CN104508565B - 电子照相感光体、电子照相感光体盒、图像形成装置及三芳基胺化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种电子照相感光体,其在高速工艺中,在机械物性方面不易引起成膜或清洁不良,耐磨损性优异,且显示电特性。本发明涉及的电子照相感光体在导电性支撑体上至少具有感光层,上述感光层含有式(1)表示的电荷传输物质。
Description
技术领域
本发明涉及具有优异的电特性及机械特性的电子照相感光体、使用该电子照相感光体制作的电子照相感光体盒、以及图像形成装置。本发明还涉及对所述电子照相感光体有用的三芳基胺化合物。
背景技术
从即时地得到高品质的图像等方面考虑,电子照相技术在复印机、打印机、印刷机等中广泛使用。关于成为电子照相技术核心的电子照相感光体(以下适当称为“感光体”。),广泛使用的是使用了具有无公害且容易成膜、容易制造等优点的有机类光导电物质的感光体。
近年来,根据高画质化的要求,进行调色剂的小径化,其中,在化学调色剂中,大多为形状接近于球形的形态,因此,在利用刮刀清洁残存于感光体上的调色剂时,容易产生漏过(すり抜け),其结果,形成印刷版面沾污等图像缺陷的可能性增高。因此,越来越多地采用以强压力使清洁刮刀与感光体抵接,以防止调色剂漏过等对策。
清洁刮刀对感光体的抵接压增大时,刮刀与感光体最表面重复进行紧贴/滑动,产生因所谓的粘滑现象引起的振动,其结果,清洁不良或产生异常噪音的危险升高。另外,由于作为调色剂成分的外添剂或调色剂载体在清洁刮刀上以通过隙部被强力地压在感光体上的状态旋转,易产生因感光层磨损增大引起的感光体寿命降低、或因产生圆周方向损伤而引起的图像缺陷。另外,作为调色剂成分的外添剂或蜡等在感光体表面粘固,也容易产生难以除去的所谓的成膜现象,形成持续的图像缺陷的危险也增高。
这样,对于感光体,要求即使在更严格的使用条件下也具有使起因于成膜的图像缺陷或异常噪音、寿命的降低为最小限度的表面机械物性。作为改善成膜这样的表面机械物性的方法,虽然一直在研究通过在感光体的最表层设置保护层来改善表面机械物性的方法,但由于生产率降低、成本升高,因此,除了适用于部分高端机用途以外,大多难以适用。
另一方面,在电子照相装置的小型化、高速化的趋势下,感光体被小径化,要求进一步提高电响应性(曝光后感光体的表面电位的快速降低)。为了提供满足这些特性的电子照相感光体,需要开发高迁移率且在曝光时显示充分低的残留电位的高性能的电荷传输物质。而且,为了解决上述课题,进行了大量通过苯乙烯基等使π电子系在三苯基胺骨架或四苯基联苯胺骨架上扩张的电荷传输物质的研究(专利文献1~6)。
需要说明的是,使用了有机类材料的电子照相感光体的感光层通过将电荷传输物质、粘合剂树脂等溶解于涂布溶剂中、并将得到的涂布液进行涂布、干燥而得到。在制造该电子照相感光体时作为电荷传输物质所要求的特性,为对在涂布液制造时使用的涂布溶剂的溶解性、与粘合剂树脂的相容性。该溶解性、相容性低时,不能使所期望的电荷传输物质的量溶解于涂布溶剂;或在使电荷传输物质溶解且制造涂布液后,容易引起析出等涂布液的劣化,另外,涂布感光层后,有时在涂膜中析出结晶等,导致涂布液、感光体的制造效率降低。
一般而言,在分子内使π电子系扩张的化合物存在下述倾向:随着分子尺寸变大,分子间相互作用变大、溶解性降低。上述四苯基联苯胺骨架存在分子尺寸大且溶解性低的倾向,在该四苯基联苯胺骨架上取代苯乙烯基等而使π电子系在分子内扩张时,分子尺寸进一步变大,对于涂布溶剂的溶解性进一步变低。因此,在上述报道中,为了确保溶解性,进行了形成几何异构体混合物后使用等设计(专利文献6)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平7-36203号公报
专利文献2:日本特开2006-8670号公报
专利文献3:日本特开平6-118674号公报
专利文献4:日本专利第2940502号公报
专利文献5:日本特开2008-70591号公报
专利文献6:日本特开2002-80432号公报
发明内容
发明要解决的课题
如上所述,使用电荷迁移率快的公知的电荷传输材料时,虽然多数情况下响应性优异,但是残留电位的降低不充分。因此,需要相对于粘合剂树脂使用相对较多的量,其结果,耐磨损性大多会变差。
另一方面,根据发明人等的研究,例如专利文献4中所记载的电荷传输材料的骨架虽然残留电位足够低,但在高速工艺中,并不具有相对于成膜或磨损的耐久性等充分的特性。此外,图像存储性、保存稳定性差,在高速工艺中,结晶化或损伤引起的微小的缺陷等也会带来显著的影响,因此,即使残留电位、响应性良好,有时也无法使用。
本发明就是鉴于上述背景技术而完成的,其课题在于提供一种显示高速响应性和充分低的曝光部电位、转印存储良好、保存稳定性也优异的三芳基胺化合物。另外,还提供一种在高速工艺中在机械物性方面不易引起成膜及清洁不良、耐磨损性优异、且显示高的电特性的电子照相感光体、电子照相感光体盒及图像形成装置。
解决问题的方法
本发明人等进行了深入研究的结果,发现了显示高速响应性及充分低的曝光部电位、转印存储良好、且保存稳定性优异的三芳基胺化合物。另外发现,通过在电子照相感光体的感光层中含有具有上述特定结构的上述三芳基胺化合物,可以提供在曝光时能够显示充分低的残留电位、并且能够在机械特性方面表现出良好的性能的电子照相感光体,所述在机械特性方面表现出良好的性能是在耐印刷时不易发生成膜或磨损引起的图像缺陷,从而完成了本发明。
本发明的要点在于下述的<1>~<9>。
<1>一种电子照相感光体,其在导电性支撑体上至少具有感光层,其中,所述感光层含有式(1)表示的电荷传输物质,
[化学式1]
(式(1)中,Ar1表示具有烷氧基、芳氧基或芳烷氧基作为取代基的芳基,Ar2~Ar5分别独立地表示任选具有取代基的芳基,Ar6~Ar9分别独立地表示任选具有取代基的1,4-亚苯基,R1~R4分别独立地表示氢原子或烷基,m及n分别独立地表示1以上且3以下的整数,m或n为2以上的情况下,存在的多个R1~R4分别相同或不同。)
<2>上述<1>所述的电子照相感光体,其中,所述感光层含有结晶型的氧钛酞菁,所述结晶型氧钛酞菁在利用CuKα特性X射线的粉末X射线衍射光谱中至少在布拉格角(2θ±0.2°)为24.1°及27.2°处显示衍射峰。
<3>上述<1>或<2>所述的电子照相感光体,其中,所述感光层还含有聚芳酯树脂及聚碳酸酯树脂中的至少任一者。
<4>上述<1>~<3>中任一项所述的电子照相感光体,其中,所述感光层具有电荷传输层及电荷产生层,所述电荷传输层含有上述式(1)表示的电荷传输物质、以及具有式(α)的结构单元的聚芳酯树脂及具有式(β)表示的结构单元的聚碳酸酯树脂中的至少任一者,
[化学式2]
(式(α)中,Ar10~Ar13分别独立地表示任选具有取代基的亚芳基,X表示单键、氧原子、硫原子或亚烷基,v表示0以上且2以下的整数,Y表示单键、氧原子、硫原子或亚烷基。)
[化学式3]
(式(β)中,R7及R8分别独立地表示氢原子、芳基或碳原子数1~10的烷基,所述R7及R8任选键合而形成环,R9及R10分别独立地表示氢原子或碳原子数1~10的烷基,j及k分别独立地表示0~4的整数,W表示单键、氧原子或-CR11R12-,所述R11及R12分别独立地表示氢原子、碳原子数1~10的烷基或苯基,t及u分别独立地表示0~100的数字,其中,t和u表示的单元采取不同的结构,t=u=0的情况除外。)
<5>一种电子照相感光体盒,其具备:
上述<1>~<4>中任一项所述的电子照相感光体、和
选自下组中的至少一种装置:使所述电子照相感光体带电的带电装置、使带电后的所述电子照相感光体曝光而形成静电潜像的曝光装置、及将形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影的显影装置。
<6>一种图像形成装置,其具备:
上述<1>~<4>中任一项所述的电子照相感光体、使所述电子照相感光体带电的带电装置、使带电后的所述电子照相感光体曝光而形成静电潜像的曝光装置、及将形成在电子照相感光体上的所述静电潜像显影的显影装置。
<7>式(1)表示的化合物。
[化学式4]
(式(1)中,Ar1表示具有烷氧基、芳氧基或芳烷氧基作为取代基的芳基,Ar2~Ar5分别独立地表示任选具有取代基的芳基,Ar6~Ar9分别独立地表示任选具有取代基的1,4-亚苯基,R1~R4分别独立地表示氢原子或烷基,m及n分别独立地表示1以上且3以下的整数,m或n为2以上的情况下,存在的多个R1~R4分别相同或不同。)
<8>上述<7>所述的化合物,其中,上述式(1)中,Ar1为具有碳原子数8以下的烷氧基的苯基,Ar2~Ar5分别独立地为任选具有碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基作为取代基的苯基,Ar6~Ar9分别独立地为任选具有碳原子数1~6的烷基的1,4-亚苯基,R1~R4为氢原子,m及n均为1。
<9>上述<8>所述的化合物,其中,上述式(1)中、Ar2~Ar5分别独立地为任选具有碳原子数1~6的烷基的苯基,Ar6~Ar9为1,4-亚苯基。
发明的效果
本发明可以提供一种保存稳定性优异、作为电子照相感光体的电荷传输物质显示高的电特性的三芳基胺化合物。另外,可以提供一种电子照相感光体、电子照相盒、图像形成装置,所述电子照相感光体不易引起成膜或清洁不良等,耐磨损性优异,且在电特性方面显示高速响应性、充分低的曝光部电位,进而转印存储也优异、保存稳定性良好。特别是可以提供一种在使用聚芳酯树脂作为粘合剂树脂的情况下不易引起成膜或清洁不良等、另外在使用聚碳酸酯的情况下耐磨损性优异的电子照相感光体等。
附图说明
图1是示出本发明的图像形成装置的一个实施方式的主要部分构成的概略图。
图2是实施例中使用的氧钛酞菁的X射线衍射图。
图3是制造例1中得到的电荷传输物质CTM1的IR光谱。
图4是制造例2中得到的电荷传输物质CTM2的IR光谱。
图5是制造例3中得到的电荷传输物质CTM3的IR光谱。
图6是实施例的感光体的表面照片。
图7是比较例的感光体的表面照片。
标记说明
1 电子照相感光体
2 带电装置
3 曝光装置
4 显影装置
5 转印装置
6 清洁装置
7 定影装置
41 显影槽
42 搅拌器
43 供给辊
44 显影辊
45 控制构件
71 上部定影构件(定影辊)
72 下部定影构件(定影辊)
73 加热装置
T 调色剂
P 记录纸(纸张、介质)
具体实施方式
下面,对本发明的实施方式详细地进行说明,但以下记载的构成要件的说明为本发明的实施方式的代表例,可以在不脱离本发明主旨的范围内适当变形而实施。
其中,“重量%”、“重量份”及“重量比”分别与“质量%”、“质量份”及“质量比”同义。
<<电子照相感光体>>
<电荷传输物质>
本发明的电子照相感光体在导电性支撑体上至少具有感光层,其特征在于,所述感光层含有下述式(1)表示的电荷传输物质。
[化学式5]
(式(1)中,Ar1表示具有烷氧基、芳氧基或芳烷氧基作为取代基的芳基,Ar2~Ar5分别独立地表示任选具有取代基的芳基,Ar6~Ar9分别独立地表示任选具有取代基的1,4-亚苯基,R1~R4分别独立地表示氢原子或烷基,m及n分别独立地表示1以上且3以下的整数,m或n为2以上的情况下,存在的多个R1~R4分别相同或不同。)
在上述式(1)中,Ar1表示具有烷氧基、芳氧基或芳烷氧基作为取代基的芳基。
作为芳基,可列举苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等。从电荷传输能力的观点考虑,优选苯基、萘基,从原料通用性方面考虑,更优选苯基。
作为烷氧基,可列举:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基;异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基;环己氧基等环状烷氧基;三氟甲氧基、五氟乙氧基、1,1,1-三氟乙氧基等具有氟原子的烷氧基。
作为芳氧基,可列举:苯氧基、4-甲基苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基等任选具有取代基的芳氧基等。
作为芳烷氧基,可列举:苄氧基、4-甲基苄氧基等。
在这些取代基中,从电荷传输能力的观点考虑,优选碳原子数20以下的烷氧基,从原料通用性方面考虑,更优选碳原子数12以下的烷氧基,从电子照相感光体的特性的观点考虑,进一步优选碳原子数8以下的烷氧基。
Ar1任选具有除烷氧基、芳氧基、芳烷氧基以外的取代基。作为任选具有的取代基,可列举烷基、芳基、卤原子等,具体而言,可列举与后述的Ar2~Ar5所任选具有的取代基相同的取代基。
Ar1具有任选具有的取代基的情况下,从作为电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,优选为碳原子数1~6的烷基。作为取代基的个数,可以为1~5个,但从制造原料的通用性方面考虑,优选为1~3个,从电子照相感光体的特性方面考虑,更优选为1~2个,进一步优选为1个。
从相容性及感光体的电特性的观点考虑,优选Ar1在氮原子的邻位或对位至少具有1个取代基,更优选在对位具有取代基。
通过Ar1具有烷氧基、芳氧基或芳烷氧基这样的含有氧原子的取代基,成为供电子性,电荷容易迁移。另外,通过极性升高,适当地减少分子之间的相互作用,与粘合剂树脂或涂布液的相容性提高,由此,分散性提高,结晶化被抑制。进而,还有助于与邻接层的粘接性。
在上述式(1)中,Ar2~Ar5分别独立地表示任选具有取代基的芳基。具体而言,作为芳基,可列举苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等。从电荷传输能力的观点考虑,优选苯基、萘基,从原料通用性方面考虑,更优选苯基。
作为Ar2~Ar5所任选具有的取代基,可列举:烷基、芳基、烷氧基、卤原子等。
作为烷基,可列举:甲基、乙基、正丙基、正丁基等直链状烷基;异丙基、乙基己基等支链状烷基;环己基等环状烷基。
作为芳基,可列举:苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等。
作为烷氧基,可列举:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基等直链状烷氧基;异丙氧基、乙基己氧基等支链状烷氧基;环己氧基等环状烷氧基;三氟甲氧基、五氟乙氧基、1,1,1-三氟乙氧基等具有氟原子的烷氧基。
作为卤原子,可列举:氟原子、氯原子、溴原子等。
其中,从制造原料的通用性方面考虑,优选为碳原子数1~20的烷基或碳原子数1~20的烷氧基,从制造时的适用性方面考虑,更优选为碳原子数1~12的烷基或碳原子数1~12的烷氧基,从作为电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,进一步优选为碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基。
Ar2~Ar5为苯基的情况下,从电荷传输能力的观点考虑,优选具有取代基,作为取代基的个数,可以为1~5个,但从制造原料的通用性方面考虑,优选为1~3个,从电子照相感光体的特性方面考虑,更优选为1~2个。
另外,Ar2~Ar5为萘基的情况下,从制造原料的通用性方面考虑,取代基的个数优选为2个以下,更优选取代基的个数为1个以下。
从相容性及感光体的电特性的观点考虑,优选Ar2~Ar5在氮原子的邻位或对位上至少具有1个取代基,优选在对位上具有取代基。
Ar6~Ar9分别独立地表示任选具有取代基的1,4-亚苯基。作为任选具有的取代基,可列举与上述Ar2~Ar5所任选具有的取代基同样的取代基。其中,从制造原料的通用性方面考虑,优选为氢原子或碳原子数1~6的烷基,从作为电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,更优选为氢原子或甲基,如果分子结构中产生扭曲,则有可能妨碍分子内的π共轭扩张,电子传输能力降低,因此,进一步优选为氢原子。
在上述式(1)中,R1~R4分别独立地表示氢原子或烷基。具体而言,作为烷基,可列举与作为Ar2~Ar5所任选具有的烷基所记载的基团同样的基团。其中,从制造原料的通用性方面考虑,优选为氢原子或碳原子数1~6的烷基,从作为电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,更优选为氢原子或甲基,如果在分子结构中产生扭曲,则有可能妨碍分子内的π共轭扩张,电子传输能力降低,因此,进一步优选为氢原子。
m及n分别独立地表示1以上且3以下的整数。m、n变大时,存在对涂布溶剂的溶解性降低的倾向,因此,优选为2以下,从作为电荷传输物质的电荷传输能力方面考虑,更优选为1。
m及n的至少任一个为1的情况下,表示乙烯基,存在几何异构体,但从电子照相感光体特性方面考虑,优选为反式异构体结构。m及n的至少任一个为2的情况下,表示丁二烯基,该情况也存在几何异构体,从涂布液保存稳定性方面考虑,优选为2种以上的几何异构体混合物。
另外,本发明的电子照相感光体既可以以单一成分的形式在感光层中含有式(1)表示的化合物,也可以以式(1)表示的化合物的混合物的形式含有。
在上述式(1)表示的化合物中,从制造原料的通用性方面考虑,更优选Ar1为具有碳原子数8以下的烷氧基的苯基、Ar2~Ar5分别独立地为任选具有碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基作为取代基的苯基、Ar6~Ar9分别独立地为任选具有碳原子数1~6的烷基的1,4-亚苯基、R1~R4为氢原子、m及n均为1的化合物。
其中,优选Ar2~Ar5分别独立地为任选具有碳原子数1~6的烷基的苯基、Ar6~Ar9为1,4-亚苯基。
另外,从感光体的电特性的观点考虑,特别优选为下述式(1a)表示的化合物。对于式(1a)而言,在式(1)中,Ar1为具有碳原子数8以下的烷氧基的苯基,Ar2~Ar5分别独立地为任选具有碳原子数1~6的烷基作为取代基的苯基,Ar6~Ar9均为未取代的1,4-亚苯基,R1~R4均为氢原子,m及n均为1。
[化学式6]
(式(1a)中,Ra表示碳原子数8以下的烷氧基,Rb~Re分别独立地表示碳原子数1~6的烷基或氢原子。)
以下,列举在式(1)表示的化合物中作为本发明的电子照相感光体中的电荷传输物质优选的化合物的结构。以下的结构是为了使本发明更具体而列举的,只要不脱离本发明的概念,并不限定于下述结构。
式中,Me表示甲基,Et表示乙基,tBu表示叔丁基,nBu表示正丁基。
[化学式7]
[化学式8]
[化学式9]
[化学式10]
<本发明的电荷传输物质的制造方法>
上述列举的电荷传输物质可以按照下述记载的方案来制造。
以上述的化合物为例,例如可以通过使具有含有甲酰基的三苯基胺骨架的化合物与具有三苯基胺骨架的磷酸酯化合物反应来制造。(方案1)
[化学式11]
(方案1)
另外,作为其它制造方法,也可以通过将如下所述的具有卤原子的三苯基胺衍生物和苯胺化合物进行偶联反应来制造。(方案2)
[化学式12]
(方案2)
上述化合物可以利用NMR、IR、质谱等进行鉴定。
在电子照相感光体中的感光层中,通常,除电荷传输物质之外,还含有粘合剂树脂。感光层中的粘合剂树脂和式(1)表示的电荷传输物质的比例如下:相对于同一层中的粘合剂树脂100质量份,通常为5质量份以上。其中,从残留电位降低的观点考虑,优选为10质量份以上,从反复使用时的稳定性及电荷迁移率的观点考虑,更优选为15质量份以上。另一方面,从感光层的热稳定性的观点考虑,通常以120质量份以下的比例使用。其中,从电荷传输材料和粘合剂树脂的相容性的观点考虑,优选为100质量份以下,从耐热性的观点考虑,更优选为90质量份以下,从耐损伤性的观点考虑,优选为80质量份以下,从耐磨损性的观点考虑,特别优选为50质量份以下。
<导电性支撑体>
对于构成电子照相感光体的导电性支撑体没有特别限制,主要使用例如:铝、铝合金、不锈钢、铜、镍等金属材料;添加金属、碳、氧化锡等导电性粉体而赋予了导电性的树脂材料;在表面蒸镀或涂布有铝、镍、ITO(氧化铟锡)等导电性材料的树脂、玻璃、纸等。这些材料可以单独使用1种,也可以以任意的组合及任意的比例组合2种以上使用。
作为导电性支撑体的形态,可使用鼓状、片状、带状等导电性支撑体。进而,为了控制导电性、表面性等及覆盖缺陷,可以使用在金属材料的导电性支撑体上涂布了具有适当电阻值的导电性材料而得到的导电性支撑体。
另外,在使用铝合金等金属材料作为导电性支撑体的情况下,可以在实施阳极氧化保护膜后使用。在实施阳极氧化保护膜的情况下,优选利用公知的方法实施封孔处理。
导电性支撑体表面既可以为平滑,也可以通过使用特别的切削方法、或实施研磨处理而进行粗面化。另外,还可以通过在构成导电性支撑体的材料中混合适当粒径的粒子来进行粗面化。另外,为了廉价化,也可以不实施切削处理而直接使用拉制管。
<底涂层>
为了改善粘接性、粘连性等,可以在导电性支撑体和后述的感光层之间设置底涂层。作为底涂层,可使用树脂、或在树脂中分散有金属氧化物等粒子的物质等。另外,底涂层可以由单一层构成,也可以由多个层构成。
作为用于底涂层的金属氧化物粒子的实例,可列举:氧化钛、氧化铝、氧化硅、氧化锆、氧化锌、氧化铁等含有1种金属元素的金属氧化物粒子;钛酸钙、钛酸锶、钛酸钡等含有多个金属元素的金属氧化物粒子等。这些物质既可以单独使用一种粒子,也可以混合使用多种粒子。
在这些金属氧化物粒子中,优选氧化钛及氧化铝,特别优选氧化钛。氧化钛粒子可以在其表面实施利用氧化锡、氧化铝、氧化锑、氧化锆、氧化硅等无机物、或硬脂酸、多元醇、硅等有机物的处理。作为氧化钛粒子的晶形,可以使用金红石、锐钛矿、板钛矿、非晶形中的任一种。另外,也可以含有多个结晶状态的氧化钛粒子。
另外,作为金属氧化物粒子的粒径,可以利用各种粒径,其中,从特性及液体的稳定性方面考虑,其平均初级粒径优选为10nm以上且100nm以下,特别优选为10nm以上且50nm以下。该平均初级粒径可以由TEM照片等得到。
底涂层优选以在粘合剂树脂中分散有金属氧化物粒子的形态形成。
作为底涂层中使用的粘合剂树脂,可列举:环氧树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、酚醛树脂、聚碳酸酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂、偏氯乙烯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂、聚乙烯基吡啶树脂、水溶性聚酯树脂、硝基纤维素等纤维素酯树脂、纤维素醚树脂、酪蛋白、明胶、聚谷氨酸、淀粉、淀粉乙酸酯、氨基淀粉、锆螯合物、锆醇盐化合物等有机锆化合物、氧钛螯合物、钛醇盐化合物等有机氧钛化合物、硅烷偶联剂等公知的粘合剂树脂。这些物质可以单独使用,也可以以任意的组合及比例组合使用2种以上。另外,可以与固化剂同时以固化的形态使用。其中,从显示良好的分散性、涂布性方面考虑,优选醇可溶性的共聚聚酰胺、改性聚酰胺等。
无机粒子相对于底涂层中使用的粘合剂树脂的使用比例可以任意选择,但从分散液的稳定性、涂布性的观点考虑,相对于粘合剂树脂,通常优选在10质量%以上且500质量%以下的范围内使用。
只要不明显损害本发明的效果,则底涂层的膜厚为任意的,从提高电子照相感光体的电特性、强曝光特性、图像特性、重复特性、及制造时的涂布性的观点考虑,通常为0.01μm以上,优选为0.1μm以上,另外,通常为30μm以下,优选为20μm以下。
可以在底涂层中混合公知的抗氧剂等。另外,为了防止图像缺陷等,可以含有颜料粒子、树脂粒子等而使用。
<感光层>
感光层形成在上述的导电性支撑体上(设置上述底涂层的情况下,形成在底涂层上)。感光层为含有上述的式(1)表示的电荷传输物质的层,作为其形式,可列举电荷产生材料和电荷传输材料(含有本发明的电荷传输物质)存在于同一层内、并使其分散在粘合剂树脂中而形成的单层结构的感光层(以下适当称为“单层型感光层”);以及包含在粘合剂树脂中分散有电荷产生材料的电荷产生层和在粘合剂树脂中分散有电荷传输材料(含有本发明的电荷传输物质)的电荷传输层的由两层以上的层构成的叠层结构的功能分离型感光层(以下,适当称为“叠层型感光层”),可以为任意形态。
作为叠层型感光层,包括从导电性支撑体侧依次叠层电荷产生层、电荷传输层而设置的顺叠层型感光层;和相反地从导电性支撑体侧按电荷传输层、电荷产生层的顺序叠层而设置的逆叠层型感光层,可以采用其中的任一种,但特别优选为能够发挥取得了平衡的光导电性的顺叠层型感光层。
<叠层型感光层>
[电荷产生层]
叠层型感光层(功能分离型感光层)的电荷产生层含有电荷产生材料,并且,通常含有粘合剂树脂和根据需要使用的其它成分。这样的电荷产生层可以通过例如下述方法得到:将电荷产生材料及粘合剂树脂溶解或分散于溶剂或分散剂中而制作涂布液,在顺叠层型感光层的情况下,将其涂布于导电性支撑体上(设置底涂层的情况下为底涂层上),而在逆叠层型感光层的情况下,涂布于电荷传输层上,并进行干燥。
作为电荷产生物质,可列举,硒及其合金、硫化镉等无机类光导电材料和有机颜料等有机类光导电材料,优选有机类光导电材料,其中,特别优选为有机颜料。
作为有机颜料,可列举例如:酞菁颜料、偶氮颜料、二硫代酮吡咯并吡咯颜料、角鲨烯(方酸菁)颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、苝颜料、多环醌颜料、蒽垛蒽酮颜料、苯并咪唑颜料等。其中,特别优选为酞菁颜料或偶氮颜料。
使用有机颜料作为电荷产生物质的情况下,通常以用各种粘合剂树脂粘结这些有机颜料的微粒而形成分散层的方式使用。
使用酞菁颜料作为电荷产生物质的情况下,具体而言,使用无金属酞菁、配位有铜、铟、镓、锡、钛、锌、钒、硅、锗、铝等金属或其氧化物、卤化物、氢氧化物、醇盐等的酞菁类这样的具有各种晶形的物质;使用氧原子等作为交联原子的酞菁二聚体类等。特别优选作为灵敏度高的晶形的X型、τ型无金属酞菁、A型(别名β型)、B型(别名α型)、D型(别名Y型)等氧钛酞菁(别名:氧化钛酞菁)、氧钒酞菁、氯铟酞菁、羟基铟酞菁、II型等氯镓酞菁、V型等羟基镓酞菁、G型、I型等μ-氧代-镓酞菁二聚体、II型等μ-氧代-铝酞菁二聚体。
另外,在这些酞菁中,优选金属酞菁,更优选以A型(别名β型)、B型(别名α型)及粉末X射线衍射的衍射角2θ(±0.2°)在27.2°显示清楚的峰的D型(Y型)氧钛酞菁、II型氯镓酞菁、V型的羟基镓酞菁、G型μ-氧代-镓酞菁二聚体等,从生产稳定性方面考虑,进一步优选氧钛酞菁。
在氧钛酞菁结晶中,优选为在相对于CuKα特性X射线(波长)的布拉格角(2θ±0.2°)为24.1°及27.2°处具有主衍射峰的结晶。作为其它衍射峰,由于在26.2°附近具有峰的结晶在分散时的结晶稳定性差,因此,优选在26.2°附近不具有峰。其中,从用作电子照相感光体时的暗衰减、残留电位的观点考虑,更优选在7.3°、9.6°、11.6°、14.2°、18.0°、24.1°及27.2°或者在7.3°、9.5°、9.7°、11.6°、14.2°、18.0°、24.2°及27.2°具有主衍射峰的结晶。
本发明中的利用CuKα特性X射线的粉末X射线衍射光谱基于以下的方法进行测定。
(粉末XRD测定条件)
用于测定粉末的X射线衍射光谱的测定装置使用的是PANalytical公司制造的PW1700,其是以CuKα射线为射线源的聚焦光学系统的粉末X射线衍射仪。测定条件设为:X射线输出40kV、30mA、扫描范围(2θ)3~40°、扫描步幅0.05°、扫描速度3.0°/min、发散狭缝1.0°、散射狭缝1.0°、受光狭缝0.2mm。
另外,在该氧钛酞菁结晶内,下述式[L]表示的氯化氧钛酞菁的比例相对于下述式[M]表示的无取代氧钛酞菁以质谱强度比计为0.070以下。另外,优选质谱强度比为0.060以下,更优选为0.055以下。制造时,使用干式磨碎法进行非晶质化的情况下,优选为0.02以上,使用酸糊法进行非晶质化的情况下,优选为0.03以下。氯取代量基于日本特开2001-115054号公报的方法进行测定。
需要说明的是,在式[L]及[M]下方记载的m/z表示质谱中得到的质量m与电荷z之比。
[化学式13]
作为本发明中优选的氧钛酞菁的前体的低结晶性酞菁、非晶形性酞菁的制备方法,可以使用酸糊法、酸浆料法等化学处理法、粉碎、磨碎等机械处理法等公知的制备方法,所述本发明中优选的氧钛酞菁是在利用CuKα特性X射线的粉末X射线衍射光谱中,在布拉格角(2θ±0.2°)27.2°处具有主要的清楚的衍射峰的氧钛酞菁。
在使用无金属酞菁化合物或含金属酞菁化合物作为电荷产生物质的情况下,可得到对于波长比较长的激光、例如具有780nm附近波长的激光具有高灵敏度的感光体。另外,在使用单偶氮、二偶氮、三偶氮等偶氮颜料的情况下,可以得到对于白色光或具有660nm附近的波长的激光、或者波长比较短的激光(例如具有380nm~500nm范围波长的激光)具有充分灵敏度的感光体。
酞菁化合物既可以使用单一的化合物,也可以使用几种混合或混晶状态的化合物。作为这里的单一的酞菁化合物或结晶状态下的混合状态,既可以使用将各自的构成要素之后混合的酞菁化合物,也可以是在合成、颜料化、结晶化等酞菁化合物的制造、处理工序中产生混合状态的酞菁化合物。作为这样的处理,已知有酸糊处理、磨碎处理、溶剂处理等。
为了产生混晶状态,如日本特开平10-48859号公报记载的那样,可列举下述方法:在将2种结晶混合后机械性地磨碎,在进行无定形化后通过溶剂处理而转换为特定的结晶状态。
另一方面,在使用偶氮颜料作为电荷产生物质的情况下,只要对于光输入用光源具有灵敏度,则可以使用以往公知的各种偶氮颜料,优选使用各种双偶氮颜料、三偶氮颜料。
在使用上述列举的有机颜料作为电荷产生物质的情况下,可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上的颜料。该情况下,优选组合使用在可见区域和近红外区域不同的光谱区域具有分光灵敏度特性的2种以上的电荷产生物质,其中,更优选将双偶氮颜料、三偶氮颜料与酞菁颜料组合使用。
在构成叠层型感光层的电荷产生层中使用的粘合剂树脂没有特别限制,可列举例如:聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、丁缩醛的一部分用缩甲醛或缩乙醛等进行了改性的部分缩醛化聚乙烯醇缩丁醛树脂等聚乙烯醇缩醛类树脂、聚芳酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、改性醚类聚酯树脂、苯氧基树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏氯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、有机硅树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂、酪蛋白、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、羟基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、羧基改性氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物等氯乙烯-乙酸乙烯酯类共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏氯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-醇酸树脂、有机硅改性醇酸树脂、酚醛树脂等绝缘性树脂、聚N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基苝等有机光导电性聚合物等。这些粘合剂树脂可以单独使用任一种,也可以以任意的组合混合使用2种以上。
具体而言,电荷产生层通过下述方法形成:将上述粘合剂树脂溶解于有机溶剂中而形成溶液,使电荷产生物质分散在上述溶液中而制备涂布液,再将涂布液涂布在导电性支撑体上(设置底涂层的情况下,涂布在底涂层上)。
作为涂布液的制作时使用的溶剂,只要是使粘合剂树脂溶解的溶剂,就没有特别限制,可列举例如:戊烷、己烷、辛烷、壬烷等饱和脂肪族类溶剂;甲苯、二甲苯、苯甲醚等芳香族类溶剂;氯苯、二氯苯、氯萘等卤代芳香族类溶剂;二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺类溶剂;甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、苄醇等醇类溶剂;甘油、聚乙二醇等脂肪族多元醇类;丙酮、环己酮、甲乙酮、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮等链状或环状酮类溶剂;甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类溶剂;二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷等卤代烃类溶剂;乙醚、二甲氧基乙烷、四氢呋喃、1,4-二烷、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等链状或环状醚类溶剂;乙腈、二甲亚砜、环丁砜、六甲基磷酸三酰胺等非质子性极性溶剂;正丁基胺、异丙醇胺、二乙胺、三乙醇胺、乙二胺、三乙二胺、三乙胺等含氮化合物;轻石油等矿物油;水等。这些溶剂可以单独使用任一种,也可以组合使用2种以上。需要说明的是,在设置上述底涂层的情况下,优选不溶解该底涂层的溶剂。
在电荷产生层中,对于粘合剂树脂和电荷产生物质的配合比(质量比)而言,相对于粘合剂树脂100质量份,电荷产生物质通常为10质量份以上、优选为30质量份以上,并且通常为1000质量份以下、优选为500质量份以下的范围。
电荷产生层的膜厚通常为0.1μm以上、优选为0.15μm以上,并且通常为10μm以下、优选为0.6μm以下的范围。电荷产生物质的比率过高时,有可能因电荷产生物质的凝聚等而导致涂布液的稳定性降低。另一方面,电荷产生物质的比率过低时,有可能导致作为感光体的灵敏度降低。
作为使电荷产生物质分散的方法,可以使用球磨机分散法、立式球磨机分散法、混砂机分散法等公知的分散法。此时,将粒子微细化至0.5μm以下、优选微细化至0.3μm以下、更优选微细化至0.15μm以下的范围的粒子尺寸是有效的。
[电荷传输层]
叠层型感光体的电荷传输层含有电荷传输物质、粘合剂树脂和根据需要使用的其它成分。具体而言,这种电荷传输层可以通过下述方法得到:将电荷传输物质等和粘合剂树脂溶解或分散于溶剂中而制作涂布液,在顺叠层型感光层的情况下,将其涂布在电荷产生层上,在逆叠层型感光层的情况下,将其涂布在导电性支撑体上(设置底涂层的情况下,将其涂布在底涂层上),并进行干燥。
作为电荷传输物质,优选上述式(1)表示的电荷传输物质。另外,除上述式(1)表示的电荷传输物质之外,还可以组合使用公知的其它电荷传输物质。
在组合使用其它电荷传输物质的情况下,其种类没有特别限制,例如优选咔唑衍生物、腙化合物、芳香族胺衍生物、烯胺衍生物、丁二烯衍生物及这些衍生物多个键合而成的物质。
除上述式(1)表示的电荷传输物质之外,以下示出可以组合使用的电荷传输物质的优选结构的具体例。这些具体例是为了举例而示出的,只要不违背本发明的主旨,就可以使用任何公知的电荷传输物质。
[化学式14]
[化学式15]
为了发挥本发明的电荷传输物质的效果,本发明的式(1)表示的电荷传输物质相对于全部电荷传输物质的的比例的下限通常为10质量%以上,从电子照相感光体的光衰减特性方面考虑,优选为30质量%以上,从电子照相感光体的高速响应性方面考虑,更优选为50质量%以上,特别优选为70质量%以上。其上限通常为100质量%以下,从溶解性方面考虑,优选为90质量%以下,从耐印刷性方面考虑,优选为85质量%以下,从成膜及耐磨损性的观点考虑,优选为100质量%以下。
作为粘合剂树脂,优选使用丁二烯树脂、苯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、氯乙烯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、乙烯醇树脂、乙基乙烯基醚等乙烯基化合物的聚合物及共聚物、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、部分改性聚乙烯醇缩醛、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、纤维素酯树脂、苯氧基树脂、硅树脂、硅-醇酸树脂(シリコン-アルキッド樹脂)、聚N-乙烯基咔唑树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂等。其中,从电特性的观点考虑,优选聚碳酸酯树脂、聚酯树脂,在聚酯树脂中,作为相对于全芳香族聚酯树脂的称呼的聚芳酯树脂可以提高弹性形变率,从耐磨损性、耐损伤性、耐成膜性等机械物性的观点考虑,更优选。即,本发明中的感光层优选含有聚芳酯树脂及聚碳酸酯树脂中的至少任一者。
一般而言,从机械物性的观点考虑,聚酯树脂虽然比聚碳酸酯树脂优异,但从电特性、光疲劳的观点考虑,聚酯树脂不及聚碳酸酯树脂。认为这是由于,与碳酸酯键相比,酯键的极性大,且接受性强。
首先,对聚酯树脂进行说明。一般来说,聚酯树脂可通过使作为原料单体的多元醇成分与羧酸、羧酸酐、羧酸酯等多元羧酸成分缩聚(缩合聚合)而得到。
作为多元醇成分,可列举:聚氧丙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.2)-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷等双酚A的环氧烷烃(碳原子数2~3)(平均加成摩尔数1~10)加成物、乙二醇、丙二醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、加氢双酚A、山梨糖醇、或它们的环氧烷烃(碳原子数2~3)(平均加成摩尔数1~10)加成物、芳香族双酚等,优选含有1种以上的上述物质。
另外,作为多元羧酸成分,可列举:邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、富马酸、马来酸、联苯二羧酸、二苯基醚二羧酸等二羧酸、十二碳烯基琥珀酸、辛基琥珀酸等被碳原子数1~20的烷基或碳原子数2~20的链烯基取代的琥珀酸、偏苯三酸、均苯四甲酸、这些酸的酸酐及这些酸的烷基(碳原子数1~3)酯等,优选含有1种以上的上述物质。
在这些聚酯树脂中,优选具有下述式(α)所示的结构单元的全芳香族类聚酯树脂(聚芳酯树脂)。
[化学式16]
(式(α)中,Ar10~Ar13分别独立地表示任选具有取代基的亚芳基,X表示单键、氧原子、硫原子或亚烷基。V表示0以上且2以下的整数。Y表示单键、氧原子、硫原子或亚烷基)。
上述式(α)中,Ar10~Ar13分别独立地表示任选具有取代基的亚芳基。作为亚芳基所具有的碳原子数,通常为6以上、优选为7以上,并且通常为20以下、优选为10以下、更优选为8以下。碳原子数过多时,有可能制造成本升高、电特性也变差。
作为Ar10~Ar13的具体例,可列举:1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基、萘基、蒽基、菲基等。其中,从电特性的观点考虑,优选为1,4-亚苯基。亚芳基可以单独使用1种,也可以以任意的比率及组合使用2种以上。
另外,作为Ar10~Ar13所任选具有的取代基,可列举:烷基、芳基、卤素基团、烷氧基等。其中,如果考虑作为感光层用粘合剂树脂的机械特性和对于感光层形成用涂布液的溶解性,作为烷基,优选甲基、乙基、丙基、异丙基,作为芳基,优选苯基、萘基,作为卤素基团,优选氟原子、氯原子、溴原子、碘原子,作为烷氧基,优选甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基。
需要说明的是,取代基为烷基的情况下,该烷基的碳原子数通常为1以上,并且通常为10以下、优选为8以下、更优选为2以下。
更详细而言,Ar12及Ar13分别独立地优选取代基的个数为0以上且2以下,从粘接性的观点考虑,更优选具有取代基,其中,从耐磨损性的观点考虑,取代基的个数特别优选为1个。另外,作为取代基,优选烷基,特别优选甲基。
另一方面,Ar10及Ar11分别独立地优选取代基的个数为0以上且2以下,从耐磨损性的观点考虑,更优选不具有取代基。
另外,在上述式(α)中,Y为单键、氧原子、硫原子或亚烷基。作为亚烷基,优选为-CH2-、-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、亚环己基,特别优选为-CH2-、-CH(CH3)-。
另外,在上述式(α)中,X为单键、氧原子、硫原子或亚烷基,其中,X优选为氧原子。此时,v优选为0或1,特别优选为1。
v为1的情况下,作为优选的二羧酸残基的具体例,可列举:二苯基醚-2,2’-二羧酸残基、二苯基醚-2,3’-二羧酸残基、二苯基醚-2,4’-二羧酸残基、二苯基醚-3,3’-二羧酸残基、二苯基醚-3,4’-二羧酸残基、二苯基醚-4,4’-二羧酸残基等。其中,如果考虑二羧酸成分的制造简便性,则更优选为二苯基醚-2,2’-二羧酸残基、二苯基醚-2,4’-二羧酸残基、二苯基醚-4,4’-二羧酸残基,特别优选为二苯基醚-4,4’-二羧酸残基。
作为v为0时的二羧酸残基的具体例,可列举:邻苯二甲酸残基、间苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基、甲苯-2,5-二羧酸残基、对二甲苯-2,5-二羧酸残基、萘-1,4-二羧酸残基、萘-2,3-二羧酸残基、萘-2,6-二羧酸残基、联苯-2,2’-二羧酸残基、联苯-4,4’-二羧酸残基,优选为邻苯二甲酸残基、间苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基、萘-1,4-二羧酸残基、萘-2,6-二羧酸残基、联苯-2,2’-二羧酸残基、联苯-4,4’-二羧酸残基,特别优选为间苯二甲酸残基、对苯二甲酸残基,也可以组合使用多个这些二羧酸残基。
以下示出上述粘合剂树脂的优选结构的具体例。这些具体例是为了举例而示出的,只要不违背本发明的主旨,就可以使用任何公知的粘合剂树脂。
[化学式17]
下面,对聚碳酸酯树脂进行说明。一般来说,聚碳酸酯树脂广泛使用通过使双酚类和光气在溶液中反应的界面法(界面缩聚法)或溶液法这样的溶剂法制造的聚碳酸酯树脂、及使双酚和碳酸二酯通过酯交换反应进行缩聚反应的熔融法这样的廉价的制造方法制造的聚碳酸酯树脂。作为双酚类,优选使用下述化合物。另外,作为聚碳酸酯树脂,不仅可使用由一种双酚类形成的均聚物,也可以使用使二种以上的双酚类共聚而制造的共聚物。
[化学式18]
上述中,优选具有下述式(β)所示的结构单元的聚碳酸酯树脂。
[化学式19]
(式(β)中,R7及R8分别独立地表示氢原子、芳基或碳原子数1~10的烷基,上述R7及R8任选键合而形成环。R9及R10分别独立地表示氢原子或碳原子数1~10的烷基,j及k分别独立地表示0~4的整数。W表示单键、氧原子或-CR11R12-,上述R11及R12分别独立地表示氢原子、碳原子数1~10的烷基或苯基。t及u分别独立地表示0~100的数字。其中,t和u表示的单元采取不同的结构,t=u=0的情况除外。)
R7~R12为碳原子数1~10的烷基的情况下,作为烷基的碳原子数,优选为8以下,更优选为6以下,特别优选为3以下。作为烷基,具体而言,可列举甲基、乙基、丙基等直链烷基;异丙基、叔丁基、异丁基等支链烷基;环己基、环戊基等环状烷基,其中,从合成的容易程度的观点考虑,特别优选为甲基。另外,取代基可以相互键合而形成环。
R7及R8为芳基的情况下,作为芳基的碳原子数,通常为30以下,优选为20以下,进一步优选为15以下。具体而言,可列举苯基、萘基、蒽基、芘基等,从合成的容易程度的观点考虑,优选为苯基或萘基,从耐裂纹性的观点考虑,特别优选为萘基,从制造的容易程度的观点考虑,特别优选为苯基。
以下示出上述粘合剂树脂的优选结构的具体例。这些具体例是为了举例而示出的,只要不违背本发明的主旨,就可以使用任何公知的粘合剂树脂。
[化学式20]
本发明中使用的粘合剂树脂的粘均分子量只要不显著地损害本发明的效果,则是任意的,优选为10,000以上,更优选为20,000以上,从耐印刷性的观点考虑,进一步优选为50,000以上。另外,其上限优选为150,000以下,更优选为120,000以下,从涂布性的观点考虑,进一步优选为100,000以下。在使用本发明的电荷传输物质的情况下,即使使用例如70,000以上这样的高平均分子量的树脂,也容易分散,可得到高的电特性。
需要说明的是,除上述聚酯树脂、聚碳酸酯树脂以外,可以在不损害本发明效果的范围内混合使用上述那样的其它粘合剂树脂。
对于粘合剂树脂和电荷传输物质的比例而言,相对于粘合剂树脂100质量份,通常以10质量份以上的比率使用电荷传输物质。其中,从残留电位降低的观点考虑,优选为20质量份以上,进而,从反复使用时的稳定性及电荷迁移率的观点考虑,更优选为30质量份以上。另一方面,从感光层的热稳定性的观点考虑,通常以120质量份以下的比率使用电荷传输物质。其中,从电荷传输材料和粘合剂树脂的相容性的观点考虑,优选为100质量份以下,从耐印刷性的观点考虑,更优选为80质量份以下,从耐损伤性的观点考虑,特别优选为60质量份以下。
电荷传输层的膜厚没有特别限制,从长寿命、图像稳定性的观点、以及带电稳定性的观点考虑,通常为5μm以上,优选为10μm以上,另一方面,通常为50μm以下,优选为45μm以下,进一步优选为40μm以下的范围,从高分辨率化的观点考虑,特别优选使用35μm以下。
<单层型感光层>
单层型感光层除电荷产生物质和电荷传输物质之外,与叠层型感光体的电荷传输层同样地,为了确保膜强度,使用粘合剂树脂而形成。具体而言,可以将电荷产生物质、电荷传输物质和各种粘合剂树脂溶解或分散于溶剂中而制作涂布液,将其涂布在导电性支撑体上(设置底涂层的情况下,涂布在底涂层上)并进行干燥而得到。
电荷传输物质及粘合剂树脂的种类及它们的使用比率与对于叠层型感光体的电荷传输层所说明的电荷传输物质及粘合剂树脂的种类及它们的使用比率相同。在由这些电荷传输物质及粘合剂树脂构成的电荷传输介质中进一步分散电荷产生物质。
电荷产生物质可使用与对于叠层型感光体的电荷产生层所说明的电荷产生物质同样的物质。但是,在单层型感光体的感光层的情况下,需要充分减小电荷产生物质的粒径。具体而言,通常为1μm以下,优选为0.5μm以下的范围。
另外,对于单层型感光层中的粘合剂树脂和电荷产生物质的使用比率而言,相对于粘合剂树脂100质量份,电荷产生物质通常为0.1质量份以上,优选为1质量份以上,另外,通常为30质量份以下,优选为10质量份以下的范围。
单层型感光层的膜厚通常为5μm以上、优选为10μm以上,并且通常为100μm以下、优选为50μm以下的范围。
<其它功能层>
为了提高成膜性、挠性、涂布性、耐污染性、耐气体性、耐光性等,叠层型感光体、单层型感光体均可以在感光层或构成感光层的各层中含有众所周知的抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂、吸电子性化合物、流平剂、可见光遮光剂等添加物。
另外,叠层型感光体、单层型感光体均可以将通过上述步骤形成的感光层作为最上层、即表面层,但也可以在其上进一步设置其它层,并将其作为表面层。例如,可以以防止感光层的损耗、或防止、减轻由带电器等产生的放电产物等引起的感光层劣化的目的而设置保护层。
保护层的电阻通常设为109Ω·cm以上且1014Ω·cm以下的范围。电阻高于该范围时,有时残留电位上升,成为灰雾多的图像。另一方面,如果比上述范围低,则产生图像模糊、分辨率降低。另外,保护层必须设为以实质上不妨碍在图像曝光时所照射的光的透过的方式构成。
另外,为了降低感光体表面的摩擦电阻或磨损、提高调色剂从感光体向转印带、纸的转印效率等,可以在表面层含有氟类树脂、有机硅树脂、聚乙烯树脂等或由这些树脂形成的粒子或二氧化硅、氧化铝等无机化合物的粒子等。或者,可以将含有这些树脂或粒子的层重新作为表面层形成。
<各层的形成方法>
构成上述感光体的各层可通过反复进行下述工序来形成:将所含的物质溶解或分散于溶剂中而得到涂布液,并利用浸渍涂布、喷雾涂布、喷嘴涂布、棒涂、辊涂、刮刀涂布等公知的方法将所得到的涂布液在导电性支撑体上依次涂布各层,并进行干燥。
涂布液的制作中使用的溶剂或分散剂没有特别限制,作为具体例,可列举:甲醇、乙醇、丙醇、2-甲氧基乙醇等醇类;四氢呋喃、1,4-二烷、二甲氧基乙烷等醚类;甲酸甲酯、乙酸乙酯等酯类;丙酮、甲乙酮、环己酮、4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮等酮类;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烷、1,2-二氯丙烷、三氯乙烯等氯代烃类;正丁基胺、异丙醇胺、二乙胺、三乙醇胺、乙二胺、三乙二胺等含氮化合物类;乙腈、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜等非质子性极性溶剂类等。另外,这些物质可以单独使用1种,也可以以任意的组合及种类组合使用2种以上。
溶剂或分散剂的使用量没有特别限制,优选考虑各层的目的及所选择的溶剂、分散剂的性质,以涂布液的固体成分浓度或粘度等物性达到所期望范围的方式进行适当调整。
例如,在单层型感光体及功能分离型感光体的电荷传输层的情况下,将涂布液的固体成分浓度通常设为5质量%以上、优选设为10质量%以上,且通常设为40质量%以下、优选设为35质量%以下的范围。
另外,将涂布液的粘度通常设为在使用时的温度下为10mPa·s以上、优选为50mPa·s以上,且通常为500mPa·s以下、优选为400mPa·s以下的范围。
另外,在叠层型感光体的电荷产生层的情况下,涂布液的固体成分浓度通常设为0.1质量%以上、优选设为1质量%以上,且通常设为15质量%以下、优选设为10质量%以下的范围。
另外,涂布液的粘度在使用时的温度下通常设为0.01mPa·s以上、优选为0.1mPa·s以上,且通常为20mPa·s以下、优选为10mPa·s以下的范围。
作为涂布液的涂布方法,可列举:浸涂法、喷雾涂敷法、旋涂法、珠涂敷法、线棒涂敷法、刮刀涂敷法、辊涂法、气刀涂敷法、幕涂法等,也可以使用其它公知的涂敷法。
涂布液的干燥优选在室温下的指触干燥后,通常在30℃以上且200℃以下的温度范围内,在静止或送风下加热干燥1分钟至2小时之间。另外,加热温度可以为恒定,也可以在干燥时一边变更温度、一边进行加热。
<<图像形成装置>>
下面,利用示出装置的主要部分结构的图1对使用了本发明的电子照相感光体的图像形成装置(本发明的图像形成装置)的实施方式进行说明。但是,实施方式并不限定于以下的说明,只要不脱离本发明的主旨,可以任意地变形而实施。
如图1所示,图像形成装置具备电子照相感光体1、带电装置2、曝光装置3及显影装置4而构成,进而,根据需要设有转印装置5、清洁装置6及定影装置7。
电子照相感光体1只要是上述本发明的电子照相感光体,就没有特别限制,在图1中,作为其一例,示出了在圆筒状导电性支撑体的表面形成有上述感光层的鼓状感光体。沿该电子照相感光体1的外周面分别配置有带电装置2、曝光装置3、显影装置4、转印装置5及清洁装置6。
带电装置2使电子照相感光体1带电,使电子照相感光体1的表面均匀带电给定电位。作为带电装置,经常使用电晕管或格栅电晕管等电晕带电装置;使进行了电压施加的直接带电构件与感光体表面接触而带电的直接带电装置(接触型带电装置)等。作为直接带电装置的实例,可列举,带电辊、带电刷等。需要说明的是,在图1中,作为带电装置2的一例,示出了辊型的带电装置(带电辊)。作为直接带电方法,伴有气中放电的带电、或不伴有气中放电的注入带电都可以。另外,作为在带电时施加的电压,可以采用仅直流电压的情况,也可以采用在直流电压上叠加交流电压的方式。
曝光装置3只要是对电子照相感光体1进行曝光而在电子照相感光体1的感光面上形成静电潜像的装置即可,其种类没有特别限制。作为具体例,可列举:卤灯、荧光灯、半导体激光或He-Ne激光等激光、LED等。另外,也可以通过感光体内部曝光方式进行曝光。进行曝光时的光为任意的,可以采用例如波长为780nm的单色光、波长600nm~700nm的稍微靠近短波长的单色光、波长380nm~500nm的短波长的单色光等进行曝光。
对显影装置4的种类没有特别限制,可以使用瀑布显影、单组分绝缘调色剂显影、单组分导电调色剂显影、双组分磁性刷显影等干式显影方式;湿式显影方式等任意的装置。在图1中,显影装置4由显影槽41、搅拌器42、供给辊43、显影辊44及控制构件45构成,是在显影槽41的内部贮存调色剂T的结构。另外,根据需要,显影装置4可以附设用于补给调色剂T的补给装置(未图示)。该补给装置可以由瓶、盒等容器补给调色剂T而构成。
供给辊43由导电性海绵等形成。显影辊44由铁、不锈钢、铝、镍等金属辊或在这样的金属辊上包覆有有机硅树脂、聚氨酯树脂、氟树脂等的树脂辊等构成。在该显影辊44的表面根据需要可以施加平滑加工或粗面加工。
显影辊44配置于电子照相感光体1和供给辊43之间,与电子照相感光体1及供给辊43分别抵接。
供给辊43及显影辊44利用旋转驱动机构(未图示)进行旋转。供给辊43担载所贮存的调色剂T,将其供给于显影辊44。显影辊44担载通过供给辊43所供给的调色剂T,使其与电子照相感光体1的表面接触。
控制构件45由有机硅树脂或聚氨酯树脂等的树脂刮刀、不锈钢、铝、铜、黄铜、磷青铜等的金属刮刀、或在这样的金属刮刀上包覆有树脂而成的刮刀等形成。该控制构件45与显影辊44抵接,通过弹簧等在显影辊44侧以给定的力按压(一般刮刀线压为5~500g/cm)。根据需要,可以具备在该控制构件45上通过与调色剂T的摩擦带电而对调色剂T赋予带电的功能。
搅拌器42利用旋转驱动机构分别使其旋转,将调色剂T进行搅拌,同时将调色剂T输送至供给辊43侧。搅拌器42可以改变搅拌翼形状或大小等而设置多个。
调色剂T的种类为任意的,除粉状调色剂之外,可以采用使用了悬浮聚合法或乳液聚合法等而得到的聚合调色剂等。特别是在使用聚合调色剂的情况下,优选粒径为4~8μm左右的小粒径的调色剂,另外,调色剂的粒子形状也可以使用从接近于球形的形状至马铃薯状等那样的偏离球形的形状等各种形状。在带电均匀性、转印性优异、高画质化方面,优选使用聚合调色剂。
对转印装置5的种类没有特别限制,可以使用采用了电晕转印、辊转印、带转印等静电转印法、压力转印法、粘着转印法等任意方式的装置。在此,转印装置5由与电子照相感光体1对向配置的转印装料机、转印辊、转印带等构成。
该转印装置5以与调色剂T的带电电位相反的极性施加给定电压值(转印电压),将形成于电子照相感光体1的调色剂图像转印于记录纸(纸张、介质)P。
对清洁装置6没有特别限制,可以使用刷清洁器、磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁性辊清洁器、刮刀清洁器等任意的清洁装置。清洁装置6是将附着于感光体1的残留调色剂用清洁构件刮掉、回收残留调色剂的装置。但是,在残留于感光体表面的调色剂少、或几乎没有的情况下,也可以没有清洁装置6。
定影装置7由上部定影构件(定影辊)71及下部定影构件(定影辊)72构成,在定影构件71和/或72的内部具备加热装置73。需要说明的是,在图1中,示出的是在上部定影构件71的内部具备加热装置73的实例。
上部及下部的各定影构件71、72可以分别使用在不锈钢、铝等的金属管坯上包覆有硅橡胶的定影辊、以及用特氟隆(注册商标)树脂包覆的定影辊、定影片等公知的热定影构件。进而,为了提高脱模性,各定影构件71、72可以设为供给硅油等脱模剂的结构,也可以设为利用弹簧等相互强制性地施加压力的结构。
在被转印到记录纸P上的调色剂通过被加热至给定温度的上部定影构件71和下部定影构件72之间时,调色剂被加热至熔融状态,通过后进行冷却,在记录纸P上将调色剂定影。
需要说明的是,关于定影装置,也对其种类没有特别限定,可以设置以在此使用的定影装置为代表的采用热辊定影、闪光定影、烘箱定影、压力定影等任意方式的定影装置。
对于如以上那样构成的电子照相装置而言,如下进行图像的记录。即,首先,利用带电装置2使感光体1的表面(感光面)带电为给定的电位(例如-600V)。此时,可以利用直流电压使其带电,也可以在直流电压上叠加交流电压而使其带电。
接着,利用曝光装置3将被带电的感光体1的感光面根据要记录的图像进行曝光,在感光面上形成静电潜像。然后,利用显影装置4进行形成于该感光体1的感光面的静电潜像的显影。
显影装置4将由供给辊43供给的调色剂T利用控制构件(显影刮刀)45进行薄层化,同时,以给定的极性(在此,与感光体1的带电电位为同极性,负极性)进行摩擦带电,一边担载于显影辊44一边输送,使其与感光体1的表面接触。
担载于显影辊44的带电调色剂T与感光体1的表面接触时,在感光体1的感光面形成对应于静电潜像的调色剂图像。而且,该调色剂图像通过转印装置5转印于记录纸P。然后,未被转印而残留在感光体1的感光面上的调色剂用清洁装置6除去。
向记录纸P上转印调色剂图像之后,通过定影装置7将调色剂图像向记录纸P上进行热定影,由此得到最终的图像。
需要说明的是,图像形成装置除上述构成之外,可以设为例如能够进行除电工序的构成。除电工序是通过在电子照相感光体上进行曝光而进行电子照相感光体的除电的工序,作为除电装置,使用荧光灯、LED等。另外,除电工序中使用的光大多为以强度计具有曝光光的3倍以上的曝光能量的光。
另外,图像形成装置可以进一步进行变形而构成,例如,可以设为能够进行前曝光工序、辅助带电工序等工序的构成,或进行胶版印刷的构成,或进而使用了多种调色剂的全彩色串联方式的构成。
需要说明的是,还优选将电子照相感光体1与选自带电装置2、曝光装置3、显影装置4中的至少一个装置组合,以一体型的盒(以下适当称为“电子照相感光体盒”)的形式构成。该电子照相感光体盒可以为相对于复印机或激光打印机等电子照相装置主体能够拆卸的构成。该情况下,在例如电子照相感光体1或其它构件劣化的情况下,将该电子照相感光体盒从图像形成装置主体上取下,将其它新的电子照相感光体盒安装于图像形成装置主体上,由此,图像形成装置的保养、管理变得容易。
实施例
以下,示出实施例,对本发明的实施方式更具体地进行说明。但是,以下实施例是为了详细地说明本发明而示出的,只要不脱离其主旨,本发明并不限定于以下所示的实施例,可以任意地变形而实施。另外,只要没有特殊说明,以下的实施例及比较例中的“份”的记载表示“质量份”。
<式(1)所示的电荷传输物质的制造>
(制造例1:CTM1)
按照下述方案A制造具有下述式(CTM1)表示的结构式的电荷传输物质。详细条件如下所述。
[化学式21]
方案A
在二甲苯100ml中加入作为三苯基胺衍生物的化合物A 4.7g和对乙氧基苯胺0.69g、叔丁醇钠2.12g、乙酸钯100mg、三环己基膦的0.6mmol/ml甲苯溶液4ml,升温至引起回流。升温后,搅拌3小时,使其反应。反应结束后,将反应溶液降温至室温,添加水50ml,搅拌30分钟。搅拌后,将水层分离,浓缩有机层,将浓缩残渣用硅胶色谱法进行纯化,由此得到了3.2g作为目标物质的电荷传输物质CTM1(收率72.4%)。得到的化合物的IR光谱如图3所示。
(制造例2:CTM2)
除将制造例1中使用的对乙氧基苯胺变更为4-甲氧基苯胺0.62g之外,进行与制造例1同样的操作,由此得到了作为目标电荷传输物质的具有下述式(CTM2)所示结构的电荷传输物质3.4g(收率78.2%)。得到的化合物的IR光谱如图4所示。
[化学式22]
(制造例3:CTM3)
按照下述方案B制造了具有下述式(CTM3)所示结构的电荷传输物质。详细条件如下所述。
[化学式23]
方案B
在二甲苯100ml中加入作为三苯基胺衍生物的化合物B 3.0g和对乙氧基苯胺0.42g、叔丁醇钠1.3g、乙酸钯100mg、三环己基膦的0.6mmol/ml甲苯溶液4ml,升温至引起回流。升温后,搅拌4.5小时,使其反应。反应结束后,将反应溶液降温至室温,添加水25ml,搅拌30分钟。搅拌后,将水层分离,浓缩有机层,将浓缩残渣用硅胶色谱法进行纯化,由此得到了1.9g作为目标物质的电荷传输物质CTM3(收率67.9%)。得到的化合物的IR光谱如图5所示。
<电子照相感光体制作方法>
使用在双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂膜(厚度75μm)的表面形成有铝蒸镀膜(厚度70nm)的导电性支撑体,在该支撑体的蒸镀层上利用棒涂机涂布以下的底涂层用分散液,使得干燥后的膜厚为1.25μm以下,并进行干燥,形成了底涂层。
将平均初级粒径40nm的金红石型氧化钛(石原产业株式会社制“TTO55N”)和相对于该氧化钛为3质量%的甲基二甲氧基硅烷(东芝有机硅株式会社制“TSL8117”)投入高速流动式混合混炼机(KAWATA MFG.CO.,LTD.制“SMG300”)中,以旋转圆周速度34.5m/秒进行高速混合,得到了表面处理氧化钛,利用甲醇/1-丙醇的球磨机使上述得到的表面处理氧化钛分散,由此制成了疏水化处理氧化钛的分散浆料。将该分散浆料和甲醇/1-丙醇/甲苯的混合溶剂、以及共聚聚酰胺的颗粒一边进行加热一边搅拌、混合,使聚酰胺颗粒溶解后,进行超声波分散处理,所述共聚聚酰胺的颗粒由下述式(A)表示的ε-己内酰胺/下述式(B)表示的双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷/下述式(C)表示的六亚甲基二胺/下述式(D)表示的十亚甲基二羧酸/下述式(E)表示的十八亚甲基二羧酸的组成摩尔比率为75%/9.5%/3%/9.5%/3%构成,由此得到了甲醇/1-丙醇/甲苯的质量比为7/1/2、且以质量比3/1含有疏水性处理氧化钛/共聚聚酰胺的固体成分浓度18.0%的底涂层分散液。
[化学式24]
<电荷产生层的形成>
作为电荷产生物质,使用了氧钛酞菁晶体。使用的氧钛酞菁晶体如图2所示,在相对于CuKα特性X射线的X射线衍射光谱中,在布拉格角(2θ±0.2°)为24.1°及27.2°处显示主要的衍射峰。使用该氧钛酞菁晶体20质量份、与1,2-二甲氧基乙烷280质量份进行混合,用砂磨机进行2小时粉碎,进行微粒化分散处理,得到了微细化处理液。
另外,在1,2-二甲氧基乙烷253质量份及4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮85质量份的混合液中,使聚乙烯醇缩丁醛(电气化学工业株式会社制、商品名“Denka Butyral”#6000C)10质量份溶解,制备粘合剂液。
将通过上述微粒化分散处理得到的微细化处理液、上述粘合剂液及1,2-二甲氧基乙烷230质量份进行混合,制备了电荷产生层用涂布液。利用棒涂机将该电荷产生层用涂布液涂布在上述导电性支撑体上的底涂层上,使得干燥后的膜厚为0.4μm,并进行干燥,形成了电荷产生层。
<电荷传输层的形成>
作为粘合剂树脂,使用的是由以下所示的以2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷为芳香族二醇成分的重复单元(下述式(PA)表示的单元)51摩尔%和以1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷为芳香族二醇成分的重复单元(下述式(PB)表示的单元)49摩尔%构成、且具有来源于对叔丁基苯酚的末端结构的聚碳酸酯树脂(Mv=30,500)。然后,将电荷传输物质50质量份、粘合剂树脂100质量份、具有下述式(AOX1)的结构的抗氧剂8质量份及作为流平剂的硅油0.03质量份溶解于四氢呋喃/甲苯(质量比8/2)混合溶剂640质量份中,制备了电荷传输层用涂布液。
[化学式25]
将得到的电荷传输层用涂布液涂布在上述的电荷产生层上,并使得干燥后的膜厚为25μm,得到了具有叠层型感光层的电子照相感光体。
通过以上的工序,分别制造了具有叠层型感光层的电子照相感光体(感光体编号:感光体A~I及感光体RA~RO)。以下示出各电子照相感光体所含的电荷传输物质等的详细内容。
(感光体A)
按照上述步骤制作感光体A,制成了实施例1的电子照相感光体,所述感光体A含有具有由上述制造例1得到的下述结构式(CTM1)表示的化合物的电荷传输物质。
[化学式26]
(感光体B)
按照上述步骤制作感光体B,制成了实施例2的电子照相感光体,所述感光体B含有具有由上述制造例2得到的下述结构式(CTM2)表示的化合物的电荷传输物质。
[化学式27]
(感光体C)
按照上述步骤制作感光体C,制成了实施例3的电子照相感光体,所述感光体C含有具有由上述制造例3得到的下述结构式(CTM3)表示的化合物的电荷传输物质。
[化学式28]
(感光体RA)
按照上述步骤制作感光体RA,制成了比较例1的电子照相感光体,所述感光体RA含有日本特开平9-292724号公报的实施例19中使用的具有下述结构式(RCTM1)表示的化合物的电荷传输物质。
[化学式29]
(感光体RB)
按照上述步骤制作感光体RB,制成了比较例2的电子照相感光体,所述感光体RB含有日本特开平9-292724号公报的实施例17中使用的具有下述结构式(RCTM2)表示的化合物的电荷传输物质。
[化学式30]
(感光体RC)
按照上述步骤制作感光体RC,制成了比较例3的电子照相感光体,所述感光体RC含有日本特开平9-292724号公报的实施例22中使用的具有下述结构式(RCTM3)表示的化合物的电荷传输物质。
[化学式31]
(感光体RD)
按照上述步骤制作感光体RD,制成了比较例4的电子照相感光体,所述感光体RD含有利用与日本国特开2008-70591号公报中的制造例2同样的操作合成的具有下述结构式(RCTM4)表示的化合物的电荷传输物质。
[化学式32]
(感光体RE)
按照上述步骤制作感光体RE,制成了比较例5的电子照相感光体,所述感光体RE含有利用与日本国特开2008-70591号公报的制造例1同样的操作合成的具有下述结构式(RCTM5)表示的化合物的电荷传输物质。
[化学式33]
(感光体D)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有下述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与实施例1同样的操作,由此制造感光体D,制成了实施例4的电子照相感光体。
[化学式34]
(感光体E)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与实施例2同样的操作,由此制造感光体E,制成了实施例5的电子照相感光体。
(感光体F)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与实施例3同样的操作,由此制造感光体F,制成了实施例6的电子照相感光体。
(感光体RF)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与比较例1同样的操作,由此制造感光体RF,制成了比较例6的电子照相感光体。
(感光体RG)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与比较例2同样的操作,由此制造感光体RG,制成了比较例7的电子照相感光体。
(感光体RH)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与比较例3同样的操作,由此制造感光体RH,制成了比较例8的电子照相感光体。
(感光体RI)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与比较例4同样的操作,由此制造感光体RI,制成了比较例9的电子照相感光体。
(感光体RJ)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与比较例5同样的操作,由此制造感光体RJ,制成了比较例10的电子照相感光体。
(感光体G)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有下述结构式(PD)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂(Mv=39,200),除此之外,进行与实施例1同样的操作,由此制造感光体G,制成了实施例7的电子照相感光体。
[化学式35]
(感光体H)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PD)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂(Mv=39,200),除此之外,进行与实施例2同样的操作,由此制造感光体H,制成了实施例8的电子照相感光体。
(感光体I)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PD)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂(Mv=39,200),除此之外,进行与实施例3同样的操作,由此制造感光体I,制成了实施例9的电子照相感光体。
(感光体RK)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与比较例1同样的操作,由此制造感光体RK,制成了比较例11的电子照相感光体。
(感光体RL)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与比较例2同样的操作,由此制造感光体RL,制成了比较例12的电子照相感光体。
(感光体RM)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与比较例3同样的操作,由此制造感光体RM,制成了比较例13的电子照相感光体。
(感光体RN)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与比较例4同样的操作,由此制造感光体RN,制成了比较例14的电子照相感光体。
(感光体RO)
将上述<电子照相感光体制作方法>中的电荷传输层用涂布液的粘合剂树脂变更为具有上述结构式(PC)表示的重复单元的聚芳酯树脂(Mv=42,500),除此之外,进行与比较例5同样的操作,由此制造感光体RO,制成了比较例15的电子照相感光体。
<电子照相感光体的评价>
将实施例1~9及比较例1~15的电子照相感光体安装于按照电子照相学会标准制造的电子照相特性评价装置(续电子照相技术的基础和应用(続電子写真技術の基礎と応用)、电子照相学会编、Corona Publishing Co.Ltd、1996年、404~405页记载)中,按照以下的步骤实施带电、曝光、电位测定、除电的循环,由此进行了电特性的评价。
在温度25℃、湿度50%的条件下,以感光体的初期表面电位为-700V的方式使其带电,将卤灯的光用干涉过滤器形成780nm的单色光,并照射该单色光,测定表面电位成为-350V时的照射能量(半衰曝光能量),将其作为灵敏度(单位:μJ/cm2)。另外,以感光体的初期表面电位为-700V的方式使其带电,以0.6μJ/cm2的照射能量曝光后,测定了表面电位(单位:-V),将其作为残留电位。而且,使初期表面电位为-700V后,测定在暗处放置5秒钟后的表面电位,将其差值作为暗衰减(单位:V)。
将测定结果示于表-1~表-3。
[表1]
表-1
[表2]
表-2
[表3]
表-3
由表-1~表-3的结果可知:在使用了本发明范围内的电荷传输物质的情况下,与公知的四联苯胺衍生物相比,为高灵敏度,并且显示低残留电位。另外可知:与具有类似结构的公知的电荷传输材料相比,可以提供具有同等或其以上为高灵敏度、且显示低的残留电位的高功能的感光体,而不依赖于用于电荷传输层的粘合剂树脂。
为了对通过上述评价可知显示同等程度的灵敏度、残留电位的电荷传输物质、即CTM1、CTM2和RCTM1进行进一步的比较,用下述方法实施了评价。
<磨损试验>
将上述感光体片材切成直径10cm的圆形,利用锥形磨损试验机(Taber公司制)进行了磨损评价。在23℃、50%RH的气氛下使用磨损轮CS-10F、以无负载(磨损轮的自重)的试验条件下旋转1000转,比较试验前后的质量,由此测定了磨损量。表-4示出了测定结果。
[表4]
表-4
感光体 | 磨损量 | 剥离部位(个) | |
实施例10 | G | 4.6 | 18 |
比较例16 | RK | 5.1 | 54 |
由表-4的结果可知:如果为本发明的电荷传输物质,则耐磨损,可得到剥离少且感光层的粘接性良好的感光体。
<溶解度试验>
在四氢呋喃100g中添加充分量的所得到的电荷传输物质,将该溶液升温至60℃,将溶液的温度保持在60℃,一边搅拌1小时,一边使电荷传输物质充分溶解于溶剂中。然后,在25℃氛围下放置24小时,制备了不溶残留物沉淀的25℃饱和溶液。
使用JIS P3801(1995年)中规定的定量分析用5种C滤纸对溶解有进行了上述操作的电荷传输物质的溶液进行过滤。在容器中取该滤液100g,使用减压干燥器进行了干燥,直至混合溶剂充分挥发。测定干燥后残留的物质的重量,用该重量除以最初使用的溶液量的100g,由此求出对溶剂的溶解度(g/g)。表-5示出对于所得到的电荷传输物质重复进行3次上述测定法时的溶解度。
[表5]
表-5
电荷传输物质 | 溶解度(g/g) | |
实施例11 | CTM1 | 25.7 |
比较例17 | RCTM1 | 12.2 |
由表-5可知:本发明的电荷传输物质在作为电子照相感光体的感光层涂布溶剂最常使用的四氢呋喃中的溶解性非常高。认为这是由于在结构的对称中心附近具有极性高的氧原子带来的。
溶解性的结果特别是显示在电子照相感光体的感光层涂布液中的保存稳定性的指标之一,溶解度越高,越不结晶化,分散性也高,暗示了对电子照相感光体的涂布液制作-涂布液保管-感光层涂布这一系列的感光体制造工艺是适合的。
<保存稳定性试验>
作为粘合剂树脂,使用了具有上述结构式(PD)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂(Mv=39,200)。而且,使电荷传输物质60质量份、粘合剂树脂100质量份、具有下述式(AOX2)表示的结构的抗氧剂2质量份及作为流平剂的硅油0.05质量份溶解于四氢呋喃/甲苯(质量比8/2)混合溶剂540质量份中,制备了涂布液保存稳定性试验用电荷传输层用涂布液。
将得到的涂布液放入玻璃密封瓶中,在-5~0℃的条件下保存2个月,确认在保存后在涂布液中是否产生浑浊等,对涂布液保存稳定性进行了评价。
下述表-6示出的是用于评价的电荷传输物质、稳定性评价结果及涂布液稳定性的基准。
[化学式36]
[表6]
表-6
电荷传输物质 | 保存稳定性 | |
实施例12 | CTM1 | ◎ |
比较例18 | RCTM1 | × |
保存稳定性的基准◎:涂布液保存后也没有由于结晶析出而产生的浑浊等
×:在涂布液保存后有由于电荷传输物质析出而产生的浑浊
由表-6可知:本发明的电荷传输物质不仅与涂布溶剂的相容性良好,而且与用作涂布液的粘合剂树脂的相容性也良好,涂布液稳定性非常高。认为这是由于在结构的对称中心附近具有极性高的氧原子带来的。保存稳定性越高,越可以防止结晶析出引起的感光层的涂布缺陷,可以制作分散性也高且均匀的膜。
(实施例13)
对于由表面进行了粗切削的外径30mm、长度246mm、厚度0.75mm的铝合金制成的圆筒进行阳极氧化处理,然后,利用以乙酸镍为主成分的封孔剂进行封孔处理,由此形成了约6μm的阳极氧化被膜(防腐蚀铝被膜)。
接着,使用了氧钛酞菁晶体作为电荷产生物质,该氧钛酞菁晶体如图2所示,在相对于CuKα特性X射线的X射线衍射光谱中,在布拉格角(2θ±0.2°)为24.1°及27.2°处显示主要的衍射峰。使用该氧钛酞菁晶体20质量份,将其与1,2-二甲氧基乙烷280质量份混合,用砂磨机粉碎1小时,进行微粒化分散处理,得到了微细化处理液。另外,使聚乙烯基醇缩丁醛(电化学工业(株)社制、商品名“Denka Butyral”#6000C)20质量份溶解在1,2-二甲氧基乙烷253质量份及4-甲氧基-4-甲基-2-戊酮85质量份的混合液中,制备了粘合剂液。
将通过上述的微粒化分散处理得到的微细化处理液、上述的粘合剂液及1,2-二甲氧基乙烷230质量份混合,制备了电荷产生层用涂布液。将上述圆筒浸渍于该电荷产生层形成用涂布液中进行涂布,形成了干燥后的膜厚为0.4μm的电荷产生层。
接着,将由上述式(PC)表示的重复结构单元构成的聚芳酯树脂(Mv=72,000)100质量份、具有上述式(CTM1)表示的结构的电荷传输材料40质量份、上述式(AOX1)表示的抗氧剂4质量份、下述式(AOX3)表示的化合物0.1质量份、下述式(A1)表示的化合物0.5质量份、作为流平剂的硅油0.05质量份与四氢呋喃和甲苯的混合溶剂(四氢呋喃80质量%、甲苯20质量%)1060质量份混合,制备了电荷传输层形成用涂布液。将前面制作的形成了电荷产生层的圆筒浸渍于该电荷传输层形成用涂布液中进行涂布,设置干燥后的膜厚为18μm的电荷传输层,从而制作了感光体J。
[化学式37]
(实施例14)
将电荷传输物质变更为上述式(CTM2)表示的化合物,除此之外,进行与实施例13同样的操作,由此制造了感光体K。
(比较例19)
将电荷传输物质变更为上述式(RCTM1)表示的化合物,除此之外,进行与实施例13同样的操作,由此制造了感光体RP。
<耐印刷评价试验>
将上述实施例13、14和比较例19中得到的电子照相感光体安装在A4串联型全彩色打印机[Oki Data公司制造、COREFIDO C711dn(印刷速度:彩色34rpm、分辨率:600dpi、曝光源:LED)]的鼓盒中,安装于上述打印机中。将上述打印机放置在低温低湿环境条件下,作为印刷的输入,将由满涂布图像和线图像构成的印字率5%的上下左右对称的图案从笔记本电脑传送至打印机,以1张间歇模式进行12,500张印刷。
使用TESA公司制造的手册式非接触图像测定器“TESA-VISIO 300”对上述耐印刷后的鼓表面进行确认,由此在耐印刷后的鼓表面确认附着物的状态。
表-7示出的是耐印刷后的鼓表面的附着物状态的确认结果及鼓附着量的判断基准。另外,图6示出了实施例13的感光体耐印刷后的鼓表面照片,图7示出了比较例19的感光体耐印刷后的鼓表面照片。这些照片是利用附属于“TESA-VISIO 300”的监视器观测得到的。在图6、7中,在白地的部分黑色的线或点越多,可以判断为成膜(附着物)越多。
[表7]
表-7
感光体 | 电荷传输物质 | 耐印刷后鼓附着量 | |
实施例13 | 感光体J | CTM1 | ◎ |
实施例14 | 感光体K | CTM2 | ○ |
比较例19 | 感光体RP | RCTM1 | △ |
附着量的基准◎:基本上没有附着物,在耐印刷后的印刷图像中未看到图像缺陷的水平。
○:附着物少,在耐印刷后的印刷图像中几乎未看到图像缺陷的水平。
△:附着物稍微多,在耐印刷后的印刷图像中稍微看到图像缺陷的水平。
×:附着物多,在耐印刷后的印刷图像中明显看到图像缺陷的水平。
由表-7的结果可知:在使用本发明范围内的电荷传输物质的情况下,与具有类似结构的公知的电荷传输物质相比,可提供高性能的感光体,其安装于打印机中并进行很多张的打印输出后,残存于感光体表面上的附着物也少,灵敏度高、显示低的残留电位,且相对于成膜的耐性高。另外可知:将图6及图7进行比较时,明显地,使用了本发明的电荷传输物质的感光体在打印输出很多张后,对感光体表面的附着物也少,对于成膜具有更强的耐性。
<转印存储评价>
[电荷传输层形成用涂布液的制造]
作为粘合剂树脂,使用了具有上述结构式(PD)表示的重复单元的聚碳酸酯树脂(Mv=39,200)。而且,使电荷传输物质50质量份、粘合剂树脂100质量份、具有上述式(AOX2)的结构的抗氧剂2质量份、及作为流平剂的硅油0.05质量份溶解于四氢呋喃/甲苯(质量比8/2)混合溶剂640质量份中,制备了涂布液保存稳定性试验用电荷传输层用涂布液。
[感光体的制造]
用线棒在表面进行了铝蒸镀的聚对苯二甲酸乙二醇酯片上涂布实施例1中使用的底涂层形成用涂布液,使得干燥后的膜厚约为1.3μm,在室温下干燥,设置了底涂层。接着,用线棒在上述底涂层上涂布实施例1使用的电荷产生层形成用涂布液,使得干燥后的膜厚约为0.4μm,在室温下干燥,设置了电荷产生层。接着,用涂敷器在上述电荷产生层上涂布如上述那样得到的电荷传输层形成用涂布液,使得干燥后的膜厚约为25μm,在125℃下干燥20分钟,制作了感光体L(实施例15)。
另外,将电荷传输物质变更为上述式(RCTM1)表示的化合物,除此之外,与感光体L同样操作,制作了感光体RQ(比较例20)。
[转印存储试验]
使用按照电子照相学会测定标准制造的电子照相特性评价装置(续电子照相技术的基础和应用(続電子写真技術の基礎と応用)、电子照相学会编、Corona PublishingCo.Ltd、1996年、404~405页记载),将上述片状感光体卷在直径80mm的铝制圆筒上,并接地线,以初期表面电位为约-750V的方式使其带电(将此时的初期表面电位称为“V0”)。带电后,将卤灯的光用干涉过滤器形成780nm的单色光,求出了进行0.8μJ/cm2曝光时的表面电位(称为明电位“VL”)。从曝光直到电位测定的时间设为60ms。上述单色光曝光后,通过红色LED光进行了除电。测定在环境25℃、50%RH下进行。将通过该评价得到的结果作为进行带电-曝光-转印负载的循环之前的初期电特性试验的结果。
在实施上述的初期电特性试验后,取下除电部,作为替代,设置了施加了+6.5kV的电晕管以模拟转印负载。在该状态下重复4000次带电-曝光-转印负载的循环后,再次测定VL及V0,分别求出了与初期的VL及V0的差异ΔVL、ΔV0。测定在环境25℃、50%RH下进行。表-8示出的是使用了感光体L及感光体RQ的转印存储试验的结果。由表-8显示出,ΔVL、ΔV0均为绝对值越小,相对于转印负载的电位变动越少,转印存储越良好。
[表8]
表-8
感光体 | 电荷传输物质 | △VL | △V0 | |
实施例15 | 感光体L | CTM1 | 8 | -36 |
比较例20 | 感光体RQ | RCTM1 | 13 | -65 |
由上述评价结果可知:本发明的电子照相感光体可以提供高性能的感光体,其相对于带电-曝光-转印负载的循环,ΔVL、ΔV0的值小,相对于转印负载的耐性高,转印存储良好。
表现出本发明效果的机理尚不明确,但推测为:通过使电荷传输物质具有如上述那样的取代基结构,电荷传输物质与电荷传输层中使用的粘合剂树脂的相容性提高,不会损害作为电子照相感光体的基本特性即灵敏度、残留电位的性能,转印存储也良好,感光体表面为高的机械特性。
参照特定的实施方式对本发明详细地进行了说明,但本领域技术人员应该明确,可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种变更或修正。
本申请基于2012年7月31日申请的日本专利申请(日本特愿2012-170115)及2012年9月27日申请的日本专利申请(日本特愿2012-215002),其内容在此作为参照被引入。
Claims (10)
1.一种电子照相感光体,其在导电性支撑体上至少具有感光层,其中,所述感光层含有式(1)表示的电荷传输物质,
式(1)
式(1)中,Ar1表示具有烷氧基、芳氧基或芳烷氧基作为取代基的芳基,Ar2~Ar5分别独立地表示任选具有取代基的芳基,Ar6~Ar9分别独立地表示任选具有取代基的1,4-亚苯基,R1~R4分别独立地表示氢原子或烷基,m及n分别独立地表示1以上且3以下的整数,m或n为2以上的情况下,存在的多个R1~R4分别相同或不同。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中,所述感光层含有结晶型氧钛酞菁,所述结晶型氧钛酞菁在利用CuKα特性X射线的粉末X射线衍射光谱中至少在布拉格角(2θ±0.2°)为24.1°及27.2°处显示衍射峰。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光体,其中,所述感光层还含有聚芳酯树脂及聚碳酸酯树脂中的至少任一者。
4.根据权利要求2所述的电子照相感光体,其中,所述感光层还含有聚芳酯树脂及聚碳酸酯树脂中的至少任一者。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的电子照相感光体,其中,所述感光层具有电荷传输层及电荷产生层,所述电荷传输层含有上述式(1)表示的电荷传输物质、以及具有式(α)所示的结构单元的聚芳酯树脂及具有式(β)所示的结构单元的聚碳酸酯树脂中的至少任一者,
式(α)中,Ar10~Ar13分别独立地表示任选具有取代基的亚芳基,X表示单键、氧原子、硫原子或亚烷基,v表示0以上且2以下的整数,Y表示单键、氧原子、硫原子或亚烷基,
式(β)中,R7及R8分别独立地表示氢原子、芳基或碳原子数1~10的烷基,所述R7及R8任选键合而形成环,R9及R10分别独立地表示氢原子或碳原子数1~10的烷基,j及k分别独立地表示0~4的整数,W表示单键、氧原子或-CR11R12-,所述R11及R12分别独立地表示氢原子、碳原子数1~10的烷基或苯基,t及u分别独立地表示0~100的数字,其中,t和u表示的单元采取不同的结构,t=u=0的情况除外。
6.一种电子照相感光体盒,其具备:
权利要求1~5中任一项所述的电子照相感光体、和
选自下组中的至少一种装置:使所述电子照相感光体带电的带电装置、使带电后的所述电子照相感光体曝光而形成静电潜像的曝光装置、及将形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影的显影装置。
7.一种图像形成装置,其具备:权利要求1~5中任一项所述的电子照相感光体、使所述电子照相感光体带电的带电装置、使带电后的所述电子照相感光体曝光而形成静电潜像的曝光装置、及将形成在电子照相感光体上的所述静电潜像显影的显影装置。
8.式(1)表示的化合物,
式(1)
式(1)中,Ar1表示具有烷氧基、芳氧基或芳烷氧基作为取代基的芳基,Ar2~Ar5分别独立地表示任选具有取代基的芳基,Ar6~Ar9分别独立地表示任选具有取代基的1,4-亚苯基,R1~R4分别独立地表示氢原子或烷基,m及n分别独立地表示1以上且3以下的整数,m或n为2以上的情况下,存在的多个R1~R4分别相同或不同。
9.根据权利要求8所述的化合物,其中,上述式(1)中,Ar1为具有碳原子数8以下的烷氧基的苯基,Ar2~Ar5分别独立地为任选具有碳原子数1~6的烷基或碳原子数1~6的烷氧基作为取代基的苯基,Ar6~Ar9分别独立地为任选具有碳原子数1~6的烷基的1,4-亚苯基,R1~R4为氢原子,m及n均为1。
10.根据权利要求9所述的化合物,其中,上述式(1)中,Ar2~Ar5分别独立地为任选具有碳原子数1~6的烷基的苯基,Ar6~Ar9为1,4-亚苯基。
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---|---|---|---|---|
JP6135369B2 (ja) * | 2012-07-31 | 2017-05-31 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
JP6160370B2 (ja) * | 2012-09-27 | 2017-07-12 | 三菱ケミカル株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、画像形成装置、及びトリアリールアミン化合物 |
CN105074578B (zh) * | 2013-03-25 | 2020-03-17 | 三菱化学株式会社 | 电子照相感光体、电子照相感光体盒及图像形成装置 |
WO2015111589A1 (ja) * | 2014-01-21 | 2015-07-30 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ、画像形成装置、及び電荷輸送物質 |
JP6497092B2 (ja) * | 2014-01-31 | 2019-04-10 | 三菱ケミカル株式会社 | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ、画像形成装置、電子写真感光体の製造方法、及び電荷輸送物質 |
JP6337531B2 (ja) * | 2014-03-14 | 2018-06-06 | 三菱ケミカル株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
WO2018062518A1 (ja) * | 2016-09-29 | 2018-04-05 | 三菱ケミカル株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 |
JP6680257B2 (ja) * | 2017-04-06 | 2020-04-15 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | 電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09304952A (ja) * | 1996-05-10 | 1997-11-28 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
CN1742236A (zh) * | 2002-12-06 | 2006-03-01 | 三菱化学株式会社 | 电照相光感受器 |
JP2006139268A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-06-01 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、該感光体を用いたドラムカートリッジ及び画像形成装置 |
CN1985218A (zh) * | 2004-07-16 | 2007-06-20 | 三菱化学株式会社 | 电子照相感光体 |
JP2008070591A (ja) * | 2006-09-14 | 2008-03-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体及び画像形成装置 |
JP2009093024A (ja) * | 2007-10-10 | 2009-04-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジおよび該感光体を備えた画像形成装置 |
CN102262362A (zh) * | 2010-05-28 | 2011-11-30 | 京瓷美达株式会社 | 电子照相感光体和图像形成装置 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE69025727T2 (de) * | 1989-12-13 | 1996-07-25 | Canon Kk | Elektrofotografisches lichtempfindliches Element |
JPH06118674A (ja) | 1992-08-21 | 1994-04-28 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
JPH0736203A (ja) | 1993-07-19 | 1995-02-07 | Dainippon Ink & Chem Inc | 電子写真感光体 |
US5686212A (en) | 1993-08-19 | 1997-11-11 | Fuji Electric Co., Ltd. | Photoconductor for electrophotography containing distyryl compound |
JP2940502B2 (ja) | 1996-02-28 | 1999-08-25 | 日本電気株式会社 | 電子写真感光体 |
EP0807857B1 (en) | 1996-05-17 | 2003-07-30 | Eastman Kodak Company | Electrophotographic elements containing preferred pigment particle size distribution |
JP2907121B2 (ja) * | 1996-05-29 | 1999-06-21 | 日本電気株式会社 | オキシチタニウムフタロシアニン結晶、その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 |
JP3235661B2 (ja) * | 1998-03-30 | 2001-12-04 | 日本電気株式会社 | 三ハロゲン化窒素を用いたトリフェニルアミン化合物の製造方法 |
JP2000162791A (ja) * | 1998-11-25 | 2000-06-16 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体および電子写真装置 |
JP3879294B2 (ja) * | 1999-01-13 | 2007-02-07 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及び装置ユニット |
JP2001115054A (ja) | 1999-10-14 | 2001-04-24 | Mitsubishi Chemicals Corp | チタニルフタロシアニン化合物及びそれを用いた電子写真感光体 |
JP4157283B2 (ja) | 2000-06-29 | 2008-10-01 | 三菱化学株式会社 | アリールアミン組成物、その製造方法、及びそれを用いた電子写真感光体 |
JP4249730B2 (ja) | 2004-05-25 | 2009-04-08 | 京セラミタ株式会社 | アミンスチルベン誘導体、その製造方法、および電子写真感光体 |
JP4517964B2 (ja) * | 2004-07-16 | 2010-08-04 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体 |
-
2013
- 2013-07-30 KR KR1020157002350A patent/KR20150040281A/ko not_active Application Discontinuation
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-
2015
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09304952A (ja) * | 1996-05-10 | 1997-11-28 | Fuji Electric Co Ltd | 電子写真用感光体 |
CN1742236A (zh) * | 2002-12-06 | 2006-03-01 | 三菱化学株式会社 | 电照相光感受器 |
CN1985218A (zh) * | 2004-07-16 | 2007-06-20 | 三菱化学株式会社 | 电子照相感光体 |
JP2006139268A (ja) * | 2004-10-15 | 2006-06-01 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、該感光体を用いたドラムカートリッジ及び画像形成装置 |
JP2008070591A (ja) * | 2006-09-14 | 2008-03-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体及び画像形成装置 |
JP2009093024A (ja) * | 2007-10-10 | 2009-04-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジおよび該感光体を備えた画像形成装置 |
CN102262362A (zh) * | 2010-05-28 | 2011-11-30 | 京瓷美达株式会社 | 电子照相感光体和图像形成装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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