JP2002023393A

JP2002023393A - 電子写真感光体

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Publication number: JP2002023393A
Application number: JP2000202258A
Authority: JP
Inventors: Mitsusachi Mimori; 光幸三森; Mamoru Rin; 護臨; Akiteru Fujii; 章照藤井; Satoshi Kato; 聡加藤; Yuuta Kumano; 勇太熊野
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2000-07-04
Filing date: 2000-07-04
Publication date: 2002-01-23
Anticipated expiration: 2020-07-04
Also published as: JP3891759B2

Abstract

(57)【要約】【課題】極めて高い光感度及び低い残留電位を示し、
繰り返し使用しても残留電位の蓄積がほとんどなく、ま
た帯電性、感度の変動も非常に少なく安定性が極めて良
好で耐久性に優れた電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも感光層を有
する電子写真感光体において、該感光層中に、下記一般
式（１）で表される構造単位を有するポリエステル樹脂
を含有することを特徴とする電子写真感光体。【化１】（一般式（１）中、Ａ及びＢは置換基を有していても良
いベンゼン環を表し、Ｒ ₁は水素原子、置換基を有して
も良いアルキル基及び置換基を有しても良いアリール基
のいずれかを表し、Ｘは、置換基を有していても良いア
ルキレン基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
するものである。詳しくはより高感度で高性能な電子写
真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真技術は、即時性、高品質の画像
が得られることなどから、従来の複写機だけにとどまら
ず、各種プリンタ、ファクシミリなど幅広く使われてい
る。電子写真技術の中核をなす感光体については、現在
一部にアモルファスシリコン、砒素―セレン系などの無
機光導電材料が使われているが、主流は有機系感光体で
ある。

【０００３】有機系感光体としてはいくつかの層構成が
考案されているが、電荷発生と電荷輸送の機能を分離し
電荷発生層、電荷輸送層を積層したいわゆる積層型感光
体が、設計がやりやすい、生産性が高い、より高性能な
感光体が得られることなどから、精力的に研究・開発さ
れており、現在では中高速の複写機やプリンタにまで使
用範囲が広がっている。

【０００４】しかしながら高速機用として使用するため
には、電気特性的には光感度が不十分、残留電位が高
い、光応答性が悪い、更に繰り返し使用した場合帯電性
が低下する、残留電位が蓄積する、感度が変動する、低
温で使用した場合、諸特性が悪化するなど種々の問題を
抱えており、まだまだ十分な特性を有しているとはいえ
ない。

【０００５】その中でも、より高性能の感光体を開発す
ることは、高速の複写機やプリンタ等に使用するために
も広く望まれている。例えば、電荷輸送剤と結着樹脂と
よりなる電荷輸送層を上層へ配設した感光体の場合に
は、電荷輸送層表面へのトナーの付着、および現像剤や
転写用紙と感光体表面との接触による磨耗、傷の発生等
の問題があり、そしてこれらの問題点を改善するものと
して、電荷輸送層における結着樹脂として、ポリカーボ
ネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等を用いた
例が数多く報告されているが、電子写真特性、耐久性の
点で、いまだ問題があった。

【０００６】そこで、この改良案として、ポリエステル
樹脂を用いた感光体が種々報告されている。しかしなが
ら、特開昭６２−１３５８４０号、特開昭６３−２５６
９６１号、特開平３−６５６７号、特開平４−２７４４
３４号、特開平６−２７６９２号、特開平９−２２１２
６号、特開平１０−２０５１７号、特開平１０−２６８
５３５号等の各公報で例示されている感光体は、低温で
使用した場合、著しく電気特性が悪化する欠点を抱えて
いた。

【０００７】又、特開平５−３４１５３９号、特開平７
−１１４１９１号、特開平８−１１０６４６号等の各公
報で例示されているポリエステル樹脂を用いた感光体
は、耐オゾン性に劣る欠点をも抱えていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】我々は、耐刷性の優れ
た感光体について鋭意検討を行い、この手段としてポリ
エステル樹脂を感光層のバインダー樹脂として用いる研
究を進めていたが、ポリカーボネートやポリスチレン等
をバインダーとして利用した際と比較して移動度悪化が
避けがたく、低温での電気特性の特性改善が特に課題と
なっていた。

【０００９】本発明は、上記実情に鑑みて為されたもの
であり、その目的は、好感度で優れた電気特性及び機械
的物性を有する電子写真感光体を提供することにある。
つまり、本発明の第一の目的は、耐摩擦性、トナーフイ
ルミング性等の機械的耐久性の高い電子写真感光体を提
供することにある。本発明の第二の目的は、低温でも、
良好な電気特性を有する電子写真感光体を提供すること
にある。

【００１０】本発明の第三の目的は、帯電性、感度等の
経時的劣化の生じない電子写真感光体を提供することに
ある。本発明の第四の目的は、帯電性、感度等の電気的
耐久性と、耐摩擦性、トナーフイルミング性等の機械的
耐久性を同時に満足する電子写真感光体を提供すること
にある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、感光層に
用いるバインダー樹脂について鋭意検討を行った結
果、、特定の構造を有するポリエステル樹脂を利用した
場合、優れた電子写真特性を示すことを見出だし、本発
明を完成するに至った。即ち本発明の要旨は、導電性支
持体上に少なくとも感光層を有する電子写真感光体にお
いて、該感光体層中に、下記一般式（１）で表される構
造単位を有するポリエステル樹脂を含有することを特徴
とする電子写真感光体、に存する。

【００１２】

【化３】

【００１３】（一般式（１）中、Ａ及びＢは置換基を有
していても良いベンゼン環を表し、Ｒ ₁は水素原子、置
換基を有しても良いアルキル基及び置換基を有しても良
いアリール基のいずれかを表し、Ｘは、置換基を有して
いても良いアルキレン基を表す。）

【００１４】

【発明の実施の形態】＜導電性支持体＞本発明の対象と
する電子写真感光体は、少なくとも感光層は導電性支持
体上に設けられた構造を有する。感光層が形成される導
電性支持体としては周知の電子写真感光体に採用されて
いるものがいずれも使用できる。

【００１５】具体的には例えばアルミニウム、ステンレ
ス鋼、銅、ニッケル等の金属材料からなるドラム、シー
トあるいはこれらの金属箔のラミネート物、蒸着物、あ
るいは表面にアルミニウム、銅、パラジウム、酸化す
ず、酸化インジウム等の導電性層を設けたポリエステル
フィルム、紙等の絶縁性支持体が挙げられる。更に、金
属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等
の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導電
処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、
紙、紙管等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブ
ラック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性とな
ったプラスチックのシートやドラムが挙げられる。又、
酸化スズ、酸化インジウム等の導電性金属酸化物で導電
処理したプラスチックフィルムやベルトが挙げられる。

【００１６】なかでもアルミニウム等の金属のエンドレ
スパイプが好ましい支持体である。導電性支持体と感光
層との間には通常使用されるような公知のバリアー層が
設けられていてもよい。バリアー層としては、例えばア
ルミニウム陽極酸化被膜、酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウム等の無機層、ポリビニルアルコール、カゼイ
ン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロー
ス類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミ
ド、ポリアミドなどの有機層が使用される。

【００１７】有機層をバリアー層として用いる場合には
単独あるいはチタニア、アルミナ、シリカ、酸化ジルコ
ニウム等の金属酸化物あるいは銅、銀、アルミニウム等
の金属微粉末を分散させて用いてもよい。これらのバリ
アー層の膜厚は適宜設定できるが、０．０５〜２０μ
m、好ましくは０．１〜１０μmの範囲である。

【００１８】＜感光層＞（１）層構成感光層（光導電層）は、電荷発生層、電荷輸送層をこ
の順に積層したもの、あるいは電荷発生層と電荷輸送
層を逆に積層したもの、さらには電荷輸送媒体中に電
荷発生物質を分散したいわゆる分散型などいずれも用い
ることができる。

【００１９】具体的には，電荷発生材料を直接蒸着ある
いはバインダーとの分散液として塗布して電荷発生層を
作成し，その上に電荷輸送物質をポリエステルとともに
溶解し，その分散液を塗布することにより，電荷輸送層
を作成してなる積層型感光体（上記）、電荷発生層と
電荷輸送層の積層順序を前記と逆の構成としたもの（上
記）、あるいは電荷発生物質と電荷輸送物質とが，バ
インダー中に分散，溶解した状態で伝導性支持体上に塗
布された一層型感光体（上記）であってもよい。

【００２０】（２）バインダー樹脂本発明に係る電子写真感光体の感光層に用いるポリエス
テル樹脂は、繰り返し単位として、一般式（１）で表さ
れる構造を有するものである。

【００２１】

【化４】

【００２２】一般式（１）中、Ａ及びＢは置換基を有し
ていても良いベンゼン環を表し、Ｒ ₁は水素原子、置換
基を有しても良いアルキル基及び置換基を有しても良い
アリール基のいずれかを表し、Ｘは、置換基を有してい
ても良いアルキレン基を表す。具体的には、Ｒ₁は、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等の炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基等が
挙げられる。また耐刷性の点からは、嵩高くない原子団
であることが好ましく、具体的には、メチル基、水素原
子が挙げられ、特に水素原子であることが好ましい。

【００２３】また、滑り性の点からは、前記一般式
（１）において、Ａ及びＢがそれぞれ２個以上の置換基
を有するものであることが好ましく、このような置換基
としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プ
ロピル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基、フェニル基等
のアリール基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子等
が挙げられ、中でも炭素数６以下のものが好ましく、特
にメチル基が好ましい。この置換基の位置としては、エ
ステル基のオルト位であることが好ましい。つまり、以
下一般式（２）で表させる構造であることが最も好まし
い。

【００２４】

【化５】

【００２５】また、Ｘは、炭素数３以上、さらには４〜
８であることが好ましく、形状としては、分岐状であっ
ても良いが、直鎖状であるものがより好ましい。またＸ
の置換基としては、アルキル基の他に、アルコキシ基、
アルキルチオ基、ハロゲン原子等が挙げられる。上記一
般式（１）で表される構造単位は、ポリエステル樹脂の
全繰り返し単位中、通常５〜５０モル％、好ましくは１
０〜４０モル％である。また、溶解性、電気特性、機械
特性の向上のためには、他のカルボン酸成分を共重合さ
せることが効果があり、そのような共重合成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ナフタレンジカルボン酸、フマル酸、等があげら
れる。

【００２６】以下に、本発明のポリエステルのビスフェ
ノール部位の具体例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。

【００２７】

【化６】

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】（２）電荷輸送物質本発明において、感光層に用いられる電荷輸送物質は、
公知のいずれの物も使用することができるが、該電荷輸
送物質のイオン化ポテンシャルＩＰが、

【００３１】

【数１】４．７（ｅＶ）＜ＩＰ＜５．５（ｅＶ）の範囲にあるものが、電気特性の面から好ましい。ま
た、該電荷輸送物質としては、その構造式中に、スチル
ベン、アリールアミン、及びブタジエン骨格の少なくと
も一種を有する電荷輸送物質を含有することは好まし
い。

【００３２】以下に本発明の感光体に使用可能な電荷輸
送物質の具体例を示す。

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】

【００３５】

【表５】

【００３６】（３）電荷発生物質電荷発生物質としては，セレン，セレンーテルル合金，
セレンーヒ素合金，硫化カドミウム，アモルファスシリ
コン等の無機光伝導性粒子；無金属フタロシアニン，金
属含有フタロシアニン，ペリノン系顔料，チオインジ
ゴ，キナクリドン，ペリレン系顔料，アントラキノン系
顔料，アゾ系顔料，ビスアゾ系顔料，トリスアゾ系顔
料，テトラキス系アゾ顔料，シアニン系顔料等の有機光
伝導性粒子が挙げられる。

【００３７】更に，多環キノン，ピリリウム塩，チオピ
リリウム塩，インジゴ，アントアントロン，ピラントロ
ン等の各種有機顔料，染料が使用できる。中でも無金属
フタロシアニン，銅，塩化インジウム，塩化ガリウム，
錫，オキシチタニウム，亜鉛，バナジウム等の金属又
は，その酸化物，塩化物の配位したフタロシアニン類，
モノアゾ，ビスアゾ，トリスアゾ，ポリアゾ類等のアゾ
顔料が好ましい。

【００３８】好ましいアゾ顔料のアゾ成分としては、以
下の構造があげられる。

【００３９】

【化７】

【００４０】上記アゾ成分に対する好ましいカップラー
としては、以下の構造があげられる。

【００４１】

【化８】

【００４２】これらのアゾ成分、カップラーは置換基を
有していても良い。アゾ顔料としては、特開昭５４−７
９６３２号、特開昭５４−１４５１４２号、特開昭５５
−１１７１５１号、特開昭５７−１７６０５５号、特開
昭６３−１９２６２７号、特開昭６３−２８２７４３号
各公報等で公示されているビスアゾ顔料を用いる事は、
電気特性の面から好ましい。

【００４３】また、電荷発生材料として、金属含有及び
無金属フタロシアニンを用い、かつ、前記一般式（１）
で示されるバインダー樹脂を、組合せるとレーザー光に
対する感度が向上した感光体が得られる。特に、感光層
が少なくとも、電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有す
る場合、電荷発生物質として、X線回折スペクトルのブ
ラック角（２θ±０．２°）２７．３°に回折ピークを
示すＹ型オキシチタニウムフタロシアニン，または，
（２θ±０．２°）９．３°，１３．２°，２６．２
°，および２７．１°に回折ピークを示すＡ型オキシチ
タニウムフタロシアニン，ブラッグ角2θ（±0.3゜）9.
2、14.1、15.3、19.7、 27.1゜に回折ピークを有するジ
ヒドロキシシリコンフタロシアニン化合物、Ｘ線回折ス
ペクトルのブラック角（２θ±０．２°）８．５°，１
２．２°，１３．８°，１６．９°，２２．４°，２
８．４°および３０．１°に主たる回折ピークを示すジ
クロロスズフタロシアニンを含有することが好ましい。

【００４４】（４）その他の添加剤・染料色素本発明において、場合により感光層に添加される染料色
素としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアント
グリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニルメ
タン染料、メチレンブルーなどのチアジン染料、キニザ
リン等のキノン染料及びシアニン染料やビリリウム塩、
チアビリリウム塩、ベンゾビリリウム塩等が挙げられ
る。

【００４５】・電子受容性化合物本発明において、場合により感光層に添加される電子受
容性化合物としては、例えばクロラニル、２，３−ジク
ロロ−１，４−ナフトキノン、１−ニトロアントラキノ
ン、１−クロロ−５−ニトロアントラキノン、２−クロ
ロアントラキノン、フェナントレンキノン等のキノン
類；４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド類；９
−ベンゾイルアントラセン、インダンジオン、３，５−
ジニトロベンゾフェノン、２，４，７−トリニトロフル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノ
ン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノン
等のケトン類；無水フタル酸、４−クロロナフタル酸無
水物等の酸無水物；テトラシアノエチレン、テレフタラ
ルマロノニトリル、９−アントリルメチリデンマロノニ
トリル、４−ニトロベンザルマロノニトリル、４−（ｐ
−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニトリル等
のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−（α−シ
アノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−（α−シア
ノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７−テトラク
ロロフタリド等のフタリド類等の電子受容性化合物が挙
げられる。

【００４６】＜感光層の形成方法＞本発明の電子写真用
感光体の感光層は成膜性、可撓性、機械的強度を向上さ
せるために周知の可塑剤を含有していてもよい。その
際、上記塗布液中に添加する可塑剤として、フタル酸エ
ステル、りん酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラ
フィン、塩素化脂肪酸エステル、メチルナフタレンなど
の芳香族化合物などが挙げられる。

【００４７】積層型感光体の場合、アリールアミン系化
合物を電荷輸送層中の電荷輸送材料として用いる場合の
塗布液は、前記組成のものでもよいが、光導電性粒子、
染料色素、電子吸引性化合物等は除くか、少量の添加で
よい。この場合の電荷発生層としては上記光導電性粒子
と必要に応じバインダーポリマーや他の有機光導電性物
質、染料色素、電子吸引性化合物等の溶媒に溶解乃至分
散させて得られる塗布液を塗布乾燥した薄層、あるいは
前記光導電性粒子を蒸着等の手段により製膜とした層が
挙げられる。

【００４８】感光層の塗布方法としては、スプレー塗布
法、スパイラル塗布法、リング塗布法、浸漬塗布法等が
ある。スプレー塗布法としては、エアスプレー、エアレ
ススプレー、静電エアスプレー、静電エアレススプレ
ー、回転霧化式静電スプレー、ホットスプレー、ホット
エアレススプレー等があるが、均一な膜厚を得るための
微粒化度、付着効率等を考えると回転霧化式静電スプレ
ーにおいて、再公表平１−８０５１９８号公報に開示さ
れている搬送方法、すなわち円筒状ワークを回転させな
がらその軸方向に間隔を開けることなく連続して搬送す
ることにより、総合的に高い付着効率で膜厚の均一性に
優れた電子写真感光体を得ることができる。

【００４９】スパイラル塗布法としては、特開昭５２−
１１９６５１号公報に開示されている注液塗布機または
カーテン塗布機を用いた方法、特開平１−２３１９６６
号公報に開示されている微小開口部から塗料を筋状に連
続して飛翔させる方法、特開平３−１９３１６１号公報
に開示されているマルチノズル体を用いた方法等があ
る。

【００５０】また浸漬塗布法は、一例としては以下のよ
うな手順が挙げられる。まず、電荷輸送物質（好ましく
は前述の化合物）、バインダー、溶剤等を用いて好適な
全固形分濃度が２５％以上であってより好ましくは４０
％以下の、かつ粘度が通常５０センチポアーズ〜３００
センチポアーズ以下、好ましくは１００センチポアーズ
〜２００センチポアーズ以下の電荷輸送層形成用の塗布
液を調整する。

【００５１】ここで実質的に塗布液の粘度はバインダー
ポリマーの種類及びその分子量により決まるが、あまり
分子量が低い場合にはポリマー自身の機械的強度が低下
するためこれを損わない程度の分子量を持つバインダー
ポリマーを使用することが好ましい。この様にして調整
された塗布液を用いて浸漬塗布法により電荷輸送層が形
成される。

【００５２】その後塗膜を乾燥させ、必要且つ充分な乾
燥が行われる様に乾燥温度時間を調整すると良い。乾燥
温度は、通常１００〜２５０℃、好ましくは、１１０〜
１７０℃、さらに好ましくは、１２０〜１４０℃の範囲
である。乾燥方法としては、熱風乾燥機、蒸気乾燥機、
赤外線乾燥機及び遠赤外線乾燥機等を用いることができ
る。

【００５３】この様にして得られる本発明の電子写真用
感光体は高感度で、残留電位が低く帯電性が高く、か
つ、繰返しによる変動が小さく、特に、画像濃度に影響
する帯電安定性が良好であることから、高耐久性感光体
として用いることができる。又、オキシチタニウムフタ
ロシアニン化合物を電荷発生材料として用いる場合に
は、７５０〜８５０ｎｍの領域の感度が高いことから、
特に半導体レーザープリンター用感光体に適している。

【００５４】＜積層型感光体＞・電荷発生層上述した及びの積層型感光層を形成する電荷発生層
は、前記の電荷発生物質が、バインダー樹脂及び必要に
応じ他の有機光導電性化合物、色素、電子吸引性化合物
等と共に溶剤に溶解あるいは分散し、こうして得られる
塗布液を塗布乾燥して電荷発生層を得る。

【００５５】つまり、積層型感光層における電荷発生層
は、これらの物質の微粒子を、例えばポリエステル樹
脂、ポリビニルアセテート、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルプロ
ピオナール、ポリビニルブチラール、フェノキシ樹脂、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、セルロースエステル、セ
ルロースエーテルなどの各種バインダー樹脂で結着した
形の分散層で使用してもよい。更に、バインダー樹脂と
しては、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニルアルコー
ル、エチルビニルエーテル等のビニル化合物の重合体お
よび共重合体、ポリアミド、けい素樹脂等が挙げられ
る。この場合の電荷発生材料（電荷発生物質）の使用比
率はバインダー樹脂１００重量部に対して通常２０〜２
０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部、より好
ましくは３３〜５００重量部の範囲より使用され、電荷
発生層の膜厚は通常０．０５〜５μｍ、好ましくは０．
１〜２μｍ、より好ましくは０．１５〜０．８μｍが好
適である。また電荷発生層は必要に応じて塗布性を改善
するためのレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種
添加剤を含んでいてもよい。更にまた電荷発生層は上記
電荷発生材料の蒸着膜であってもよい。

【００５６】・電荷輸送層電荷輸送層に使用される電荷輸送物質としては、前述の
スチルベン、アリールアミン、ブタジエン骨格から選ば
れる少なくとも１種の構造を有する電荷輸送物質以外に
も、ヒドラゾン、縮合多環、複素環、エナミン骨格を有
する化合物等を併用することができる。

【００５７】電荷輸送層に使用されるバインダー樹脂と
しては、上述した、本発明のポリエステル樹脂の他に、
例えばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニルなどのビニル重合体、及びその共重合体、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリエステルカーボネ
ート、ポリスルホン、ポリイミド、フェノキシ、エポキ
シ、シリコーン樹脂などを共用したり、共重合する事も
可能であり、またこれらの部分的架橋硬化物も使用でき
る。

【００５８】バインダー樹脂と電荷輸送物質との割合
は、バインダー樹脂１００重量部に対して、通常、３０
〜９０重量部、好ましくは４０〜７０重量部の範囲で使
用される。電荷輸送層の膜厚は、通常、１０〜６０μ
m、好ましくは１０〜４５μm、更に好ましくは２７〜４
０μｍの厚みで使用されるのがよい。

【００５９】さらに、電荷輸送層には、必要に応じて酸
化防止剤、増感剤等の各種添加剤並びに他の電荷輸送材
料を含んでいてもよい。またこの他に、塗膜の機械的強
度や、耐久性向上のための種々の添加剤を用いることが
できる。この様な添加剤としては、周知の可塑剤や、種
々の安定剤、流動性付与剤、架橋剤等が挙げられる。

【００６０】・感光層の形成方法電荷発生層と電荷輸送層の二層からなる感光層の場合
は、電荷発生層の上に上記塗布液を塗布するか、上記塗
布液を塗布して得られる電荷輸送層の上に電荷発生層を
形成させることにより、製造することができる。塗布液
調製用の溶剤としてはテトラヒドロフラン、１，４−ジ
オキサン等のエーテル類、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類；トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニ
トリル、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒；酢酸エチル、蟻酸メチル、
メチルセロソルブアセテート等のエステル類；ジクロロ
エタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素などのアミン
系化合物を溶解させる溶剤が挙げられる。勿論これらの
中からバインダーを溶解するものを選択する必要があ
る。

【００６１】このようにして形成される感光体にはま
た、必要に応じ、バリアー層、接着層、ブロッキング層
等の中間層、透明絶縁層、あるいは保護層など、電気特
性、機械特性の改良のための層を有していてもよいこと
はいうまでもない。最表面層としては、従来公知の例え
ば熱可塑性あるいは熱硬化性ポリマーを主体とするオー
バーコート層を設けてもよい。

【００６２】各層の形成方法としては層に含有させる物
質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を順次
塗布する等の公知の方法が適用できる。＜単層型感光体＞上述したの分散型感光層の場合、用
いられる電荷発生物質の種類は、前記したものと同様で
あるが、その粒子径は充分小さいことが必要であり、好
ましくは１μｍ以下、より好ましくは、０．５μｍ以下
で使用される。

【００６３】感光層内に分散される電荷発生物質の量
は、例えば０．５〜５０重量％の範囲であるが少なすぎ
ると充分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、
感度の低下などの弊害があり、より好ましくは１〜２０
重量％の範囲で使用される。単層型の感光層は、常法に
従って、上述した電荷輸送物質を上述したバインダー樹
脂と共に適当な溶剤中に溶解し、必要に応じ、適当な電
荷発生材料、増感染料、電子吸引性化合物、他の電荷輸
送材料、あるいは、可塑剤、顔料等との周知の添加剤を
添加して得られる塗布液を導電性支持体上に塗布、乾燥
し、通常、数μ〜数十μ、好ましくは１０〜４５μｍ、
特に好ましくは２０μｍ以上の膜厚の層を形成させるこ
とにより製造することができる。

【００６４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の
実施例によって限定されるものではない。製造例１水酸化ナトリウム７．２１ｇを脱イオン水６００ｍｌに
溶解させ、１５分間窒素バブリングした。バブリングを
続けながら、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
ド０．０８８ｇ、4,4'-METHYLENEBIS(2,6-DIMETHYLPHEN
OL) １７．７５ｇ、ｐ―tert−ブチルフェノール０．
３０２ｇを添加し、溶解させた。２０℃で、この水溶液
に、テレフタル酸クロライド１０．０５ｇ、スベロイル
クロライド４．４８ｇのジクロロメタン溶液３００ｍｌ
を１時間かけて添加した。４時間反応後、酢酸３ｍｌを
加え反応を停止させ、有機層を0.1N水酸化ナトリウム水
溶液で２回、0.1N塩化水素水溶液で２回、脱イオン水で
２回洗った後、有機層を少しずつメタノールに滴下し
た。析出したポリマーを濾別し、１２０℃で２４時間減
圧下乾燥させ、以下構造を有するポリマーを得た（Ｍｖ
＝２４５００）。

【００６５】

【化９】

【００６６】製造例２水酸化ナトリウム７．０６ｇを脱イオン水６００ｍｌに
溶解させ、１５分間窒素バブリングした。バブリングを
続けながら、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
ド０．０８７ｇ、4,4'-METHYLENEBIS(2,6-DIMETHYLPHEN
OL) １７．３８ｇ、ｐ―tert−ブチルフェノール０．
２９５ｇを添加し、溶解させた。２０℃で、この水溶液
に、テレフタル酸クロライド９．８４ｇ、セバコイルク
ロライド４．９６ｇのジクロロメタン溶液３００ｍｌを
１時間かけて添加した。４時間反応後、酢酸３ｍｌを加
え反応を停止させ、有機層を0.1N水酸化ナトリウム水溶
液で２回、0.1N塩化水素水溶液で２回、脱イオン水で２
回洗った後、有機層を少しずつメタノールに滴下した。
析出したポリマーを濾別し、１２０℃で２４時間減圧下
乾燥させ、以下構造を有するポリマーを得た（Ｍｖ＝２
００００）。

【００６７】

【化１０】

【００６８】製造例３水酸化ナトリウム６．９８ｇを脱イオン水６００ｍｌに
溶解させ、１５分間窒素バブリングした。バブリングを
続けながら、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライ
ド０．０８６ｇ、4,4'-METHYLENEBIS(2,6-DIMETHYLPHEN
OL) １７．１９ｇ、ｐ―tert−ブチルフェノール０．
２９２ｇを添加し、溶解させた。２０℃で、この水溶液
に、テレフタル酸クロライド７．７８ｇ、イソフタル酸
クロライド３．３４ｇ、スベロイルクロライド２．８９
ｇのジクロロメタン溶液３００ｍｌを１時間かけて添加
した。４時間反応後、酢酸３ｍｌを加え反応を停止さ
せ、有機層を0.1N水酸化ナトリウム水溶液で２回、0.1N
塩化水素水溶液で２回、脱イオン水で２回洗った後、有
機層を少しずつメタノールに滴下した。析出したポリマ
ーを濾別し、１２０℃で２４時間減圧下乾燥させ、以下
構造を有するポリマーを得た（Ｍｖ＝３００００）。

【００６９】

【化１１】

【００７０】実施例１（２θ±０．２°）９．３°，１３．２°，２６．２
°，および２７．１°にＣｕＫα線によるＸ線回折ピー
クを示すＡ型オキシチタニウムフタロシアニン１０重量
部にｎ−プロパノール２００重量部を加え、サンドブラ
インドミルで１０時間粉砕し微粒化分散処理を行った。
次にポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、商
品名「デンカブチラール」＃６０００Ｃ）５重量部の１
０％メタノール溶液と混合し分散液を作成した。次に
この分散液をポリエステルフィルム上に蒸着したアルミ
ニウム蒸着面上にバーコーターにより乾燥後の膜厚が
０．４μmとなるように電荷発生層を設けた。この電荷
発生層の上に、前記表−２に示される化合物(Ｔ１４)を
６０重量部、および、製造例１にて得られた繰り返し単
位から成るポリエステル（Ｍｖ＝２４５００）１００重
量部をテトラヒドロフラン／トルエン混合溶液１００
０重量部で溶解させた溶液をフィルムアプリケータによ
り塗布し、乾燥後の膜厚が２５μmとなるように電荷輸
送層を設けた。

【００７１】得られた感光体を感光体Ａと称する。な
お、感光体の評価は以下のように行った。［摩擦試験］トナーを上記で作成した感光体の上に０．
１ｍｇ／ｃｍ²となるよう均一に乗せ接触させる面にク
リーニングブレードと同じ材質のウレタンゴムを１ｃｍ
幅に切断したものを用い４５度の角度で用い、荷重２０
０ｇ、速度５ｍｍ／ｓｅｃ、ストローク２０ｍｍでウレ
タンゴムを移動させたときの動摩擦係数を協和界面化学
（株）社製全自動摩擦摩耗試験機ＤＦＰＭ−ＳＳで測定
した。結果を表−３に示す。

【００７２】［電気特性］２５℃での電気特性は以下の
ように求めた。感光体Ａを暗所で５０μＡのコロナ電流
により負帯電させ、次いで７８０ｎｍの光を２．４μＪ
／ｃｍ²で照射した時点の表面電位（ＶＬ）を測定し
た。結果を表−３に示す。実施例２実施例１において電荷輸送層に用いた共重合ポリエステ
ルのかわりに、製造例２にて得られたポリエステル（Ｍ
ｖ＝２００００）に変えた以外は、実施例１と同様に行
い感光体Ｂを作成した。次いで実施例１と同様にして摩
擦係数、ＶＬを測定した。結果を表−３に記す。

【００７３】実施例３実施例１において電荷輸送層に用いた共重合ポリエステ
ルのかわりに、製造例３にて得られたポリエステル（Ｍ
ｖ＝３００００）に変えた以外は、実施例１と同様に行
い感光体Ｂを作成した。次いで実施例１と同様にして摩
擦係数、ＶＬを測定した。結果を表−３に記す。

【００７４】比較例１実施例１において電荷輸送層に用いた共重合ポリエステ
ルのかわりに、下記ポリエステル（Ｍｖ＝１２４００）

【００７５】

【化１２】

【００７６】に変えた以外は、実施例１と同様に行い感
光体Ｇを作成した。次いで実施例１と同様にして摩擦係
数、ＶＬを測定した。結果を表−３に記す。比較例２実施例１において電荷輸送層に用いた共重合ポリエステ
ルのかわりに、下記ポリエステル（Ｍｖ＝４０７００）

【００７７】

【化１３】

【００７８】に変えた以外は、実施例１と同様に行い感
光体Ｈを作成した。次いで実施例１と同様にして摩擦係
数、ＶＬを測定した。結果を表−３に記す。比較例３実施例１において電荷輸送層に用いた共重合ポリエステ
ルのかわりに、下記ポリエステル（Ｍｖ＝３２７００）

【００７９】

【化１４】

【００８０】に変えた以外は、実施例１と同様に行い感
光体Ｉを作成した。次いで実施例１と同様にして摩擦係
数、ＶＬを測定した。結果を表−３に記す。比較例４実施例１において電荷輸送層に用いた共重合ポリエステ
ルのかわりに、下記ポリエステル（Ｍｖ＝５７７００）

【００８１】

【化１５】

【００８２】に変えた以外は、実施例１と同様に行い感
光体Ｊを作成した。次いで実施例１と同様にして摩擦係
数、ＶＬを測定した。結果を表−３に記す。比較例５実施例１において電荷輸送層に用いた共重合ポリエステ
ルのかわりに、下記ポリエステル（Ｍｖ＝３８１００）

【００８３】

【化１６】

【００８４】に変えた以外は、実施例１と同様に行い感
光体Ｋを作成した。次いで実施例１と同様にして摩擦係
数、ＶＬを測定した。結果を表−３に記す。比較例６実施例１において電荷輸送層に用いた共重合ポリエステ
ルのかわりに、下記ポリエステル（Ｍｖ＝２００００）

【００８５】

【化１７】

【００８６】に変えて、塗布溶液を作成したところ、若
干白濁が認められ、完溶に到らなかった。又、この溶液
は、系時変化による増粘が認められ、溶解性に問題があ
る事がわかった。

【００８７】

【表６】

【００８８】上記の結果から明らかなように本発明によ
る感光体は、比較感光体に対して電気特性、滑り性に対
して、バランスのとれた感光体であることがわかる。特
に残留電位には優れている。

【００８９】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、極めて高い
光感度、及び低い残留電位を示し、繰り返し使用しても
残留電位の蓄積がほとんどなく、また帯電性、感度の変
動も非常に少なく安定性が極めて良好で耐久性に優れて
いる。また、低温でも電気特性がおおきく悪化しないた
め、高速の複写機やプリンタにも何ら問題なく用いるこ
とができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤井章照神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者加藤聡神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者熊野勇太神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA19 BA39 BB23 FA03 FA12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に少なくとも感光層を有
する電子写真感光体において、該感光層中に、下記一般
式（１）で表される構造単位を有するポリエステル樹脂
を含有することを特徴とする電子写真感光体。【化１】（一般式（１）中、Ａ及びＢは置換基を有していても良
いベンゼン環を表し、Ｒ ₁は水素原子、置換基を有して
も良いアルキル基及び置換基を有しても良いアリール基
のいずれかを表し、Ｘは、置換基を有していても良いア
ルキレン基を表す。）
【請求項２】一般式（１）において、Ｒ₁が水素原子
である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】一般式（１）において、Ａ及びＢがそれ
ぞれ２個以上置換基を有するものである請求項１又は２
に記載の電子写真感光体。
【請求項４】一般式（１）において、Ａ及びＢがそれ
ぞれ一種以上のアルキル基を有するものである請求項１
〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】一般式（１）において、Ａ及びＢがそれ
ぞれエステル基のオルト位に置換基を有するものである
請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】一般式（１）において、Ｘが炭素数３以
上のアルキレン基である請求項１〜５のいずれかに記載
の電子写真感光体。
【請求項７】一般式（１）において、Ｘが直鎖アルキ
レン基である請求項６に記載の電子写真感光体。
【請求項８】一般式（１）が下記一般式（２）で表さ
れる繰り返し単位である請求項１〜７のいずれかに記載
の電子写真感光体。【化２】
【請求項９】感光層が、少なくとも電荷発生層及び電
荷輸送層からなり、電荷輸送剤及びポリエステル樹脂が
該電荷輸送層に含有されるものである請求項１〜８のい
ずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】電荷発生層に、オキシチタニウムフタ
ロシアニンを含有する請求項９に記載の電子写真感光
体。