CN100520602C - 电子照相感光体、处理盒以及成像设备 - Google Patents

Abstract

一种电子照相感光体，该电子照相感光体包括：导电性支持体；和感光层，其中，所述感光层包括第一功能层，该第一功能层包含一种组合物的固化物，该组合物含有以通式(I)表示的化合物，在通式(I)中，F表示空穴输送性n价有机基团；R表示一价有机基团；L表示亚烷基；n表示1～4的整数。

Description

电子照相感光体、处理盒以及成像设备

技术领域

本发明涉及电子照相感光体、处理盒以及成像设备。

背景技术

近来，随着静电照相成像设备的构成部件和系统的技术发展，对具有电子照相感光体(以下简称为“感光体”)、充电装置、曝光装置、显影装置、转印装置和定影装置的静电照相成像设备进行了大量改进以实现高速化、长寿命化的可操作性。因而，对设备的各子系统的高速操作性和高度可靠性的需求比以前大大增长。特别地，用于在其上书写图像的感光体和用于清洁感光体的清洁部件由于它们彼此相互的滑动而受到比任何其他部件更多的应力，并且经常被刮擦、磨损或损毁而造成图像缺陷。因而，对这两个装置的高速操作性和高度可靠性的要求就比任何其他装置严格。

另一方面，对高质量成像的需求也日益增长。为满足该需求，需要减小调色剂的粒径，使其粒度分布均匀并增加其球形度。作为能够达到所述质量水平的一类调色剂，对化学调色剂进行了大量的开发，该调色剂是在基本由水组成的溶剂中制造的。因而，近来已经获得了达到照片图像水平的调色剂图像。

为防止电子照相感光体被刮擦或磨损，已知有以具有高机械强度的保护层被覆感光体的方法。例如，在特开2002-82469号公报和特开2003-186234号公报中披露了以用于延长感光体寿命的包含酚醛树脂和电荷输送性物质的保护层被覆的感光体。

然而，在上述日本特开2002-82469号公报和特开2003-186234号公报中所述的具有包含酚醛树脂的表面保护层的电子照相感光体也存在问题，即，其电学特性将由于所采用的固化条件而极度恶化。当该类型的电子照相感光体被反复充电并曝光时，感光体的残余电势会增大，并且其带电电势会衰减，因而导致在使用该感光体进行长期成像时会产生图像缺陷。除了在上述日本特开2002-82469号公报和特开2003-186234号公报中所描述的感光体之外，其他感光体也需要能够在长期使用时充分防止感光体的残余电势和带电电势的波动，从而稳定地获得良好质量的图像。

发明内容

考虑到本领域的上述问题本发明得以完成，本发明提供了一种电子照相感光体，该电子照相感光体能够在长期使用时充分防止感光体的残余电势和带电电势的波动并能够长期稳定形成良好质量的图像，并提供包括该电子照相感光体的处理盒和成像设备。

本发明提供了一种电子照相感光体，该电子照相感光体包括：

导电性支持体；

和感光层，

其中，所述感光层包括第一功能层，所述第一功能层含有一种组合物的固化物，该组合物包含由通式(I)表示的化合物：

其中在通式(I)中，F表示空穴输送性n价有机基团；

R表示一价有机基团；

L表示亚烷基；和

n表示1～4的整数。

本发明还提供一种处理盒，该处理盒包括：

一种电子照相感光体，该电子照相感光体包括：

导电性支持体；和

感光层，

其中所述感光层包括第一功能层，所述第一功能层含有一种组合物的固化物，该组合物包含由通式(I)表示的化合物；和

选自下列装置中的至少一种装置：对所述电子照相感光体进行充电的充电装置；以调色剂使形成在电子照相感光体上的静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影装置；和除去残留在所述电子照相感光体的表面上的调色剂的清洁装置，

所述通式(I)是：

其中在通式(I)中，F表示空穴输送性n价有机基团；

R表示一价有机基团；

L表示亚烷基；和

n表示1～4的整数。

本发明还提供一种成像设备，该成像设备包括：

一种电子照相感光体，该电子照相感光体包括：

导电性支持体；和

感光层，

其中所述感光层包括第一功能层，所述第一功能层含有一种组合物的固化物，该组合物包含由通式(I)表示的化合物；

对所述电子照相感光体进行充电的充电装置；

使带电的电子照相感光体曝光从而在该感光体上形成静电潜像的曝光装置；

以调色剂使静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影装置；和

将所述调色剂图像从所述电子照相感光体转印至转印介质上的转印装置，所述通式(I)是：

其中在通式(I)中，F表示空穴输送性n价有机基团；

R表示一价有机基团；

L表示亚烷基；和

n表示1～4的整数。

附图说明

基于下列附图对本发明的优选实施方式进行详细描述，其中：

图1是显示本发明的电子照相感光体的一个优选实施方式的横截面示意图；

图2是显示本发明的电子照相感光体的另一个优选实施方式的横截面示意图；

图3是显示本发明的电子照相感光体的又一个优选实施方式的横截面示意图；

图4是显示本发明的电子照相感光体的又一个优选实施方式的横截面示意图；

图5实现是本发明的电子照相感光体的又一个优选实施方式的横截面示意图；

图6是显示本发明的成像设备的一个优选实施方式的示意图；

图7是显示本发明的成像设备的另一个优选实施方式的示意图；

图8是显示本发明的成像设备的又一个优选实施方式的示意图；

图9是显示本发明的成像设备的又一个优选实施方式的示意图；

图10是化合物(I-10)的IR光谱图；

图11是化合物(I-1)的IR光谱图；

图12是实施例中制得的I型羟基镓酞菁颜料的粉末X-射线衍射图；

图13是实施例中制得的羟基镓酞菁颜料HPC-1的粉末X-射线衍射图；

图14是实施例中制得的羟基镓酞菁颜料HPC-1的吸收光谱。

具体实施方式

下面参考附图对本发明的优选实施方式进行详细描述。在各附图的描述中，相同的或相应的元件由相同的附图标记表示并省略重复解释。

(电子照相感光体)

本发明的电子照相感光体的特征在于它具有第一功能层，该第一功能层包含含有通式(I)的化合物的组合物的固化物。优选该电子照相感光体的最外层是该第一功能层。本发明的电子照相感光体的优选实施方式描述如下。

图1是显示本发明的电子照相感光体的一个优选实施方式的横截面示意图。如图1所示，电子照相感光体100是功能分离式感光体(或层积感光体)，其包括依次层叠在导电性支持体3上的底涂层4、电荷产生层1、电荷传输层2和保护层5。在电子照相感光体100中，底涂层4、电荷产生层1、电荷传输层2和保护层5构成感光层6。在电子照相感光体100中，保护层5是距导电性支持体3最远的最外表面层，并且是具有包含通式(I)的化合物的组合物的固化物的第一功能层。电子照相感光体100的组成元件如下所述。

导电性支持体3例如可以是由诸如铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金或铂等金属或其合金所形成的金属板、金属鼓或金属带；或者是以诸如导电聚合物或氧化铟等的导电性化合物或以诸如铝、钯或金等金属或其合金涂布、淀积或层压的纸、塑料膜或带。

当电子照相感光体100用于激光打印机时，优选地，对导电性支持体3的表面进行粗糙化以使中线平均粗糙度Ra为0.04μm～0.5μm，从而防止在以激光进行照射时出现干涉条纹。如果导电性支持体3的表面Ra小于0.04μm，则其接近镜面条件，抗干涉效果不充分。另一方面，如果Ra大于0.5μm，则图像质量很差。当非干涉光用作光源时，用于防止干涉条纹的表面粗糙化处理并不总是必须的，由表面粗糙所造成的缺陷能够被防止。因而，适于延长寿命。

为了对导电性支持体3的表面进行粗糙化，例如，可以采用将水中的研磨剂悬浮液喷在支持体上的湿磨法；将支持体压在旋转磨石上以连续研磨的无心研磨法；或阳极氧化法。

用于表面粗糙化处理的阳极氧化包括，在以铝作为阳极氧化的阳极的电解液中处理支持体的铝表面，以在铝表面上形成氧化膜。电解液包括硫酸溶液和草酸溶液。然而，通过阳极氧化而形成的多孔氧化膜如果在阳极氧化后未被进一步处理则其具有化学活性而易于被污染，另外，电阻随环境的波动较大。因而，将通过阳极氧化而形成的氧化膜进一步处理，以与加压蒸汽或在沸水中(也可以向其中加入镍等的金属盐)进行水合作用，从而使体积膨胀以密封薄膜的微孔，由此将氧化膜转化成更稳定的水合氧化膜。

阳极氧化中氧化膜的厚度优选为0.3μm～15μm。如果其小于0.3μm，则薄膜防止注入的阻透性很差并且其效果不令人满意。另一方面，如果其大于15μm，则会造成重复使用时残余电势增加。

导电性支持体3可以以酸性水溶液处理或进行勃姆石处理。用包含磷酸、铬酸和氢氟酸的酸溶液进行的处理可以如下进行。制备酸溶液。形成酸溶液的磷酸、铬酸和氢氟酸的混合比优选为如下所示：磷酸10重量％～11重量％，铬酸3重量％～5重量％，氢氟酸0.5重量％～2重量％。这些酸的总酸浓度优选为13.5重量％～18重量％。处理温度优选为42℃～48℃。在较高的温度下，可以更快地形成较厚的膜。优选地，膜厚为0.3μm～15μm。如果其小于0.3μm，则薄膜防止注入的阻透性很差并且其效果不令人满意。另一方面，如果其大于15μm，则会造成重复使用时残余电势增加。。

勃姆石处理可以如下进行：将支持体浸渍在90℃～100℃的纯水中5分钟～60分钟，或使支持体与90℃～120℃的热蒸汽接触5分钟～60分钟。膜厚优选为0.1μm～5μm。也可以进一步用薄膜溶解能力低的电解液进行阳极氧化处理，所述电解液例如有己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐或柠檬酸盐的溶液。

形成的底涂层4例如包含有机金属化合物和/或粘合剂树脂。

有机金属化合物包括诸如锆螯合物、烷氧基锆化合物、锆偶联剂等有机锆化合物；诸如钛螯合物、烷氧基钛化合物、钛偶联剂等有机钛化合物；诸如铝螯合物、铝偶联剂等有机铝化合物；以及烷氧基锑化合物、烷氧基锗化合物、烷氧基铟化合物、铟螯合物、烷氧基锰化合物、锰螯合物、烷氧基锡化合物、锡螯合物、烷氧基铝硅化合物、烷氧基铝钛化合物、烷氧基铝锆化合物。作为有机金属化合物，特别优选有机锆化合物、有机钛化合物和有机铝化合物，因为它们的残余电势很低并具有良好的电子照相特性。

粘合剂树脂可以是任何已知的树脂，例如包括聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚N-乙烯基咪唑、聚环氧乙烷、乙基纤维素、甲基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、聚酰亚胺、酪蛋白、明胶、聚乙烯、聚酯、酚醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、环氧树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚氨酯、聚谷氨酸、聚丙烯酸。当这些树脂中的两种或两种以上在此组合使用时，可以适当确定它们的混合比。

底涂层4可以包含硅烷偶联剂，如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-2-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、β-3，4-环氧环己基三甲氧基硅烷。

为使残余电势下降并具有环境稳定性，可以将电子传输性颜料混合/分散在底涂层4中。电子传输性颜料包括有机颜料例如特开昭47-30330中描述的二萘嵌苯颜料、二苯并咪唑二萘嵌苯颜料、多环醌颜料、靛青颜料和喹吖啶酮颜料；例如具有诸如氰基、硝基、亚硝基或卤素原子等吸电子取代基的双偶氮颜料和酞菁颜料等其他有机颜料；和例如氧化锌、氧化钛等无机颜料。其中，在此优选使用二萘嵌苯颜料、二苯并咪唑二萘嵌苯颜料、多环醌颜料、氧化锌和氧化钛，这是因为它们的电子迁移性很高。

颜料表面可以用诸如上面提及的偶联剂或粘合剂树脂进行处理以控制颜料的分散性和电荷传输性。如果电子传输性颜料的含量过高，则会降低底涂层的强度并导致薄膜缺陷。因而，颜料的含量优选至多为95重量％，更优选至多为90重量％。

可将各种有机化合物粉末或无机化合物粉末添加到底涂层4中以改善该层的电学特性和光漫反射性。特别是无机颜料，例如，诸如氧化钛、氧化锌、锌华、硫化锌、铅白或锌钡白等白色颜料，或诸如氧化铝、碳酸钙或硫酸钡等体质颜料，以及聚四氟乙烯树脂颗粒、苯并胍胺树脂颗粒和苯乙烯颗粒是有效的。添加剂粉末的粒径优选为0.01μm～2μm。如果需要，可以将添加剂粉末添加至层中。其添加量相对于底涂层4的总固体含量来说优选10重量％～90重量％，更优选30重量％～80重量％。

将电子输送性物质和电子输送性颜料添加到底涂层4中能够有效降低残余电势和改善环境稳定性。

底涂层4是通过使用包含上述组成材料的底涂层形成液形成的。

为混合和/或分散底涂层形成液，可以采用例如使用球磨机、辊磨机、砂磨机、磨碎机、振动球磨机、胶体磨、涂料搅拌机或超声波等的任何常用方法。底涂层形成液的混合和/或分散可以在有机溶剂中进行。有机溶剂可以是能够溶解有机金属化合物和粘合剂树脂而且当电子传输性颜料混合和/或分散在该溶液中时不会造成胶凝或凝集的任何溶剂。有机溶剂可以是任何常用溶剂，例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯、甲苯。在此这些溶剂中的一种或多种可以单独使用或组合使用。

用于形成底涂层4的涂布法可以是任何常用方法，例如包括刀涂法、线棒(Meyer bar)涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法、幕涂法。

施用至基材后，使涂层干燥以形成预期的底涂层4。干燥该层通常可以在溶剂能够挥发的温度下完成以形成薄膜。特别地，以酸溶液处理的或经勃姆石处理的导电性支持体3可能不具有足够的覆盖基材缺陷的能力，因此优选在此类支持体上形成底涂层4。

底涂层4的厚度优选为0.01μm～30μm，更优选0.05μm～30μm，更优选0.1μm～30μm，进一步优选0.2μm～25μm。

形成的电荷产生层1包含电荷产生材料或同时包含电荷产生材料和粘合剂树脂。

电荷产生材料可以是任何已知材料，例如包括有机颜料，如：诸如双偶氮颜料和三偶氮颜料的偶氮颜料、诸如二溴蒽嵌蒽醌颜料等稠合环状芳香颜料、以及二萘嵌苯颜料、吡咯并吡咯颜料、酞菁颜料；和诸如三方晶系硒、氧化锌等无机颜料。特别地，当使用曝光波长为380nm～500nm的光源时，无机颜料优选作为电荷产生材料；但是当使用曝光波长位700nm～800nm的光源时，电荷产生材料优选是金属或非金属的酞菁颜料。其中，更优选是特开平5-263007、5-279591中的羟基镓酞菁；特开平5-98181中的氯化镓酞菁；特开平5-140472、5-140473中的二氯锡酞菁；和特开平4-189873、5-43813中的钛氧基酞菁。

电荷产生层1优选是包含羟基镓酞菁颜料的层(第二功能层)，所述颜料在波长范围600nm～900nm的吸收光谱中在810nm～839nm的范围内具有最大峰波长。特定的羟基镓酞菁颜料与传统的V型羟基镓酞菁颜料不同。此处所用的羟基镓酞菁颜料更优选在810nm～835nm的范围内具有最大峰波长。为此目的，此处所用的羟基镓酞菁颜料的吸收光谱的最大峰波长向比传统V型羟基镓酞菁颜料的波长范围更短的短波长侧偏移，因而，可以对所得羟基镓酞菁颜料的颜料颗粒的晶体排列进行适当的控制，并且当该颜料用作本发明的电子照相感光体中的材料时，能够确保良好的分散性、感光体足够的感光度和良好的带电性并抑制感光体的暗衰减。

在酞菁颜料中，酞菁分子间的相互作用通常随颜料晶体的分子排列而变化，因而，晶体的分子排列状态在其光谱中得到反映。当根据传统方法制造的V型羟基镓酞菁具有的最大吸收在840nm～870nm的范围内时，其吸收向长波侧延伸。这意味着颜料的分子间相互作用较强，因而，电荷易于穿过颜料晶体，从而可能导致暗电流上升和灰雾增多。通过控制晶体形成的条件从而控制所形成的晶体内的分子排列，所得羟基镓酞菁颜料具有的最大吸收在810nm～839nm范围内，通过使用特定的羟基镓酞菁颜料有可能获得优秀的电子照相特性和图像质量特性。可以认为，由于对颜料颗粒的晶体排列进行适当地控制并且由于颜料颗粒足够细以用于良好分散，因此该类型的羟基镓酞菁颜料的吸收光谱可能移向长波侧。

本发明中使用的特定羟基镓酞菁颜料的平均初级粒径优选至多为0.10μm，更优选至多0.08μm。此外，根据BET方法测定的颜料的比表面积优选至少45m²/g，更优选至少50m²/g，进而更优选至少55m²/g。当平均初级粒径大于0.10μm时或当比表面积小于45m²/g时，颗粒是粗颗粒或颗粒形成聚集体，如果是这样的话，则颜料的电子照相特性和图像质量特性方面将出现缺陷。

为制造本发明中使用的羟基镓酞菁颜料，可以使用将I型羟基镓酞菁在溶液中湿式粉碎以进行晶型转换的方法。在该制造法中，对被处理的羟基镓酞菁颜料以下控制：通过测定颜料的吸收波长数据而监测湿式粉碎颜料液体中的晶体转化，从而使其吸收光谱具有的最大吸收在810nm～839nm的范围，并由此确定颜料的湿式粉碎时间。因而，在该方法中，可以获得最大吸收在810nm～839nm范围内的预期的特定羟基镓酞菁颜料。

在上述方法中获得的特定羟基镓酞菁颜料可具有足够小的均匀粒径。因而，当羟基镓酞菁颜料用作电子照相感光体的感光层材料时，并当设计电子照相感光体使其具有下述的表面保护层时，则电子照相感光体可实现充分的感光度和带电性，其暗衰减可减小，电子照相感光体能够长时间产生具有良好质量的图像而没有缺陷。

特定羟基镓酞菁颜料在使用CuKα特征X射线的X-射线衍射光谱中优选在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格(Bragg)角(29±0.2°)处具有衍射峰。颜料在7.5°的衍射峰的半值宽度更优选为0.35°～1.20°。如果颜料在7.5°的衍射峰的半值宽度不在上述范围内，则羟基镓酞菁颜料颗粒会再聚集并且其分散性下降，因而，包含该颜料的电子照相感光体的感光度会降低，感光体出现图像缺陷如起灰雾。如“Journal of Imaging Science and Technology，第40卷，第3期，五月/六月，第249页，1996年”、特开平5-263007和特开平7-53892中所述，根据传统方法制造的高感光度V型羟基镓酞菁在使用CuKα特征X射线的X-射线衍射光谱中在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰，但其在7.5°的特征性衍射峰的半值宽度小于0.35°，显然本发明中所用的特定羟基镓酞菁颜料与传统颜料不同。

在这里使用的羟基镓酞菁颜料的上述制造法中，原料I型羟基镓酞菁可以通过任何已知的传统方法得到。一个例子如下所示。

首先，根据使邻苯二甲腈或1，3-二亚氨基异二氢吲哚与三氯化镓在预定溶剂中发生反应的方法(I型氯化镓酞菁法)；或根据将邻苯二甲腈、烷氧基镓和乙二醇在预定溶剂中加热制得酞菁二聚物的方法(酞菁二聚物法)，从而制得粗酞菁镓。反应用的溶剂优选惰性高沸点惰性溶剂，如α-氯萘、β-氯萘、α-甲基萘、甲氧基萘、二甲基氨基乙醇、二苯基乙烷、乙二醇二烷基醚、喹啉、sulforane、二氯苯、二甲基酰胺、二甲基亚砜、二甲基硫酰胺。

接下来，对在上述步骤中得到的粗酞菁镓进行酸糊化(acid pasting)处理，从而将粗酞菁镓粉碎成微粒并转化成I型羟基镓酞菁颜料。酸糊化处理具体如下：将粗酞菁镓溶解在如硫酸等的酸中，或转化成如硫酸盐等的酸式盐，然后将其倒入碱性水溶液、水或冰水中进行重结晶。用于酸糊化处理的酸优选是硫酸，更优选是浓度为70％～100％(甚至更优选95％～100％)的硫酸。

通过将由上述酸糊化处理法制得的I型羟基镓酞菁颜料在溶剂中湿式粉碎，以使晶体转化，从而可以得到本发明中所用的羟基镓酞菁颜料。湿式粉碎处理优选在使用球形介质的粉碎装置中进行，所用的球形介质的外径优选为0.1mm～3.0mm，更优选为0.2mm～2.5mm。如果介质的外径大于3.0mm，则粉碎效率下降因而粉碎颗粒可能不具有小粒径而是形成聚集体。另一方面，如果介质的外径小于0.1mm，则介质难以与羟基镓酞菁分离。此外，当介质不为球形而是任何其他形状例如圆柱形或无定形时，则粉碎效率下降，另外，介质易于在与它们一起粉碎的过程中磨损，磨损的粉末会成为杂质而污染羟基镓酞菁颜料，从而使颜料特性恶化。

对介质的材料不作具体限定，优选是即使当其混入颜料混合时也不会造成图像缺陷的材料。其优选例是玻璃、氧化锆、氧化铝、玛瑙。

同样对湿式粉碎容器的材料不作具体限定，优选是即使当其混入颜料时也不会造成图像缺陷的材料。其优选例是玻璃、氧化锆、氧化铝、玛瑙、聚丙烯、聚四氟乙烯、聚苯硫醚。也可以使用内表面衬有玻璃、聚丙烯、聚四氟乙烯或聚苯硫醚的铁、不锈钢等金属容器。

尽管介质的用量随所用的装置而变化，但介质的用量相对于1重量份I型羟基镓酞菁颜料来说优选1重量份～1000重量份，更优选10重量份～100重量份。重量相同但具有较小外径的介质在装置中的介质密度增加，因而装置中混合液体的粘度增加，从而改变粉碎效率。因而，随着所用介质的外径的减小，优选对介质用量和溶剂用量进行适当控制，以便可以在介质和溶剂这二者的最合适的比例下进行湿式粉碎处理。

湿式粉碎的温度优选0℃～100℃，更优选5℃～80℃，甚至更优选10℃～50℃。如果温度低于0℃，则晶体转化速度会降低；但如果高于100℃，则羟基镓酞菁颜料的溶解性会增加，颜料晶体易于生长，因而，难以将颜料粉碎成微粒。

湿式粉碎处理中所用溶剂包括：酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮；酯，例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异戊酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮；和二甲基亚砜。相对于1重量份的羟基镓酞菁颜料，溶剂用量优选为1重量份～200重量份，更优选1重量份～100重量份。

湿式粉碎装置可以是使用分散介质的任何装置，如振动研磨机、自动研钵、砂磨机、Dyno磨机、共球磨机、磨碎机、行星式球磨机、球磨机。

晶体转化速度受到湿式粉碎步骤中的规模、搅拌速度和介质材料的显著影响。通过测定颜料的吸收波长数据来监测湿式粉碎颜料液体中的晶体转化，从而使被粉碎的颜料具有的最大吸收在810nm～839nm范围内，对原料羟基镓酞菁颜料连续湿式粉碎，直至其转化为具有在810nm～839nm范围内的最大吸收的预定羟基镓酞菁颜料为止。湿式粉碎时间通常优选5小时～500小时，更优选7小时～300小时。如果粉碎时间小于5小时，则不能完成晶体转化，并会出现问题即颜料的电子照相特性恶化，尤其是感光度不够充分。如果粉碎时间大于500小时，则经粉碎的颜料的感光度会由于颜料上所受的粉碎应力的影响而降低，并造成其他问题即生产率降低而且介质的粉碎粉末会混在颜料中。当湿式粉碎时间在上述范围内时，羟基镓酞菁颜料颗粒能够在由此确定的时间内被均匀粉碎，当以重复的湿式粉碎处理来生产多批颜料产品时，能够抑制不同批次的颜料产品之间的品质波动。

优选将上述特定羟基镓酞菁颜料加入到电荷产生层1中，但也可以加入到任何其他层中。

电荷产生层1中使用的粘合剂树脂可以选自许多绝缘树脂。它也可以选自有机光电导聚合物，例如聚N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷。粘合剂树脂的优选例包括但不限于：聚乙烯基缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(如双酚A/邻苯二甲酸缩聚物)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂。这些粘合剂树脂中的一种或多种可以单独使用或组合使用。

电荷产生层1可以由气相沉积的方法以上述电荷产生材料形成，或由涂布的方式以包含上述电荷产生材料和粘合剂树脂的电荷产生层形成用涂布液形成。

在电荷产生层形成用涂布液中，电荷产生材料与粘合剂树脂的混合重量比优选为10/1～1/10。当上述特定羟基镓酞菁颜料用作电荷产生材料时，羟基镓酞菁颜料与粘合剂树脂的混合重量比优选40/1～1/4，考虑到颜料在分散液中的分散性和电子照相感光体的感光度，该重量比更优选20/1～1/2。考虑到感光度控制和分散性控制，电荷产生层1还可以包含除羟基镓酞菁颜料之外的任何其他的电荷产生材料，如偶氮颜料、二萘嵌苯颜料或稠合的环状芳香颜料。本发明中可用的其他电荷产生材料优选含金属的或无金属的酞菁。更优选除最大吸收在810nm～839nm范围内的特定羟基镓酞菁颜料之外的其他羟基镓酞菁颜料，和氯化镓酞菁颜料、二氯锡酞菁颜料以及钛氧基酞菁颜料。与特定颜料组合的其他电荷产生材料的量相对于电荷产生层1的组成材料的总重量来说优选至多50重量％

为分散组成材料，可以使用任何常用方法，例如球磨机分散法、磨碎机分散法或砂磨机分散法。在这些方法中，颜料的晶型不随分散处理而改变是必需的。已经证实颜料的晶型在根据上述任何方法进行分散前和分散后都不发生改变。分散颗粒的粒径优选至多0.5μm，更优选至多0.3μm，甚至更优选至多0.15μm以得到更有效的结果。

任何常见溶剂都可以用于分散，例如包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯、甲苯。这些溶剂中的一种或多种可以单独使用或组合使用。

为通过使用该电荷产生层形成用涂布液来形成电荷产生层1，任何常用的涂布法都可以采用，例如包括刀涂法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法和幕涂法。

电荷产生层1的厚度优选为0.1μm～5μm，更优选0.2μm～2.0μm。

电荷传输层2包含电荷传输材料和粘合剂树脂，或包含电荷输送性聚合物材料。

电荷输送性材料包括电子输送性化合物：例如，诸如对苯醌、氯醌、溴醌、蒽醌、四氰基醌基二甲烷化合物等醌化合物、2，4，7-三硝基芴酮等芴酮化合物、氧杂蒽酮化合物、二苯甲酮化合物、氰基乙烯基化合物、乙烯化合物；和空穴传输性化合物，例如三芳基胺化合物、联苯胺化合物、芳烷化合物、具有芳基取代基的乙烯化合物、茋化合物、蒽化合物、腙化合物。然而，本发明并不限于这些物质。这些电荷传输性材料中的一种或多种可以单独使用或组合使用。。

考虑到迁移率，电荷输送性材料优选下列通式(V-1)、(V-2)或(V-3)的化合物：

在通式(V-1)中，R¹⁴表示氢原子或甲基；n¹表示1或2；Ar¹¹和Ar¹²各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基、-C₆H₄-C(R¹⁸)＝C(R¹⁹)(R²⁰)或-C₆H₄-CH＝CH-CH＝C(Ar)₂，用于这些基团的取代基是卤素原子、包含1～5个碳原子的烷基、包含1～5个碳原子的烷氧基、或者取代有具有1～3个碳原子的烷基的取代氨基；R¹⁸、R¹⁹和R²⁰各自独立地表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、或具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基。

在通式(V-2)中，R¹⁵和R^15′相同或不同，并各自独立地表示氢原子、卤素原子、包含1～5个碳原子的烷基、或包含1～5个碳原子的烷氧基；R¹⁶、R^16′、R¹⁷和R^17′可以相同或不同，并各自独立地表示卤素原子、包含1～5个碳原子的烷基、包含1～5个碳原子的烷氧基、取代有具有1或2个碳原子的烷基的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基、-C₆H₄-C(R¹⁸)＝C(R¹⁹)(R²⁰)或-C₆H₄-CH＝CH-CH＝C(Ar)₂；R¹⁸、R¹⁹和R²⁰各自独立地表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、或具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基；n²和n³各自独立地表示0～2的整数。

在通式(V-3)中，R²¹表示氢原子、包含1～5个碳原子的烷基、包含1～5个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基或-C₆H₄-CH＝CH-CH＝C(Ar)₂；Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基；R²²和R²³各自独立地表示氢原子、卤素原子、包含1～5个碳原子的烷基、包含1～5个碳原子的烷氧基、取代有具有1或2个碳原子的烷基的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基。

粘合剂树脂包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、和例如聚N-乙烯基咔唑、聚硅烷、特开平8-176293和8-208820中的聚酯型电荷输送性聚合物材料等电荷输送性聚合物材料。这些粘合剂树脂中的一种或多种可以单独使用或组合使用。电荷输送性材料与粘合剂树脂的混合重量比优选为10/1～1/5。

电荷输送性聚合物材料可以单独使用。电荷输送性聚合物材料可以是具有电荷传输能力的任何已知材料，例如聚N-乙烯基咔唑和聚硅烷。特别地，特开平8-176293和8-208820中的聚酯型电荷输送性聚合物材料这里特别优选使用，这是因为它们具有很高的电荷传输能力。电荷输送性聚合物材料可以单独地用于电荷传输层的组成材料，也可以与前述的粘合剂树脂结合使用以形成该层的薄膜。

电荷传输层2可以通过使用含有上述组成材料的电荷传输层形成用涂布液而形成。用于电荷传输层形成用涂布液的溶剂可以是任何常用有机溶剂，例如包括：诸如苯、甲苯、二甲苯、氯苯等的芳香烃；诸如丙酮、2-丁酮等的酮类；诸如二氯甲烷、氯仿、氯乙烯等的卤代脂肪烃；诸如四氢呋喃、乙醚等的环状或直链醚。这些溶剂中的一种或多种可以单独使用或组合使用。为了分散上述组成材料，此处可使用任何公知方法。

为了将电荷传输层形成用涂布液施用于电荷产生层1上，可以采用任何常用的方法例如刀涂法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法或幕涂法。

电荷传输层2的厚度优选为5μm～50μm，更优选10μm～30μm。

保护层5是电子照相感光体100的最外表面层，提供该层的目的是使表面层具有耐磨损性和耐刮擦性并改善调色剂转印至感光体的效率。保护层5是具有组合物的固化产物的层，该组合物包含下式(I)的化合物：

[在通式(I)中，F表示空穴输送性n价有机基团；R表示一价有机基团；L表示亚烷基；和n表示1～4的整数。]

通式(I)的化合物的优选例是下式(II)的化合物：

[在通式(II)中，Ar¹～Ar⁴各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar⁵表示具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基；c1、c2、c3、c4和c5各自独立地表示0或1；k表示0或1；D表示由以下通式(III)表示的一价有机基团；而且c1、c2、c3、c4和c5的总和为1～4。]

——L—O—R      (III)

[在通式(III)中，R表示一价有机基团；而且L表示亚烷基。]

在通式(I)和(II)中，R表示一价有机基团，优选表示包含1～18个碳原子的一价有机基团，更优选包含1～18个碳原子的并具有或不具有卤素原子取代基的一价烃基，或-(CH₂)_r-O-R⁴基团，甚至更优选包含1～4个碳原子的烷基，或-(CH₂)_r-O-R⁴基，进而优选表示甲基。R⁴表示包含1～6个碳原子的烃基，可以形成环，但优选脂肪烃基，如甲基、乙基、丙基或丁基。r表示1～12的整数，优选为1～4的整数。在通式(I)和(II)中，L优选是包含1～18个碳原子的且支化或非支化的亚烷基，更优选亚甲基。在通式(I)和(II)中，如果存在多个R或L的话，则各个R或L可以相同或不同。

通式(II)中，Ar¹～Ar⁴所表示的具有取代基或不具有取代基的芳基优选是下式(1)～(7)的芳基：

表1

在通式(1)～(7)中，R⁶⁹表示氢原子、包含1～4个碳原子的烷基、包含1～4个碳原子的烷基、包含1～4个碳原子的烷氧基、具有这些基团中的任何基团作为取代基的苯基或不具有取代基的苯基、包含7～10个碳原子的芳烷基；R⁷⁰至R⁷²各自独立地表示氢原子、包含1～4个碳原子的烷基、包含1～4个碳原子的烷氧基、包含1～4个碳原子的烷氧基、具有这些基团中的任何基团作为取代基的苯基或不具有取代基的苯基、包含7～10个碳原子的芳烷基或卤素原子；Ar表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基；D表示通式(III)的基团；c相应于通式(II)中的c1、c2、c3或c4，表示0或1，s表示0或1；t表示1～3的整数。

通式(7)中的芳基Ar优选是下式(8)或(9)的亚芳基：

表2

在通式(8)和(9)中，R⁷³和R⁷⁴各自表示氢原子、包含1～4个碳原子的烷基、包含1～4个碳原子的烷氧基、具有包含1～4个碳原子的烷氧基作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、包含7～10个碳原子的芳烷基、或卤原子；t表示1～3的整数。

通式(7)的芳基Z′优选是下式(10)～(17)所示的二价基团：

表3

在通式(10)～(17)中，R⁷⁵和R⁷⁶各自表示氢原子、包含1～4个碳原子的烷基、包含1～4个碳原子的烷氧基、具有包含1～4个碳原子的烷氧基作为取代基的苯基、不具有取代基的苯基、包含7～10个碳原子的芳烷基、或卤原子；W表示二价基团；v和w各自表示1～10的整数；t表示1～3的整数。

在通式(16)和(17)中，W优选表示下式(18)～(26)所示的二价基团。在通式(25)中，u表示0～3的整数。

表4

关于通式(II)中的Ar⁵的具体结构，当k为0时它可以与上文具体举例的Ar¹～Ar⁴所代表的芳基相同；但当k为1时，它是通过将预定氢原子从Ar¹～Ar⁴的芳基中脱去而衍生的亚芳基。Ar⁵芳基或亚芳基中的c相应于通式(II)中的c5。

通式(I)的化合物的实例包括但不限于下列化合物(I-1)～(I-59)。在下列表格中，在末端没有显示取代基的化学键表示末端为甲基。这里，Me表示甲基。

表5

表6

表7

表8

表9

表10

表11

表12

通式(I)化合物优选是由以下通式(IV)表示的化合物：

[在通式(IV)中，X¹、X²和X³各自独立地表示卤素原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有7～10个碳原子的芳烷基、具有取代基或不具有取代基的苯乙烯基、具有取代基或不具有取代基的丁二烯基或具有取代基或不具有取代基的腙基；R¹、R²和R³各自独立地表示包含1～18个碳原子的一价有机基团；L¹、L²和L³各自独立地表示亚烷基；p1、p2和p3各自独立地表示0～2的整数；q1、q2和q3各自独立地表示0或1，而且满足(q1+q2+q3)≥1。]

优选地，在通式(IV)中，R¹、R²和R³各自独立地表示包含1～18个碳原子的并具有或不具有卤素原子作为取代基的一价烃基，或-(CH₂)_r-O-R⁴基团，更优选包含1～4个碳原子的烷基，或-(CH₂)_r-O-R⁴基团，进而更优选表示甲基。R⁴表示包含1～6个碳原子的烃基，可以形成环，但优选脂肪烃基，如甲基、乙基、丙基或丁基。r表示1～12的整数，优选为1～4的整数。

优选地，在通式(IV)中，L¹、L²和L³各自独立地表示包含1～18个碳原子的支化或非支化的亚烷基，更优选亚甲基。

优选地，在通式(IV)中，X¹、X²和X³各自独立地表示包含1～10个碳原子的烷基，更优选包含1～4个碳原子的烷基。

优选地，在通式(IV)中，q1、q2和q3满足(q1+q2+q3)≥2。

具体地，通式(IV)的电荷传输性化合物例如包括下列化合物(No.1～No.125)。化合物1～125是如下列表中所示的X¹、X²、X³、R¹、R²、R³、L¹、L²、L³、p1、p2、p3、q1、q2和q3的组合。

通式(I)的化合物易于通过下述方法制取，例如，使具有羟烷基的三苯基胺化合物与硫酸二烷基酯或碘化烷发生反应从而使原料化合物中的羟烷基醚化。在该情况中，使用的反应试剂适宜选自硫酸二甲基酯、硫酸二乙基酯、碘甲烷或碘乙烷，其用量为羟烷基当量的1倍～3倍，优选1倍～2倍。碱性催化剂可以用于该反应，适宜选自氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢化钠或金属钠。其用量为羟烷基当量的1倍～3倍，优选1倍～2倍。反应温度为0℃至所用溶剂的沸点。

反应溶剂包括苯、甲苯、二氯甲烷、四氢呋喃、N，N′-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮。可以使用单一溶剂或选自这些溶剂中的两种或三种溶剂组成的混合溶剂。根据反应方式，可以使用层间转移催化剂，如四正丁基碘化铵等季铵盐。

保护层5还可以包含粘合剂树脂。粘合剂树脂包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、酚醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂以及例如聚N-乙烯基咔唑、聚硅烷、和特开平8-176293和8-208820中所述的聚酯型电荷输送性聚合物材料等电荷输送性聚合物材料。

对于粘合剂树脂，同样优选使用的是诸如酚醛树脂、热固性丙烯酸树脂、热固性硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂和聚苯并咪唑树脂等热固性树脂。考虑其机械强度，尤其优选使用诸如酚醛树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、硅氧烷树脂和聚氨酯树脂等交联性树脂。其中，更优选酚醛树脂和环氧树脂。

对于酚醛树脂，可以使用的是单羟甲基苯酚、双羟甲基苯酚或三羟甲基苯酚的单体或它们的混合物或低聚物，或者这些单体和低聚物的混合物，其可以通过间苯二酚或双酚或其它具有苯酚结构的化合物(例如具有一个羟基的具有取代基的苯酚，如苯酚、甲酚、二甲苯酚、对烷基苯酚或对苯基苯酚，具有两个羟基的具有取代基的苯酚如邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、诸如双酚A或双酚Z等双酚)与甲醛或多聚甲醛在酸催化剂或碱催化剂的存在下反应而制得。这些化合物中，那些具有约2～20重复分子结构单元因而具有相对较大分子量的化合物是低聚物，而那些比所述低聚物小的化合物是单体。

酸性催化剂包括例如硫酸、对甲苯磺酸、苯酚磺酸、磷酸。碱性催化剂包括例如碱金属或碱土金属的氢氧化物以及氧化物，例如NaOH、KOH、Ca(OH)₂、Mg(OH)₂、Ba(OH)₂、CaO、MgO；胺催化剂；和诸如乙酸锌及乙酸钠的乙酸盐。胺催化剂包括氨、六亚甲基四胺、三乙胺、三乙醇胺。当使用碱性催化剂时，残留催化剂会显著地俘获载流子并因而通常会使感光体的电子照相性能变差。因此，在该情况中，优选将所用的碱性催化剂灭活或除去，例如，将其在减压下蒸去或用酸中和，或者通过与诸如硅胶等吸附剂或离子交换树脂接触而灭活。

所有类型的三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂都是此处可用的，例如包括羟甲基型树脂，其游离羟甲基保持原状；全醚型树脂，其所有的羟甲基都被烷基醚化；全亚氨基型树脂；以及既具有羟甲基又具有亚氨基的混合型树脂。考虑涂布液的稳定性，则优选醚型树脂。

对于聚氨酯树脂，可用的是多官能的异氰酸酯或异氰脲酸酯，以及通过用醇或酮将其封端而制备的封端异氰酸酯。考虑涂布液的稳定性，优选封端异氰酸酯或异氰脲酸酯。将该树脂与通式(I)的化合物混合，所得混合物在涂布后，在加热下交联以形成保护层。

对于硅酮树脂，可用的是由下述通式(VI)或(VII)的化合物衍生的树脂。

上面提及的一种或多种树脂在此可以单独使用或组合使用。通式(I)的化合物与树脂的混合重量比优选为10/1～1/5。

当绝缘树脂以所需比例混合在保护层5中时，树脂与电荷输送层2的粘合性良好，并且该层避免了因热收缩或涂布排斥造成的涂膜缺陷，所述绝缘树脂例如包括聚乙烯基缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(例如双酚A/邻苯二甲酸缩聚物)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯基醇树脂或聚乙烯基吡咯烷酮树脂。

下式(VI)的化合物可以添加至保护层5中以控制如层的强度和膜电阻等各种性质。

Si(R³)_(4-g)Q_g            (VI)

[在通式(VI)中，R³⁰表示氢原子、烷基、或具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示可水解基团；g表示1～4的整数。]

通式(VI)的化合物的例子是下面提及的硅烷偶联剂。硅烷偶联剂包括诸如四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷等四官能烷氧基硅烷(g＝4)；诸如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟癸基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟辛基三乙氧基硅烷等三官能烷氧基硅烷(g＝3)；诸如二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷等二官能烷氧基硅烷(g＝2)；和诸如三甲基甲氧基硅烷等单官能烷氧基硅烷(g＝1)。为了改善膜强度，优选三官能和四官能烷氧基硅烷；为了改善可挠性和成膜性，优选单官能和二官能烷氧基硅烷。

在此也可以使用主要由上述偶联剂组成的硅酮类硬涂布剂。在此也可以使用市售硬涂布剂，如KP-85、X-40-9740、X-40-2239(均来自Shin-Etsu Silicone Co.，Ltd.)；和AY42-440、AY42-441、AY49-208(均来自Dow-Corning Toray)。

优选地，将下式(V)的具有至少2个硅原子的化合物添加至保护层5中以增加层的强度。

B-(Si(R⁴⁰)_(3-a)Q_a)₂            (VII)

[在通式(VII)中，B表示二价有机基团；R⁴⁰表示氢原子、烷基、或具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示可水解基团；a表示1～3的整数。]

具体地，通式(VII)的化合物的优选例是下列化合物(VII-1)～(VII-16)。(在表中，Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基。)

表22

优选将具有下式(VIII)的重复结构单元的环状化合物或其衍生物中的至少一种添加至保护层5中以延长适用期，控制膜特性，减少扭矩。

在通式(VIII)中，A¹和A²各自独立地表示一价有机基团。

具有通式(VIII)的重复结构单元的环状化合物包括市售环状硅氧烷。具体地，它们是诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状二甲基环硅氧烷；诸如1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基环三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四硅氧烷、1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基环五硅氧烷等环状甲基苯基环硅氧烷；诸如六苯基环三硅氧烷等环状苯基环硅氧烷；诸如3-(3，3，3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷等含氟原子的环硅氧烷；甲基氢化硅氧烷混合物；五甲基环五硅氧烷；诸如苯基氢化环硅氧烷等含氢化甲硅烷基的环硅氧烷；诸如五乙烯基五甲基环五硅氧烷等含乙烯基的环硅氧烷。这些环状硅氧烷化合物中的一种或多种在此可以单独使用或组合使用。

可以将导电颗粒添加至保护层5中以降低该层的残余电势。导电颗粒包括金属、金属氧化物和炭黑。其中优选为金属和金属氧化物。金属包括铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢；以及用该金属经气相沉积而涂布的塑料颗粒。金属氧化物包括氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、锡掺杂的氧化铟、锑或钽掺杂的氧化锡、锑掺杂的氧化锆。这些材料的一种或多种在此可以单独使用或组合使用。当它们两种或两种以上组合时，它们可以是简单混合或形成固溶体或熔融物。考虑保护层5的透明性，优选导电颗粒的平均粒径至多为0.3μm，更优选至多为0.1μm。

各种其他颗粒也可以添加至保护层5中以控制电子照相感光体表面的耐污染物附着性、润滑性和硬度。一种或多种不同类型的此种颗粒可以单独使用或组合使用。所添加颗粒的一个例子是那些含有硅原子作为组成元素的颗粒。具体地，它们是胶态二氧化硅和硅酮颗粒。优选地，用于含硅原子的颗粒的胶态二氧化硅的平均粒径为1nm～100nm，更优选10nm～30nm。可以是酸性或碱性水性分散液，或在诸如醇、酮或酯等有机溶剂中的分散液。在此可以使用胶态二氧化硅的普通市售品。尽管不做具体限定，但考虑成膜性、电学特性和层的强度，保护层中胶态二氧化硅的固体含量相对于保护层5的全部固体含量来说优选0.1重量％～50重量％，更优选0.1重量％～30重量％。

含硅原子颗粒的硅酮颗粒是平均粒径优选为1nm～500nm，更优选为10nm～100nm的球形颗粒，它们选自硅树脂颗粒、硅橡胶颗粒、和表面用硅酮处理的二氧化硅颗粒。在此可以使用硅酮颗粒的普通市售品。硅酮颗粒是在树脂中具有良好分散性的化学惰性的微粒。由于其用于提供足够特性所需的量很少，因此它们可以良好地改善电子照相感光体的表面状况而不会防碍感光体表面层中的交联反应。具体地，颗粒可以均匀地埋入强交联结构中，并且它们可以改善电子照相感光体的表面润滑性和防水性，从而感光体能够长时间保持良好的耐磨性和耐污染物附着性。感光层5中硅酮颗粒的含量相对于感光层5的全部固体量来说优选0.1重量％～30重量％，更优选0.5重量％～10重量％。

其他颗粒的例子含氟颗粒如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟化乙烯或偏二氟乙烯；如Preprint for 8^thPolymer Material Forum Meeting第89页所示的以上氟树脂和含羟基单体的共聚物的树脂颗粒；和半导电性金属氧化物，如ZnO-Al₂O₃、SnO₂-Sb₂O₃、In₂O₃-SnO₂、ZnO-TiO₂、MgO-Al₂O₃、FeO-TiO₂、TiO₂、SnO₂、In₂O₃、ZnO、MgO。

出于相同的目的，诸如硅油的油类也可以添加至该层中。硅油例如包括诸如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、苯基甲基硅氧烷等普通硅油；和诸如氨基改性的聚硅氧烷、环氧改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、甲醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酰基改性的聚硅氧烷、巯基改性的聚硅氧烷、苯酚改性的聚硅氧烷等活性硅油。这些硅油可以预先添加至保护层形成用涂布液中，或通过将感光体在减压或加压下浸渍于该硅油中而施用于已构成的感光体。

如果需要，如增塑剂、表面改性剂、抗氧化剂和光劣化防止剂等其他添加剂也可以添加至该层中。增塑剂例如包括联苯、氯代联苯、三联苯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、甲基萘、二苯甲酮、氯化石蜡、聚丙烯、聚苯乙烯、各种氟代烃类。可以将具有受阻酚、受阻胺、硫醚或亚磷酸酯的部分结构的抗氧化剂添加至保护层5中，其可以有效改善环境波动时的电势稳定性和图像品质。

抗氧化剂包括下列化合物。例如，受阻酚型化合物例如SumilizerBHT-R、Sumilizer MDP-S、Sumilizer BBM-S、Sumilizer WX-R、SumilizerNW、Sumilizer BP-76、Sumilizer BP-101、Sumilizer GA-80、Sumilizer GM、Sumilizer GS(均来自住友化学社)、Irganox 1010、Irganox 1035、Irganox1076、Irganox 1098、Irganox 1135、Irganox 1141、Irganox 1222、Irganox1330、Irganox 1425WL、Irganox 1520L、Irganox 245、Irganox 259、Irganox3114、Irganox 3790、Irganox 5057、Irganox 565(均来自Ciba SpecialityChemicals K.K.)、Adekastab AO-20、Adekastab AO-30、Adekastab AO-40、Adekastab AO-50、Adekastab AO-60、Adekastab AO-70、Adekastab AO-80、Adekastab AO-330(均来自旭电化)；受阻胺型化合物，如Sanol LS2626、Sanol LS765、Sanol LS770、Sanol LS744(均来自Sankyo Lifetec Co.，Ltd.)、Tinuvin 144、Tinuvin 622LD(均来自Ciba Speciality Chemicals K.K.)、MarkLA57、Mark LA67、Mark LA62、Mark LA68、Mark LA63(均来自旭电化)、Sumilizer TPS(来自住友化学社)；硫醚型化合物，如Sumilizer TP-D(来自住友化学社)；亚磷酸酯型化合物，如Mark 2112、Mark PEP·8、MarkPEP·24G、Mark PEP·36、Mark 329K、Mark HP·10(均来自旭电化)。特别地，优选使用受阻酚型抗氧化剂和受阻胺型抗氧化剂。它们可以用能够与形成交联膜的材料交联的诸如烷氧基甲硅烷基等取代基进行改性。

保护层5可以通过使包含上述组成材料的组合物固化而形成。

当酚醛树脂、三聚氰胺树脂或苯并胍胺树脂用作交联性树脂时，可除去用于制造树脂的催化剂。优选地，为除去催化剂，将树脂溶于如甲醇、乙醇、甲苯或乙酸乙酯等适宜的溶剂中，并以水洗涤或以不良溶剂再沉淀，或用离子交换树脂或无机固体对树脂进行处理。

离子交换树脂例如包括：诸如Amberlite 15、Amberlite 200C、Amberlite 15E(均来自Rohm & Haas Company)、Dowex NWC-1-H、Dowex88、Dowex HCR-W2(均来自Dow Chemical Company)、Levazitte SPC-108、Levazitte SPC-118(均来自Bayer)、Diaion RCP-150H(来自三菱化成社)、Sumikaion KC-470、Duolite C26-C、Duolite C-433、Duolite 464(均来自住友化学工业社)、Nafion-H(来自Dupont)等阳离子交换树脂；和诸如Amberlite IRA-400、Amberlite IRA-45(均来自Rohm & Haas Company)等阴离子交换树脂。

无机固体包括具有键合至其表面的含质子酸基团的基团的无机固体，如Zr(O₃PCH₂CH₂SO₃H)₂、Th(O₃PCH₂CH₂COOH)₂；具有质子酸基团的聚有机硅氧烷，如具有磺酸基团的聚有机硅氧烷；诸如钴-钨酸、磷-钼酸等杂多酸；诸如铌酸、钽酸、钼酸等同多酸；诸如硅胶、氧化铝、氧化铬、氧化锆、CaO、MgO等单金属氧化物；诸如二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆、沸石等复合金属氧化物；诸如酸性粘土、活性粘土、蒙脱石、高岭石等粘土矿；诸如Li₂SO₄、MgSO₄等金属硫酸盐；诸如磷酸氧化锆、磷酸镧等金属磷酸盐；诸如LiNO₃、Mn(NO₃)₂等金属硝酸盐；具有键合至其表面的含氨基的基团的无机固体，例如通过硅胶与氨基丙基三乙氧基硅烷反应获得的固体；以及含氨基的聚有机硅氧烷，如氨基改性的硅酮树脂。

如果需要，也可以将溶剂加入形成保护层5的组合物中。所述溶剂例如包括诸如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇；诸如丙酮、甲基乙基酮等酮；诸如四氢呋喃、二乙醚、二噁烷等醚。除此之外，任何其他各种溶剂也可以使用。为采用通常在制造电子照相感光体时使用的普通浸渍法，优选醇溶剂、酮溶剂和它们的混合溶剂。同样优选具有50℃～150℃的沸点的溶剂。所需溶剂可以以任何方式混合使用。此处所用的溶剂量可以适当确定，但如果过少，则通式(I)化合物易于在涂布液中沉淀，或者涂布液可能发生固液分离，或者难以获得所需的膜厚。因而，优选溶剂量相对于1重量份的形成保护层5的组合物的全部固体量来说为0.5重量份～30重量份，更优选1重量份～20重量份。

为将形成保护层5的组合物中包含的通式(I)的化合物和交联性树脂固化，优选使用诸如酸化合物等固化催化剂。尽管还不十分清楚，但固化通式(I)的化合物的机理可以是如下所述：当加热包含该化合物和酸化合物的组合物时，化合物的交联被促进，从而形成具有良好电学特性和机械强度的固化膜(保护层5)。在该情况中，当将诸如酚醛树脂等交联性树脂添加至组合物中时，可以形成更致密的交联结构并且可以形成具有特别优秀的机械强度的固化膜。

固化温度可以根据任何所需方式确定，但优选从室温至200℃，更优选100℃～150℃。

固化用的酸化合物包括但不限于诸如氯化铝、氯化铁、氯化锌等路易斯酸；盐酸、硫酸、乙酸、苯酚；以及其他有机酸，例如苯甲酸、甲苯磺酸、苯酚磺酸、甲磺酸、三氟乙酸。其中，考虑成膜性和电学特性优选使用苯酚和磺酸。

添加至组合物中的酸化合物的量相对于100重量份的通式(I)的化合物来说适宜为0.0001重量份～300重量份，但优选0.001重量份～150重量份。一种或多种通式(I)的化合物可以在组合物中单独使用或组合使用。

除了上述酸化合物之外的任何其他的固化催化剂也可以添加至组合物中。可举出所述固化催化剂的优选例。它们是光酸产生剂，例如：诸如二(异丙基磺酰基)重氮甲烷等二磺酰基重氮甲烷；诸如甲基磺酰基对甲苯磺酰基甲烷等二磺酰基甲烷；诸如环己基磺酰基环己基羰基重氮甲烷等磺酰基羰基重氮甲烷；诸如2-甲基-2-(4-甲基苯基磺酰基)苯丙酮等磺酰基羰基烷烃；诸如2-硝基苄基对甲苯磺酸酯等硝基苄基磺酸酯；诸如邻苯三酚三甲烷磺酸酯等烷基和芳基磺酸酯；诸如安息香甲苯磺酸酯等安息香磺酸酯；诸如N-(三氟甲基磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺等N-磺酰氧基酰亚胺；诸如(4-氟苯磺酰氧基)-3，4，6-三甲基-2-吡啶酮等吡啶酮；诸如2，2，2-三氟-1-三氟甲基-1-(3-乙烯基苯基)-乙基4-氯苯磺酸酯等磺酸酯；诸如三苯基锍甲烷磺酸酯、二苯基碘鎓三氟甲烷磺酸酯等鎓盐；以及通过质子酸或路易斯酸与路易斯碱的中和反应而制备的化合物、路易斯酸与三烷基磷酸酯的混合物、磺酸酯、磷酸酯、鎓化合物和羧酸酸酐化合物。

通过质子酸或路易斯酸与路易斯碱的中和反应而制备的化合物例如是用诸如氨、乙胺、三乙胺、吡啶、哌啶、苯胺、吗啉、环己胺、正丁胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的各种胺类，或用三烷基膦、三芳基膦、三烷基亚磷酸酯、三芳基亚磷酸酯中和卤代羧酸、磺酸、硫酸单酯、磷酸单酯或磷酸二酯、聚磷酸酯或硼酸单酯或硼酸二酯所得到的那些化合物，以及诸如Nacure 2500X、4167、X-47-110、3525、5225(KingIndustries’INC的商品名)等酸碱嵌段催化剂的市售品。通过路易斯酸与路易斯碱的中和而制备的化合物例如是那些通过以上述任何一种路易斯碱中和诸如BF₃、FeCl₃、SnCl₄、AlCl₃或ZnCl₂等路易斯酸而制备的化合物。

鎓化合物的例子是三苯基硫鎓甲烷磺酸盐、二苯基碘鎓三氟甲烷磺酸盐。

羧酸酸酐化合物的例子是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、异丁酸酐、月桂酸酐、油酸酐、硬脂酸酐、正己酸酐、正辛酸酐、正癸酸酐、棕榈酸酐、十四烷酸酐、三氯乙酸酐、二氯乙酸酐、一氯乙酸酐、三氟乙酸酐、七氟丁酸酐。

路易斯酸的例子包括诸如三氟化硼、三氯化铝、氯化亚钛、氯化钛、氯化亚铁、氯化铁、氯化锌、溴化锌、氯化亚锡、氯化锡、溴化亚锡、溴化锡等金属卤化物；诸如三烷基硼、三烷基铝、二烷基卤化铝、一烷基卤化铝、四烷基锡等有机金属化合物；诸如二异丙氧基乙基乙酸合铝、三(乙基乙酰乙酸合)铝、三(乙酰基丙酮合)铝、二异丙氧基二(乙基乙酰乙酸合)钛、二异丙氧基二(乙酰基丙酮合)钛、四(正丙基乙酰乙酸合)锆、四(乙酰基丙酮合)锆、四(乙基乙酰乙酸合)锆、二丁基二(乙酰基丙酮合)锡、三(乙酰基丙酮合)铁、三(乙酰基丙酮合)铑、二(乙酰基丙酮合)锌、三(乙酰基丙酮合)钴等金属螯合物；诸如二丁基锡二月桂酸盐、二辛基锡马来酸盐、环烷酸镁、环烷酸钙、环烷酸锰、环烷酸铁、环烷酸钴、环烷酸铜、环烷酸锌、环烷酸锆、环烷酸铅、辛酸钙、辛酸锰、辛酸铁、辛酸钴、辛酸锌、辛酸锆、辛酸锡、辛酸铅、月桂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸钴、硬脂酸锌、硬脂酸铅等金属脂肪酸盐。在此这些物质中的一种或多种可以单独使用或者组合使用。

尽管未做具体限定，但所用的催化剂的量相对于100重量份层形成用组合物中的全部固体量来说优选0.1重量份～20重量份，更优选0.3重量份～10重量份。

如果需要，可以将诸如聚缩水甘油基甲基丙烯酸酯、缩水甘油基双酚、苯酚-环氧树脂等任何含环氧基的化合物，以及对苯二甲酸、马来酸、苯均四酸、联苯基四羧酸或它们的酸酐添加至该层中，以控制例如该层的硬度、粘附性和可挠性等膜性能。添加剂的量相对于1重量份的通式(I)的化合物来说为0.05重量份～1重量份，优选0.1重量份～0.7重量份。

为将保护层形成用组合物施用于电荷输送层2上，可以采用任何常用的方法例如刀涂法、线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法或幕涂法。施用之后，将涂膜干燥以形成保护层5。

在形成保护层时，当所需的膜厚不能在单次涂布中获得时，涂布操作可以重复多次以获得所需的厚度。在该重复涂布时，加热可以在每次涂布后进行，但是也可以在最终涂布后只进行一次。

当保护层5是由上述组合物发生交联而形成时，固化温度优选为100℃～170℃，更优选为100℃～160℃。固化时间优选30分钟～2小时，更优选30分钟～1小时。加热温度可以逐渐变化。

为进行交联反应，优选对氧化呈惰性的气体氛围，如氮气、氦气或氩气氛围，原因是该氛围能防止膜的电学特性降低。当交联反应在该惰性气体氛围中进行时，固化温度可以比大气氛围的温度更高。优选地，固化温度为100℃～180℃，更优选110℃～160℃。固化时间优选30分钟～2小时，更优选30分钟～1小时。

保护层5的膜厚优选为0.5μm～15μm，更优选1μm～10μm，甚至更优选1μm～5μm。

保护层5在25℃的氧气透过系数优选至多为4×10¹²fm/s·Pa，更优选至多为3.5×10¹²fm/s·Pa，甚至更优选至多为3×10¹²fm/s·Pa。

氧气透过系数是表示氧气透过该层的容易程度的标准，但是另一方面，也可以认为是代替该层的物理孔隙率的特征因素。当通过该层的气体类型发生变化时，则该层的气体透过率的绝对值也发生变化。然而在任何情况中，在所测试的层之间，气体透过率的大小关系几乎不会发生逆转。因而，气体透过系数可以解释为表示常见气体透过该层的容易度的标准。

会附着于长寿命感光体的表面而造成问题的氧化降解物以如下方式形成：例如，NO_x或臭氧渗入感光体的保护层中，部分层被化学降解而生成该氧化降解物。因而，当穿过感光体的最外表面层的气体透过越难以发生时，或者说，当感光体的最外表面层的氧气透过系数越小时，则氧化降解物越难以在该层上形成，因而此类型的感光体对于形成高品质图像和长期操作来说就越有利。另一方面，当氧化降解物已经形成并且当其附着于电子照相感光体的最外表面时，则它们会对通过使用该感光体而形成的图像的品质产生负面影响。因而，该氧化降解物必须通过使用清洁刮刀或清洁刷的任何方法除去。为了长期稳定该清洁部件的功能，将诸如金属脂肪酸盐、高级醇、蜡或硅油等润滑剂应用于该部件是有效的。

为防止感光体因成像设备中产生的臭氧或氧化性气体或因光或热而恶化，可以将诸如抗氧化剂、光稳定剂或热稳定剂等添加剂加入感光层6中。添加剂可以添加至构成感光层6的底涂层4、电荷产生层1、电荷输送层2和保护层5中的至少一层。

抗氧化剂例如包括受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳烷烃、对苯二酚、螺色满(spirochroman)、螺茚满酮(spiroindanone)及其衍生物、有机硫化合物和有机磷化合物。

光稳定剂包括例如苯甲酮、苯并三唑、二硫代氨基甲酸酯、四甲基哌啶的衍生物。

感光层可含有至少一种电子接受性物质以提高感光度、降低残余电势和减少重复使用中的疲劳。电子接受性物质例如包括琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷、邻二硝基苯、间二硝基苯、氯醌、二硝基蒽醌、三硝基芴酮、苦味酸、邻硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、邻苯二甲酸。其中，特别优选为芴酮化合物、醌化合物和具有诸如Cl、CN或NO₂等吸电子性取代基的苯衍生物。

包括本发明的电荷输送膜的电子照相感光体的一个优选实施方式如上所述，但本发明并不限于此。例如，图1中的电子照相感光体100具有依次层叠在导电性支持体3上的底涂层4、电荷产生层1、电荷输送层2和保护层5的结构。然而，电子照相感光体可以没有底涂层，就像图2的电子照相感光体110一样。电子照相感光体可以没有保护层，就像图3的电子照相感光体120一样。电子照相感光体可以既没有底涂层又没有保护层，就像图4的电子照相感光体130一样。在图1～4的电子照相感光体中，并不限定电荷产生层1与电荷输送层2的层叠顺序，换句话说，这些层中的任何一层均可以作为上层。

当电子照相感光体像电子照相感光体120和130一样没有保护层时，电荷输送层2可以是以下组合物的固化物的第一功能层，该组合物包含通式(I)的化合物。在该情况中，用于电荷输送层2的电荷输送材料可以仅为通式(I)的化合物，但也可以是该化合物与上述用于电荷输送层2的任何电荷输送材料的组合。此外，任何所需的热固性树脂或热塑性树脂可以混合在层形成用组合物中，用以控制该层的强度、成膜性和电学特性。

在本发明的电子照相感光体中，构成感光层6的层中的任何一层可以是以下组合物的固化物的第一功能层，该组合物包含通式(I)的化合物。这意味着电子照相感光体可以像电子照相感光体100和110一样具有保护层5，或者，例如，电荷输送层2可代替保护层5而作为第一功能层；或构成感光层6的多个层可以为第一功能层，或者，例如，保护层5和电荷输送层2共同作为第一功能层。

电子照相感光体可以为单层式感光体，像图5的电子照相感光体140一样。在该情况中，感光层具有同时包含电荷产生材料和粘合剂树脂的单层结构，单层式感光层为以下组合物的固化物的第一功能层，该组合物包含通式(I)的化合物。所述电荷产生材料可以与功能分离式感光层的电荷产生层中使用的材料相同；所述粘合剂树脂可以与功能分离式感光层的电荷产生层与电荷输送层中使用的粘合剂树脂相同。单层式感光层中的电荷产生材料的含量相对于单层式感光层的全部固体量来说优选10重量％～85重量％，更优选20重量％～50重量％。为改善其光电特性，单层式感光层中可以加入电荷输送材料或电荷输送聚合物材料。材料的用量相对于单层式感光层的全部固体量优选为5重量％～50重量％。用于涂布液的溶剂和用于单层式感光层的涂布方法可以与上述提及的相同。单层式感光层的厚度优选约5μm～50μm，更优选约10μm～40μm。

(成像设备和处理盒)

图6是显示本发明的成像设备的一个优选实施方式的示意图。图6的成像设备200包括成像设备主体(未示出)上设置的包括本发明的电子照相感光体7的处理盒30、曝光装置40、转印装置50和中间转印介质60。在成像设备200中，曝光装置40位于电子照相感光体7上可以经处理盒30的开口被曝光的位置；转印装置50位于通过中间转印介质60可面向电子照相感光体7的位置，所述中间转印介质60介于转印装置50和电子照相感光体7之间；中间转印介质60位于与电子照相感光体7部分地接触的位置。

处理盒30包括通过装配轨道在壳体中与电子照相感光体7组合并一体化的充电装置31、显影装置35、清洁装置37和纤维状部件(牙刷状部件)39。该壳体具有用于曝光的开口。

充电装置31用于对电子照相感光体7进行接触式充电。显影装置35用于使电子照相感光体7上的静电潜像显影以形成调色剂图像。

显影装置35中所用的调色剂如下所述。调色剂具有的平均球形系数(ML²/A)优选为100～150，更优选100～140。同样优选，调色剂具有的体积平均粒径为2μm～12μm，更优选3μm～9μm。使用满足所述平均球形系数和体积平均粒径条件的调色剂可确保良好的显影性和转印性，并提供高品质图像。

在制造方法方面对调色剂不作具体限定，只要调色剂满足上述的平均球形系数和体积平均粒径即可。例如，这里所使用的调色剂可以根据下列方法制造：捏合粘合剂树脂、着色剂和润滑剂以及必要时的抗静电剂，然后将混合物粉碎并将其分级的捏合粉碎法；通过对根据捏合粉碎法得到的颗粒施加机械冲击或热能以改变其形状，从而进一步对其进行处理的方法；将通过由粘合剂树脂用聚合性单体的乳液聚合而形成的分散液与着色剂和润滑剂以及必要时的抗静电剂混合，使其凝集，并在加热下使其融合而获得调色剂颗粒的乳液聚合凝集法；将粘合剂树脂用聚合性单体与着色剂和润滑剂以及必要时的抗静电剂的溶液在水性溶剂中悬浮并使其聚合的悬浮聚合法；或将粘合剂树脂、着色剂和润滑剂以及必要时的抗静电剂的溶液在水性溶剂中悬浮并造粒的溶解悬浮法。

另外，也可以使用任何其他已知的方法，例如，制造芯/壳调色剂颗粒的方法，该方法包括使已凝集的颗粒附着于根据上述方法得到的芯调色剂颗粒上，并加热使其融合以得到具有芯/壳结构的调色剂颗粒。为了制造这里所使用的调色剂，特别优选在水性溶剂中制造调色剂颗粒的悬浮聚合法、乳液聚合凝集法和溶解悬浮法，这是因为上述方法有助于控制球形度和粒度分布；更优选乳液聚合凝集法。

调色剂母颗粒包含粘合剂树脂、着色剂和润滑剂，并在必要时包含二氧化硅和抗静电剂。

用于调色剂母颗粒的粘合剂树脂包括以下单体的均聚物和共聚物：诸如苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯；诸如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等单烯烃；诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯基酯；诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等α-亚甲基脂肪族单羧酸酯；诸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丁基醚等乙烯基醚；诸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮；以及通过二羧酸与二醇的共聚反应形成的聚酯树脂。

粘合剂树脂的典型例子有聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚酯树脂。另外，聚氨酯、环氧树脂、硅酮树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡等也可以用作粘合剂树脂。

着色剂的典型例子是诸如磁铁矿、铁酸盐等磁性粉末；和炭黑、苯胺蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3。

润滑剂的典型例子是低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费托蜡(Fischer-Tropsch Wax)、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡。

抗静电剂可以是任何已知的材料，对此，例如可以使用偶氮型金属络合物、水杨酸盐金属络合物和具有极性基团的树脂型抗静电剂。当根据湿法制造调色剂时，从控制离子强度和降低废物污染的角度考虑，优选使用几乎不溶于水的材料。调色剂可以是包含磁性材料的磁性调色剂或不包含磁性材料的非磁性调色剂。

在显影装置35中使用的调色剂可以通过在亨舍尔混合机或V混合机中将调色剂母颗粒与上述外部添加剂混合而制造。当调色剂母颗粒以湿法制造时，外部添加剂也可以在湿法中加入。

可以将润滑剂颗粒添加至显影装置35中使用的调色剂中。对于润滑剂颗粒，可以使用的有诸如石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸、脂肪酸的金属盐等固体润滑剂；诸如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯等低分子量聚烯烃；加热下具有软化点的硅酮；诸如油酰胺、芥子酰胺、蓖麻酰胺、硬脂酰胺等脂肪酰胺；诸如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、浊蜡(haze wax)、霍霍巴油等植物蜡；诸如蜂蜡等动物蜡；诸如褐煤蜡、地蜡、白地蜡、石蜡、微晶蜡、费托蜡等矿物石油蜡；以及它们的改性衍生物。这些材料中的一种或多种在此可以单独使用或组合使用。优选地，润滑剂颗粒的平均粒径为0.1μm～10μm。可以将具有上述化学结构的物质粉碎并规整为具有均匀粒径的颗粒。添加至调色剂中的润滑剂颗粒的量优选0.05重量％～2.0重量％，更优选0.1重量％～1.5重量％。

为了将附着物或降解物从电子照相感光体的表面上除去，可以将无机颗粒、有机颗粒或通过将无机颗粒附着在有机颗粒上而制备的复合颗粒添加至显影装置35中所用的调色剂中。

对于无机颗粒，优选使用各种氧化物、氮化物和硼化物，例如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛、氮化硼。

无机颗粒可以用以下物质进行处理：诸如四丁基钛酸酯、四辛基钛酸酯、异丙基三异硬脂基钛酸酯、异丙基十三烷基苯磺酰基钛酸酯、二(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯钛酸酯等钛偶联剂；或诸如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷、对甲基苯基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。在此还优选使用那些用硅油或诸如硬脂酸铝、硬脂酸锌或硬脂酸钙等高级脂肪酸金属盐进行了疏水处理的无机颗粒。

有机颗粒包括苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯-丙烯酸树脂颗粒、聚酯颗粒、聚氨酯颗粒。

添加剂颗粒的平均粒径优选为5nm～1000nm，更优选5nm～800nm，进一步优选5nm～700nm。如果平均粒径小于下限值，则颗粒的粉碎能力很差；而如果高于上限值，则颗粒会刮擦电子照相感光体的表面。优选地，上述添加剂颗粒和润滑剂颗粒的总量为至少0.6重量％

关于添加至调色剂中的其他无机氧化物，优选向其中添加初级粒径至多为40nm的小粒径无机氧化物颗粒以获得粉末流动性和电荷控制，并添加比前者大的颗粒以降低附着力和控制电荷。对于该无机氧化物颗粒，可以使用任何已知的颗粒。对于这些颗粒，优选将二氧化硅与氧化钛结合以准确控制电荷。小粒径无机颗粒的表面处理增大了颗粒的分散性，所得颗粒能够更有效地增加调色剂的粉末流动性。另外，诸如碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐，以及诸如水滑石等无机矿物也优选用在调色剂中以除去放电物质。

对于其用途，可以将电子照相彩色调色剂与载体混合。载体包括铁粉、玻璃珠、铁酸盐粉末、镍粉以及以树脂被覆的这些材料。调色剂和载体的混合比可以适当确定。

清洁装置37包括纤维状部件(辊)37a和清洁刮刀37b。

清洁装置37同时包括纤维状部件37a和清洁刮刀37b。然而，在本发明中使用的清洁装置可以具有这些部件中的任何一种。纤维状部件37a是辊，但也可以是牙刷状部件。纤维状部件37a可以固定于清洁装置的本体上，或由本体可旋转地支撑，或由本体以使其能够在感光体的轴向上振动的方式支撑。纤维状部件37a可以由聚酯、尼龙、丙烯酸树脂的布、或诸如Tracy(由Toray制造)等的超细纤维的布形成，或具有通过将尼龙、丙烯酸树脂、聚烯烃、聚酯等的树脂纤维植入基材或绒毯上而形成的刷状结构。上述的纤维状部件37a由于其中含有导电粉末或离子导电剂，因而可以是导电性的，或将其设计为在各组成纤维的内部或外部形成有导电层。该类的导电纤维状部件优选设计为其组成纤维的电阻为10²Ω～10⁹Ω。同样优选地，纤维状部件37a的组成纤维的厚度至多为30d(denier，旦尼尔)，更优选至多为20d，该部件的纤维密度优选至少为20,000/英寸²，更优选至少为30,000/英寸²。

包括清洁刮刀和清洁刷的清洁装置37需要将附着物(如放电产物)从感光体表面除去。为了长时间满足该目的并使清洁部件的功能稳定化，优选将诸如金属脂肪酸盐、高级醇、蜡或硅油等的润滑物(润滑成分)应用于清洁部件。

例如，当纤维状部件37a是辊时，优选使辊部件与诸如金属脂肪酸盐或蜡等的润滑物接触并向电子照相感光体的表面提供润滑成分。清洁刮刀37b可以是常用的橡胶刮刀。当清洁刮刀37b是该常用的橡胶刮刀时，向电子照相感光体的表面提供润滑成分以防止刮刀出现豁口或磨损是特别有效的。

上述处理盒30可拆卸地安装于成像设备的本体上，因而与成像设备本体一同构成成像设备。

曝光装置40可以是能够使带电的电子照相感光体7曝光从而在其上形成静电潜像的任何装置。曝光装置40的光源可以是半导体激光或LED阵列中的任何一种。考虑其记录速度，曝光装置40的光源优选是多光束式面发光激光器。

转印装置50可以是能够使形成于电子照相感光体7上的调色剂图像转印在转印介质(如中间转印介质60)上的任何装置。例如，可以使用常用的转印辊作为转印装置50。

对于中间转印介质60，可用的是聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡胶的带(中间转印带)。除了该转印带之外，鼓也可以用作中间转印介质60。

在上述电子照相感光体的实际使用中，纸粉或滑石会从打印纸中释放出来，并常常附着在电子照相感光体上。由于该电子照相感光体具有很高的耐磨损性，因此难于从电子照相感光体上清除纸粉或滑石。因而，为防止纸粉和滑石的附着和获得稳定图像，可有利地使用中间转印介质60。

对转印介质不作具体限定，只要其上能够接受来自电子照相感光体的调色剂图像即可。例如，当图像从电子照相感光体7直接转印至纸上时，纸为转印介质；当使用中间转印介质60时，则该中间转印介质为转印介质。

图7是显示本发明的成像设备的另一个优选实施方式的示意图。在图7的成像设备210中，电子照相感光体7固定在成像设备的本体上，充电装置32、显影装置35和清洁装置37独立成盒。因此充电盒、显影盒和清洁盒彼此独立地安装于感光体上。充电装置32装有电晕放电型充电单元。

在成像设备210中，电子照相感光体7与其他装置分离，充电装置32、显影装置35和清洁装置37以通过拉出或推进即可拆卸的方式安装在成像设备的本体上，而不是通过螺纹连接、嵌合、粘接或焊接而固定于其上。

由于本发明的电子照相感光体具有良好的耐磨损性，因而不必将其安装于盒中。相应地，充电装置32、显影装置35和清洁装置37可以以通过拉出或推进即可拆卸的方式安装在成像设备的本体上，而不是通过螺纹连接、嵌合、粘接或焊接而固定于其上，由于具有该结构，可以降低单张印刷的设备成本。这些装置中的两种或两种以上可以整合并放置在一个盒中，所述盒可以可拆卸地安装于成像设备的本体上，由于具有该结构，可以降低单张印刷的设备成本。

成像设备210具有与成像设备200相同的构成，不同之处在于前者的充电装置32、显影装置35和清洁装置37独立成盒。

图8是显示本发明的成像设备的又一个优选实施方式的示意图。成像设备220是配有4个处理盒30的串联型全色成像设备。成像设备220的设计是，使4个处理盒30在中间转印介质60上彼此平行地设置并且每个电子照相感光体用于一种颜色。除了是串联型设备之外，成像设备220具有与成像设备200相同的构成。

在串联型成像设备220中，根据所用的各色调色剂的比率，就其磨损程度来说电子照相感光体之间彼此不同，因而就其电学特性来说电子照相感光体也可能彼此不同。因此，调色剂的显影性会从初始阶段逐渐变化，打印图像的色调也发生变化，因此，不能获得稳定的图像。特别是，由于近来对成像设备小型化的需求，因此该小型化的设备中的电子照相感光体往往也需要小型化，当使用尺寸为30mmΦ或更小的感光体时，则上述问题会变得显著。在该情况下，当所述电子照相感光体在该小型化的成像设备中使用时并且甚至当其直径小于或等于30mmΦ时，可以防止感光体表面的磨损。因而，本发明的电子照相感光体在串联型成像设备中特别有效。

图9是显示本发明的成像设备的另一个优选实施方式的示意图。图9的成像设备230是四循环设备，其中以一个电子照相感光体形成多色调色剂图像。成像设备230配有感光鼓7，感光鼓7利用驱动装置(未示出)按附图中箭头A的方向以预定旋转速度旋转，并且在感光鼓7上方，安装对感光鼓7的外周面进行充电的充电装置32。

在充电装置32上，设置以面发光激光器阵列作为曝光光源的曝光装置40。曝光装置40根据待形成的图像调制光源发射的多束激光同时在主扫描方向上使其偏转，并在感光鼓7的外周面上按与感光鼓7的轴线平行的方向进行扫描。因此，在带电的感光鼓7的外周面上形成静电潜像。

在感光鼓7的一侧，布置显影装置35。显影装置35具有可旋转地安装在鼓上的辊收容体。在收容体内部，形成四个室，各室分别具有显影单元35Y、35M、35C和35K。显影单元35Y、35M、35C和35K各自配有显影辊36，并且它们各自包含各Y、M、C和K调色剂。

当感光鼓7旋转4次时，完成成像设备230中的全色图像的形成。具体地，当感光鼓7旋转4次时，充电装置32对感光鼓7的外周面进行充电，曝光装置40在感光鼓7的外周面上扫描激光束，所述激光束根据表示待形成的彩色图像的Y、M、C、和K的任何图像数据进行调制。感光鼓7每次旋转时，用于激光束调制的图像数据发生变化，该操作重复四次。显影装置35如下驱动：当使显影单元35Y、35M、35C和35K中的任何一个单元的显影辊36与感光鼓7的外周面保持接触时，驱动与鼓的外周面接触的显影单元从而以特定色彩使形成于感光鼓7的外周面上的静电潜像显影，由此将特定色彩的调色剂图像形成在感光鼓7的外周面上。在感光鼓7的每次旋转时，显影装置的收容体旋转以使得可以变换用于静电潜像显影的显影单元。因而，在感光鼓7每次旋转时，Y、M、C和K调色剂图像中的任何一个图像依次形成于感光鼓7的外周面上，与下层图像重叠；并且在感光鼓7旋转4次之后，由此将全色调色剂图像形成在感光鼓7的外周面上。

在靠近感光鼓7的下方，布置环状中间转印带60。中间转印带绕辊61、63和65卷挂，其外周面与感光鼓7的外周面保持接触。辊61、63和65旋转，接受来自马达(未示出)的驱动力，它们使中间转印带60按图9中箭头B的方向旋转。

在与感光鼓7相对的一侧隔着中间转印带60布置转印装置50。转印装置50用于使形成在感光鼓7的外周面上的调色剂图像转印至中间转印带60的成像表面上。

在与显影装置35相对的一侧隔着感光鼓7布置润滑剂供应装置39和清洁装置37，同时使它们与感光鼓7的外周面保持接触。当将形成在感光鼓7的外周面上的调色剂图像转印至中间转印带60上时，则润滑剂从润滑剂供应装置39供应至感光鼓7的外周面，并且感光鼓的外周面中承载有调色剂图像的区域被清洁装置37所清洁。

在中间转印带60的下方，布置托盘70，作为记录介质的大量的复印纸P堆放在托盘70中。在托盘70的左斜上侧布置取出辊71，并在由取出辊71传送纸P的方向的下游侧依次布置辊对73和辊75。取出辊71每旋转一次，将纸堆最上方的记录纸从托盘70中取出，然后经辊对73和辊75传送。

在与辊65相对的一侧隔着中间转印带60布置转印装置52。将由辊对73和辊75传送的复印纸P引入至中间转印带60和转印装置52之间，形成于中间转印带60的成像表面上的调色剂图像由此通过转印装置52转印至纸P上。在纸P从转印装置52传送的方向的下游侧，布置具有一对定影辊的定影装置54，其中，在转印有调色剂图像的复印纸P上，调色剂图像被定影装置54熔融并定影在纸P上，然后纸P从成像设备230中排出并放置于纸托盘(未示出)上。

实施例

下面将参考各实施例对本发明进行更详细的描述，不过本发明不限于此。

<显影剂的制备>

在对显影剂的下列描述中，样品的物理数据根据下述方法测定。具体地说，调色剂和复合颗粒的粒度分布通过使用光圈直径为100μm的Multisizer(日科机社生产)测定。调色剂和复合颗粒的平均球形度系数ML²/A表示根据下列公式计算的值。

ML²/A＝(最大长度)²×π×100/(面积×4)

正球为ML²/A＝100。具体地说，按如下方法测定平均球形度系数：通过光学显微镜将调色剂的各投影图像输入图像分析仪(Nireco生产的Luzex-III)，测定各颗粒相当于圆的直径。将10个颗粒的最大长度和面积导入上式ML²/A中，由此获得调色剂颗粒的平均球形度系数。

<调色剂母颗粒的制造>

(树脂颗粒分散液的制备)

使370重量份苯乙烯、30重量份丙烯酸正丁酯、8重量份丙烯酸、24重量份十二烷硫醇和4重量份四溴化碳混合并溶解。将所得溶液添加至烧瓶中的由6重量份非离子型表面活性剂(三洋化成社生产的Nonipol400)、10重量份阴离子型表面活性剂(第一工业制药社生产的Neogen SC)和550重量份离子交换水所形成的混合物中，并以乳化聚合的方式聚合。然后，缓慢搅拌15分钟，将50重量份溶有4重量份过硫酸铵的离子交换水加入。以氮气吹扫烧瓶后，在搅拌下在油浴中将其中的混合物加热至70℃，然后按原状再继续乳化聚合5小时。结果得到树脂颗粒分散液，其中树脂颗粒的平均粒径为150nm，玻璃化转变温度(Tg)为57℃，重均分子量(Mw)为10900。分散液中的固体浓度为40重量％。

(着色剂分散液(1)的制备)

将60重量份炭黑(Cabot Corporation生产的Mogul L)、6重量份非离子型表面活性剂(三洋化成社生产的Nonipol 400)和240重量份离子交换水混合，并在均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)中搅拌10分钟，然后在ultimizer中分散以得到着色剂分散液(1)，其中着色剂(炭黑)颗粒具有的体积平均粒径为250nm。

(着色剂分散液(2)的制备)

将60重量份青色颜料(B15:3，大日精化社生产)、5重量份非离子型表面活性剂(三洋化成社生产的Nonipol 400)和240重量份离子交换水混合，并在均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)中搅拌10分钟，然后在ultimizer中分散以得到着色剂分散液(2)，其中着色剂(青色颜料)颗粒具有的体积平均粒径为250nm。

(着色剂分散液(3)的制备)

将60重量份品红色颜料(大日精化社生产的R122)、5重量份非离子型表面活性剂(三洋化成社生产的Nonipol 400)和240重量份离子交换水混合，并在均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)中搅拌10分钟，然后在ultimizer中分散以得到着色剂分散液(3)，其中着色剂(品红色颜料)颗粒具有的体积平均粒径为250nm。

(着色剂分散液(4)的制备)

将90重量份黄色颜料(大日精化社生产的Y180)、5重量份非离子型表面活性剂(三洋化成社生产的Nonipol 400)和240重量份离子交换水混合，并在均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)中搅拌10分钟，然后在ultimizer中分散以得到着色剂分散液(4)，其中着色剂(黄色颜料)颗粒具有的体积平均粒径为250nm。

(润滑剂分散液的制备)

将100重量份石蜡(日本精蜡社生产的HNP0190，熔点为85℃)、5重量份阳离子型表面活性剂(花王社生产的Sunnysol B50)和240重量份离子交换水混合，并通过使用均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)在圆底不锈钢烧瓶中分散10分钟。然后使用喷射式均质器对其进行进一步分散以得到润滑剂分散液，其中润滑剂颗粒具有的体积平均粒径为540nm。

(调色剂母颗粒K的制备)

将235重量份树脂颗粒分散液、30重量份着色剂分散液(1)、40重量份润滑剂分散液、0.5重量份聚氢氧化铝(浅田化学社生产的Paho 2S)和600重量份离子交换水放入圆底不锈钢烧瓶中，并使用均质器(IKALABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)进行混合分散。搅拌烧瓶内的混合物的同时在热油浴中将其加热至45℃，并在45℃保持25分钟。在该阶段中，确认混合物中存在体积平均粒径D50为4.5μm的凝集颗粒。进一步升高热油浴的温度，将热油浴中的烧瓶在58℃保持1小时，从而使颗粒的体积平均粒径D50变为5.3μm。随后，将26重量份树脂颗粒分散液添加至凝集颗粒的分散液中，然后在热油浴中在50℃保持30分钟。将1N氢氧化钠添加至凝集颗粒的分散液中以使分散液的pH为7.0，然后将不锈钢烧瓶密封。通过使用磁密封在搅拌下将其加热至80℃，并照原样保持4小时。将分散液冷却后，将分散液中形成的调色剂母颗粒过滤并以离子交换水洗涤5次。冷冻干燥后，它成为调色剂母颗粒K。调色剂母颗粒K具有的体积平均粒径D50为5.9μm，平均球形度系数ML²/A为134。

(调色剂母颗粒C的制备)

除了使用着色剂分散液(2)代替着色剂分散液(1)以外，以与调色剂母颗粒K相同的方式制备调色剂母颗粒C。调色剂母颗粒C具有的体积平均粒径D50为5.7μm，平均球形度系数ML²/A为130。

(调色剂母颗粒M的制备)

除了使用着色剂分散液(3)代替着色剂分散液(1)以外，以与调色剂母颗粒K相同的方式制备调色剂母颗粒M。调色剂母颗粒M具有的体积平均粒径D50为5.5μm，平均球形度系数ML²/A为135。

(调色剂母颗粒Y的制备)

除了使用着色剂分散液(4)代替着色剂分散液(1)以外，以与调色剂母颗粒K相同的方式制备调色剂母颗粒Y。调色剂母颗粒Y具有的体积平均粒径D50为5.8μm，平均球形度系数ML²/A为133。

<载体的制造>

将15重量份甲苯、2重量份苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物(成分比为90/10)和0.2重量份炭黑(Cabot Corporation生产的R330)在搅拌机中搅拌并分散20分钟以制备涂布液。将涂布液和100重量份铁酸盐颗粒(所具有的体积平均粒径为55μm)放入真空脱气型捏合机中，在60℃搅拌30分钟。然后，在减压下通过进一步加热进行脱气，干燥其内含物而得到载体。该载体在1000V/cm的外加电场中具有的体积本征电阻率为1×10¹⁰Ω·cm。

<K、C、M、Y色调色剂的制备>

将分别为100重量份的调色剂母颗粒K、C、M和Y在以30m/s的圆周速度旋转的5L亨舍尔混合机中与以下物质混合15分钟：1重量份金红石型氧化钛(粒径为20nm，经正癸基三甲氧基硅烷处理)、2.0重量份二氧化硅(粒径为40nm，根据气相氧化法制备并经硅油处理)、1重量份氧化铈(体积平均粒径为0.7μm)和0.3重量份由高级脂肪酸醇(分子量为700的高级脂肪酸醇)、硬脂酸锌和碳酸钙(体积平均粒径为0.1μm)以重量比5:1:1混合并以喷磨机粉碎成平均粒径为8.0μm的颗粒而制备的混合物。然后，以45μm目的筛子进行筛分来除去粗颗粒，得到在表面上均具有外部添加剂的K(黑色)、C(青色)、M(品红色)和Y(黄色)调色剂。

<显影剂的制备>

将5重量份上述的表面上均具有外部添加剂的各调色剂K、C、M和Y与100重量份上述载体在以40rpm转速旋转的V混合机中搅拌20分钟。然后，以212μm目的筛子进行筛分，从而得到显影剂。

<I型羟基镓酞菁的制造>

将30重量份1，3-二亚氨基异二氢吲哚和9.1重量份三氯化镓加入至230重量份二甲基亚砜中，并在160℃搅拌反应6小时以得到红紫色晶体。以二甲基亚砜洗涤所得晶体，然后以离子交换水洗涤，并干燥得到29重量份I型羟基镓酞菁粗晶体。然后，将10重量份I型羟基镓酞菁粗晶体完全溶解在加热至60℃的300重量份硫酸(浓度97重量％)中，将所得溶液逐滴加入包含600重量份25％氨水和200重量份离子交换水的混合物中，由此使羟基镓酞菁的晶体析出，通过过滤将晶体取出并以离子交换水洗涤，然后干燥得到8重量份I型羟基镓酞菁颜料。

对由此获得的I型羟基镓酞菁颜料进行X-射线衍射分析。结果如图12所示。在本实施例中，X-射线衍射光谱的测定根据使用CuKα特征X射线(波长1.54178埃)的粉末法在下述条件下进行。

所用设备：理学电机社制造的X-射线衍射仪Miniflex

X-射线管：Cu

管电流：15mA

扫描速度：5.0deg./min(度/分钟)

样品间隔：0.02度

初始角度(2θ)：5度

终止角度(2θ)：35度

步进角度(2θ)：0.02度

<羟基镓酞菁颜料HPC-1的制造>

在25℃将6重量份在上述步骤中获得的I型羟基镓酞菁颜料在玻璃球磨机中与投入其中的80重量份N，N-二甲基甲酰胺和350重量份外径为1mm的球形玻璃珠一起进行湿式粉碎处理168小时。在该阶段中，通过测量湿式粉碎液体的吸收波长而监测晶体转化度，从而确定经湿式粉碎的该羟基镓酞菁颜料的波长600nm～900nm范围内的吸收光谱中的最大峰波长(λmax)为823nm。然后以丙酮洗涤得到的晶体并干燥。由此获得5.5重量份羟基镓酞菁颜料，其在使用CuKα特征X射线的X-射线衍射光谱中在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰。由此获得的羟基镓酞菁颜料称为HPC-1。羟基镓酞菁颜料HPC-1的X-射线衍射光谱见图13；其吸收光谱见图14。通过使用日立制作所制造的U-2000型光谱仪进行吸收光谱测定。在室温下将1mg羟基镓酞菁颜料以超声波分散在8ml乙酸正丁酯中，从而制备测量样品。颜料HPC-1的比表面积使用BET型比表面积仪(岛津制作所生产的Flowsoap II2300)测定，测量值为62.57m²/g。

实施例1

将30mmΦ的圆筒状铝基材以无心研磨装置进行研磨，从而使十点平均表面粗糙度Rz＝0.55μm。对如此以无心研磨处理的圆筒状铝基材按以下顺序进行洗涤：对其进行脱脂，然后以2重量％的氢氧化钠水溶液蚀刻1分钟，中和并以纯水洗涤。然后，将铝基材用10重量％硫酸溶液进行阳极氧化(电流密度：1.0A/dm²)，以在其表面上形成阳极氧化膜。用水洗涤后，将其浸于80℃的1重量％乙酸镍溶液中20分钟，以对阳极氧化膜进行封孔。此外，以纯水对其进行洗涤并干燥。该过程为铝基材提供了形成在其表面上的约6.5μm厚的阳极氧化膜。

下面，将1重量份在其X射线衍射光谱中在7.4°、16.6°、25.5°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的氯化镓酞菁、1重量份聚乙烯基缩丁醛(积水化学社生产的S-LEC BM-S)和100重量份乙酸正丁酯混合，并在油漆混合器中与其中的玻璃珠一起处理并分散1小时，以制备电荷产生层形成用涂布液。通过将上述制备的铝基材浸于该涂布液中而将涂布液涂布于基材上，并在110℃加热干燥8分钟以在基材表面上形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。

然后，将1.5重量份下式(IX)的联苯胺化合物、1.0重量份上述化合物(I-12)、3重量份具有下式(X)的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量为50,000)和0.005重量份十二烷基苯磺酸溶解在包含6重量份氯苯和14重量份四氢呋喃的混合物中，从而制得电荷输送层形成用涂布液。

通过将基材浸于涂布液中而将该涂布液涂布于电荷产生层上，在110℃加热固化60分钟，从而在电荷产生层上形成厚度约为25μm的电荷输送层。该过程制得电子照相感光体。

实施例2

准备经珩磨的30mmΦ的圆筒状铝基材。接下来，将100重量份锆化合物(Orgatix ZC540，Matsumoto Chemical Industry Co.，Ltd.生产)、10重量份硅烷化合物(A1100，Nippon Unicar Co.，Ltd.生产)、400重量份异丙醇和200重量份丁醇混合以制备底涂层形成用涂布液。通过将基材浸于涂布液中而将涂布液涂布在铝基材上，并在150℃加热干燥10分钟以在基材表面上形成厚度约为0.1μm的底涂层。

下面，将1重量份在其X射线衍射光谱中在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的羟基镓酞菁(HPC-1)、1重量份聚乙烯基缩丁醛(积水化学社生产的S-LEC BM-S)和100重量份乙酸正丁酯混合，并在油漆混合器中与其中的玻璃珠一起处理并分散1小时，从而制得电荷产生层形成用涂布液。通过将基材浸于涂布液中而将该涂布液涂布在形成于基材上的底涂层上，并在110℃加热干燥10分钟以在其表面上形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。

下面，将2.0重量份下式(XI)的电荷输送性材料、1.0重量份上述化合物(I-10)、3重量份具有下式(X)的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量为80,000)和0.005重量份的十二烷基苯磺酸溶解在20重量份的氯苯中，从而制得电荷输送层形成用涂布液。

通过将基材浸于该涂布液中而将涂布液施用于电荷产生层上，并在110℃加热固化60分钟，从而在其表面上形成厚度约25μm的电荷输送层。该过程制得电子照相感光体。

化合物(I-10)按下述方式制备：将100g 4，4′-二羟甲基三苯胺溶解在600ml四氢呋喃中，向溶液中加入120g叔丁氧基钾并搅拌1小时。用2小时向溶液中缓慢地逐滴添加由160g甲基碘化物溶解于80ml四氢呋喃中制得的溶液。添加后，充分搅拌2小时，然后转移至分液漏斗中，在该漏斗中加入500ml甲苯。以500ml蒸馏水洗涤4次。将甲苯层干燥，将溶剂蒸去。然后，通过硅胶柱色谱提纯以获得102g化合物(I-10)。图10显示了由此获得的化合物(I-10)的IR光谱。该IR光谱以IR光谱仪(Horiba Ltd.生产的HORIBA FT-730)测定。

实施例3

将100重量份氧化锌(TAYCA CORPORATION生产的试验产品，比表面积为16m²/g，平均粒径为70nm)和500重量份甲苯搅拌混合，向溶液中添加1.5重量份硅烷偶联剂(信越化学社生产的KBM603)并搅拌2小时。然后，在减压下将甲苯除去，并在150℃焙烧2小时。将60重量份经表面处理的氧化锌、15重量份作为固化剂的封端异氰酸酯(SumitomoBayer Urethane生产的Sumidur 3175)和15重量份丁缩醛树脂(积水化学社生产的S-LEC BM-1)溶解在85重量份甲基乙基酮中。将38重量份所得溶液与25重量份甲基乙基酮混合，并在砂磨机中与其中的1mmΦ玻璃珠一同分散2小时以制备分散液。向所得的分散液中加入0.005重量份催化剂二辛基锡二月桂酸盐和0.01重量份硅油(Dow Corning Toray SiliconeCo.，Ltd.生产的SH29PA)以制备底涂层形成用涂布液。通过将30mmΦ圆柱状铝基材浸于该涂布液中将涂布液施用于基材上，并在100℃加热干燥100分钟从而在基材上形成厚度20μm的底涂层。

下面，将1重量份在X射线衍生光谱中在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的上述羟基镓酞菁(HPC-1)、1重量份聚乙烯基缩丁醛(积水化学社生产的S-LEC BM-S)和100重量份乙酸正丁酯混合，并在油漆混合器中与其中的玻璃珠一同处理并分散1小时以制备电荷产生层形成用涂布液。通过将基材浸于该涂布液中而将该涂布液施用于形成在基材上的底涂层上，并在110℃加热干燥10分钟，以在其上形成厚度约0.15μm的电荷产生层。

下面，将1.0重量份化合物(I-1)、2.0重量份化合物(I-10)、3重量份具有通式(X)的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量为46,000)和0.005重量份的十二烷基苯磺酸溶解在20重量份的氯苯中，以制备电荷输送层形成用涂布液。通过将基材浸于该涂布液中而将该涂布液施用于电荷产生层上，并在110℃加热固化60分钟，从而在其上形成厚度25μm的电荷输送层。该过程制得感光体。

化合物(I-1)按下述方式制备：将100g 4-羟甲基三苯胺溶解在600ml四氢呋喃中，向溶液中加入60g叔丁氧基钾并搅拌1小时。用2小时向溶液中缓慢地逐滴添加由80g碘甲烷溶解于40ml四氢呋喃中而制得的溶液。添加后，充分搅拌2小时，然后转移至分液漏斗中，在该漏斗中加入500ml甲苯。以500ml蒸馏水洗涤4次。将甲苯层干燥，将溶剂蒸去。然后，通过硅胶柱色谱提纯以获得82g化合物(I-1)。图11显示了由此获得的化合物(I-1)的IR光谱。该IR光谱以IR光谱仪(Horiba Ltd.生产的HORIBA FT-730)测定。

比较例1

除了在制备电荷输送层形成用涂布液时使用1.0重量份的通式(XI)的电荷输送性化合物代替1.0重量份的化合物(I-12)之外，以与实施例1中相同的方式制造电子照相感光体。

比较例2

除了在制备电荷输送层形成用涂布液时使用3.0重量份的通式(XI)的电荷输送性化合物代替1.0重量份的化合物(I-10)之外，以与实施例2中相同的方式制造电子照相感光体。

比较例3

除了在制备电荷输送层形成用涂布液时使用3.0重量份的通式(IX)的联苯胺化合物代替1.0重量份的化合物(I-1)和2.0重量份的化合物(I-10)之外，以与实施例3中相同的方式制造电子照相感光体。

比较例4

除了使用1.0重量份的下式(XII)的三苯胺化合物代替1.0重量份的化合物(I-10)之外，尝试以与实施例2中相同的方式制造电子照相感光体。然而，在该实施例中所形成的电荷输送层是模糊的并且不透明。

[电子照相感光体特性的评价测试]

将实施例1～3和比较例1～3中制造的各电子照相感光体与上述显影剂组合，装在印刷机上(富士施乐株式会社生产的DocuCentre Color400CP型)以构成成像设备。对由此构成的成像设备进行下述测试：在测试中，在常温常湿条件(20℃，50％相对湿度)下以-700V的电势对感光体的表面进行充电，并以4.9mJ/m²的波长为780nm的闪光灯进行曝光。50微秒后，测定感光体的表面电势。将该操作重复10,000次，测定一次曝光后的表面电势与10,000次曝光后的表面电势之间的差值(ΔV_L)。该差值表示感光体残余电势的稳定性。测定带电的感光体表面的电势V₀，并在1秒后，再次测定其表面电势V₁。求得{(V₀—V₁)/V₀}×100作为暗衰减率(DDR)(％)，该值表示感光体的带电性。

在低温低湿环境(10℃，20％相对湿度)下进行10,000页的成像测试，然后在高温高湿环境(28℃，75％相对湿度)下同样进行10,000页的成像测试。总共测试20,000页之后，目测检查印刷品质以确定是否存在图像缺陷。另外，测试20,000页之后，检查感光体的磨损情况，并计算每千转的磨损率。结果列于表23。

表23

 

	ΔV<sub>L</sub>(V)	DDR(％)	磨损率(nm/千次循环)	图像品质
					实施例1	22	8.7	50	无缺陷
实施例2	25	8.4	45	无缺陷
					实施例3	27	8.6	39	无缺陷
比较例1	33	8.9	69	条纹状缺陷
					比较例2	35	9.1	60	条纹状缺陷
比较例3	38	9.2	61	条纹状缺陷

表23中的结果显然证明，本发明的电子照相感光体(实施例1～3)胜于比较例1～3的电子照相感光体的优点在于，前者能够有效地防止重复充电和曝光时的带电电势的波动并且前者没有图像缺陷。这些结果还证明，本发明的电子照相感光体(实施例1～3)胜于比较例1～3的电子照相感光体的优点还在于重复成像时前者的磨损率比后者的小。

实施例4

除了使用84mmΦ铝基材代替实施例3中的30mmΦ圆筒状铝基材之外，以与实施例3中相同的方式在铝基材上依次形成底涂层和电荷产生层。然后，将3重量份通式(IX)的联苯胺化合物、3重量份具有通式(X)的结构单元的高分子化合物(粘度平均分子量为46,000)溶解在20重量份氯苯中，以制备电荷输送层形成用涂布液。通过将基材浸于所得涂布液中而将该涂布液施用于电荷产生层上，并在110℃加热60分钟从而在其表面上形成厚度为20μm的电荷输送层。

然后，将5.5重量份化合物(I-10)、7重量份甲阶型酚醛树脂(群荣化学社生产的PL-2215)、0.01重量份甲基苯基聚硅氧烷和0.01重量份苯酚磺酸锌溶解在15重量份异丙醇和5重量份甲基乙基酮中，以制备保护层形成用涂布液。通过将基材浸于该涂布液中而将该涂布液施用于电荷输送层上，并在140℃加热固化40分钟从而在其表面上形成厚度为3μm的保护层。该过程制得电子照相感光体。

实施例5

除了在制备保护层形成用涂布液时使用5.5重量份化合物(I-13)代替5.5重量份化合物(I-10)之外，以与实施例4中相同的方式构造电子照相感光体。

实施例6

将30重量份苯酚、100重量份甲醛水溶液和3重量份三乙胺混合，并在80℃加热搅拌4小时。然后，将反应产物在旋转蒸发仪中在40℃浓缩直至没有馏出物生成为止，由此获得50重量份酚醛树脂A。

除了在制备保护层形成用涂布液时使用5重量份酚醛树脂A代替7重量份甲阶型酚醛树脂(群荣化学社生产的PL-2215)之外，以与实施例4中相同的方式构造电子照相感光体。

实施例7

以与实施例4中相同的方式，将底涂层、电荷产生层和电荷输送层依次形成在铝基材上。

然后，将10重量份氧化锡颗粒(Mitsubishi Material Corporation生产的S-2000)、0.5重量份三氟丙基三甲氧基硅烷和50重量份甲苯混合并在90℃加热搅拌2小时。然后将甲苯蒸去，再在130℃加热1小时。

将1重量份由此处理过的氧化烯颗粒、5.5重量份化合物(I-10)、7重量份甲阶型酚醛树脂(群荣化学社生产的PL-4852)、0.01重量份甲基苯基聚硅氧烷和0.01重量份苯酚磺酸锌溶解在15重量份异丙醇和5重量份甲基乙基酮中。将20重量份2mmΦ玻璃珠加入至所得溶液中，并在油漆混合机中分散1小时。然后，玻璃珠通过过滤除去，由此制得保护层形成用涂布液。通过将基材浸于该涂布液中而将该涂布液施用于电荷输送层上，并在140℃加热固化40分钟从而在其表面上形成厚度为3μm的保护层。该过程制得电子照相感光体。

比较例5

除了在制备保护层形成用涂布液时使用5.5重量份下式(XIII)的化合物代替5.5重量份化合物(I-10)之外，以与实施例4中相同的方式构造电子照相感光体。

比较例6

除了在制备保护层形成用涂布液时使用5.5重量份下式(XIV)的化合物代替5.5重量份化合物(I-10)之外，以与实施例4中相同的方式构造电子照相感光体。

比较例7

除了在制备保护层形成用涂布液时使用5.5重量份式(XIII)化合物代替5.5重量份化合物(I-10)之外，以与实施例4中相同的方式构造电子照相感光体。

电子照相感光体特性的评价测试

将实施例4～7和比较例5～7中制造的各电子照相感光体与上述显影剂组合，装在印刷机上(富士施乐株式会社生产的DocuCentre Color400CP型)以构成成像设备，其中将曝光装置改造成振荡波长为780nm的多光束式面发光激光器。对由此构成的成像设备进行下述测试：在测试中，在常温常湿条件(20℃，50％相对湿度)下以-700V的电势对感光体的表面进行充电，并以4.9mJ/m²的波长为780nm的闪光灯进行曝光。50毫秒后，测定感光体的表面电势。将该操作重复10,000次，测定一次曝光后的表面电势与10,000次曝光后的表面电势之间的差值(ΔV_L)。该差值表示感光体残余电势的稳定性。测定带电的感光体表面的电势V₀(-700V)，并在1秒后，再次测定其表面电势V₁。求得{(V₀—V₁)/V₀}×100作为暗衰减率(DDR)(％)，该值表示感光体的带电电势稳定性。

在低温低湿环境(10℃，20％相对湿度)下进行10,000页的成像测试，然后在高温高湿环境(28℃，75％相对湿度)下同样进行10,000页的成像测试。测试后，目测检查感光体以确定其上是否存在附着物。由此测试的感光体被评价为三个等级；A(无附着物)，B(稍有附着物，占整个表面的至多约30％)，C(有很多附着物，超过整个表面的约30％)。

感光体的清洁性如下评价：总共测试20,000页后，目测检查感光体上是否存在附着物并检查其对图像品质的影响。由此测试的感光体被评价为三个等级；A(既无附着物也无图像缺陷)，B(稍有附着物并有部分条纹状缺陷，占整个表面的至多约10％)，C(有很多附着物并在大范围内有很多图像缺陷，超过整个表面约10％)。

此外，在测试20,000页之后，目测检查印刷物是否存在图像缺陷。此外，在测试20,000页之后，检查感光体的磨损情况，并计算每千转的单位磨损率。结果列于表24。

表24

 

	ΔV<sub>L</sub>(V)	DDR(％)	附着物	清洁性	磨损率(nm/千循环)	图像品质
							实施例4	28	7.9	A	A	1.9	无缺陷
实施例5	30	7.7	A	A	1.7	无缺陷
							实施例6	29	8.0	A	A	1.5	无缺陷
实施例7	20	7.6	A	A	1.3	无缺陷
							比较例5	35	8.8	A	B	4.0	条纹状缺陷浓度降低
比较例6	41	8.9	A	B	3.4	条纹状缺陷浓度降低
							比较例7	34	9.2	B	B	3.2	条纹状缺陷出现黑点

表24中的结果显然证明，本发明的电子照相感光体(实施例4～7)胜于比较例5～7的电子照相感光体的优点在于，前者能够有效地防止重复充电和曝光时的残余电势的波动和暗衰减并且前者没有图像缺陷。这些结果还证明，本发明的电子照相感光体(实施例4～7)胜于比较例5～7的电子照相感光体的优点还在于，重复成像时前者能够防止附着物形成并具有良好的清洁性。另外，这些结果进一步证明，本发明的电子照相感光体(实施例4～7)胜于比较例5～7的电子照相感光体的优点还在于前者的磨损率要比后者的小。

通式(I)的化合物可以用作电子照相感光体中的电荷输送性化合物，并且即使当其单独使用时，在酸催化剂的存在下该化合物在受热时能够单独固化，并显示了稳定的电学特性。因而，在本发明的电子照相感光体中，由于感光层具有以下组合物的固化物的第一功能层，该组合物包含以通式(I)表示的化合物，因此感光体能够充分防止长期使用时残余电势及带电电势的波动，因而能够长期稳定形成具有良好品质的图像。

第一功能层优选是布置在距导电性支持体最远的最外表面层。当第一功能层是最外表面层时，能够更充分地防止长期使用的感光体的带电电势的波动，并且由于其中的通式(I)的化合物的固化，感光体具有更好的机械强度。因而，本发明提供了具有更长的寿命和更好的耐磨损性并能够长期稳定地形成具有良好品质的图像的电子照相感光体。

另外，当最外层是保护层时，通式(I)的化合物可与保护层中任何其他交联性树脂的活性基团反应以形成强交联结构，因而，感光体的电学特性和耐磨损性都得到改善。另一方面，即使当最外层是电荷输送层时，作为电荷输送性材料的通式(I)的化合物本身也会固化；当与传统热塑性树脂混合时，感光体的电学特性和耐磨损性同时得到改善。

通式(I)的化合物优选是下式(II)的化合物：

[在通式(II)中，Ar¹～Ar⁴各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar⁵表示具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基；c1、c2、c3、c4和c5各自独立地表示0或1；k表示0或1；D表示由以下通式(III)表示的一价有机基团；而且c1、c2、c3、c4和c5的总和为1～4。]

——L—O—R          (III)

[在通式(III)中，R表示一价有机基团；而且L表示亚烷基。]

当感光层具有包含以通式(I)表示的化合物的组合物的固化物的第一功能层时，能够更充分地防止长期使用时感光体的残余电势及带电电势的波动，因而能够长期稳定地形成具有良好品质的图像。另外，可以更充分地提高第一功能层的机械强度。

通式(I)的化合物优选是下式(IV)的化合物：

[在通式(IV)中，X¹、X²和X³各自独立地表示卤素原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有7～10个碳原子的芳烷基、具有取代基或不具有取代基的苯乙烯基、具有取代基或不具有取代基的丁二烯基或具有取代基或不具有取代基的腙基；R¹、R²和R³各自独立地表示包含1～18个碳原子的一价有机基团；L¹、L²和L³各自独立地表示亚烷基；p1、p2和p3各自独立地表示0～2的整数；q1、q2和q3各自独立地表示0或1，而且满足(q1+q2+q3)≥1。]

当感光层具有包含以通式(IV)表示的化合物的组合物的固化物的第一功能层时，能够更充分地防止长期使用时感光体的残余电势及带电电势的波动，因而能够长期稳定地形成具有良好品质的图像。另外，可以更充分地提高第一功能层的机械强度。

优选地，在通式(IV)中，R¹、R²和R³各自独立地表示包含1～18个碳原子并具有或不具有卤素原子作为取代基的一价烃基，或由-(CH₂)_r-O-R⁴表示的基团；R⁴表示包含1～6个碳原子的烃基；和r表示1～12的整数。更优选地，在通式(IV)中，R¹、R²和R³各自独立地表示包含1～4个碳原子的一价烃基，或由-(CH₂)_r-O-R⁴表示的基团；R⁴表示包含1～6个碳原子的烃基；r表示1～12的整数。r进一步更优选是1～4的整数。

包含满足上式条件的通式(IV)的化合物，感光体可以更充分地防止长期使用时的残余电势及带电电势的波动，因而能够长期稳定地形成具有良好品质的图像。另外，可以更充分地提高第一功能层的机械强度。

在通式(IV)中，L¹、L²和L³优选表示亚甲基。当L¹、L²和L³表示亚甲基时，通式(IV)的化合物可以更容易地固化并形成更致密的交联结构。因而，感光体可以更充分地防止长期使用时的残余电势及带电电势的波动，可以更为显著地提高包含该类型化合物的组合物的固化物的第一功能层的机械强度。

在通式(IV)中，q1、q2和q3优选满足(q1+q2+q3)≥2。满足该条件时，通式(IV)的化合物可以更容易地固化并形成更致密的交联结构。因而，该感光体可以更充分地防止长期使用时的残余电势及带电电势的波动，可以更为显著地提高包含该类型化合物的组合物的固化物的第一功能层的机械强度。满足该条件的通式(IV)的化合物即使单独使用时也能够自身形成致密的交联结构。然而，当必须在成膜特性、机械强度、电学特性以及表面清洁性等方面控制包含该化合物的感光层时，则该类型的化合物可以更有效地与满足(q1+q2+q3)≥1的任何其他通式(IV)的化合物相混合。

用于本发明的电子照相感光体的组合物优选还包含交联性树脂。当组合物还包含交联性树脂时，交联性树脂与其中通式(I)的化合物反应并固化而形成更致密的交联结构，因此，该感光体可以更充分地防止长期使用时的残余电势及带电电势的波动，并且可以更为显著地提高第一功能层的机械强度。同样在该情况中，当必须在成膜特性、机械强度、电学特性以及表面清洁性等方面控制包含该交联性树脂的感光层时，进一步将任何其他通式(I)的化合物混入该层中是有效并且理想的。

交联性树脂优选是酚醛树脂或环氧树脂。当用于第一功能层的组合物包含该交联性树脂时，交联性树脂与其中通式(I)的化合物反应并固化而形成更致密的交联结构，因此，可以更显著地提高该层的机械强度。当包含酚醛树脂或环氧树脂时，本发明的电子照相感光体能够更充分地防止长期使用时的残余电势及带电电势的波动。

用于本发明的电子照相感光体的组合物优选还包含导电性颗粒。因而，可以更充分地防止感光体在长期使用时其残余电势的增加。

在本发明的电子照相感光体中，感光层优选具有包含羟基镓酞菁颜料的第二功能层，所述羟基镓酞菁颜料在其波长范围为600nm～900nm的吸收光谱内具有的最大峰波长在810nm～839nm的范围内。

迄今为止，已经对电子照相感光体中使用的用于改善其电子照相特性的光电导物质进行了各种研究。特别地，有许多报道涉及酞菁化合物的晶型与电子照相特性之间的关系。通常已知根据制造方法和处理方法的不同可以将酞菁化合物分为几种晶型，酞菁化合物依据其晶型之间的差异而具有不同的光电变换特性。关于酞菁化合物的晶型，例如无金属的酞菁晶体包括α-型、β-型、π-型、γ-型和X-型晶型。另外，还有很多报道涉及镓酞菁颜料的晶型与电子照相特性之间的关系。在该羟基镓酞菁颜料中，在其波长范围为600nm～900nm的吸收光谱内具有的最大峰波长在810nm～839nm的范围内的那些羟基镓酞菁颜料可以应用于本发明的电子照相感光体。当该类型的羟基镓酞菁颜料应用于本发明的电子照相感光体时，它显示了作为用于电子照相感光体的光电导物质的优异的性质，并可抑制感光体的暗衰减，因而包含该羟基镓酞菁颜料的感光体的带电电势的波动可以很小。因此，该感光体能够长期确保稳定的图像品质，能够抑制各种图像缺陷例如起灰雾、出现黑点、白斑、重影以及浓度不均。包含上述特定羟基镓酞菁颜料的第二功能层可以是与上式第一功能层相同的一个层，或与其不同。当颜料在其波长范围为600nm～900nm的吸收光谱内具有多个峰时，颜料的上述最大峰波长意指其多个峰的最大吸收所在的峰波长。

羟基镓酞菁颜料优选在使用CuKα特征X射线衍射光谱中在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰。当羟基镓酞菁颜料具有上述衍射峰时并且当其位于构成本发明的电子照相感光体的第二功能层中时，感光体的暗衰减会降低从而其带电电势的波动减小。因而，感光体能够长期确保稳定的图像品质，能够更充分地抑制各种图像缺陷，例如起灰雾、出现黑点、白斑、重影以及浓度不均。

在具有包含上述羟基镓酞菁颜料的第二功能层的本发明的电子照相感光体中，感光层的吸收光谱优选具有810nm～839nm的范围内的吸收峰波长。由于该类型的感光体的暗衰减会很低，其带电电势的波动会很小，因此该感光体能够长期确保稳定的图像品质，并能够更充分地抑制各种图像缺陷，例如起灰雾、出现黑点、白斑、重影以及浓度不均。

本发明还提供了一种处理盒，该处理盒包含本发明的上述电子照相感光体以及选自下列装置中的至少一种装置：用于对电子照相感光体进行充电的充电装置；用于以调色剂使形成在电子照相感光体上的静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影装置；和用于除去残留在电子照相感光体表面上的调色剂的清洁装置。

本发明还提供了一种成像设备，该成像设备包括：本发明的上述电子照相感光体、用于对电子照相感光体进行充电的充电装置；用于使带电的电子照相感光体曝光从而在其上形成静电潜像的曝光装置；用于以调色剂使静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影装置；和用于将调色剂图像由所述电子照相感光体转印至转印介质的转印装置。

由于本发明的处理盒和成像设备包含具有上述优异特性的本发明的电子照相感光体，因此它们能够长期稳定地形成具有良好品质的图像。

本发明提供了能够充分地防止长期使用时的残余电势及带电电势的波动从而能够长期稳定地形成具有良好品质的图像的电子照相感光体，并提供了包含该电子照相感光体的处理盒和成像设备。

将2005年12月26日提交的包括说明书、权利要求书、附图和摘要在内的日本专利申请号2005-373131的全部内容通过参考的方式全部引入本文。

Claims (18)

1.一种电子照相感光体，该电子照相感光体包括：

导电性支持体；和

感光层，

其中，所述感光层包括电荷产生层、电荷传输层和第一功能层，

其中所述第一功能层为保护层，

其中所述保护层包含一种组合物的固化物，该组合物含有以通式(I)表示的化合物：

其中，在通式(I)中，F表示空穴输送性n价有机基团；

R表示一价有机基团；

L表示亚烷基；和

n表示1～4的整数。

2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述保护层是布置在距所述导电性支持体最远的位置的最外表面层。

3.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，以通式(I)表示的所述化合物是以通式(II)表示的化合物：

其中，在通式(II)中，Ar¹～Ar⁴各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基；

Ar⁵表示具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基；

c1、c2、c3、c4和c5各自独立地表示0或1；

k表示0或1；

D表示由通式(III)表示的一价有机基团；和

c1、c2、c3、c4和c5的总和为1～4，

通式(III)为

——L—O—R      (III)，

其中，在通式(III)中，R表示一价有机基团；和

L表示亚烷基。

4.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，以通式(I)表示的所述化合物是以通式(IV)表示的化合物：

其中，在通式(IV)中，X¹、X²和X³各自独立地表示卤素原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有7～10个碳原子的芳烷基、具有取代基或不具有取代基的苯乙烯基、具有取代基或不具有取代基的丁二烯基、或者具有取代基或不具有取代基的腙基；

R¹、R²和R³各自独立地表示包含1～18个碳原子的一价有机基团；

L¹、L²和L³各自独立地表示亚烷基；

p1、p2和p3各自独立地表示0～2的整数；

q1、q2和q3各自独立地表示0或1，并且满足(q1+q2+q3)≥1。

5.如权利要求4所述的电子照相感光体，

其中，在通式(IV)中，R¹、R²和R³各自独立地表示包含1～18个碳原子并具有或不具有卤素原子作为取代基的一价烃基，或由-(CH₂)_r-O-R⁴表示的基团；

R⁴表示包含1～6个碳原子的烃基；和r表示1～12的整数。

6.如权利要求4所述的电子照相感光体，

其中，在通式(IV)中，R¹、R²和R³各自独立地表示包含1～4个碳原子的一价烃基，或由-(CH₂)_r-O-R⁴表示的基团；

R⁴表示包含1～6个碳原子的烃基；和

r表示1～12的整数。

7.如权利要求4所述的电子照相感光体，其中，在通式(IV)中，L¹、L²和L³为亚甲基。

8.如权利要求4所述的电子照相感光体，其中，在通式(IV)中，q1、q2和q3满足(q1+q2+q3)≥2。

9.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述组合物还包含交联性树脂。

10.如权利要求9所述的电子照相感光体，其中，所述交联性树脂是酚醛树脂或环氧树脂。

11.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，所述电荷产生层含有羟基镓酞菁颜料，所述羟基镓酞菁颜料在其波长范围为600nm～900nm的吸收光谱内具有的最大峰波长在810nm～839nm的范围内。

12.如权利要求11所述的电子照相感光体，其中，所述羟基镓酞菁颜料在使用CuKα特征X射线的X射线衍射光谱中在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰。

13.如权利要求11所述的电子照相感光体，其中，所述感光层的吸收光谱具有的吸收峰波长在810nm～839nm的范围内。

14.一种处理盒，该处理盒包括：

一种电子照相感光体，该电子照相感光体包括：

导电性支持体；和

感光层，

其中，所述感光层包括电荷产生层、电荷传输层和第一功能层，

其中所述第一功能层为保护层；

其中所述保护层包含一种组合物的固化物，该组合物含有以通式(I)表示的化合物；和

选自下列装置中的至少一种装置：对所述电子照相感光体进行充电的充电装置；以调色剂使形成在所述电子照相感光体上的静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影装置；和除去残留在所述电子照相感光体上的调色剂的清洁装置，

所述通式(I)是：

其中，在通式(I)中，F表示空穴输送性n价有机基团；

R表示一价有机基团；

L表示亚烷基；和

n表示1～4的整数。

15.一种成像设备，该成像设备包括：

一种电子照相感光体，该电子照相感光体包括：

导电性支持体；和

感光层，

其中，所述感光层包括电荷产生层、电荷传输层和第一功能层，

其中所述第一功能层为保护层，

其中所述保护层包含一种组合物的固化物，该组合物含有以通式(I)表示的化合物；

对所述电子照相感光体进行充电的充电装置；

使所述带电的电子照相感光体曝光从而形成静电潜像的曝光装置；

以调色剂使所述静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影装置；和

将所述调色剂图像由所述电子照相感光体转印至转印介质的转印装置；

所述通式(I)是：

其中，在通式(I)中，F表示空穴输送性n价有机基团；

R表示一价有机基团；

L表示亚烷基；和

n表示1～4的整数。

16.如权利要求15所述的成像设备，其中，所述电子照相感光体固定于所述成像设备的本体上，并且所述充电装置和所述显影装置中的至少一种装置是可从所述本体上拆卸的装置。

17.如权利要求15所述的成像设备，其中，所述转印装置具有中间转印介质。

18.如权利要求15所述的成像设备，其中，所述曝光装置是多光束式面发光激光器。

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