機にそれぞれ搭載し、温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ：Normal Temperature/Normal Humidity）環境下において、帯電直後の感光体の表面電位Ｖ1（Ｖ）および帯電から３秒間経過後の感光体の表面電位Ｖ2（Ｖ）を測定した。試験用複写機には、感光体の帯電手段としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機（商品名：ＡＲ−Ｆ３３０、シャープ株式会社製）の内部に、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計（商品名：ＣＡＴＥ７５１、ジェンテック社製）を設けたものを用いた。測定された帯電直後の表面電位Ｖ1（Ｖ）および帯電から３秒間経過後の表面電位Ｖ2（Ｖ）を下記式（Ｉ）に代入し、電荷保持率ＤＤ（％）を算出し、これを初期電荷保持率ＤＤ0とした。
〔評価装置による評価〕
実施例１〜８および比較例１〜６の各評価装置評価用感光体（電荷輸送層の層厚：１５μｍ）を試験用複写機にそれぞれ搭載し、温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ：Normal Temperature/Normal Humidity）環境下において、帯電直後の感光体の表面電位Ｖ1（Ｖ）および帯電から３秒間経過後の感光体の表面電位Ｖ2（Ｖ）を測定した。試験用複写機には、感光体の帯電手段としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機（商品名：ＡＲ−Ｆ３３０、シャープ株式会社製）の内部に、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計（商品名：ＣＡＴＥ７５１、ジェンテック社製）を設けたものを用いた。測定された帯電直後の表面電位Ｖ1（Ｖ）および帯電から３秒間経過後の表面電位Ｖ2（Ｖ）を下記式（Ｉ）に代入し、電荷保持率ＤＤ（％）を算出し、これを初期電荷保持率ＤＤ0とした。
次いで、オゾン発生・制御装置（商品名：ＯＥＳ−１０Ａ、ダイレック株式会社製）を用い、各感光体をオゾン濃度が約７．５ｐｐｍ（ダイレック株式会社製のオゾン濃度計ＭＯＤＥＬ１２００（商品名）にて確認）に調整された密閉された容器中で２０時間オゾンに曝露した。オゾンへの曝露後、各感光体を温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ）環境下に２時間放置した後、オゾン曝露前と同様にして電荷保持率ＤＤ（％）を求め、これをオゾン曝露後の電荷保持率ＤＤ02とした。
オゾン曝露前の電荷保持率すなわち初期電荷保持率ＤＤ0からオゾン曝露後の電荷保持率ＤＤ02を差引いた値を、電荷保持率変化量ΔＤＤ（＝ＤＤ0−ＤＤ02）として求め、耐オゾンガス性の評価指標とした。
オゾン曝露前の電荷保持率すなわち初期電荷保持率ＤＤ0からオゾン曝露後の電荷保持率ＤＤ02を差引いた値を、電荷保持率変化量ΔＤＤ（＝ＤＤ0−ＤＤ02）として求め、耐オゾンガス性の評価指標とした。
〔実機による評価〕
実施例１〜８および比較例１〜６の各実機評価用感光体（電荷輸送層の層厚：２８μｍ）を、感光体の帯電手段としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機（商品名：ＡＲ−Ｆ３３０、シャープ株式会社製）にそれぞれ搭載し、温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ）環境下において、所定のパターンのテスト画像を記録用紙５万枚に実写させた。５万枚の実写が終了した時点から１時間複写機の動作を停止させた後、記録用紙にハーフトーン画像を複写させ、これを第１評価用画像とした。次いで、再び温度２５℃、相対湿度５０％のＮ／Ｎ環境下において所定のパターンのテスト画像を記録用紙５万枚に実写させ、５万枚の実写が終了した時点から１時間複写機の動作を停止させた後、記録用紙にハーフトーン画像を複写させ、これを第２評価用画像とした。
実施例１〜８および比較例１〜６の各実機評価用感光体（電荷輸送層の層厚：２８μｍ）を、感光体の帯電手段としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機（商品名：ＡＲ−Ｆ３３０、シャープ株式会社製）にそれぞれ搭載し、温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ）環境下において、所定のパターンのテスト画像を記録用紙５万枚に実写させた。５万枚の実写が終了した時点から１時間複写機の動作を停止させた後、記録用紙にハーフトーン画像を複写させ、これを第１評価用画像とした。次いで、再び温度２５℃、相対湿度５０％のＮ／Ｎ環境下において所定のパターンのテスト画像を記録用紙５万枚に実写させ、５万枚の実写が終了した時点から１時間複写機の動作を停止させた後、記録用紙にハーフトーン画像を複写させ、これを第２評価用画像とした。
形成された第１評価用画像および第２評価用画像をそれぞれ目視によって観察し、複写機の動作停止時にコロナ放電帯電器に近接して配置されていた感光体の部位からトナー像が転写された部分に相当する記録用紙の部位の画質を、白抜けおよび黒帯などの画像欠陥の発生度合によって判定し、耐オゾンガス性の評価指標とした。画質の判定基準は以下のようである。
◎：優（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれにも画像欠陥が全く発生していない）
○：良（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれか一方または両方に若干の画像欠陥が発生しているけれども、無視できる程度である）
△：可（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれか一方または両方に若干の画像欠陥が発生しているけれども、実使用上問題がない程度である）
×：不可（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれか一方または両方に多数の画像欠陥が発生し、実使用不可）
○：良（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれか一方または両方に若干の画像欠陥が発生しているけれども、無視できる程度である）
△：可（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれか一方または両方に若干の画像欠陥が発生しているけれども、実使用上問題がない程度である）
×：不可（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれか一方または両方に多数の画像欠陥が発生し、実使用不可）
以上の電荷保持率変化量ΔＤＤの値と画質の判定結果とを合わせて、感光体の耐オゾンガス性を評価した。耐オゾンガス性の評価基準は以下のようである。
◎：優良（ΔＤＤが３．０％未満かつ画質が優（◎））
○：良好（ΔＤＤが３．０％以上７．０％未満かつ画質が優（◎）、またはΔＤＤが７．０％未満かつ画質が良（○））
△：実使用上問題なし（ΔＤＤが７．０％未満かつ画質が可（△））
×：不良（ΔＤＤが７．０％以上、または画質が不可（×））
◎：優良（ΔＤＤが３．０％未満かつ画質が優（◎））
○：良好（ΔＤＤが３．０％以上７．０％未満かつ画質が優（◎）、またはΔＤＤが７．０％未満かつ画質が良（○））
△：実使用上問題なし（ΔＤＤが７．０％未満かつ画質が可（△））
×：不良（ΔＤＤが７．０％以上、または画質が不可（×））
（ｂ）電気特性の安定性
実施例１〜８および比較例１〜６の各実機評価用感光体（電荷輸送層の層厚：２８μｍ）を試験用複写機にそれぞれ搭載し、温度５℃、相対湿度２０％の低温／低湿（Ｌ／Ｌ：Low Temperature／Low Humidity）環境下および温度３５℃、相対湿度８５％の高温／高湿（Ｈ／Ｈ：High Temperature／High Humidity）環境下のそれぞれの環境下において、以下のようにして電気特性の安定性を評価した。試験用複写機には、感光体の帯電手段としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機（商品名：ＡＲ−Ｆ３３０、シャープ株式会社製）の内部に、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計（商品名：ＣＡＴＥ７５１、ジェンテック社製）を設けたものを用いた。なお、複写機ＡＲ−Ｆ３３０は、感光体表面を負に帯電して電子写真プロセスを行なう負帯電型の画像形成装置である。
実施例１〜８および比較例１〜６の各実機評価用感光体（電荷輸送層の層厚：２８μｍ）を試験用複写機にそれぞれ搭載し、温度５℃、相対湿度２０％の低温／低湿（Ｌ／Ｌ：Low Temperature／Low Humidity）環境下および温度３５℃、相対湿度８５％の高温／高湿（Ｈ／Ｈ：High Temperature／High Humidity）環境下のそれぞれの環境下において、以下のようにして電気特性の安定性を評価した。試験用複写機には、感光体の帯電手段としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機（商品名：ＡＲ−Ｆ３３０、シャープ株式会社製）の内部に、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計（商品名：ＣＡＴＥ７５１、ジェンテック社製）を設けたものを用いた。なお、複写機ＡＲ−Ｆ３３０は、感光体表面を負に帯電して電子写真プロセスを行なう負帯電型の画像形成装置である。
実施例１〜８および比較例１〜６の各感光体が搭載された試験用複写機を用い、帯電器による帯電動作直後の感光体の表面電位を帯電電位Ｖ０（Ｖ）として測定し、これを初期の帯電電位Ｖ０1とした。またレーザ光によって露光を施した直後の感光体の表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）として測定し、これを初期の残留電位Ｖｒ1とした。
次いで、所定のパターンのテスト画像を記録用紙３０万枚に連続して複写させた後、初期と同様にして帯電電位Ｖ０および残留電位Ｖｒを測定し、これらを繰返し使用後の帯電電位Ｖ０2および繰返し使用後の残留電位Ｖｒ2とした。初期の帯電電位Ｖ０1と繰返し使用後の帯電電位Ｖ０2との差の絶対値を、帯電電位変化量ΔＶ０（＝｜Ｖ０1−Ｖ０2｜）として求めた。また初期の残留電位Ｖｒ1と繰返し使用後の残留電位Ｖｒ2との差の絶対値を、残留電位変化量ΔＶｒ（＝｜Ｖｒ1−Ｖｒ2｜）として求めた。帯電電位変化量ΔＶ０および残留電位変化量ΔＶｒを評価指標として、電気特性の安定性を評価した。
次いで、所定のパターンのテスト画像を記録用紙３０万枚に連続して複写させた後、初期と同様にして帯電電位Ｖ０および残留電位Ｖｒを測定し、これらを繰返し使用後の帯電電位Ｖ０2および繰返し使用後の残留電位Ｖｒ2とした。初期の帯電電位Ｖ０1と繰返し使用後の帯電電位Ｖ０2との差の絶対値を、帯電電位変化量ΔＶ０（＝｜Ｖ０1−Ｖ０2｜）として求めた。また初期の残留電位Ｖｒ1と繰返し使用後の残留電位Ｖｒ2との差の絶対値を、残留電位変化量ΔＶｒ（＝｜Ｖｒ1−Ｖｒ2｜）として求めた。帯電電位変化量ΔＶ０および残留電位変化量ΔＶｒを評価指標として、電気特性の安定性を評価した。
Ｌ／Ｌ環境下における電気特性の安定性の評価基準は以下のようである）
◎：優良（ΔＶ０が３５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖ以下）
○：良好（ΔＶ０が３５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖを超え８０Ｖ以下、またはΔＶ０が３５Ｖを超え７５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖ以下）
△：実使用上問題なし。ΔＶ０が３５Ｖを超え７５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖを超え８０Ｖ以下）
×：不良（ΔＶ０が７５Ｖを超える、またはΔＶｒが８０Ｖを超える）
◎：優良（ΔＶ０が３５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖ以下）
○：良好（ΔＶ０が３５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖを超え８０Ｖ以下、またはΔＶ０が３５Ｖを超え７５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖ以下）
△：実使用上問題なし。ΔＶ０が３５Ｖを超え７５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖを超え８０Ｖ以下）
×：不良（ΔＶ０が７５Ｖを超える、またはΔＶｒが８０Ｖを超える）
Ｈ／Ｈ環境下における電気特性の安定性の評価基準は以下のようである。
◎：優良（ΔＶ０が１５Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖ以下）
○：良好（ΔＶ０が１５Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖを超え１２５Ｖ以下、またはΔＶ０が１５Ｖを超え３０Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖ以下）
△：実使用上問題なし（ΔＶ０が１５Ｖを超え３０Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖを超え１２５Ｖ以下）
×：不良（ΔＶ０が３０Ｖを超える、またはΔＶｒが１２５Ｖを超える）
◎：優良（ΔＶ０が１５Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖ以下）
○：良好（ΔＶ０が１５Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖを超え１２５Ｖ以下、またはΔＶ０が１５Ｖを超え３０Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖ以下）
△：実使用上問題なし（ΔＶ０が１５Ｖを超え３０Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖを超え１２５Ｖ以下）
×：不良（ΔＶ０が３０Ｖを超える、またはΔＶｒが１２５Ｖを超える）
また、Ｌ／Ｌ環境下における評価結果とＨ／Ｈ環境下における評価結果とを合わせて、電気特性の安定性の総合評価を行なった。電気特性の安定性の総合評価の評価基準は以下のようである。
◎：優良（Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下がいずれも優良（◎））
○：良好（Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下のいずれかが良好（○）かつ他方が優良（◎）または良好（○））
△：実使用上問題なし（Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下のいずれかが実使用上問題なし（△）かつ他方が不良（×）でない）
×：不良）Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下のいずれか一方または両方が不良（×））
◎：優良（Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下がいずれも優良（◎））
○：良好（Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下のいずれかが良好（○）かつ他方が優良（◎）または良好（○））
△：実使用上問題なし（Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下のいずれかが実使用上問題なし（△）かつ他方が不良（×）でない）
×：不良）Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下のいずれか一方または両方が不良（×））
（ｃ）感光体性能の総合判定
耐オゾンガス性の評価結果と電気特性の安定性の総合評価結果とを合わせて、感光体性能の総合判定を行なった。総合判定の判定基準は以下のようである）
◎：優良（耐オゾンガス性および電気特性の安定性がいずれも優良（◎））
○：良好（耐オゾンガス性および電気特性の安定性のいずれかが良好（○）かつ他方が優良（◎）または良好（○））
△：実使用上問題なし（耐オゾンガス性および電気特性の安定性のいずれかが実使用上問題なし（△）かつ他方が不良（×）でない）
×：不良（耐オゾンガス性および電気特性の安定性のいずれか一方または両方が不良（×））
以上の評価結果を表４に示す。
耐オゾンガス性の評価結果と電気特性の安定性の総合評価結果とを合わせて、感光体性能の総合判定を行なった。総合判定の判定基準は以下のようである）
◎：優良（耐オゾンガス性および電気特性の安定性がいずれも優良（◎））
○：良好（耐オゾンガス性および電気特性の安定性のいずれかが良好（○）かつ他方が優良（◎）または良好（○））
△：実使用上問題なし（耐オゾンガス性および電気特性の安定性のいずれかが実使用上問題なし（△）かつ他方が不良（×）でない）
×：不良（耐オゾンガス性および電気特性の安定性のいずれか一方または両方が不良（×））
以上の評価結果を表４に示す。
実施例１〜６と比較例１〜３との比較から、本発明によるジアミン化合物を含有する実施例１〜６の感光体は、含有しない比較例１〜３の感光体に比べて、耐オゾンガス性および電気特性の安定性に優れ、繰返し使用されても良好な電気特性を示すことがわかる。
また、異なる骨格を有する電荷輸送物質に対しても、一様な性能を示し、各種電荷輸送物質に対しての適用範囲が広いこともわかる。
また、異なる骨格を有する電荷輸送物質に対しても、一様な性能を示し、各種電荷輸送物質に対しての適用範囲が広いこともわかる。
さらに、実施例７および８から、本発明によるジアミン化合物の添加量は電荷輸送物質１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲内であれば良好な効果を示すことがわかる。
実施例１と比較例４および５との比較から、本発明と同様な目的で提案されている公知のアミン系あるいはジアミン系材料は、画質にまで及んで評価を実施した場合に効果の違いが明白に現れており、本発明のジアミン系化合物を用いた実施例１の感光体の方が優れていることがわかる。
実施例１と比較例４および５との比較から、本発明と同様な目的で提案されている公知のアミン系あるいはジアミン系材料は、画質にまで及んで評価を実施した場合に効果の違いが明白に現れており、本発明のジアミン系化合物を用いた実施例１の感光体の方が優れていることがわかる。
また、ジアミン系材料は画質的な比較では本発明のジアミン系化合物と比較でも許容範囲内であるが、製造方法に起因すると思われる無機の金属製不純物の影響による繰り返しの電気特性面で悪化が著しく問題があることがわかる。
なお、実施例１と比較例６比較から、同じジアミン化合物であっても製造方法が異なることによる特性面での違いが繰り返しの電気特性面に顕著に現れている。
以上のように、一般式（１）で表される本発明のジアミン化合物を感光体に含有させることによって、帯電性および応答性などの電気特性に優れるとともに、耐オゾンガス性に優れ、繰返し使用されても前述の良好な電気特性が低下しない特性安定性に優れる感光体を得ることができた。
なお、実施例１と比較例６比較から、同じジアミン化合物であっても製造方法が異なることによる特性面での違いが繰り返しの電気特性面に顕著に現れている。
以上のように、一般式（１）で表される本発明のジアミン化合物を感光体に含有させることによって、帯電性および応答性などの電気特性に優れるとともに、耐オゾンガス性に優れ、繰返し使用されても前述の良好な電気特性が低下しない特性安定性に優れる感光体を得ることができた。
１ 導電性支持体
２ 単層型感光層
３ 電荷発生層
４ 電荷輸送層
５ 表面保護層
６ 中間層
７ 積層型感光層
１１〜１８、２１ 感光体
２ 単層型感光層
３ 電荷発生層
４ 電荷輸送層
５ 表面保護層
６ 中間層
７ 積層型感光層
１１〜１８、２１ 感光体
２０ 画像形成装置
２２ 回転軸線
２３、２９ 矢符
２４ 帯電手段（帯電器）
２４ａ 帯電ローラ
２４ｂ バイアス電源
２５ 現像手段（現像器）
２５ａ 現像ローラ
２５ｂ ケーシング
２６ 転写器
２７ クリーナ
２７ａ クリーニングブレード
２７ｂ 回収用ケーシング
２８ 露光手段
２８ａ 光
３０ 転写紙
３１ 定着器
３１ａ 加熱ローラ
３１ｂ 加圧ローラ
２２ 回転軸線
２３、２９ 矢符
２４ 帯電手段（帯電器）
２４ａ 帯電ローラ
２４ｂ バイアス電源
２５ 現像手段（現像器）
２５ａ 現像ローラ
２５ｂ ケーシング
２６ 転写器
２７ クリーナ
２７ａ クリーニングブレード
２７ｂ 回収用ケーシング
２８ 露光手段
２８ａ 光
３０ 転写紙
３１ 定着器
３１ａ 加熱ローラ
３１ｂ 加圧ローラ
Claims (1)
- 構造式（II）：
構造式（Ｉ）：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012230125A JP5504321B2 (ja) | 2012-10-17 | 2012-10-17 | ジアミン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012230125A JP5504321B2 (ja) | 2012-10-17 | 2012-10-17 | ジアミン化合物の製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007174404A Division JP5117129B2 (ja) | 2007-07-02 | 2007-07-02 | ジアミン化合物を含有する電子写真感光体とそれを備えた画像形成装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013047246A JP2013047246A (ja) | 2013-03-07 |
| JP5504321B2 true JP5504321B2 (ja) | 2014-05-28 |
Family
ID=48010459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012230125A Active JP5504321B2 (ja) | 2012-10-17 | 2012-10-17 | ジアミン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5504321B2 (ja) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS501025B1 (ja) * | 1970-03-28 | 1975-01-14 | ||
| JP2004331503A (ja) * | 2001-10-19 | 2004-11-25 | Toagosei Co Ltd | 新規な第四アンモニウム塩化合物及びその製造方法 |
| KR20050071580A (ko) * | 2002-10-21 | 2005-07-07 | 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 | 비스-알킬벤질아민 |
| JP5117129B2 (ja) * | 2007-07-02 | 2013-01-09 | シャープ株式会社 | ジアミン化合物を含有する電子写真感光体とそれを備えた画像形成装置 |
-
2012
- 2012-10-17 JP JP2012230125A patent/JP5504321B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013047246A (ja) | 2013-03-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4316634B2 (ja) | エナミン化合物を含有する電子写真感光体とそれを備えた画像形成装置およびエナミン化合物とその製造方法 | |
| JP4436864B2 (ja) | 電子写真感光体及び画像形成装置 | |
| JP4134200B2 (ja) | 電子写真感光体および画像形成装置 | |
| JP4302664B2 (ja) | 非対称ビスヒドロキシエナミン化合物、電子写真感光体および画像形成装置 | |
| JP2008304621A (ja) | 単層型電子写真感光体およびそれを備えた電子写真装置 | |
| JP2009020204A (ja) | 電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 | |
| JP5866188B2 (ja) | 電子写真感光体、それを用いた画像形成装置および電子写真感光体の製造方法 | |
| JP4264440B2 (ja) | 電子写真感光体および画像形成装置 | |
| JP5117129B2 (ja) | ジアミン化合物を含有する電子写真感光体とそれを備えた画像形成装置 | |
| JP4388975B2 (ja) | トリアミン化合物を含有する電子写真感光体とそれを備えた画像形成装置およびトリアミン化合物とその製造方法 | |
| JP2012128355A (ja) | 電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置 | |
| JP4982284B2 (ja) | ジアミン化合物を含有する電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 | |
| JP2009069184A (ja) | 電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 | |
| JP4610637B2 (ja) | 電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 | |
| JP2009014857A (ja) | トリアミン化合物を含有する電子写真感光体、およびそれを備える画像形成装置 | |
| JP4779850B2 (ja) | 電子写真感光体および画像形成装置 | |
| JP5114094B2 (ja) | ジアミン化合物を含有する電子写真感光体とそれを備えた画像形成装置 | |
| JP6039392B2 (ja) | 感光体の製造方法、感光体及び感光体を備えた画像形成装置 | |
| JP4982276B2 (ja) | ジアミン化合物を含有する電子写真感光体とそれを備えた画像形成装置 | |
| JP5504321B2 (ja) | ジアミン化合物の製造方法 | |
| JP2006076894A (ja) | ヒドラゾン化合物および該ヒドラゾン化合物を用いた電子写真感光体、ならびに該電子写真感光体を備える画像形成装置 | |
| JP2008281782A (ja) | 電子写真感光体および画像形成装置 | |
| JP4961316B2 (ja) | 電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 | |
| JP2009025554A (ja) | ジアミン化合物を含有する電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 | |
| JP2008275779A (ja) | 電子写真感光体とそれを備えた画像形成装置およびトリアリールアミンダイマー化合物とその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20131206 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20131217 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140122 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140218 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140317 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5504321 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |