JP2009025554A - ジアミン化合物を含有する電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】耐オゾン性の効果に優れ、他の特性面への弊害の全くない感光体を提供するために使用可能な、新規なジアミン化合物およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。
【解決手段】導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する単層型感光層、または電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層と、表面保護層とがこの順で積層されてなる電子写真感光体であって、前記表面保護層が、特定のジアミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体により、上記の課題を解決する。
【選択図】なし

Description

本発明は、ジアミン化合物を含有する電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置に関する。

電子写真技術を用いて画像を形成する電子写真方式の画像形成装置（以下「電子写真装置」ともいう）は、複写機、プリンタ、ファクシミリ装置などに多用されている。
電子写真装置では、以下のような電子写真プロセスを経て画像が形成される。まず、装置に備わる電子写真感光体（以下「感光体」ともいう）の感光層を帯電させた後、露光して静電潜像を形成する。形成された静電潜像を現像してトナー像を形成し、形成されたトナー像を記録紙などの転写材上に転写して定着させて、転写材に所望の画像を形成する。

近年、電子写真技術は、複写機の分野に限らず、従来では銀塩写真技術が使われていた印刷版材、スライドフィルム、マイクロフィルムなどの分野においても利用されている。例えば、レーザ、発光ダイオード（Light Emitting Diode；略称ＬＥＤ）、陰極線管（Cathode Ray Tube；略称ＣＲＴ）などを光源とする高速プリンタにも応用されている。このような電子写真技術の応用範囲の拡大に伴い、感光体に対する要求は、高度で幅広いものになりつつある。

感光体としては、従来から、セレン、酸化亜鉛または硫化カドミウムなどの無機光導電性材料を主成分とする感光層を備える無機感光体が広く用いられている。
無機感光体は、感光体としての基礎特性をある程度は備えているが、感光層の成膜が困難で、可塑性が悪く、製造原価が高いなどの欠点を有する。その上、無機光導電性材料は一般に毒性が強く、製造上および取扱い上、大きな制約がある。
このように無機光導電性材料およびそれを用いた無機感光体には多くの欠点があることから、有機光導電性材料の研究開発が進んでいる。

有機光導電性材料は、近年、幅広く研究開発され、感光体などの静電記録素子に利用されるだけでなく、センサ素子、有機エレクトロルミネセント（Electro Luminescent；略称ＥＬ）素子などに応用され始めている。
有機光導電性材料を用いた有機感光体は、感光層の成膜性がよく、可撓性も優れている上に、軽量で、透明性もよく、適当な増感方法によって広範囲の波長域に対して良好な感度を示す感光体を容易に設計できるなどの利点を有しているので、次第に感光体の主力として開発されてきている。

しかしながら、有機光導電性材料を主成分とする感光層を備える有機感光体は、繰り返し使用による感光層の膜削れが大きという問題がある。感光層の膜削れが進行すると、感光体の帯電電位の低下や光感度の劣化、感光体表面のキズなどによる地汚れ、画像濃度低下あるいは画質劣化が促進される傾向が強くなる。したがって、従来から有機感光体の耐摩耗性が大きな課題として挙げられていた。さらに、近年では電子写真装置の高速化あるいは装置の小型化に伴う感光体の小径化によって、感光体の高耐久化がより一層重要な課題となっている。

有機感光体の高耐久化を実現する方法としては、感光体の最表面に保護層を設ける方法が広く知られているが、保護層が電子写真的に高抵抗（１０¹⁴Ω・ｃｍ以上）になると、残留電位の増大、繰り返し使用時の蓄積などが問題となり、実用上好ましくない。
そこで、このようなの欠点を補う技術として、保護層を光導電層とする方法、保護層中に色素やルイス酸に代表される移動剤を添加する方法、あるいは金属や金属酸化物微粒子の添加により保護層の抵抗を制御する方法などが提案されている。これらの方法を用いることによって保護層の抵抗を下げ、有機感光体の繰り返し使用時における残留電位の上昇を抑えることができるが、画像の輪郭がぼやける、所謂画像ボケが発生するという問題が新たに生じる。

さらに画像形成プロセスに由来するオゾン・窒素酸化物などの酸化性ガスが表面保護層を透過して感光層の電荷輸送材料を化学変化させ種々の特性変化をもたらすという問題、表面保護層中に添加物が含まれている場合には感光層に到達する前にそれらとの相互に作用して画像ぼけがより顕著になるという問題もある。
このような問題を解決する方法としては、酸化防止剤を保護層中に添加する方法が広く知られている。

例えば、特開昭６２−１０５１５１号公報（特許文献１）には、分子内にトリアジン環およびヒンダードフェノール骨格を有する酸化防止剤を感光層に添加すること、特開昭６３−１８３５５号公報（特許文献２）には、特定のヒンダードアミンを感光層に添加することが開示されている。また、特開昭６３−４２３８号公報（特許文献３）、特開昭６３−２１６０５５号公報（特許文献４）および特開平３−１７２８５２号公報（特許文献５）には、トリアルキルアミン、芳香族アミンを感光層に添加すること、さらに特開平５−１５８２５８号公報（特許文献６）には、アミンダイマーを感光層に添加することが開示されているが、これらは未だ充分とは言えない。すなわち、感光体の寿命が延びる中、これらの添加剤では酸化性ガスに対する耐久性が不充分である上に、耐磨耗性の低下や露光の散乱・吸収による感度低下などを引き起こすおそれがある。

特開昭６２−１０５１５１号公報 特開昭６３−１８３５５号公報 特開昭６３−４２３８号公報 特開昭６３−２１６０５５号公報 特開平３−１７２８５２号公報 特開平５−１５８２５８号公報

すなわち、このような従来の技術によっては未だに充分な耐オゾン性の効果が達成されてはおらず、また、このような酸化防止剤などの添加によって感度や残留電位などの電子写真特性を悪化させるといった、実用上不充分な弊害も依然と残っているのが現状である。よって、耐オゾン性向上させ、かつ電子写真特性面における弊害の全くない新規な材料提案がまたれている。

したがって、本発明は、耐オゾン性の効果に優れ、他の特性面への弊害の全くない感光体を提供するために使用可能な、新規なジアミン化合物およびそれを備えた画像形成装置を提供することを課題とする。

本発明者らは、鋭意努力研究を重ねた結果、意外にも特定のジアミン化合物が、耐オゾン性に優れ、しかも電子写真特性面への弊害が全くないことを見出し、さらに感光体とそれを備えた画像形成装置に極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。

かくして、本発明によれば、導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する単層型感光層、または電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層と、表面保護層とがこの順で積層されてなる感光体であって、前記表面保護層が、
一般式（１）：

［式中、
Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロ原子含有シクロアルキル基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり；
Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵およびＹ⁶は、同一または異なって、置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基であり；
Ｚは、i) −Ａｒ⁵−Ａｒ⁶−またはii) −Ａｒ⁵−Ｗ−Ａｒ⁶−（式中、Ａｒ⁵およびＡｒ⁶は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリレン基または置換基を有してもよい２価の複素環残基であり；Ｗは、置換基を有してもよいシクロアルキリデン基、置換基を有してもよい鎖状もしくは枝分かれ状のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子である）である］
で示されるジアミン化合物を含有することを特徴とする感光体が提供される。

また、本発明によれば、上記の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする画像形成装置が提供される。
なお。本明細書に記載の化学式における置換基の付番には、英字の左上と右上があるが、これらは同一のものとする。例えば「¹Ａｒ」と「Ａｒ¹」は同じ置換基を示す。

本発明のジアミン化合物はいずれも表面保護層に含有させることで、耐オゾン性の効果に優れ、同時に耐久性および環境安定性にも優れる感光体の提供が可能となる。
また、本発明の感光体は、高速の電子写真プロセスに用いられた場合であっても、その優れた耐オゾン性の効果により、高品質の画像を提供することができる。
よって、本発明による感光体を用いることによって、長期間にわたって繰返し使用されても、耐オゾン性に優れた高品質の画像を形成することができる。

また、本発明による感光体は、本発明によるジアミン化合物を表面保護層に含有するので、耐オゾン性の効果に優れ、感光体の長寿命化に伴う感光体休止メモリー現象面においても優れている。
したがって、本発明による画像形成装置では、種々の環境下において、画像欠陥のない高品質の画像を長期間にわたって安定して形成することができる。
また、本発明による感光体は、高速の電子写真プロセスにおいても高品質の画像を提供することができるので、本発明による画像形成装置では画像形成速度の高速化が可能である。

本発明の感光体は、導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する単層型感光層、または電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層と、表面保護層とがこの順で積層されてなる感光体であって、前記表面保護層が一般式（１）で示されるジアミン化合物を含有することを特徴とする。

このような一般式（１）のジアミン化合物の中でも、化学物質としての分解または変質などの化学的安定性、原料入手の容易性、製造の容易性および収率の高さならびに製造コストなどの点で、一般式（１）のＹ¹、Ｙ²、Ｙ³およびＹ⁴鎖状のアルキレン基であるジアミン化合物、すなわち副式（２）：

（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶およびＺは、一般式（１）と同義であり；ｎ、ｍ、ｌおよびｐは、同一または異なって１〜３の整数である）のジアミン化合物が好ましく、一般式（１）のＹ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵およびＹ⁶が鎖状のメチレン基であるジアミン化合物、すなわち副式（３）：

（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵およびＡｒ⁶は、一般式（１）と同義である）
で示されるジアミン化合物が特に好ましい。

一般式（１）、副式（２）および副式（３）における置換基について説明する。
Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴の置換基を有してもよいアリール基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数２〜６のジアルキルアミノ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいアリール基が挙げられる。
具体的には、フェニル基、ｏ−トリル基、２，４−キシリル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、４−ジエチルアミノフェニル基、４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが挙げられ、これらの中でも、フェニル基、ｏ−トリル基、４−メトキシフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基が特に好ましい。

Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴の置換基を有してもよいシクロアルキル基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキル基が挙げられる。
具体的には、シクロへキシル基、シクロペンチル基、４、４−ジメチルシクロへキシル基などが挙げられ、これらの中でも、シクロへキシル基が特に好ましい。

Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴の置換基を有してもよいヘテロ原子含有シクロアルキル基としては、例えばテトラヒドロフリル基、テトラメチルテトラヒドロフリル基などが挙げられる。

Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴の置換基を有してもよい１価の複素環残基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよい１価の複素環残基が挙げられる。
具体的には、フリル基、４−メチルフリル基、ベンゾフリル基、ベンゾチオフェニル基などが挙げられ、これらの中でも、フリル基、ベンゾフリル基が特に好ましい。

Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵およびＹ⁶の置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基が挙げられる。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２、２−ジメチルプロピレン基などが挙げられ、これらの中でも、メチレン基、エチレン基が特に好ましい。

ＺにおけるＡｒ⁵およびＡｒ⁶の置換基を有してもよいアリレン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基または炭素数１〜４のアルコキシ基で置換されていてもよいアリレン基が挙げられる。
具体的には、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、メチル−ｐ−フェニレン基、メトキシ−ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基、ベンゾオキサゾレン基、ビフェニリレン基などが挙げられ、これらの中でも、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、メチル−ｐ−フェニレン基、メトキシ−ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基が好ましく、ｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基が特に好ましい。

ＺにおけるＡｒ⁵およびＡｒ⁶の置換基を有してもよい２価の複素環残基としては、例えば１，４−フランジイル基、１，４−チオフェンジイル基、２，５−ベンゾフランジイル基、２，５−ベンゾオキサゾールジイル基およびＮ−エチルカルバゾール−３，６−ジイル基などが挙げられる。

ＺにおけるＷの置換基を有してもよいシクロアルキリデン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいシクロアルキリデン基が挙げられる。
具体的には、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、４，４−ジメチルシクロヘキシリデニル基などが挙げられる。

また、置換基を有してもよい鎖状あるいは枝分かれ状のアルキレン基としては、例えば炭素数１〜４のアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基が挙げられる。
具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２、２−ジメチルプロピレン基などが挙げられ、これらの中でもメチレン基、エチレン基が特に好ましい。

本発明のジアミン化合物の具体例を表１に示す。
なお、表１−１〜１−４において置換基を次のような略号で示す。
−Ｍｅ−：メチレン基
−Ｅｔ−：エチレン基
−Ｔｒ−：トリメチレン基
−Ｄｍ−：２，２−ジメチルトリメチレン基

本発明のジアミン化合物は、次の反応スキームに示す方法により製造することができる。すなわち、一般式（４）および一般式（５）で示されるアミン化合物と、一般式（６）で示されるジハロゲン化合物とを、有機アミン塩基の存在下に加熱することによって、簡便に収率よく高純度で目的物を製造することができる。

［反応式］

（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁹およびＺは、一般式（１）と同義であり；Ｘ¹およびＸ²はハロゲン原子を示す）
反応式におけるＸ¹およびＸ²のハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、これらの中でも、塩素原子、臭素原子が特に好ましい。

上記の反応式の反応は、例えば、次のようにして実施できる。
二級アミン化合物（４）および（５）とジハロゲン化合物（６）とを溶剤に溶解または分散させ、これに有機アミン塩基を加え、加熱攪拌する。反応終了後、析出物を濾別し、エタノール、メタノール、酢酸エチルなどの単独あるいは混合溶剤系において再結晶を行うことにより、簡便に収率よく高純度で目的物を得ることができる。

溶剤は、上記の反応に不活性でかつ反応基質および有機アミン塩基を溶解または分散できるものであれば特に限定されない。具体的には、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類などが挙げられ、これらは単独または混合溶剤として使用できる。
なお、溶剤の使用量は特に制限されず、反応基質の使用量、反応温度、反応時間などの反応条件に応じて、反応が円滑に進行する量を適宜設定すればよい。
有機アミン塩基としては、例えばＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、１，４−ジアザビシクロウンデセンなどが挙げられる。

二級アミン化合物（４）および（５）とジハロゲン化合物（６）との使用割合は特に限定されるものではない。
例えば、対称性の化合物を得る場合（二級アミン化合物（４）あるいは（５）の何れは一方のみ使用する場合）には、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（６）１当量に対して二級アミン化合物を２．０〜２．３当量程度用いるのが好ましい。
また、非対称性の化合物を得る場合（二級アミン化合物（４）および（５）を共に使用する場合）には、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（６）１当量に対して各二級アミン化合物を１．０〜１．２当量程度（二級アミン化合物（４）および（５）の合計では２．０〜２．４当量程度）用いるのが好ましい。

ジハロゲン化合物（６）と有機アミン塩基との使用割合は特に限定されるものではないが、反応の効率性などを考慮して、ジハロゲン化合物（６）１当量に対して、有機アミン塩基を２．０５〜５．０当量程度用いるのが好ましい。
また、加熱温度および反応時間は特に限定されるものではないが、反応の効率性などを考慮して、使用する溶剤にもよるが、６０〜１２０℃で２〜８時間反応させるのが好ましい。

本発明のジアミン化合物は、耐オゾン性に優れている。したがって、本発明のジアミン化合物を表面保護層に含有する感光体は優れた電子写真特性を有し、システムから発生するオゾン、窒素酸化物の影響を受けにくく、繰返し使用しても安定した特性および画質を有し、極めて高い耐久性を達成することができる。

次に、本発明の感光体の構成について具体的に説明する。
図１〜図４は、本発明の感光体における要部の構成を示す模式断面図である。
図１および２は、感光層が一層からなる単層型感光層である単層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。
また、図３および４は、感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなる積層型感光層（以下「機能分離型感光層」ともいう）である積層型感光体（以下「機能分離型感光体」ともいう）の要部の構成を示す模式断面図である。本発明の感光体は、電荷発生層と電荷輸送層とを逆順で形成した逆二層型積層構造であってもよいが、前記積層型が好ましい。

図１の感光体１２は、導電性支持体１の表面に単層型感光層２と表面保護層５とがこの順で形成されている。
図２の感光体１４は、導電性支持体１の表面に中間層６と単層型感光層２と表面保護層５とがこの順で形成されている。
図３の感光体１６は、導電性支持体１の表面に、電荷発生層３と電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層７と、表面保護層５とがこの順で形成されている。
図４の感光体１８は、導電性支持体１の表面に、中間層６と、電荷発生層３と電荷輸送層４とがこの順で積層された積層型感光層７と、表面保護層５とがこの順で形成されている。

［導電性支持体１（感光体用素管）］
導電性支持体の構成材料は、当該分野で用いられる材料であれば特に限定されない。
具体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス鋼、チタンなどの金属材料：ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリオキシメチレン、ポリスチレンなどの高分子材料、硬質紙、ガラスなどからなる基体表面に金属箔をラミネートしたもの、金属材料を蒸着したもの、導電性高分子、酸化スズ、酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは塗布したものなどが挙げられる。

導電性支持体の形状は、図１〜８に示すようなシート状に限定されず、円筒状、円柱状、無端ベルト状などであってもよい。
導電性支持体１の表面には、必要に応じて、画質に影響のない範囲内で、陽極酸化皮膜処理、薬品、熱水などによる表面処理、着色処理、表面を粗面化するなどの乱反射処理を施されていてもよい。

乱反射処理は、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスにおいて本発明による感光体を用いる場合に特に有効である。すなわち、レーザを露光光源として用いる電子写真プロセスでは、レーザ光の波長が揃っているので、感光体の表面で反射されたレーザ光と感光体の内部で反射されたレーザ光とが干渉を起こし、この干渉による干渉縞が画像に現れて画像欠陥の発生することがある。そこで、導電性支持体の表面に乱反射処理を施すことにより、波長の揃ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止することができる。

［単層型感光層２］
単層型感光層は、電荷発生材料と電荷輸送材料とバインダ樹脂とを含有する。

電荷発生材料は、光を吸収することにより電荷を発生する能力を有する。
電荷発生材料としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、アゾ系顔料（モノアゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料など）、インジゴ系顔料（インジゴ、チオインジゴなど）、ペリレン系顔料（ペリレンイミド、ペリレン酸無水物など）、多環キノン系顔料（アントラキノン、ピレンキノンなど）、フタロシアニン系顔料（金属フタロシアニン、Ｘ型無金属フタロシアニンなど）、スクアリリウム色素、ピリリウム塩類、チオピリリウム塩類、トリフェニルメタン系色素などの有機顔料または染料、さらにセレン、非晶質シリコンなどの無機材料などが挙げられる。これらの電荷発生材料は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。

これらの電荷発生材料の中でも、金属フタロシアニン、Ｘ型無金属フタロシアニンのようなフタロシアニン系顔料が好ましく、オキソチタニウムフタロシアニンが特に好ましい。
フタロシアニン系顔料は、高い電荷発生効率と電荷注入効率とを有するので、光を吸収することによって多量の電荷を発生するとともに、発生した電荷を分子内に蓄積することなく、単層型感光層に含有される電荷輸送材料に電荷を効率よく注入されて円滑に輸送されるので、高感度かつ高解像度の感光体を得ることができる。この効果は後述する積層型感光体でも同様である。

電荷発生材料は、増感染料と組み合せて使用することができる。
このような増感染料としては、例えばメチルバイオレット、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビクトリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染料；エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、アクリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表されるアクリジン染料；メチレンブルーおよびメチレングリーンなどに代表されるチアジン染料；カプリブルーおよびメルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料；シアニン染料；スチリル染料；ピリリウム塩染料およびチオピリリウム塩染料などが挙げられる。

電荷輸送材料は、電荷発生材料で発生した電荷を受入れ輸送する能力を有し、ホール輸送物質および電子輸送物質を包含する。
ホール輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、カルバゾール誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリアリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、エナミン誘導体、ベンジジン誘導体、これらの化合物から誘導される基を主鎖または側鎖に有するポリマー（ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリ−９−ビニルアントラセンなど）、ポリシランなどが挙げられる。

また、電子輸送物質としては、当該分野で用いられる化合物を使用できる。
具体的には、ベンゾキノン誘導体、テトラシアノエチレン誘導体、テトラシアノキノジメタン誘導体、フルオレノン誘導体、キサントン誘導体、フェナントラキノン誘導体、無水フタール酸誘導体、ジフェノキノン誘導体などの有機化合物、アモルファスシリコン、アモルファスセレン、テルル、セレン−テルル合金、硫化カドミウム、硫化アンチモン、酸化亜鉛、硫化亜鉛などの無機材料が挙げられる。これらの電荷輸送材料は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。

バインダ樹脂としては、例えば、単層型感光層の機械的強度、耐久性などを向上させる目的で使用され、当該分野で用いられる結着性を有する樹脂を使用でき、本発明のジアミン化合物との相溶性に優れるものが好ましい。

具体的には、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリアミド、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル、ポリアクリルアミド、ポリフェニレンオキサイドなどの熱可塑性樹脂；フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマールなどの熱硬化性樹脂、これらの樹脂の部分架橋物、これらの樹脂に含まれる構成単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂）などが挙げられる。これらのバインダ樹脂は１種を単独でまたは２種以上を組み合せて使用することができる。

これらの樹脂の中でも、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレートおよびポリフェニレンオキサイドは、本発明のジアミン化合物との相溶性に特に優れ、さらに体積抵抗値が１０¹³Ω以上であって電気絶縁性に優れ、かつ成膜性、電位特性などにも優れるので好ましく、ポリカーボネートは特に好適に使用できる。

また、単層型感光層は、当該分野で用いられる、酸化防止剤などの添加剤を含有していてもよい。このような添加剤は、感光層形成用塗布液としての安定性を高め、液寿命を延長させると共に、塗布液で製造した感光体も酸化性不純物が軽減され、耐久性が向上するので好ましい。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール誘導体、ヒンダードアミン誘導体などが挙げられる。

酸化防止剤の使用割合は特に限定されないが、酸化防止剤の重量Ａと、電荷輸送材料とバインダ樹脂との合計重量ＴＢとの比率Ａ／ＴＢが、後述する表面保護層におけるジアミン化合物の重量Ｊとバインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ｊ／Ｂよりも低いことが好ましい。
また、酸化防止剤の使用量は、電荷輸送材料１００重量部に対して０．１〜１０重量部であるのがさらに好ましい。酸化防止剤の使用量が０．１重量部未満では、後述する感光層形成用塗布液の安定性および感光体の耐久性を向上効果が不充分になることがある。一方、比率Ａ／ＴＢが比率Ｊ／Ｂよりも高いと、また１０重量部を超えると、感光体の電気特性に悪影響を及ぼすことがある。

単層型感光層２は、電荷発生材料、電荷輸送材料およびバインダ樹脂、ならびに必要に応じて酸化防止剤などの添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して感光層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１の表面に、または導電性支持体１上に形成された中間層６の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に構成物質を溶解または分散させることにより、単層型感光層形成用塗布液を調製する。

有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン、ジメトキシベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタン、テトラクロロプロパンなどのハロゲン化炭化水素；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、ジベンジルエーテル、ジメトキシメチルエーテル、１，２−ジメトキシエタンなどのエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、イソホロンなどのケトン類；安息香酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ジフェニルスルフィドなどの含イオウ溶剤；ヘキサフロオロイソプロパノールなどのフッ素系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶剤などが挙げられ、これらは単独または混合溶剤として使用できる。また、このような溶剤に、アルコール類、アセトニトリルまたはメチルエチルケトンを加えた混合溶剤を使用することもできる。

構成物質を樹脂溶液に溶解または分散させるに先立ち、電荷発生材料およびその他の添加剤を予備粉砕してもよい。
予備粉砕は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミル、超音波分散機などの一般的な粉砕機を用いて行うことができる。
構成物質の樹脂溶液への溶解または分散は、例えば、ペイントシェーカ、ボールミル、サンドミルなどの一般的な分散機を用いて行うことができる。このとき、容器および分散機を構成する部材から摩耗などによって不純物が発生し、塗布液中に混入しないように、分散条件を適宜設定するのが好ましい。
単層型感光層形成用塗布液の塗布方法としては、ロール塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、リング塗布、浸漬塗布などが挙げられる。

単層型感光層の膜厚は特に限定されないが、５〜１００μｍが好ましく、１０〜５０μｍが特に好ましい。単層型感光層の膜厚が５μｍ未満では、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、逆に単層型感光層の膜厚が１００μｍを超えると、感光体の生産性が低下するおそれがある。

［積層型感光層７］
積層型感光層は、電荷発生層３と電荷輸送層４とからなる。

［電荷発生層３］
電荷発生層３は、電荷発生材料とバインダ樹脂とを含有する。
電荷発生材料は、単層型感光層に含まれるものと同様の電荷発生材料の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
電荷発生材料とバインダ樹脂との使用割合は特に制限されないが、好ましくは、電荷発生材料とバインダ樹脂との合計量の全量において、電荷発生材料を１０〜９９重量％含有し、かつ残部がバインダ樹脂である。
電荷発生材料の割合が１０重量％未満では、感度が低下するおそれがあり、逆に電荷発生材料の割合が９９重量％を超えると、電荷発生層の膜強度が低下するだけでなく、電荷発生材料の分散性が低下して粗大粒子が増大し、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷が減少し、画像欠陥、特に白地にトナーが付着し微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像のかぶりが多く発生するおそれがある。

電荷発生層は、前記２種の必須成分のほかに、必要に応じて、ホール輸送材料、電子輸送材料、酸化防止剤、分散安定剤、増感剤などから選ばれる１種または２種以上のそれぞれ適量を含んでもよい。これによって、電位特性が向上するとともに、後述する電荷発生層形成用塗布液の安定性が高まり、感光体の繰返し使用時の疲労劣化を軽減し、耐久性を向上させることができる。

電荷発生層３は、電荷発生材料、バインダ樹脂および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷発生層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体１の表面に、または導電性支持体１上に形成された中間層６の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に電荷発生材料および必要に応じて他の添加剤を溶解または分散させることにより、電荷発生層形成用塗布液を調製する。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
有機溶剤は、単層型感光層の形成用塗布液の調製に用いられるものと同様の溶剤の１種または２種以上を使用できる。

電荷発生層３の膜厚は特に限定されないが、０．０５〜５μｍが好ましく、０．１〜１μｍが特に好ましい。これは、電荷発生層の膜厚が０．０５μｍ未満では、光吸収の効率が低下し、感度が低下するおそれがあり、逆に電荷発生層の膜厚が５μｍを超えると、電荷発生層内部での電荷輸送が感光体表面の電荷を消去する過程の律速段階となり、感度が低下するおそれがある。

［電荷輸送層４］
電荷輸送層４は、電荷輸送材料とバインダ樹脂とを含有する。
電荷輸送材料は、単層型感光層に含まれるものと同様の電荷輸送材料の１種または２種以上を使用できる。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。
電荷発生材料とバインダ樹脂との使用割合は、単層型感光層と同様である。
電荷輸送層は、前記３種の必須成分のほかに、必要に応じて、単層型感光層に含まれるものと同様の酸化防止剤などの添加剤を含むことができる。

電荷輸送層４は、電荷輸送材料、バインダ樹脂および必要に応じて他の添加剤を適当な有機溶剤に溶解または分散して電荷輸送層形成用塗布液を調製し、この塗布液を電荷発生層３の表面に塗布し、次いで乾燥して有機溶剤を除去することによって形成できる。より具体的には、例えば、バインダ樹脂を有機溶剤に溶解してなる樹脂溶液に電荷輸送材料、本発明のジアミン化合物および必要に応じて他の添加剤を溶解または分散させることにより、電荷輸送層形成用塗布液を調製する。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。

電荷輸送層４の膜厚は特に限定されないが、５〜５０μｍが好ましく、１０〜４０μｍが特に好ましい。電荷輸送層の膜厚が５μｍ未満では、感光体表面の帯電保持能が低下するおそれがあり、逆に電荷輸送層の膜厚が５０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。

［表面保護層５］
表面保護層５は、感光体の耐久性を向上させる機能を有し、バインダ樹脂と本発明のジアミン化合物を含有する。
バインダ樹脂は、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂の１種または２種以上を使用できる。

ジアミン化合物の使用割合は特に限定されないが、ジアミン化合物の重量Ｊと前記バインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ｊ／Ｂが０．１／１００以上３０／１００以下であるのが好ましい。
比率Ｊ／Ｂが０．１／１００部未満では、本発明の効果が不充分になることがある。一方、比率Ｊ／Ｂが３０／１００を超えると、ジアミン化合物の樹脂に対する相対量比が高くなり、感度が低下するなどの現象を呈することがある。

表面保護層５は、例えば、適当な有機溶剤に本発明のジアミン化合物およびバインダ樹脂などを溶解または分散させて表面保護層形成用塗布液を調製し、この表面保護層形成用塗布液を単層型感光層２または積層型感光層７の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。ここで用いられる有機溶剤としては、感光層２の形成に用いられる有機溶剤と同様のものを使用できる。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。
有機溶剤は、単層型感光層の形成用塗布液の調製に用いられるものと同様の溶剤の１種または２種以上を使用できる。

表面保護層５の膜厚は特に制限されないが、０．５〜１０μｍが好ましく、１〜５μｍが特に好ましい。表面保護層５の膜厚が０．５μｍ未満では、感光体表面の耐擦過性が劣り、耐久性が不充分になるおそれがあり、逆に１０μｍを超えると、感光体の解像度が低下するおそれがある。

［中間層６］
本発明の感光体は、導電性支持体と単層型感光層または積層型感光層との間に中間層を有するのが好ましい。
中間層は、導電性支持体から単層型感光層または積層型感光層への電荷の注入を防止する機能を有する。すなわち、単層型感光層または積層型感光層の帯電性の低下が抑制され、露光によって消去されるべき部分以外の表面電荷の減少が抑えられ、かぶりなどの画像欠陥の発生が防止される。特に、反転現像プロセスによる画像形成の際に、白地部分にトナーからなる微小な黒点が形成される黒ポチと呼ばれる画像かぶりが発生するのが防止される。
また、中間層で導電性支持体の表面を被覆する中間層は、導電性支持体の表面の欠陥である凹凸の度合を軽減して表面を均一化し、単層型感光層または積層型感光層の成膜性を高め、導電性支持体と単層型感光層または積層型感光層との密着性を向上させることができる。

中間層は、例えば、樹脂材料を適当な溶剤に溶解させて中間層形成用塗布液を調製し、この塗布液を導電性支持体の表面に塗布し、乾燥により有機溶剤を除去することによって形成できる。
樹脂材料としては、単層型感光層に含まれるものと同様のバインダ樹脂に加えて、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロースなどの天然高分子材料などが挙げられ、これらの１種または２種以上を使用できる。
樹脂材料を溶解または分散させる溶剤としては、例えば、水、メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール類、メチルカルビトール、ブチルカルビトールなどのグライム類、これらの溶剤を２種以上混合した混合溶剤などが挙げられる。
その他の工程およびその条件は、単層型感光層の形成に準ずる。

また、中間層形成用塗布液は、金属酸化物粒子を含んでいてもよい。
金属酸化物粒子は、中間層の体積抵抗値を容易に調節でき、単層型感光層または積層型感光層への電荷の注入をさらに抑制できると共に、各種環境下において感光体の電気特性を維持できる。
金属酸化物粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化スズなどが挙げられる。
中間層形成用塗布液における樹脂材料と金属酸化物粒子との合計含有量をＣ、溶剤の含有量をＤとするとき、両者の容量比率（Ｃ／Ｄ）は、１／９９〜４０／６０（重量比率＝０．０１〜０．６７）が好ましく、２／９８〜３０／７０（重量比率＝０．０２〜０．４３）が特に好ましい。
また、樹脂材料の含有量（Ｅ）と金属酸化物粒子の含有量（Ｆ）との容量比率（Ｅ／Ｆ）は、１／９９〜９０／１０（重量比率＝０．０１〜９．０）が好ましく、５／９５〜７０／３０（重量比率＝０．０５〜２．３３）が特に好ましい。

中間層の膜厚は特に限定されないが、０．０１〜２０μｍが好ましくは、０．１〜１０μｍが特に好ましい。中間層の膜厚が０．０１μｍ未満では、中間層として実質的に機能しなくなり、導電性支持体の欠陥を被覆して均一な表面が得られないおそれがあり、中間層の膜厚が２０μｍを超えると、均一な中間層を形成し難く、また感光体の感度も低下するおそれがある。
なお、導電性支持体の構成材料がアルミニウムの場合には、アルマイトを含む層（アルマイト層）を形成し、中間層とすることができる。

本発明の画像形成装置は、本発明の感光体と、前記感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする。

図面を用いて本発明の画像形成装置について説明するが、以下の記載内容に限定されるものではない。
図５は、本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。
図５の画像形成装置２０は、本発明の感光体２１（例えば、図１〜４の感光体１２、１４、１６および１８のいずれか１つ）と、帯電手段（帯電器）２４と、露光手段２８と、現像手段（現像器）２５と、転写器２６と、クリーナ２７と、定着器３１とを含んで構成される。図番３０は転写紙を示す。

感光体２１は、図示しない画像形成装置２０本体に回転自在に支持され、図示しない駆動手段によって回転軸線２２回りに矢符２３方向に回転駆動される。駆動手段は、例えば電動機と減速歯車とを含んで構成され、その駆動力を感光体２１の芯体を構成する導電性支持体に伝えることによって、感光体２１を所定の周速度で回転駆動させる。帯電器２４、露光手段２８、現像器２５、転写器２６およびクリーナ２７は、この順序で、感光体２１の外周面に沿って、矢符２３で示される感光体２１の回転方向上流側から下流側に向って設けられる。

帯電器２４は、感光体２１の外周面を所定の電位に帯電させる帯電手段である。本実施の形態では、帯電器２４は、接触式の帯電ローラ２４ａと、帯電ローラ２４ａに電圧を印加するバイアス電源２４ｂとによって実現される。
帯電手段としてはチャージャーワイヤも使用できるが、感光体表面の高い耐摩耗性が要求される帯電ローラにおいて、本発明による表面保護層が形成された感光体は耐久性向上により大きな効果を発揮する。
したがって、本発明の画像形成装置においては、帯電手段は接触帯電手段であるのが好ましい。

露光手段２８は、例えば半導体レーザなどを光源として備え、光源から出力されるレーザビームなどの光２８ａを、感光体２１の帯電器２４と現像器２５との間に照射することによって、帯電された感光体２１の外周面に対して画像情報に応じた露光を施す。光２８ａは、主走査方向である感光体２１の回転軸線２２の延びる方向に繰返し走査され、これに伴って感光体２１の表面に静電潜像が順次形成される。

現像器２５は、露光によって感光体２１の表面に形成される静電潜像を、現像剤によって現像する現像手段であり、感光体２１を臨んで設けられ、感光体２１の外周面にトナーを供給する現像ローラ２５ａと、現像ローラ２５ａを感光体２１の回転軸線２２と平行な回転軸線まわりに回転可能に支持すると共にその内部空間にトナーを含む現像剤を収容するケーシング２５ｂとを備える。

転写器２６は、現像によって感光体２１の外周面に形成される可視像であるトナー像を、図示しない搬送手段によって矢符２９方向から感光体２１と転写器２６との間に供給される記録媒体である転写紙３０上に転写させる転写手段である。転写器２６は、例えば、帯電手段を備え、転写紙３０にトナーと逆極性の電荷を与えることによってトナー像を転写紙３０上に転写させる非接触式の転写手段である。

クリーナ２７は、転写器２６による転写動作後に感光体２１の外周面に残留するトナーを除去し回収する清掃手段であり、感光体２１の外周面に残留するトナーを剥離させるクリーニングブレード２７ａと、クリーニングブレード２７ａによって剥離されたトナーを収容する回収用ケーシング２７ｂとを備える。また、このクリーナ２７は、図示しない除電ランプと共に設けられる。

また、画像形成装置２０には、感光体２１と転写器２６との間を通過した転写紙３０が搬送される下流側に、転写された画像を定着させる定着手段である定着器３１が設けられる。定着器３１は、図示しない加熱手段を有する加熱ローラ３１ａと、加熱ローラ３１ａに対向して設けられ、加熱ローラ３１ａに押圧されて当接部を形成する加圧ローラ３１ｂとを備える。

この画像形成装置２０による画像形成動作は、次のようにして行われる。まず、感光体２１が駆動手段によって矢符２３方向に回転駆動されると、露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向上流側に設けられる帯電器２４によって、感光体２１の表面が正または負の所定電位に均一に帯電される。

次いで、露光手段２８から、感光体２１の表面に対して画像情報に応じた光２８ａが照射される。感光体２１は、この露光によって、光２８ａが照射された部分の表面電荷が除去され、光２８ａが照射された部分の表面電位と光２８ａが照射されなかった部分の表面電位とに差異が生じ、静電潜像が形成される。
露光手段２８による光２８ａの結像点よりも感光体２１の回転方向下流側に設けられる現像器２５から、静電潜像の形成された感光体２１の表面にトナーが供給されて静電潜像が現像され、トナー像が形成される。

感光体２１に対する露光と同期して、感光体２１と転写器２６との間に、転写紙３０が供給される。転写器２６によって、供給された転写紙３０にトナーと逆極性の電荷が与えられ、感光体２１の表面に形成されたトナー像が、転写紙３０上に転写される。
トナー像の転写された転写紙３０は、搬送手段によって定着器３１に搬送され、定着器３１の加熱ローラ３１ａと加圧ローラ３１ｂとの当接部を通過する際に加熱および加圧され、トナー像が転写紙３０に定着されて堅牢な画像となる。このようにして画像が形成された転写紙３０は、搬送手段によって画像形成装置２０の外部へ排紙される。

一方、転写器２６によるトナー像の転写後も感光体２１の表面上に残留するトナーは、クリーナ２７によって感光体２１の表面から剥離されて回収される。このようにしてトナーが除去された感光体２１の表面の電荷は、除電ランプからの光によって除去され、感光体２１の表面上の静電潜像が消失する。その後、感光体２１はさらに回転駆動され、再度帯電から始まる一連の動作が繰返されて連続的に画像が形成される。
本発明による画像形成装置２０は、本発明のジアミン化合物が均一に分散された感光層を有する感光体２１を備えるので、黒点などの画像欠陥のない高品質の画像を形成することができる。

以下に実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。

（実施例１）
以下のようにして、本発明のジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１を表面保護層に含有させた感光体を作製した。導電性支持体には、厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレート（略称ＰＥＴ）フィルムの表面にアルミニウムを蒸着したもの（以後、「アルミニウム蒸着ＰＥＴフィルム」と称す）を用いた。

酸化チタン（商品名：タイベークＴＴＯ５５Ａ、石原産業株式会社製）７重量部および共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ株式会社製）１３重量部を、メチルアルコール１５９重量部と１，３−ジオキソラン１０６重量部との混合溶剤に加え、ペイントシェーカにて８時間分散処理し、中間層形成用塗布液１００ｇを調製した。この中間層形成用塗布液を、導電性支持体であるアルミニウム蒸着ＰＥＴフィルムのアルミニウム表面にアプリケータによって塗布し、自然乾燥して膜厚１μｍの中間層を形成した。

次いで、Ｘ型無金属フタロシアニン(Fastogen Blue ８１２０、大日本インキ社製)
１重量部およびブチラール樹脂（商品名：＃６０００−Ｃ、電気化学工業株式会社製）１重量部を、メチルエチルケトン９８重量部に混合し、ペイントシェーカにて分散処理して電荷発生層形成用塗布液５０ｇを調製した。この電荷発生層形成用塗布液を、前記の中間層と同様の方法で、先に設けた中間層表面に塗布し、自然乾燥して膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、下記構造式（７）で示される電荷輸送材料１００重量部およびポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱ガス化学株式会社製）１８０重量部を混合し、トルエンを溶剤として固形分１０重量％の電荷輸送層形成用塗布液１０ｇを調製した。この電荷輸送層形成用塗布液を、前記の中間層と同様の方法で、先に設けた電荷発生層表面に、それぞれ膜厚が１５μｍと２８μｍになるように２種類の膜厚の異る電荷輸送層を形成した。

次いで、例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物０．７５重量部およびポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ８００、三菱ガス化学株式会社製）３０重量部を混合し、シクロヘキサノンを溶剤として固形分１０重量％の表面保護層形成用塗布液１０ｇを調製した。この表面保護層形成用塗布液を、前記の中間層と同様の方法で、先に設けた電荷輸送層表面に、膜厚が１μｍになるように表面保護層を形成した。
このようにして、前記の図４に示す感光体１７と同様に、導電性支持体に中間層、電荷発生層、電荷輸送層および表面保護層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。

（実施例２〜４）
本発明のジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１に代えて例示化合物Ｎｏ．３、７および１３を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層、電荷輸送層および表面保護層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。

（実施例５）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物０．０３重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層、電荷輸送層および表面保護層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。

（実施例６）
例示化合物Ｎｏ．１のジアミン化合物９重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層、電荷輸送層および表面保護層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。

（実施例７）
電荷輸送層に、耐オゾン性向上剤である２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）５．６重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層、電荷輸送層および表面保護層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。

（実施例８）
電荷輸送層に、耐オゾン性向上剤であるＢＨＴ８．４重量部を用いたこと以外は実施例１８と同様にして導電性支持体に中間層、電荷発生層、電荷輸送層および表面保護層が順次積層された積層構造を有する本発明による積層型感光体を作製した。

（比較例１）
本発明のジアミン化合物を用いないこと以外は実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。

（比較例２）
耐オゾン性向上剤として、本発明のジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１に代えてヒドロキシエチルジベンジルアミン（特開平３−１７２８５２号公報に記載の化合物）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。

（比較例３）
耐オゾン性向上剤として、本発明のジアミン化合物である例示化合物Ｎｏ．１に代えて下記構造式（８）のジアミン化合物（特開平５−１５８２５８号公報に記載の化合物）を用いたこと以外は実施例１と同様にして、積層型感光体を作製した。

以上のようにして作製した実施例１〜８および比較例１〜３の各感光体について、以下のようにして（ａ）耐オゾンガス性および（ｂ）電気特性の安定性を評価し、さらに（ｃ）感光体性能の総合判定を行なった。

（ａ）耐オゾンガス性
〔評価装置による評価〕
実施例１〜８および比較例１〜３の各評価装置評価用感光体（電荷輸送層の層厚：１５μｍ）を試験用複写機にそれぞれ搭載し、温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ：Normal Temperature/Normal Humidity）環境下において、帯電直後の感光体の表面電位Ｖ₁（Ｖ）および帯電から３秒間経過後の感光体の表面電位Ｖ₂（Ｖ）を測定した。試験用複写機には、感光体の帯電手段としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機ＡＲ−Ｆ３３０（商品名、シャープ株式会社製）の内部に、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計（商品名：ＣＡＴＥ７５１、ジェンテック社製）を設けたものを用いた。測定された帯電直後の表面電位Ｖ₁（Ｖ）および帯電から３秒間経過後の表面電位Ｖ₂（Ｖ）を下記式（Ｉ）に代入し、電荷保持率ＤＤ（％）を算出し、これを初期電荷保持率ＤＤ₀とした。

次いで、オゾン発生・制御装置（商品名：ＯＥＳ−１０Ａ、ダイレック株式会社製）を用い、各感光体をオゾン濃度が約７．５ｐｐｍ（ダイレック株式会社製のオゾン濃度計ＭＯＤＥＬ１２００（商品名）にて確認）に調整された密閉された容器中で２０時間オゾンに曝露した。オゾンへの曝露後、各感光体を温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ）環境下に２時間放置した後、オゾン曝露前と同様にして電荷保持率ＤＤ（％）を求め、これをオゾン曝露後の電荷保持率ＤＤ₀₂とした。
オゾン曝露前の電荷保持率すなわち初期電荷保持率ＤＤ₀からオゾン曝露後の電荷保持率ＤＤ₀₂を差引いた値を、電荷保持率変化量ΔＤＤ（＝ＤＤ₀−ＤＤ₀₂）として求め
、耐オゾンガス性の評価指標とした。

〔実機による評価〕
実施例１〜８および比較例１〜３の各実機評価用感光体（電荷輸送層の層厚：２８μｍ）を、感光体の帯電手段としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機（商品名：ＡＲ−Ｆ３３０、シャープ株式会社製）にそれぞれ搭載し、温度２５℃、相対湿度５０％の常温／常湿（Ｎ／Ｎ）環境下において、所定のパターンのテスト画像を記録用紙５万枚に実写させた。５万枚の実写が終了した時点から１時間複写機の動作を停止させた後、記録用紙にハーフトーン画像を複写させ、これを第１評価用画像とした。次いで、再び温度２５℃、相対湿度５０％のＮ／Ｎ環境下において所定のパターンのテスト画像を記録用紙５万枚に実写させ、５万枚の実写が終了した時点から１時間複写機の動作を停止させた後、記録用紙にハーフトーン画像を複写させ、これを第２評価用画像とした。

形成された第１評価用画像および第２評価用画像をそれぞれ目視によって観察し、複写機の動作停止時にコロナ放電帯電器に近接して配置されていた感光体の部位からトナー像が転写された部分に相当する記録用紙の部位の画質を、白抜けおよび黒帯などの画像欠陥の発生度合によって判定し、耐オゾンガス性の評価指標とした。画質の判定基準は以下のようである。

◎：優（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれにも画像欠陥が全く発生していない）
○：良（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれか一方または両方に若干の画像欠陥が発生しているけれども、無視できる程度である）
△：可（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれか一方または両方に若干の画像欠陥が発生しているけれども、実使用上問題がない程度である）
×：不可（第１評価用画像および第２評価用画像のいずれか一方または両方に多数の画像欠陥が発生し、実使用不可）

以上の電荷保持率変化量ΔＤＤの値と画質の判定結果とを合わせて、感光体の耐オゾンガス性を評価した。耐オゾンガス性の評価基準は以下のようである。
◎：優良（ΔＤＤが３．０％未満かつ画質が優（◎））
○：良好（ΔＤＤが３．０％以上７．０％未満かつ画質が優（◎）、またはΔＤＤが７．０％未満かつ画質が良（○））
△：実使用上問題なし（ΔＤＤが７．０％未満かつ画質が可（△））
×：不良（ΔＤＤが７．０％以上、または画質が不可（×））

（ｂ）電気特性の安定性
実施例１〜８および比較例１〜３の各実機評価用感光体（電荷輸送層の層厚：２８μｍ）を試験用複写機にそれぞれ搭載し、温度５℃、相対湿度２０％の低温／低湿（Ｌ／Ｌ：Low Temperature／Low Humidity）環境下および温度３５℃、相対湿度８５％の高温／高湿（Ｈ／Ｈ：High Temperature／High Humidity）環境下のそれぞれの環境下において、以下のようにして電気特性の安定性を評価した。試験用複写機には、感光体の帯電手段としてコロナ放電帯電器を備える市販の複写機ＡＲ−Ｆ３３０（商品名、シャープ株式会社製）の内部に、画像形成過程における感光体の表面電位を測定できるように表面電位計（商品名：ＣＡＴＥ７５１、ジェンテック社製）を設けたものを用いた。なお、複写機ＡＲ−Ｆ３３０は、感光体表面を負に帯電して電子写真プロセスを行なう負帯電型の画像形成装置である。

実施例１〜８および比較例１〜３の各感光体が搭載された試験用複写機を用い、帯電器による帯電動作直後の感光体の表面電位を帯電電位Ｖ０（Ｖ）として測定し、これを初期の帯電電位Ｖ０₁とした。またレーザ光によって露光を施した直後の感光体の表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）として測定し、これを初期の残留電位Ｖｒ₁とした。
次いで、所定のパターンのテスト画像を記録用紙３０万枚に連続して複写させた後、初期と同様にして帯電電位Ｖ０および残留電位Ｖｒを測定し、これらを繰返し使用後の帯電電位Ｖ０₂および繰返し使用後の残留電位Ｖｒ₂とした。初期の帯電電位Ｖ０₁と繰返し使用後の帯電電位Ｖ０₂との差の絶対値を、帯電電位変化量ΔＶ０（＝｜Ｖ０₁−Ｖ０₂｜）として求めた。また初期の残留電位Ｖｒ₁と繰返し使用後の残留電位Ｖｒ₂との差の絶対値を、残留電位変化量ΔＶｒ（＝｜Ｖｒ₁−Ｖｒ₂｜）として求めた。帯電電位変化量ΔＶ０および残留電位変化量ΔＶｒを評価指標として、電気特性の安定性を評価した。

Ｌ／Ｌ環境下における電気特性の安定性の評価基準は以下のようである）
◎：優良（ΔＶ０が３５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖ以下）
○：良好（ΔＶ０が３５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖを超え８０Ｖ以下、またはΔＶ０が３５Ｖを超え７５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖ以下）
△：実使用上問題なし。ΔＶ０が３５Ｖを超え７５Ｖ以下かつΔＶｒが５５Ｖを超え８０Ｖ以下）
×：不良（ΔＶ０が７５Ｖを超える、またはΔＶｒが８０Ｖを超える）

Ｈ／Ｈ環境下における電気特性の安定性の評価基準は以下のようである。
◎：優良（ΔＶ０が１５Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖ以下）
○：良好（ΔＶ０が１５Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖを超え１２５Ｖ以下、またはΔＶ０が１５Ｖを超え３０Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖ以下）
△：実使用上問題なし（ΔＶ０が１５Ｖを超え３０Ｖ以下かつΔＶｒが１０５Ｖを超え１２５Ｖ以下）
×：不良（ΔＶ０が３０Ｖを超える、またはΔＶｒが１２５Ｖを超える）

また、Ｌ／Ｌ環境下における評価結果とＨ／Ｈ環境下における評価結果とを合わせて、電気特性の安定性の総合評価を行なった。電気特性の安定性の総合評価の評価基準は以下のようである。
◎：優良（Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下がいずれも優良（◎））
○：良好（Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下のいずれかが良好（○）かつ他方が優良（◎）または良好（○））
△：実使用上問題なし（Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下のいずれかが実使用上問題なし（△）かつ他方が不良（×）でない）
×：不良）Ｌ／Ｌ環境下およびＨ／Ｈ環境下のいずれか一方または両方が不良（×））

（ｃ）感光体性能の総合判定
耐オゾンガス性の評価結果と電気特性の安定性の総合評価結果とを合わせて、感光体性能の総合判定を行なった。総合判定の判定基準は以下のようである）
◎：優良（耐オゾンガス性および電気特性の安定性がいずれも優良（◎））
○：良好（耐オゾンガス性および電気特性の安定性のいずれかが良好（○）かつ他方が優良（◎）または良好（○））
△：実使用上問題なし（耐オゾンガス性および電気特性の安定性のいずれかが実使用上問題なし（△）かつ他方が不良（×）でない）
×：不良（耐オゾンガス性および電気特性の安定性のいずれか一方または両方が不良（×））
以上の評価結果を表２に示す。

実施例１〜４と比較例１との比較から、本発明のジアミン化合物を含有する実施例１〜４の感光体は、含有していない比較例１の感光体に比べて、耐オゾンガス性および電気特性の安定性に優れ、繰返し使用されても良好な電気特性を示すことがわかる。
また、実施例５および６から、ジアミン化合物の重量Ｊとバインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ｊ／Ｂが０．１／１００以上３０／１００以下であれば良好な効果を示すことがわかる。
さらに、実施例１と比較例２および３との比較から、本発明と同様な目的で提案されている公知のアミン系あるいはジアミン系材料は、画質にまで及んで評価を実施した場合に効果の違いが明白に現れており、本発明のジアミン系化合物を用いた実施例１の感光体の方が優れていることがわかる。

また、ジアミン系材料は画質的な比較では本発明のジアミン系化合物と比較でも許容範囲内であるが、製造方法に起因すると思われる無機の金属製不純物の影響による繰り返しの電気特性面で悪化が著しく問題があることがわかる。
以上のように、一般式（１）で表される本発明のジアミン化合物を表面保護層に含有させることによって、帯電性および応答性などの電気特性に優れるとともに、耐オゾンガス性に優れ、繰返し使用されても前述の良好な電気特性が低下しない特性安定性に優れる感光体を得ることができた。

本発明の単層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。 本発明の単層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。 本発明の積層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。 本発明の積層型感光体の要部の構成を示す模式断面図である。 本発明の画像形成装置の構成を示す模式側面図である。

符号の説明

１ 導電性支持体
２ 単層型感光層
３ 電荷発生層
４ 電荷輸送層
５ 表面保護層
６ 中間層
７ 積層型感光層
１２、１４、１６、１８ 感光体

２０ 画像形成装置
２２ 回転軸線
２３、２９ 矢符
２４ 帯電手段（帯電器）
２４ａ 帯電ローラ
２４ｂ バイアス電源
２５ 現像手段（現像器）
２５ａ 現像ローラ
２５ｂ ケーシング
２６ 転写器
２７ クリーナ
２７ａ クリーニングブレード
２７ｂ 回収用ケーシング
２８ 露光手段
２８ａ 光
３０ 転写紙
３１ 定着器
３１ａ 加熱ローラ
３１ｂ 加圧ローラ

Claims (8)

1. 導電性材料からなる導電性支持体上に、電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有する単層型感光層、または電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とがこの順で積層された積層型感光層と、表面保護層とがこの順で積層されてなる電子写真感光体であって、前記表面保護層が、
   一般式（１）：
   

   

   ［式中、
   Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいヘテロ原子含有シクロアルキル基または置換基を有してもよい１価の複素環残基であり；
   Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵およびＹ⁶は、同一または異なって、置換基を有してもよい鎖状のアルキレン基であり；
   Ｚは、i) −Ａｒ⁵−Ａｒ⁶−またはii) −Ａｒ⁵−Ｗ−Ａｒ⁶−（式中、Ａｒ⁵およびＡｒ⁶は、同一または異なって、置換基を有してもよいアリレン基または置換基を有してもよい２価の複素環残基であり；Ｗは、置換基を有してもよいシクロアルキリデン基、置換基を有してもよい鎖状もしくは枝分かれ状のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子である）である］
   で示されるジアミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 前記ジアミン化合物が、副式（２）：
   

   

   （式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶およびＺは、一般式（１）と同義であり；ｎ、ｍ、ｌおよびｐは、同一または異なって１〜３の整数である）
   で示される請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記ジアミン化合物が、副式（３）：
   

   

   （式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ａｒ⁴、Ａｒ⁵およびＡｒ⁶は、一般式（１）と同義である）
   で示される請求項１に記載の電子写真感光体。
4. 前記表面保護層がバインダ樹脂を含有し、前記ジアミン化合物の重量Ｊと前記バインダ樹脂の重量Ｂとの比率Ｊ／Ｂが０．１／１００以上３０／１００以下である請求項１〜３のいずれか１つに記載の電子写真感光体。
5. 前記単層型感光層または前記積層型感光層の電荷輸送層がバインダ樹脂および酸化防止剤を含有し、前記酸化防止剤の重量Ａと、前記電荷輸送材料と前記バインダ樹脂との合計重量ＴＢとの比率Ａ／ＴＢが、前記比率Ｊ／Ｂよりも低い請求項４に記載の電子写真感光体。
6. 前記導電性支持体と前記単層型感光層との間に中間層を有する請求項１〜５のいずれか１つ記載の電子写真感光体。
7. 請求項１〜６のいずれか１つに記載の電子写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電された前記電子写真感光体に対して露光を施す露光手段と、露光によって形成される静電潜像を現像する現像手段とを備えることを特徴とする画像形成装置。
8. 前記帯電手段が、接触帯電手段である請求項７に記載の画像形成装置。

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