CN100495220C - 电荷传输性化合物、电子照相感光体、成像设备以及处理盒 - Google Patents

Abstract

一种电子照相感光体，该电子照相感光体包括：导电支持体；和感光层，其中所述感光层包含功能层，所述功能层含有以式(I)表示的第一化合物和由所述第一化合物衍生的第二化合物中的至少一种化合物，其中F表示空穴传输性n价有机基团；R独立地表示具有1～18个碳原子的有机基团；T表示二价基团；m表示0或1；n表示1～4的整数。

Description

电荷传输性化合物、电子照相感光体、成像设备以及处理盒

技术领域

本发明涉及电荷传输性化合物、电子照相感光体、成像设备以及处理盒。

背景技术

静电印刷式成像设备包括电子照相感光体(以下将其称为“感光体”)、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置，其中用所述装置通过电子照相术形成图像。

近来，随着其构成部件及系统的技术进展，对包括充电装置、曝光装置、显影装置、转印装置和定影装置的静电印刷式成像设备进行了更多改进以获得更高的速度、更好的图像品质和延长的寿命。因而，对高速操作性和对设备的各子系统的高可靠性的需求比以前大大增加。特别是，由于用于在其上写入图像的感光体和用于清洁感光体的清洁部件彼此相互滑动，因而它们与任何其他部件相比接受了更多的应力，并且经常被刮擦、磨损或损坏从而导致图像缺陷。因而，对这两个装置的高速操作性和高可靠性的要求就比任何其他装置更为严格。

另外，对高品质成像的需求也日益增长。为了满足该需求，减小调色剂的粒径，使其粒度分布均匀化并增加其球形度。作为能够达到所述品质水平的一种调色剂，正在对化学调色剂进行大量的开发，该调色剂是在基本由水构成的溶剂中制造的。因而，近来已经获得了达到摄影图象水平的调色剂图像。

为了防止电子照相感光体被刮擦或磨损，用具有高机械强度的保护层涂布感光体的方法是已知的。例如，日本特许3,264,218披露了涂布有具有交联结构并具有电荷传输能力的保护层的感光体，日本特开2002-82469披露了涂布有包含酚醛树脂的保护层的感光体。

然而，由于下述原因，即使是日本特许3,264,218和日本特开2002-82469的感光体对于长时间形成高品质图像也并不总是令人满意。

日本特许3,264,218的感光体由于其机械强度的增加而可以防止其表面被刮擦或磨损，但是另一方面，由于感光体的表面层很坚硬，因此感光体的表面很难抛光并且附着在感光体表面上的放电产物难以除去。此外，当清洁刮刀将附着物压至感光体的最外层表面上时，则附着物变得更加难以除去。因而，由于施加至其上的充电应力而形成于感光体表面上的氧化降解物更加牢固地附着在感光体的表面上。取决于沉积物的类型以及感光体表面的沉积程度，附着物会降低形成在感光体上的图像的品质，例如，在图像中造成白斑和浓密斑点。因而，感光体不能形成高品质的图像。

经过对日本特开2002-82469的感光体的研究，我们发明人已经发现感光体不能稳定地形成高品质的图像是因为其电学特性随感光体的制造条件而恶化。

发明内容

本发明鉴于相关的现有技术所具有的上述问题而作出。本发明的目的是提供一种电子照相感光体以及包括该电子照相感光体的处理盒和成像设备，该感光体具有足够优异的电学特性、耐磨损性和防粘特性，并且可以提供高图像品质和延长的寿命。本发明的另一个目的是提供一种电荷传输性化合物，当将该化合物应用于电子照相感光体时，能够使电子照相感光体具有高图像品质和延长的寿命。

为了解决上述问题，本发明的电子照相感光体包括导电支持体和提供在导电支持体上的感光层，其中感光层包含含有以式(I)表示的第一化合物和由第一化合物衍生的第二化合物中的至少一种化合物的功能层：

其中F表示空穴传输性n价有机基团；R独立地表示具有1～18个碳原子的有机基团；T表示二价基团；m表示0或1；n表示1～4的整数。

在本发明的电子照相感光体中，所述感光层具有的功能层包含具有式(I)的结构的化合物或由该化合物衍生的化合物。因而感光体能够形成高品质图像并可以长期操作。尽管并不总是十分清楚，但本发明人推测这些优点是由下列原因导致的。

换言之，具有以通式(I)表示的结构的化合物或由该化合物衍生的化合物具有优异的溶解性，因而即使当将这些化合物过量添加至诸如树脂等的材料(所述化合物与该材料形成薄膜)中时也能够形成均匀的薄膜。此外，当与交联性树脂组合使用时，前述化合物可以与交联性树脂中的活性基团发生反应以形成刚性交联结构。在该布置中，功能层能够充分防止电荷俘获位点的形成，从而显示出优异的电学特性。此外，所得的极其致密的交联结构既能增强机械强度又能增强针对放电产物等的阻气性，使得可以得到高度的耐磨性和防附着性。因而，可以得到具有高图像品质和长寿命的电子照相感光体。此外，前述化合物能够稳定地存在于涂布液中而不会发生任何化学变化。因而，前述化合物很难在涂布液中导致析出或胶凝，使得可以形成具有前述特性的功能层而没有任何分散。这也是前述效果的影响因素之一。

本发明的成像设备包含本发明的电子照相感光体、对电子照相感光体进行充电的充电装置、对带电的电子照相感光体进行曝光以在电子照相感光体上形成静电潜像的曝光装置、使静电潜像显影以形成调色剂图像的显影装置和将调色剂图像转印至转印介质上的转印装置。

本发明的处理盒包含本发明的电子照相感光体和选自对电子照相感光体进行充电的充电装置、使通过将带电的电子照相感光体进行曝光而形成的静电潜像显影以形成调色剂图像的显影装置和转印后除去残留在电子照相感光体上的调色剂的清洁装置中的至少一种装置。

包含如上所述的电子照相感光体，本发明的成像设备和处理盒能够长期形成高品质的图像。

本发明还提供了由以下通式(I-A)表示的电荷传输性化合物。

其中X₁、X₂和X₃各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有7～10个碳原子的芳烷基、具有取代基或不具有取代基的苯乙烯基、具有取代基或不具有取代基的丁二烯基、或具有取代基或不具有取代基的腙基；11、12和13各自表示0～2的整数；R¹、R²和R³各自独立地表示具有1～18个碳原子的有机基团；T表示亚甲基；n1、n2和n3各自表示0或1，并且n1、n2和n3满足关系(n1+n2+n3)≥1。

利用本发明的电荷传输性化合物，能够为诸如电子照相感光体、有机电致发光元件、存储元件和波长转换元件等有机电子器件提供更高的稳定性和延长的寿命。略为详细地，考虑到稳定性和长寿命化，有机电致发光元件需要抑制构成该元件的功能层(膜)的因焦耳热导致的形态学变化。通过将本发明的化合物加入功能层中，能够在确保功能层足够的强度或增加功能层的强度的同时为功能层提供优异的电学特性。关于电子照相感光体，构成感光层的功能层，特别是表面保护层能够由本发明的化合物形成以很大程度地同时满足对电学特性和机械强度的要求，使得可以同时为感光层提供高图像品质和延长的寿命。因而，本发明的电荷传输性化合物完全可以用作需要高机械强度的有机电子器件的材料。

本发明人推测能够由本发明发挥前述效果的原因如下。换言之，以通式(I-A)表示的化合物能够很大程度地满足对于在有机溶剂中的溶解性、与各种粘合剂树脂的相容性和电学特性的所有要求。在功能层的形成中在使用热塑性树脂作为粘合剂树脂的情况中，可以将粘合剂树脂和电荷传输性化合物完全分散于涂布液中，使得易于形成均匀的涂层。在该方式中，在防止由于相分离导致形成有缺陷的薄膜的同时能够提供优异的电学特性，使得可以充分防止具有以分子水平分散在聚酯树脂或聚碳酸酯树脂中的本发明化合物的电荷传输层发生因浓缩而造成的晶体析出和电学性质的恶化。因而，可以为所得到的有机电子器件提供更高的稳定性和延长的寿命。此外，以通式(I-A)表示的化合物具有经亚甲基而连接至三芳基胺骨架的羧基，因而在室温下在弱酸条件下易于由侧链释放出羧基。由于具有这些性质，当功能层由涂布液形成时前述化合物能够在相对温和的条件下进行脱羧反应。特别地，当与对提供所需机械强度有利的具有高极性的固化性树脂如酚醛树脂组合使用时，前述化合物能够与固化性树脂完全相溶。此外，前述化合物能够与可以形成载流子阱的极性基团充分键合。然后，可以形成很大程度地同时满足机械强度和电学特性要求的固化膜。可以为所得的有机电子器件提供更高的稳定性和延长的寿命。在本发明中，作为酸化化合物，可以使用苯酚、盐酸、乙酸、磺酸、甲苯磺酸、磷酸、硅胶、路易斯酸或酸性离子交换树脂等。因而，对本发明的酸性化合物不作具体限定。

以上所述的在以通式(I-A)表示的化合物中将T限定为亚甲基是基于本发明人的知识，即与酸性酚醛树脂组合的通式(I-A)的化合物(其中T是亚甲基)所形成的固化膜能够具有最有利的所需的机械强度。即使当T是具有更多碳原子数的基团例如亚乙基或亚丙基时或当T不存在时，也可以形成功能层。然而，据认为当T中的碳原子数大于或等于2时，所得的通式(I-A)的化合物具有非常低的反应活性。因而，为了充分确保机械强度，就必须提高酸度或提高温度，而这使得可能会出现例如电学特性恶化和图像品质出现缺陷等问题。在T不存在的情况中，即，存在具有直接连接至芳环的氧原子的碳酸苯酯结构，则碳酸酯基团被稳定化，使得难以在弱酸条件下提供高机械强度并造成电荷传输特性的恶化。因而，本发明的电荷传输性化合物有利的原因还在于能够以良好的产率生产有机电子器件。

附图说明

基于下列附图对本发明的优选实施方式进行详细描述，其中

图1是显示本发明的电子照相感光体的一个优选实施方式的横截面示意图；

图2是显示本发明的电子照相感光体的另一个优选实施方式的横截面示意图；

图3是显示本发明的电子照相感光体的又一个优选实施方式的横截面示意图；

图4是显示本发明的电子照相感光体的又一个优选实施方式的横截面示意图；

图5是显示本发明的电子照相感光体的又一个优选实施方式的横截面示意图；

图6是显示本发明的成像设备的一个优选实施方式的横截面示意图；

图7是显示本发明的成像设备的另一个优选实施方式的横截面示意图；

图8是显示本发明的成像设备的又一个优选实施方式的横截面示意图；

图9是显示本发明的成像设备的又一个优选实施方式的横截面示意图；

图10是实施例A-1中得到的电荷传输性化合物的红外(IR)光谱图；

图11是实施例A-2中得到的电荷传输性化合物的IR光谱图；

图12是实施例A-3中得到的电荷传输性化合物的IR光谱图；

图13是实施例A-4中得到的电荷传输性化合物的IR光谱图；

图14是实施例A-5中得到的电荷传输性化合物的IR光谱图；

图15是实施例A-6中得到的电荷传输性化合物的IR光谱图；和

图16是描述在评价电子照相感光体特性的测试中所使用的成像设备的构造示意图。

具体实施方式

通过参考附图对本发明的优选实施方式进行详细描述。在各附图的描述中，相同的或相应的部件由相同的附图标记表示并省略重复的解释。电子照相感光体

本发明的电子照相感光体的特征在于其具有包含具有式(I)的结构的化合物或由该化合物衍生的化合物的层(功能层)。优选地，电子照相感光体的最外层包含具有式(I)的结构的化合物或由该化合物衍生的化合物。

并且优选在本发明的电子照相感光体中，具有式(I)的结构的化合物具有下式(II)的结构：

其中Ar¹～Ar⁴可以相同或不同，各自表示具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar⁵表示具有取代基或不具有取代基的芳基或亚芳基；c独立地表示0或1；k表示0或1；D表示下式(III)的一价有机基团；c的总和为1～4：

其中R独立地表示具有1～18个碳原子的有机基团；T表示二价基团；m表示0或1的整数。

上述优选实施方式的电子照相感光体均在更高水平上满足对电学特性、机械强度和清洁能力的要求。

在本发明的电子照相感光体中，感光层优选具有包含以通式(I-A)表示的化合物或由该化合物衍生的化合物的功能层：

其中X₁、X₂和X₃各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有7～10个碳原子的芳烷基、具有取代基或不具有取代基的苯乙烯基、具有取代基或不具有取代基的丁二烯基或具有取代基或不具有取代基的腙基；11、12和13各自表示0～2的整数；R¹、R²和R³各自独立地表示具有1～18个碳原子的有机基团；T表示亚甲基；n1、n2和n3各自表示0或1，并且n1、n2和n3满足关系(n1+n2+n3)≥1。

在该布置中，可以更高程度地实现高图像品质和延长的寿命。原因并不确定但据推测如下。换言之，前述化合物具有经亚甲基而连接至三芳基胺骨架的羧基。在该布置中，即使在室温下在弱酸条件下羧基也易于从侧链上脱离。由于具有这些性质，当功能层由涂布液形成时前述化合物能够在相对温和的条件下进行脱羧反应。特别地，当与对提供所需机械强度有利的具有高极性的固化性树脂如酚醛树脂组合使用时，在抑制所不需要的副反应的同时前述化合物能够与固化性树脂完全相溶以充分进行反应。此外，前述化合物能够与可以形成载流子阱的极性基团充分键合。换言之，前述功能层包含加入其中的以通式(I-A)表示的化合物或由该化合物衍生的化合物，因而形成了具有更为改善的电学特性和机械强度的层。可以更高程度地为所得的电子照相感光体提供高图像品质和延长的寿命。

在本发明的电子照相感光体中，优选将功能层设置在感光层距离导电支持体最远的一侧并具有交联结构。通常，在设置有感光层的最外层的情况中，实际经常使用醇类或酮类溶剂以使下面的感光层尽可能地不被侵蚀。然而，现有技术的电荷传输性材料不能充分地溶解在这些溶剂中，因此难以形成良好的交联膜。相反，根据本发明，本发明的电荷传输性化合物能够完全溶解在醇类或酮类溶剂中，因而能够形成具有优异成膜特性的涂布液，由此保证可以形成具有优异电学性能和机械强度的最外层同时抑制对下层的影响。在该布置中，可以更高程度地为所得的电子照相感光体提供高图像品质和延长的寿命。

在本发明的电子照相感光体中，优选地，将功能层设置在感光层距离导电支持体最远的一侧并具有交联结构。

并且优选功能层包含交联性树脂。

并且优选交联性树脂是选自酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、硅氧烷树脂和聚氨酯树脂中的至少一种树脂。

更优选地，在本发明的电子照相感光体中，功能层包括含有氟元素或硅元素的材料。

并且优选功能层至少包含一种或多种抗氧化剂。

并且优选功能层至少包含一种或多种微粒。

并且优选功能层在25℃具有小于或等于4×10¹²fm/s·Pa的氧气透过系数。

本发明的电子照相感光体的优选实施方式为如下所述。

图1是显示本发明的电子照相感光体的一个优选实施方式的横截面示意图。如图1所示，电子照相感光体1包含导电支持体2、底涂层4、和包含电荷产生层5及电荷传输层6的感光层3。在图1的电子照相感光体1中，电荷传输层6是包含具有式(I)的结构的化合物或由该化合物衍生的化合物的层。

图2～5是显示本发明的电子照相感光体的其他优选实施方式的横截面示意图。

图2的电子照相感光体1具有包含依次层叠在导电支持体2上的底涂层4、电荷产生层5、电荷传输层6和保护层7的结构。图3的电子照相感光体1具有包含依次层叠在导电支持体2上的底涂层4、电荷传输层6、电荷产生层5和保护层7的结构。在图2和图3的电子照相感光体中，保护层7是包含具有式(I)的结构的化合物或由该化合物衍生的化合物的层。

图4的电子照相感光体1如此设计使得将底涂层4设置在导电支持体2上而将单层感光层3设置在底涂层4之上，其中感光层3中同时包含电荷产生材料和电荷传输性材料。在图4的电子照相感光体1中，感光层3是包含具有式(I)的结构的化合物或由该化合物衍生的化合物的层。

图5的电子照相感光体1如此设计使得在导电支持体2上依次层叠底涂层4、单层感光层3和保护层7。其中，保护层7是包含具有式(I)的结构的化合物或由该化合物衍生的化合物的层。

如上所述，本发明的电子照相感光体的感光层可以是其中同时包含电荷产生材料和电荷传输性材料的单层感光层或者是包括含有电荷产生材料的层(电荷产生层)与含有电荷传输性材料的层(电荷传输层)的独立层的功能分离型感光层。在功能分离型感光层中，可以以任何顺序层叠电荷产生层和电荷传输层并且这两层中的任何一层均可以作为上层。由于各层因二者间的功能分离而专门显示其本身的功能，因此功能分离型感光层实现了更好的功能。

参考图2的电子照相感光体1的一个典型的实施方式，下面详述所述装置的构成部件。

导电支持体2例如可以是由诸如铝、铜、锌、不锈钢、铬、镍、钼、钒、铟、金或铂等金属或其合金形成的金属板、金属鼓或金属带。对于导电支持体2，这里同样可以使用的是以诸如导电聚合物或氧化铟等导电化合物或以诸如铝、钯或金等金属或其合金进行涂布、沉积或层压的纸、塑料膜或带。

优选地，使导电支持体2的表面粗糙化以使中线平均高度Ra为0.04μm～0.5μm从而防止在以激光进行照射时会出现的干涉条纹。如果导电支持体2的表面Ra小于0.04μm，则其接近于镜面条件且其防干涉效果不足。另一方面，如果Ra大于0.5μm，则即使在导电支持体上形成薄膜，图像品质也会不佳。当使用非干涉光作为光源时，不一定需要进行用于防止干涉条纹的表面粗糙化处理，并且可以防止由导电支持体2的表面粗糙所造成的缺陷。因而，这适于延长寿命。

为了使支持体的表面粗糙化，例如，可以采用将水中的研磨剂悬浮液喷在支持体上的湿式珩磨法；将支持体压在旋转的磨石上以对其进行连续研磨的无心研磨法；或阳极氧化法。

这里也可以采用不同方式的表面粗糙化处理。其为如下所示：导电支持体2的表面并不直接进行粗糙化。将导体或半导电粉末在树脂中的分散体施加至导电支持体上，从而在支持体的表面形成层。层中的微粒可以使由此涂布的支持体粗糙化。这里这也是优选采用的方式。

阳极氧化包括其中采用铝作为阳极氧化的阳极在电解液中处理支持体的铝表面以在铝表面上形成氧化膜。电解液包括硫酸溶液和草酸溶液。然而，如果在阳极氧化后不作进一步处理，则多孔氧化膜具有化学活性且易于被污染，另外，环境依赖性的电阻波动较大。因而，将通过阳极氧化而形成的氧化膜进一步处理以与加压蒸汽或在沸水中(任选地也可以向其中加入镍等的金属盐)进行水合作用从而使体积膨胀以密封薄膜的微孔，由此将氧化膜转化成更稳定的水合氧化膜。

优选地，阳极氧化中氧化膜的厚度为0.3μm～15μm。如果其小于0.3μm，则薄膜防注入的阻透性很差并且其效果不令人满意。另一方面，如果其大于15μm，则会造成重复使用时残余电势增加。

导电支持体2可以用酸性水溶液处理或进行勃姆石处理。用包括磷酸、铬酸和氢氟酸的酸溶液进行的处理可以如下进行：制备酸溶液。形成酸溶液的磷酸、铬酸和氢氟酸的混合比优选为如下所示：磷酸10重量％～11重量％，铬酸3重量％～5重量％，氢氟酸0.5重量％～2重量％。这些酸的总酸浓度优选为13.5重量％～18重量％。处理温度优选为42℃～48℃。在较高的温度下，可以更快地形成较厚的膜。优选地，膜厚为0.3μm～15μm。如果其小于0.3μm，则薄膜防注入的阻透性很差并且其效果不令人满意。另一方面，如果其大于15μm，则会造成重复使用时残余电势增加。

勃姆石处理可以如下进行：将支持体浸入90℃～100℃的纯水中5分钟～60分钟，或使支持体与90℃～120℃的热蒸汽接触5分钟～60分钟。优选地，膜厚为0.1μm～5μm。这也可以进一步用具有低薄膜溶解能力的电解液进行阳极氧化处理，所述电解液例如有己二酸、硼酸、硼酸盐、磷酸盐、邻苯二甲酸盐、马来酸盐、苯甲酸盐、酒石酸盐、或柠檬酸盐的溶液。

底涂层4形成于导电支持体2上。底涂层4包含有机金属化合物和/或粘合剂树脂。

有机金属化合物包括诸如锆螯合物、烷氧基锆化合物、锆偶联剂等有机锆化合物；诸如钛螯合物、烷氧基钛化合物、钛偶联剂等有机钛化合物；诸如铝螯合物、铝偶联剂等有机铝化合物；以及烷氧基锑化合物、烷氧基锗化合物、烷氧基铟化合物、铟螯合物、烷氧基锰化合物、锰螯合物、烷氧基锡化合物、锡螯合物、烷氧基铝硅化合物、烷氧基铝钛化合物、烷氧基铝锆化合物。

作为有机金属化合物，由于它们的残余电势较低并具有良好的电子照相特性，因此特别优选有机锆化合物、有机钛化合物和有机铝化合物。

粘合剂树脂可以是任何已知的树脂，例如包括聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚-N-乙烯基咪唑、聚环氧乙烷、乙基纤维素、甲基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、聚酰亚胺、酪蛋白、明胶、聚乙烯、聚酯、酚醛树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、环氧树脂、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡啶、聚氨酯、聚谷氨酸、聚丙烯酸。当这些树脂中的两种或两种以上在此组合使用时，可以适当确定它们的混合比。

底涂层4可以包含硅烷偶联剂，如乙烯基三氯硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基-三-2-甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-2-氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、β-3，4-环氧环己基三甲氧基硅烷。

为降低残余电势并具有环境稳定性，可以将电子传输性颜料混合/分散在底涂层4中。电子传输性颜料包括有机颜料例如特开昭47-30330中描述的二萘嵌苯颜料、二苯并咪唑二萘嵌苯颜料、多环醌颜料、靛青颜料和喹吖啶酮颜料；例如具有诸如氰基、硝基、亚硝基或卤素原子等吸电子取代基的双偶氮颜料和酞菁颜料等其他有机颜料；和例如氧化锌、氧化钛等无机颜料。

其中，在此优选使用二萘嵌苯颜料、二苯并咪唑二萘嵌苯颜料、多环醌颜料、氧化锌和氧化钛，这是因为它们的电子迁移率很高。

颜料表面可以用诸如上面提及的偶联剂或粘合剂树脂进行处理以控制分散度和颜料的电荷传输性。

如果含量过高，则电子传输性颜料会降低底涂层4的强度并导致薄膜缺陷。因而，颜料的含量相对于底涂层4的总固体含量来说优选至多为95重量％，更优选至多为90重量％。

优选地，将各种有机化合物粉末或无机化合物粉末添加到底涂层4中以改善该层的电学特性和光漫反射性。特别是无机颜料，例如，诸如氧化钛、氧化锌、锌华、硫化锌、铅白或锌钡白等白色颜料，或诸如氧化铝、碳酸钙或硫酸钡等体质颜料，以及聚四氟乙烯树脂颗粒、苯并胍胺树脂颗粒和苯乙烯颗粒是有效的。

优选地，添加剂粉末的粒径为0.01μm～2μm。如果需要，可以将添加剂粉末选择性地添加至层中。其量相对于底涂层4的总固体含量来说优选为10重量％～90重量％，更优选为30重量％～80重量％。

底涂层4是使用包含上述组成材料的底涂层形成液形成的。用于底涂层形成液的有机溶剂可以是能够溶解有机金属化合物和粘合剂树脂而且当电子传输性颜料混合和/或分散在该溶液中时不会造成胶凝或凝集的任何溶剂。

有机溶剂可以是任何常用溶剂，包括例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯、甲苯。在此这些溶剂中的一种或多种可以单独使用或组合使用。

为了混合和/或分散组成材料，可以采用例如使用球磨机、辊磨机、砂磨机、磨碎机、振动球磨机、胶体磨或超声波涂料搅拌机等的任何常用方法。对它们进行的混合/或分散可以在有机溶剂中进行。

用于形成底涂层4的涂布方法可以是任何常用方法，包括例如刀涂法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法、幕涂法。

对该层的干燥可以在溶剂能够挥发以形成薄膜的温度下进行。特别地，以酸液处理的或经勃姆石处理的导电支持体2可能不具有足够的能力以覆盖基材的缺陷，需要将底涂层4形成于该类型的支持体上。

优选地，底涂层4的厚度为0.01μm～30μm，更优选为0.05μm～30μm，又更优选为0.1μm～30μm，进一步更优选为0.2μm～25μm。

电荷产生层5包含电荷产生材料并选择性地包含粘合剂树脂。

电荷产生材料可以是任何已知材料，例如包括有机颜料，如，诸如双偶氮颜料和三偶氮颜料的偶氮颜料、诸如二溴蒽嵌蒽醌颜料等稠合环状芳香颜料、以及二萘嵌苯颜料、吡咯并吡咯颜料、酞菁颜料；和诸如三方晶系硒、氧化锌等无机颜料。特别地，当使用曝光波长为380nm～500nm的光源时，电荷产生材料优选是任何金属或非金属的酞菁颜料、三方晶系硒或二溴蒽嵌蒽醌。其中，更优选是特开平5-263007、5-279591中的羟基镓酞菁；特开平5-98181中的氯化镓酞菁；特开平5-140472、5-140473中的二氯锡酞菁；和特开平4-189873、5-43813中的钛氧基酞菁。

所述材料可以选自有机光电导聚合物，例如聚-N-乙烯基咔唑、聚乙烯基蒽、聚乙烯基芘和聚硅烷。

粘合剂树脂优选为绝缘树脂，例如包括聚乙烯基丁缩醛树脂、聚芳酯树脂(如双酚A/邻苯二甲酸缩聚物)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂，但本发明并不限于此。这些粘合剂树脂中的一种或多种可以单独使用或组合使用。

电荷产生层5可以用电荷产生材料以气相沉积的模式形成或用包含电荷产生材料和粘合剂树脂的电荷产生层形成用涂布液以涂布的模式形成。当电荷产生层5通过使用该电荷产生层形成用涂布液形成时，则电荷产生材料与粘合剂树脂的混合比(重量比)优选为10/1～1/10。

为将组成材料分散在电荷产生层形成用涂布液中，可以采用任何常用的方法，例如球磨机分散法、磨碎机分散法、或砂磨机分散法。在该方法中，必要的是颜料的晶型不会经分散处理而发生变化。为得到更有效的结果，优选地，分散颗粒的粒径至多为0.5μm，更优选为至多0.3μm，甚至更优选为至多0.15μm。

任何常用的有机溶剂都可以用于分散，例如包括甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇、苯甲醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙酮、甲基乙基酮、环己酮、乙酸甲酯、乙酸正丁酯、二噁烷、四氢呋喃、二氯甲烷、氯仿、氯苯、甲苯。这些溶剂中的一种或多种可以单独使用或组合使用。

为通过使用该电荷产生层形成用涂布液来形成电荷产生层5，可以采用任何常用的涂布法，例如包括刀涂法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法和幕涂法。

优选地，电荷产生层5的厚度为0.1μm～5μm，更优选为0.2μm～2.0μm。

电荷传输层6包含电荷传输性材料和粘合剂树脂，或包含电荷传输性聚合物材料。

电荷传输性材料包括电子传输性化合物，例如，诸如对苯醌、氯醌、溴醌、蒽醌、四氰基醌基二甲烷化合物等醌化合物、2，4，7-三硝基芴酮等芴酮化合物、氧杂蒽酮化合物、二苯甲酮化合物、氰基乙烯基化合物、乙烯化合物；和空穴传输性化合物，例如三芳基胺化合物、联苯胺化合物、芳烷化合物、具有芳基取代其的乙烯化合物、茋化合物、蒽化合物、腙化合物。然而，本发明并不限于这些物质。这些电荷传输性材料中的一种或多种可以单独使用或组合使用。

考虑到其迁移率，电荷传输性材料优选为下式(IV-1)、(IV-2)或(IV-3)的化合物：

其中R¹⁴表示氢原子或甲基；n表示1或2；Ar⁶和Ar⁷各自独立地表示具有取代基或不具有取代基的芳基、-C₆H₄-C(R¹⁸)＝C(R¹⁹)(R²⁰)或-C₆H₄-CH＝CH-CH＝C(Ar)₂，用于这些基团的取代基是卤素原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基、或者取代有具有1～3个碳原子的烷基的取代氨基；R¹⁸、R¹⁹和R²⁰各自独立地表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、或具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基。

其中R¹⁵和R^15′各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～5个碳原子的烷基、或具有1～5个碳原子的烷氧基；R¹⁶、R^16′、R¹⁷和R^17′各自独立地表示卤素原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基、取代有具有1或2个碳原子的烷基的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基、-C₆H₄-C(R¹⁸)＝C(R¹⁹)(R²⁰)或-C₆H₄-CH＝CH-CH＝C(Ar)₂；R¹⁸、R¹⁹和R²⁰各自独立地表示氢原子、具有取代基或不具有取代基的烷基、或具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基；m和n各自独立地表示0～2的整数。

其中R²¹表示氢原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基或-CH＝CH-CH＝C(Ar)₂；Ar表示具有取代基或不具有取代基的芳基；R²²和R²³各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～5个碳原子的烷基、具有1～5个碳原子的烷氧基、取代有具有1或2个碳原子的烷基的氨基、具有取代基或不具有取代基的芳基。

在电荷传输层6中所使用的粘合剂树脂包括聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、和特开平8-176293和8-208820中的聚酯型电荷传输性聚合物材料。这些粘合剂树脂中的一种或多种可以单独使用或组合使用。优选地，电荷传输性材料与粘合剂树脂的混合比(重量比)为10/1～1/5。

在该实施方式中，电荷传输性聚合物材料可以单独使用。电荷传输性聚合物材料可以是具有电荷传输能力的任何已知材料。特别地，由于具有高电荷传输能力，这里特别优选使用特开平8-176293和8-208820中的材料。

电荷传输性聚合物材料可以单独用于电荷传输层6的组成材料，也可以与前述的粘合剂树脂结合使用以形成该层的薄膜。

电荷传输层6可以通过使用含有上述组成材料的电荷传输层形成用涂布液而形成。

用于电荷传输层形成用涂布液的溶剂可以是任何常用有机溶剂，例如包括，诸如苯、甲苯、二甲苯、氯苯等芳香烃；诸如丙酮、二丁酮等酮类；诸如二氯甲烷、氯仿、氯乙烯等卤代脂肪烃；诸如四氢呋喃、乙基醚等环状或直链醚。在此这些溶剂中的一种或多种可以单独使用或组合使用。

对于使用电荷传输层形成用涂布液进行涂布，可以采用任何常用的方法，例如刀涂法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法或幕涂法。

优选地，电荷传输层6的厚度为5μm～50μm，更优选为10μm～30μm。

可以将诸如抗氧化剂、光稳定剂和热稳定剂等添加剂添加至感光层3中以防止感光体因成像设备中所生成的臭氧或氧化性气体或施加于感光体上的光或热而恶化。

抗氧化剂例如包括受阻酚、受阻胺、对苯二胺、芳烷烃、对苯二酚、螺色满(spirochroman)、螺茚满酮(spiroindanone)及其衍生物、有机硫化合物和有机磷化合物。光稳定剂例如包括二苯甲酮、苯并三唑、二硫代氨基甲酸酯、四甲基哌啶的衍生物。

感光层3可以含有至少一种电子接受性物质以提高感光度、降低残余电势和减少其重复使用中的疲劳。

电子接受性物质例如包括琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氰乙烯、四氰基醌二甲烷、邻二硝基苯、间二硝基苯、氯醌、二硝基蒽醌、三硝基芴酮、苦味酸、邻硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸、邻苯二甲酸。其中，特别优选为芴酮化合物、醌化合物和具有诸如Cl、CN或NO₂等吸电子性取代基的苯衍生物。

在该实施方式的电子照相感光体中，保护层7包含具有式(I)的结构的化合物或由该化合物衍生的化合物中的至少一种化合物。

其中F表示空穴传输性n价有机基团；R独立地表示具有1～18个碳原子的有机基团；T表示二价基团；m表示0或1；n表示1～4的整数。在本实施方式中，T优选为亚甲基。

在具有式(I)的结构的化合物中，更优选具有下式(II)的结构的化合物：

其中Ar¹～Ar⁴可以相同或不同，各自表示具有取代基或不具有取代基的芳基；Ar⁵表示具有取代基或不具有取代基的芳香或亚芳基；c独立地表示0或1；k表示0或1；D表示下式(III)的一价有机基团；c的总和为1～4：

其中R独立地表示具有1～18个碳原子的有机基团；T表示二价基团；m表示0或1的整数。在本实施方式中，T优选为亚甲基。

具体地，式(II)中的具有取代基或不具有取代基的芳基Ar¹～Ar⁴优选是下式(1)～(7)的芳基：

表1

在式(1)～(7)中，R⁸表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、取代有任何这些基团的苯基或不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基；R⁹～R¹¹各自独立地表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、具有1～4个碳原子的烷氧基、取代有任何这些基团的苯基或不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基或卤素原子；Ar表示具有取代基或不具有取代基的亚芳基；D表示式(III)的结构；c和s各自表示0或1；t表示1～3的整数。

式(7)的芳基中的Ar优选是下式(8)或(9)的亚芳基：

表2

在式(8)和(9)中，R¹²和R¹³各自独立地表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、取代有具有1～4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基、或卤素原子；t表示1～3的整数。

式(7)的芳基中的Z′优选是下式(10)～(17)的二价基团：

表3

在式(10)～(17)中，R¹⁴和R¹⁵各自独立地表示氢原子、具有1～4个碳原子的烷基、具有1～4个碳原子的烷氧基、取代有具有1～4个碳原子的烷氧基的苯基、不具有取代基的苯基、具有7～10个碳原子的芳烷基、或卤素原子；W表示二价基团；q和r各自表示1～10的整数；t表示1～3的整数。

在式(16)和(17)中，W表示下式(18)～(26)的二价基团。在式(25)中，u表示0～3的整数。

表4

式(II)中的Ar⁵的具体结构描述如下。当k＝0时，则其对应于m＝1的时的Ar¹～Ar⁴的具体结构；当k＝1时，则其对应于m＝0时的Ar¹～Ar⁴的具体结构。

更具体地，式(I)的化合物包括下列化合物(I-1)～(I-46)。在下表中，Me或无取代基的键表示甲基，Et表示乙基。

表5

表6

表7

表8

表9

表10

表11

表12

在本实施方式中，保护层7优选包含一种或多种具有以通式(I)表示的结构的化合物中由以下通式(I-A)表示的电荷传输性化合物或由其衍生的化合物。

其中X₁、X₂和X₃各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基、具有取代基或不具有取代基的芳基、具有7～10个碳原子的芳烷基、具有取代基或不具有取代基的苯乙烯基、具有取代基或不具有取代基的丁二烯基、或具有取代基或不具有取代基的腙基；11、12和13各自表示0～2的整数；R¹、R²和R³各自独立地表示具有1～18个碳原子的有机基团；T表示亚甲基；n1、n2和n3各自表示0或1，并且n1、n2和n3满足关系(n1+n2+n3)≥1。

在本发明的电荷传输性化合物中，通式(I-A)中的n1、n2和n3的总和优选大于或等于2。在该布置中，当与固化性树脂结合使用时，本发明的电荷传输性化合物易于形成更刚性的膜，从而使得所得的有机电子器件具有更长的寿命。特别是，当将本发明的电荷传输性化合物应用于电子照相感光体的保护层时，能够进一步确保可以得到具有高图像品质和延长的寿命的电子照相感光体。

在通式(I-A)中，R¹、R²和R³各自优选为以-CH₂-R₄(其中R₄表示氢原子、卤素原子或具有1～17个碳原子的有机基团)表示的有机基团。

前述电荷传输性化合物能够同时满足在形成功能层的过程中对涂布液的适用期和高反应性的要求，使得可以形成具有优异的电学特性和机械强度的功能层，同时充分保证有机电子器件，特别是电子照相感光体的生产性。

通式(I-A)的电荷传输性化合物(其中R¹、R²和R³各自为苯基)通常在室温下不稳定，因而难以处理。

以通式(I-A)表示的化合物的例子包括下列表13～24中所示的示例性化合物1～225，但本发明的电荷传输性化合物不限于此。

在表13～24中，化合物1与通式(I-5)的化合物相同，化合物118与通式(I-6)的化合物相同，化合物120与通式(I-7)的化合物相同，化合物125与通式(I-8)的化合物相同，化合物109与通式(I-9)的化合物相同，化合物128与通式(I-10)的化合物相同，化合物123与通式(I-11)的化合物相同，化合物145与通式(I-12)的化合物相同，化合物65与通式(I-28)的化合物相同，化合物172与通式(I-32)的化合物相同。

在本发明的电荷传输性化合物中，通式(I-A)中的n1、n2和n3的总和优选大于或等于2。在该布置中，当与固化性树脂结合使用时，本发明的电荷传输性化合物易于形成更刚性的膜。所得的保护层7显示出更高的机械强度，使得可以进一步提高电子照相感光体1的图像品质并延长其寿命。

在通式(I-A)中，R¹、R²和R³各自优选为以-CH₂-R⁴(其中R⁴表示氢原子、卤素原子或C₁～C₁₇有机基团)表示的有机基团。前述电荷传输性化合物能够同时满足在形成功能层的过程中对涂布液的适用期和高反应性的要求，使得可以形成具有优异的电学特性和机械强度的保护层7，同时充分保证了电子照相感光体的生产性。

通式(I-A)的电荷传输性化合物(其中R¹、R²和R³各自为苯基)通常在室温下不稳定，因而难以处理。例如，化合物125，即使处于结晶态，在室温下在2～3天内由于自缩合而着色直到其不能溶于有机溶剂为止。

在通式(I-A)中，R¹、R²和R³各自为以-(CH₂)_r-O-R⁵(其中R⁵为C₁～C₆烃基，r表示1～12的整数)表示的有机基团。

作为用于合成具有以通式(I)表示的结构的化合物的方法，可以使用下述方法，该方法包括使由以下通式(I-a)表示的具有羟基的化合物与由以下通式(I-b)表示的卤化物在有机溶剂中在碱性催化剂的存在下按下示方案进行反应：

在通式(I-a)中，F表示空穴传输性n价有机基团，T表示二价基团，m表示0或1。在通式(I-b)中，X表示卤素原子，R表示C₁～C₁₈的有机基团。在通式(I)中，F表示空穴传输性n价有机基团，T表示二价基团，m表示0或1；R各自独立地表示C₁～C₁₈的有机基团，n表示1～4的整数。

以通式(I-A)表示的本发明的电荷传输性化合物可以用与上述相同的方式合成。在该情况中，作为以通式(I-a)表示的具有羟基的化合物，可以使用通式(I-a)的化合物，其中F是三苯胺骨架，m是1，T是亚甲基。

这里使用的有机溶剂例如可以是甲苯、二甲苯、乙苯、四氢呋喃、乙醚、二噁烷、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、N，N-二甲基甲酰胺、或二甲基亚砜。

这里使用的碱催化剂例如包括氢氧化钠、氢氧化钾、甲氧基钠、叔丁氧基钠、叔丁氧基钾、三乙胺、三甲胺、吡啶、哌啶。其中，更优选为三乙胺和吡啶。所用的碱催化剂的摩尔量相对于式(I-a)的化合物的羟基来说优选为1～2倍，更优选为1.1～1.5倍。

反应可以在不高于所用溶剂的沸点的任何温度下实现，但为防止副反应更优选为室温～50℃。

保护层7可以包含以下物质中的任何物质：聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、甲基丙烯酸树脂、丙烯酸树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、硅酮树脂、硅酮-醇酸树脂、苯酚-甲醛树脂、苯乙烯-醇酸树脂、聚-N-乙烯基咔唑、聚硅烷、和特开平8-176293和8-208820中的聚酯型电荷传输性聚合物材料。

在上述材料中，在该实施方式中优选使用的是诸如酚醛树脂、热固性丙烯酸树脂、热固性硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂和聚苯并咪唑树脂等热固性树脂；更优选的是酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、硅氧烷树脂和聚氨酯树脂。

对于酚醛树脂，可以使用的是一羟甲基苯酚、二羟甲基苯酚或三羟甲基苯酚单体或它们的混合物或低聚物，或者这些单体和低聚物的混合物，其可以通过间苯二酚或双酚或其它具有苯酚结构的化合物(例如具有一个羟基的具有取代基的苯酚如苯酚、甲酚、二甲苯酚、对烷基苯酚或对苯基苯酚，具有两个羟基的具有取代基的苯酚如邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、诸如双酚A或双酚Z等双酚)与甲醛或多聚甲醛在酸催化剂或碱催化剂的存在下反应而制得。这些化合物中，那些具有约2～20重复分子结构单元因而具有相对较大分子量的化合物是低聚物，而那些比所述低聚物小的化合物是单体。

酸催化剂例如包括硫酸、对甲苯磺酸、苯酚磺酸、磷酸。碱催化剂例如包括碱金属或碱土金属的氢氧化物和氧化物，例如NaOH、KOH、Ca(OH)₂、Mg(OH)₂、Ba(OH)₂、CaO、MgO；胺催化剂；和诸如乙酸锌及乙酸钠等乙酸盐。胺催化剂包括氨水、六亚甲基四胺、三乙胺、三乙胺、三乙醇胺。当使用碱性催化剂时，则残留催化剂会显著地俘获载流子并因而通常会使感光体的电子照相性能变差。因此，在该情况中，优选将所用的碱性催化剂灭活或除去，例如，将其在减压下蒸去或用酸中和，或者通过与诸如硅胶等吸附剂或离子交换树脂接触而灭活。

所有类型的三聚氰胺树脂和苯并胍胺树脂在此都是可以使用的，包括例如羟甲基型树脂，其中游离的羟甲基保持原状；全醚型树脂，其中羟甲基都被烷基醚化；全亚氨基型树脂；以及同时具有羟甲基和亚氨基的混合型树脂。考虑涂布液的稳定性，优选醚型树脂。

对于聚氨酯树脂，在此可以使用的是多官能异氰酸酯或异氰脲酸酯，以及通过用醇或酮将其封端而制备的封端异氰酸酯。考虑涂布液的稳定性，优选封端异氰酸酯或异氰脲酸酯。将树脂与式(I)的化合物混合，所得混合物在涂布后，在加热下交联以形成保护层。

对于硅酮树脂，在此可以使用的是由以下提及的式(IV)或(V)的化合物衍生的树脂。

上面提及的一种或多种树脂在此可以单独使用或组合使用。式(I)的化合物与树脂的混合比(重量比)优选为10/1～1/5。

可以将式(IV)的化合物添加至保护层7中以控制例如层的强度和膜电阻等各种性质。

Si(R²)_(4-c)Q_c        (IV)

其中R²表示氢原子、烷基、或具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示水解性基团；c表示1～4的整数。

式(IV)的化合物的例子是下面提及的硅烷偶联剂。硅烷偶联剂包括诸如四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷等四官能烷氧基硅烷(c＝4)；诸如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三甲氧基乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、(十三氟-1，1，2，2-四氢辛基)三乙氧基硅烷、(3，3，3-三氟丙基)三甲氧基硅烷、3-(七氟异丙氧基)丙基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟烷基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟癸基三乙氧基硅烷、1H，1H，2H，2H-全氟辛基三乙氧基硅烷等三官能烷氧基硅烷(c＝3)；诸如二甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基苯基二甲氧基硅烷等二官能烷氧基硅烷(c＝2)；和诸如三甲基甲氧基硅烷等单官能烷氧基硅烷(c＝1)。为了改善膜强度，优选三官能和四官能烷氧基硅烷；为了改善可挠性和成膜性，优选单官能和二官能烷氧基硅烷。

在此也可以使用主要包含上述偶联剂的硅酮类硬涂布剂。在此也可以使用市售硬涂布剂，如KP-85、X-40-9740、X-40-2239(均来自Shin-etsuSilicone)；和AY42-440、AY42-441、AY49-208(均来自Toray Dow-Coming)。

优选地，将下式(V)的具有至少2个硅原子的化合物添加至保护层7中以增加层的强度。

B-(Si(R³)_(3-d)Q_d)₂        (V)

其中B表示二价有机基团；R³表示氢原子、烷基、或具有取代基或不具有取代基的芳基；Q表示水解性基团；d表示1～3的整数。

更具体地，式(V)的化合物的优选实例是下列化合物(V-1)～(V-16)。在表中，Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基。

表25

如果需要，可以将具有下式(VI)的重复结构单元的环状化合物或其衍生物添加至保护层7中以延长适用期，控制膜特性，减小扭矩，改善膜表面的均匀性。

其中A¹和A²各自独立地表示一价有机基团。

具有式(VI)的重复结构单元的环状化合物包括市售的环状硅氧烷。具体地，它们是诸如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状二甲基环硅氧烷；诸如1，3，5-三甲基-1，3，5-三苯基环三硅氧烷、1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四苯基环四硅氧烷、1，3，5，7，9-五甲基-1，3，5，7，9-五苯基环五硅氧烷等环状甲基苯基环硅氧烷；诸如六苯基环三硅氧烷等环状苯基环硅氧烷；诸如3-(3，3，3-三氟丙基)甲基环三硅氧烷等含氟原子的环硅氧烷；甲基氢化硅氧烷混合物；五甲基环五硅氧烷；诸如苯基氢化环硅氧烷等含氢化甲硅烷基的环硅氧烷；诸如五乙烯基五甲基环五硅氧烷等含乙烯基的环硅氧烷。这些环状硅氧烷化合物中的一种或多种在此可以单独使用或组合使用。

可以将导电颗粒添加至保护层7中以降低该层的残余电势。导电颗粒包括金属、金属氧化物和炭黑。其中优选为金属和金属氧化物。金属包括铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢；以及用该金属经气相沉积而涂布的塑料颗粒。金属氧化物包括氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、锡掺杂的氧化铟、锑或钽掺杂的氧化锡、锑掺杂的氧化锆。这些材料的一种或多种在此可以单独使用或组合使用。当它们两种或两种以上组合时，它们可以是简单混合或形成固溶体或熔融物。考虑保护层7的透明性，优选导电颗粒的平均粒径至多为0.3μm，更优选至多为0.1μm。

可以将各种其他颗粒添加至该层中以控制电子照相感光体表面的耐污染物附着性、润滑性和硬度。在此一种或多种不同类型的该颗粒可以单独使用或组合使用。

所添加颗粒的一个例子是含有硅原子的颗粒。含有硅原子的颗粒是那些含有硅原子作为组成元素的颗粒。具体地，它们是胶态二氧化硅和硅酮颗粒。优选地，用于含硅原子的颗粒的胶态二氧化硅的平均粒径为1nm～100nm，更优选10nm～30nm。可以是酸性或碱性水性分散液，或在诸如醇、酮或酯等有机溶剂中的分散液。在此可以使用胶态二氧化硅的普通市售品。尽管不做具体限定，但考虑成膜性、电学特性和层的强度，保护层中胶态二氧化硅的固体含量相对于保护层7的全部固体含量来说优选为0.1重量％～50重量％，更优选为0.1重量％～30重量％。

作为含有硅原子的颗粒的硅酮颗粒是平均粒径优选为1nm～500nm，更优选为10nm～100nm的球形颗粒，它们选自硅树脂颗粒、硅橡胶颗粒、和表面用硅酮处理的二氧化硅颗粒。在此可以使用硅酮颗粒的普通市售品。

硅酮颗粒是在树脂中具有良好分散性的化学惰性的微粒。由于其用于提供足够特性所需的量很少，因此它们可以良好地改善电子照相感光体的表面状况而不会防碍感光体表面层中的交联反应。具体地，颗粒可以均匀地捕集在强交联结构中，并且它们可以改善电子照相感光体的表面润滑性和防水性，从而感光体能够长时间保持良好的耐磨性和耐污染物附着性。感光层7中硅酮颗粒的含量相对于感光层7的总固体含量来说优选为0.1重量％～30重量％，更优选为0.5重量％～10重量％。

其他颗粒的例子有含氟颗粒如四氟乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、氟化乙烯或偏二氟乙烯；如Preprint for 8^th Polymer Material Forum Meeting第89页所示的氟树脂和含羟基单体的共聚单体的树脂颗粒；和半导电金属氧化物，如ZnO-Al₂O₃、SnO₂-Sb₂O₃、In₂O₃-SnO₂、ZnO-TiO₂、MgO-Al₂O₃、FeO-TiO₂、TiO₂、SnO₂、In₂O₃、ZnO、MgO。出于相同的目的，诸如硅油等油类也可以添加至该层中。

硅油例如包括诸如二甲基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、苯基甲基硅氧烷等普通硅油；和诸如氨基改性的聚硅氧烷、环氧改性的聚硅氧烷、羧基改性的聚硅氧烷、甲醇改性的聚硅氧烷、甲基丙烯酰基改性的聚硅氧烷、巯基改性的聚硅氧烷、苯酚改性的聚硅氧烷等活性硅油。这些硅油可以预先添加至保护层形成用涂布液中，或通过将感光体在减压或加压下浸渍于该硅油中而施用于已形成的感光体。

如果需要，可以将诸如增塑剂、表面改性剂、抗氧化剂和光劣化防止剂等其他添加剂添加至该层中。增塑剂例如包括联苯、氯代联苯、三联苯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙二醇酯、邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯、甲基萘、二苯甲酮、氯化石蜡、聚丙烯、聚苯乙烯、各种氟代烃类。可以将具有受阻酚、受阻胺、硫醚或亚磷酸酯的部分结构的抗氧化剂添加至保护层7中，其可以有效改善环境波动时的电势稳定性和图像品质。

抗氧化剂包括下列化合物。例如，它们是受阻酚型化合物，如Sumilizer BHT-R、Sumilizer MDP-S、Sumilizer BBM-S、Sumilizer WX-R、Sumilizer NW、Sumilizer BP-76、Sumilizer BP-101、Sumilizer GA-80、Sumilizer GM、Sumilizer Gs(均来自住友化学社)、Irganox 1010、Irganox1035、Irganox 1076、Irganox 1098、Irganox 1135、Irganox 1141、Irganox1222、Irganox 1330、Irganox 1425WL、Irganox 1520L、Irganox 245、Irganox259、Irganox 3114、Irganox 3790、Irganox 5057、Irganox 565(均来自CibaSpeciality Chemicals)、Adekastab AO-20、Adekastab AO-30、AdekastabAO-40、Adekastab AO-50、Adekastab AO-60、Adekastab AO-70、AdekastabAO-80、Adekastab AO-330(均来自旭电化)；受阻胺型化合物，如SanolLS2626、Sanol LS765、Sanol LS770、Sanol LS744(均来自Sankyo Lifetec)、Tinuvin 144、Tinuvin 622LD(均来自Ciba Speciality Chemicals)、MarkLA57、Mark LA67、Mark LA62、Mark LA68、Mark LA63(均来自旭电化)、Sumilizer TPS(来自住友化学社)；硫醚型化合物，如Sumilizer TPD(来自住友化学社)；亚磷酸酯型化合物，如Mark 2112、Mark PEP·8、MarkPE+·24G、Mark PEP·36、Mark 329K、Mark HP·10(均来自旭电化)。特别地，优选使用受阻酚型抗氧化剂和受阻胺型抗氧化剂。它们可以用能够与形成交联膜的材料交联的诸如烷氧基甲硅烷基等取代基进行改性。

绝缘树脂可以以所需比例添加至保护层7中。绝缘树脂例如包括聚乙烯基缩丁醛树脂、聚芳酯树脂(例如双酚A/邻苯二甲酸缩聚物)、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、苯氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酰胺树脂、丙烯酸树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚乙烯基吡啶树脂、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酪蛋白、聚乙烯醇树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂。绝缘树脂能够有效地防止诸如与电荷传输层6的粘接性不足、层7的热收缩和形成层7时的涂料排斥性等涂布膜缺陷。

保护层7可以通过使用包含上述各种组成材料的保护层形成用涂布液而形成。具体地，将保护层形成用涂布液涂布在电荷传输层6上，并在其上固化以形成保护层7。

当酚醛树脂、三聚氰胺树脂、或苯并胍胺树脂用作交联性树脂时，可以除去用于制造树脂的催化剂。为此，优选将树脂溶于诸如甲醇、乙醇、甲苯或乙酸乙酯等适宜的溶剂中，并用水洗涤或用不良溶剂再沉淀，或用离子交换树脂或无机固体对树脂进行处理。

离子交换树脂例如包括：诸如Amberlite 15、Amberlite 200C、Amberlite 15E(均来自Rohm & Haas)、Dowex NWC-1-H、Dowex 88、DowexHCR-W2(均来自Dow Chemical)、Levazitte SPC-108、Levazitte SPC-118(均来自Bayer)、Diaion RCP-150H(来自三菱化成社)、Sumikaion KC-470、Duolite C26-C、Duolite C-433、Duolite 464(均来自住友化学社)、Nafion-H(来自Dupont)等阳离子交换树脂；和诸如Amberlite IRA-400、Amberlite IRA-45(均来自Rohm & Haas)等阴离子交换树脂。

无机固体包括具有键合至表面的含质子酸基团的基团的无机固体，如Zr(O₃PCH₂CH₂SO₃H)₂、Th(O₃PCH₂CH₂COOH)₂；具有质子酸基团的聚有机硅氧烷，如具有磺酸基团的聚有机硅氧烷；诸如钴-钨酸、磷-钼酸等杂多酸；诸如铌酸、钽酸、钼酸等同多酸；诸如硅胶、氧化铝、氧化铬、氧化锆、CaO、MgO等单金属氧化物；诸如二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、二氧化硅-氧化锆、沸石等复合金属氧化物；诸如酸性粘土、活性粘土、蒙脱石、高岭石等粘土矿；诸如Li₂SO₄、MgSO₄等金属硫酸盐；诸如磷酸氧化锆、磷酸镧等金属磷酸盐；诸如LiNO₃、Mn(NO₃)₂等金属硝酸盐；具有键合至表面的含氨基的基团的无机固体，例如通过硅胶与氨基丙基三乙氧基硅烷反应获得的固体；以及含氨基的聚有机硅氧烷，如氨基改性的硅酮树脂。

如果需要，也可以在保护层形成用涂布液中使用溶剂。溶剂例如包括诸如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等的醇；诸如丙酮、甲基乙基酮等的酮；诸如四氢呋喃、乙醚、二噁烷等的醚。除此之外，也可以使用任何其他各种溶剂。为了采用通常在制造电子照相感光体时使用的常用的浸渍法，优选为醇溶剂、酮溶剂和它们的混合溶剂。同样优选具有50℃～150℃的沸点的溶剂。为在此使用，所需溶剂可以以任何所需方式混合。在此所用的溶剂量可以适当确定，但如果过少，则涂布液易于生成沉淀。因而，优选溶剂量相对于1重量份的保护层形成用涂布液的总固体含量来说为0.5重量份～30重量份，更优选1重量份～20重量份。

为了进行交联，可以在保护层形成用涂布液中使用固化催化剂。可以举出固化催化剂的优选例子。它们是光酸产生剂，例如：诸如二(异丙基磺酰基)重氮甲烷等二磺酰基重氮甲烷；诸如甲基磺酰基对甲苯磺酰基甲烷等二磺酰基甲烷；诸如环己基磺酰基环己基羰基重氮甲烷等磺酰基羰基重氮甲烷；诸如2-甲基-2-(4-甲基苯基磺酰基)苯丙酮等磺酰基羰基烷烃；诸如2-硝基苄基对甲苯磺酸酯等硝基苄基基磺酸酯；诸如邻苯三酚三甲烷磺酸酯等烷基和芳基磺酸酯；诸如安息香甲苯磺酸酯等安息香磺酸酯；诸如N-(三氟甲基磺酰氧基)邻苯二甲酰亚胺等N-磺酰氧基酰亚胺；诸如(4-氟苯磺酰氧基)-3，4，6-三甲基-2-吡啶酮等吡啶酮；诸如2，2，2-三氟-1-三氟甲基-1-(3-乙烯基苯基)-乙基4-氯苯磺酸酯等磺酸酯；诸如三苯基锍甲烷磺酸酯、二苯基碘鎓三氟甲烷磺酸酯等鎓盐；以及通过质子酸或路易斯酸与路易斯碱的中和反应而制备的化合物、路易斯酸与三烷基磷酸酯的混合物、磺酸酯、磷酸酯、鎓化合物和无水羧酸化合物。

通过质子酸或路易斯酸与路易斯碱的中和反应而制备的化合物例如是由卤代羧酸、磺酸、硫酸单酯、磷酸单酯或磷酸二酯、聚磷酸酯或硼酸单酯或硼酸二酯与诸如氨水、乙胺、三乙胺、吡啶、哌啶、苯胺、吗啉、环己胺、正丁胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等的各种胺类，或与三烷基膦、三芳基膦、三烷基亚磷酸酯、三芳基亚磷酸酯中和所得到的那些化合物，以及诸如Neicure 2500X、4167、X-47-110、3525、5225(KingIndustries的商品名)等酸碱嵌段催化剂的市售品。通过路易斯酸与路易斯碱的中和而制备的化合物例如是那些通过以上述任何一种路易斯碱中和诸如BF₃、FeCl₃、SnCl₄、AlCl₃或ZnCl₂等路易斯酸而制备的化合物。

鎓化合物的例子是三苯基锍甲烷磺酸酯、二苯基碘鎓三氟甲烷磺酸酯。

无水羧酸化合物的例子是乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、异丁酸酐、月桂酸酐、油酸酐、硬脂酸酐、正己酸酐、正辛酸酐、正癸酸酐、棕榈酸酐、十四烷酸酐、三氯乙酸酐、二氯乙酸酐、一氯乙酸酐、三氟乙酸酐、七氟丁酸酐。

路易斯酸的例子包括诸如三氟化硼、三氯化铝、氯化亚钛、氯化钛、氯化亚铁、氯化铁、氯化锌、溴化锌、氯化亚锡、氯化锡、溴化亚锡、溴化锡等金属卤化物；诸如三烷基硼、三烷基铝、二烷基卤化铝、一烷基卤化铝、四烷基锡等有机金属化合物；诸如二异丙氧基乙基乙酸合铝、三(乙基乙酰乙酸合)铝、三(乙酰基丙酮合)铝、二异丙氧基二(乙基乙酰乙酸合)钛、二异丙氧基二(乙酰基丙酮合)钛、四(正丙基乙酰乙酸合)锆、四(乙酰基丙酮合)锆、四(乙基乙酰乙酸合)锆、二丁基二(乙酰基丙酮合)锡、三(乙酰基丙酮合)铁、三(乙酰基丙酮合)铑、二(乙酰基丙酮合)锌、三(乙酰基丙酮合)钴等金属螯合物；诸如二丁基锡二月桂酸盐、二辛基锡马来酸盐、环烷酸镁、环烷酸钙、环烷酸锰、环烷酸铁、环烷酸钴、环烷酸铜、环烷酸锌、环烷酸锆、环烷酸铅、辛酸钙、辛酸锰、辛酸铁、辛酸钴、辛酸锌、辛酸锆、辛酸锡、辛酸铅、辛酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸钴、硬脂酸锌、硬脂酸铅等金属脂肪酸盐。在此这些物质中的一种或多种可以单独使用或者组合使用。

尽管未做具体限定，但所用的催化剂的量相对于保护层形成用涂布液中100重量份的总固体含量来说优选为0.1重量份～20重量份，更优选为0.3重量份～10重量份。

如果需要，可以将诸如聚缩水甘油基甲基丙烯酸酯、缩水甘油基双酚、苯酚-环氧树脂等任何含环氧基的化合物，以及对苯二甲酸、马来酸、苯均四酸、联苯基四羧酸或它们的酸酐添加至该层中以控制例如该层的硬度、粘附性和可挠性等的膜性能。添加剂的量相对于1重量份的式(I)的化合物来说为0.05重量份～1重量份，优选为0.1重量份～0.7重量份。

为将保护层形成用涂布液涂布在电荷传输层6上，可以采用任何常用的方法，如刀涂法、迈耶棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法或幕涂法。涂布后，将涂膜干燥以形成保护层7。

在形成保护层时，当所需的膜厚不能以单次涂布获得时，则涂布操作可以重复多次以获得所需的膜厚。在该重复涂布中，加热可以在每次涂布后进行，但也可以在最终涂布后只进行一次。

当保护层7是由具有交联结构的树脂形成时，树脂优选在100℃～170℃，更优选100℃～160℃的固化温度下交联。固化时间优选为30分钟～2小时，更优选为30分钟～1小时。加热温度可以逐步变化。

对于交联反应，优选对氧化呈惰性的气氛，如氮气、氦气或氩气，原因是能够防止膜的电学特性下降。当交联反应在该惰性气氛中进行时，则固化温度可以比在空气气氛中的温度更高。优选地，固化温度为100℃～180℃，更优选为110℃～160℃。固化时间优选为30分钟～2小时，更优选为30分钟～1小时。

优选地，保护层的膜厚为0.5μm～15μm，更优选为1μm～10μm，甚至更优选为1μm～5μm。

优选地，保护层在25℃的氧气透过系数至多为4×10¹²fm/s·Pa，更优选至多为3.5×10¹²fm/s·Pa，甚至更优选至多为3×10¹²fm/s·Pa。

氧气透过系数是表示氧气透过该层的容易程度的标准，但是另一方面，也可以认为是代替该层的物理孔隙率的特征因素。当通过该层的气体类型发生变化时，则该层的气体透过率的绝对值也发生变化。然而在任何情况中，在所测试的层之间，气体透过率的大小关系几乎不会发生逆转。因而，气体透过系数可以解释为表示常见气体透过该层的容易度的标准。

就其附着于长寿命感光体的表面而言会造成问题的氧化降解物以如下方式形成：例如，NO_x或臭氧渗入感光体的保护层中，部分层被化学降解而生成该氧化降解物。因而，当穿过感光体的最外表面层的气体透过越难以发生时，或者说，当感光体的最外表面层的氧气透过系数越小时，则氧化降解物越难以在该层上形成，因而此类型的感光体对于形成高品质图像和长期操作来说就越有利。另一方面，当氧化降解物已经形成并且当其附着于电子照相感光体的最外表面时，则它们会对通过使用该感光体而形成的图像的品质产生负面影响。因而，该氧化降解物必须通过使用清洁刮刀或清洁刷的任何方法除去。为了长期稳定该清洁部件的功能，将诸如金属脂肪酸盐、高级醇、蜡或硅油等润滑剂应用于该部件是有效的。

在该实施方式中，包含本发明的具有交联结构的树脂的最外表面层例如可以是图1的电子照相感光体的电荷传输层6。

当感光层具有单层结构时，形成单层感光层以包含电荷产生材料和粘合剂树脂。电荷产生材料可以与功能分离的感光层的电荷产生层中所使用的材料相同；粘合剂树脂可以与功能分离的感光层的电荷产生层和电荷传输层中所使用的材料相同。单层感光层中电荷产生材料的含量相对于单层感光层中总固体含量来说优选为10重量％～80重量％，更优选为20重量％～50重量％。为了改善其光电子特性，单层感光层可以包含添加于其中的电荷传输性材料或电荷传输性聚合物材料。所述材料的量相对于单层感光层的总固体含量来说优选为5重量％～50重量％。用于涂布液的溶剂和用于单层感光层的涂布方法可以与前述相同。优选地，单层感光层的厚度约为5μm～50μm，更优选约为10μm～40μm。

当单层感光层3是图4中的电子照相感光体1的最外表面层时，则该层3可以通过使用包含电荷产生材料、电荷传输性材料、具有式(I)的结构的化合物或其衍生物、以及选择性的其他材料的涂布液以与图2中的电子照相感光体1的保护层7相同的方式形成。

成像设备

本发明的成像设备包括本发明的电子照相感光体、对电子照相感光体进行充电的充电装置、使带电的电子照相感光体曝光以在其上形成静电潜像的曝光装置、使静电潜像显影以形成调色剂图像的显影装置、和将调色剂图像转印至转印介质上的转印装置。

本发明的成像设备可以具有至少包括电子照相感光体的感光体单元，和至少包括显影装置的显影单元，其中感光体单元和显影单元彼此分离。

优选地，本发明的成像设备还包括刮刀清洁器作为除去转印步骤后残留在电子照相感光体上的调色剂的清洁装置。

并且优选在本发明的成像设备中，将电子照相感光体安装于设备的本体上而将刮刀清洁器可拆卸地安装于其上。

并且优选在本发明的成像设备中，将电子照相感光体安装于设备的本体上而将充电装置可拆卸地安装于其上。

并且优选本发明的成像设备还包括可安装在电子照相感光体上的纤维性部件。

并且优选本发明的成像设备还包括中间转印介质。

并且优选本发明的成像设备是包括多个成像单元的串联体系，其中所述单元各自包括直径至多为30mm的电子照相感光体、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置。

成像设备可以包括多个成像单元，每个单元包括：电子照相感光体；充电装置；曝光装置；和显影装置，其中转印装置包括对形成于电子照相感光体上的调色剂图像进行一次转印并将经一次转印的图像二次转印至转印介质的中间转印介质，其中所述多个成像单元位于中间转印介质上。

并且优选在本发明的成像设备中，曝光装置是多光束式面发光激光器。

并且优选在本发明的成像设备中，显影装置使用平均形状系数为100～150和体积平均粒径为3μm～12μm的调色剂进行显影。

并且优选在将润滑物供应至该电子照相感光体的同时驱动本发明的成像设备。

本发明的成像设备可具有将润滑剂供应至电子照相感光体的润滑剂供应装置。

图6是显示本发明的成像设备的一个优选实施方式的示意图。图6的成像设备600包括作为成像单元的处理盒300和作为用于转印以显影装置11显影的电子照相感光体1上的图像的转印装置121的中间转印带12。处理盒300包括电子照相感光体1、以接触方式对电子照相感光体1充电的充电装置81、使带电的电子照相感光体1曝光的曝光装置8、用于对通过曝光装置8而曝光的感光体1的曝光部分进行显影的显影装置11、和包含纤维性部件(辊)132、清洁刮刀131以及纤维性部件(牙刷状部件)133的清洁装置。处理盒300保持在可以从包括任何其他未示出的组成部分的成像设备的本体上拆卸下来的状态，并且其与电子照相设备的本体一起构成成像设备。附图标记14表示润滑剂。

充电装置81用于以接触方式对电子照相感光体1充电。显影装置11用于使电子照相感光体1上的静电潜像显影以形成调色剂图像。

显影装置11中所用的调色剂为如下所述。优选地，调色剂的平均形状系数(ML²/A)为100～150，更优选为100～140。并且优选调色剂的体积平均粒径为2μm～12μm，更优选为3μm～12μm，甚至更优选为3μm～9μm。使用满足平均形状系数和体积平均粒径要求的调色剂可以确保良好的显影性和转印性并提供高品质的图像。

只要调色剂满足上述的平均形状系数和体积平均粒径要求，则对其制造方法不作具体限定。例如，这里所使用的调色剂可以根据下列方法制造：捏合粘合剂树脂、着色剂和润滑剂以及选择性的抗静电剂，然后将混合物粉碎并将其分级的捏合粉碎法；通过对根据捏合粉碎法得到的颗粒施加机械冲击或热能以改变其形状而进一步对其进行处理的方法；将通过由粘合剂用聚合性单体的乳液聚合而形成的分散液与着色剂和润滑剂以及选择性的抗静电剂混合，使其凝集，并在加热下使其融合而获得调色剂颗粒的乳液聚合凝集法；将粘合剂用聚合性单体与着色剂和润滑剂以及选择性的抗静电剂的溶液在水性溶剂中悬浮并使其聚合的悬浮聚合法；或将粘合剂树脂、着色剂和润滑剂以及选择性的抗静电剂的溶液在水性溶剂中悬浮并造粒的溶液悬浮法。

另外，在此也可以使用任何其他已知的方法，例如，制造芯/壳调色剂颗粒的方法，该方法包括使已凝集的颗粒附着于根据上述方法得到的芯调色剂颗粒上，并加热使其融合以得到具有芯/壳结构的调色剂颗粒。为了制造这里所使用的调色剂，特别优选在水性溶剂中制造调色剂颗粒的悬浮聚合法、乳液聚合凝集法和溶液悬浮法，这是因为上述方法有助于控制球形度和粒度分布；更优选乳液聚合凝集法。

调色剂母颗粒包括粘合剂树脂、着色剂和润滑剂，并选择性地包含二氧化硅和抗静电剂。

用于调色剂母颗粒的粘合剂树脂包括以下单体的均聚物和共聚物：诸如苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯；诸如乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯等单烯烃；诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等乙烯基酯；诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二烷基酯等α-亚甲基脂肪族单羧酸酯；诸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丁基醚等乙烯基醚；诸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮、乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮；以及通过二羧酸与二醇的共聚反应形成的聚酯树脂。

粘合剂树脂的典型例子有聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯、聚丙烯、聚酯树脂。另外，聚氨酯、环氧树脂、硅酮树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡等也可以用作粘合剂树脂。

着色剂的典型例子是诸如磁铁矿、铁酸盐等的磁性粉末；和炭黑、苯胺蓝、calyl蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、亚甲基蓝氯化物、酞菁蓝、孔雀绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:3。

润滑剂的典型例子是低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费托蜡(Fischer-Tropsch Wax)、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡。

抗静电剂可以是任何已知的抗静电剂，对此，例如可以使用偶氮型金属络合物、水杨酸盐金属络合物、和具有极性基团的树脂型抗静电剂。当根据湿法制造调色剂时，从控制离子强度和降低废物污染的角度考虑，优选使用几乎不溶于水的材料。调色剂可以是包含磁性材料的磁性调色剂或不包含磁性材料的非磁性调色剂。

在显影装置11中所使用的调色剂可以通过在亨舍尔混合机或V混合机中将调色剂母颗粒与上述外部添加剂混合而制造。当调色剂母颗粒以湿法制造时，则外部添加剂也可以在湿法中加入。

可以将润滑剂颗粒添加至显影装置11中所使用的调色剂中。对于润滑剂颗粒，在此可以使用诸如石墨、二硫化钼、滑石、脂肪酸、脂肪酸的金属盐等固体润滑剂；诸如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯等低分子量聚烯烃；加热下具有软化点的硅酮；诸如油酰胺、芥子酰胺、蓖麻酰胺、硬脂酰胺等脂肪酰胺；诸如巴西棕榈蜡、米蜡、小烛树蜡、浊蜡(haze wax)、霍霍巴油等植物蜡；诸如蜂蜡等动物蜡；诸如褐煤蜡、地蜡、白地蜡、石蜡、微晶蜡、费托蜡等矿物石油蜡；以及它们的改性衍生物。这些材料中的一种或多种在此可以单独使用或组合使用。优选地，润滑剂颗粒的平均粒径为0.1μm～10μm。可以将具有上述化学结构的物质粉碎并涂装至具有均匀粒径的颗粒中。添加至调色剂中的润滑剂颗粒的量优选为0.05重量％～2.0重量％，更优选为0.1重量％～1.5重量％。

为了将附着物或降解物从电子照相感光体的表面上除去，可以将无机颗粒、有机颗粒、或通过将无机颗粒附着在有机颗粒上而制备的复合颗粒添加至显影装置11中所用的调色剂中。

对于无机颗粒，优选使用各种氧化物、氮化物和硼化物，如二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、钛酸钡、钛酸铝、钛酸锶、钛酸镁、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼、碳化硅、碳化硼、碳化钛、氮化硅、氮化钛、氮化硼。

无机颗粒可以用以下物质进行处理：诸如四丁基钛酸酯、四辛基钛酸酯、异丙基三异硬脂基钛酸酯、异丙基十三烷基磺酰基钛酸酯、二(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯钛酸酯等钛偶联剂；或诸如γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷盐酸盐、六甲基二硅氮烷、甲基三甲氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、邻甲基苯基三甲氧基硅烷、对甲基苯基三甲氧基硅烷等硅烷偶联剂。在此还优选使用那些用硅油或诸如硬脂酸铝、硬脂酸锌或硬脂酸钙等高级脂肪酸金属盐进行了疏水处理的无机颗粒。

有机颗粒包括苯乙烯树脂颗粒、苯乙烯-丙烯酸树脂颗粒、聚酯颗粒、聚氨酯颗粒。

优选地，添加剂颗粒的平均粒径为5nm～1000nm，更优选为5nm～800nm，甚至更优选为5nm～700nm。如果其平均粒径小于下限值，则颗粒的研磨能力很差；而如果高于上限值，则颗粒会刮擦电子照相感光体的表面。优选地，上述添加剂颗粒和润滑剂颗粒的总量至少为0.6重量％。

关于添加至调色剂中的其他无机氧化物，优选向其中添加初始粒径至多为40nm的小粒径无机氧化物颗粒以获得粉末流动性和电荷控制，并添加比前者大的颗粒以降低附着力和控制电荷。对于该无机氧化物颗粒，可以使用任何已知的颗粒。对于这些颗粒，优选将二氧化硅与氧化钛结合以准确控制电荷。小粒径无机颗粒的表面处理增大了颗粒的分散性，所得颗粒能够更有效地增加调色剂的粉末流动性。另外，诸如碳酸钙和碳酸镁等碳酸盐，以及诸如水滑石等无机矿物也优选用在调色剂中以除去放电物质。

对于其用途，可以将电子照相彩色调色剂与载体混合。载体包括铁粉、玻璃珠、铁酸盐粉末、镍粉以及以树脂被覆的这些材料。调色剂和载体的混合比可以适当确定。

清洁装置13包括纤维性部件(辊)132和清洁刮刀131。

在所示的实施方式中，清洁装置13同时包括纤维性部件132和清洁刮刀131。然而，在本发明中使用的清洁装置可以具有这些部件中的任何一种。纤维性部件132是辊，但也可以是牙刷状部件。纤维性部件132可以固定于清洁装置的本体上，或被本体可旋转地支撑，或被本体以这样的方式支撑以使其能够在感光体的轴向上振动。纤维性部件132可以由聚酯、尼龙、丙烯酸树脂的布、或诸如Tracy(由Toray制造)等的超细纤维的布形成，或具有通过将尼龙、丙烯酸树脂、聚烯烃、聚酯等的树脂纤维植入基材或绒毯上而形成的刷状结构。上述的纤维性部件132由于其中含有导电粉末或离子导电剂因而可以是导电性的，或如此设计以使各组成纤维具有形成在其内部或外部的导电层。该类型的导电纤维性部件优选如此设计以使其组成纤维的电阻为10²Ω～10⁹Ω。并且优选纤维性部件132的组成纤维的厚度至多为30d(denier，旦尼尔)，更优选至多为20d，该部件的纤维密度优选至少为20,000/英寸²，更优选至少为30,000英寸²。

包含清洁刮刀和清洁刷的清洁装置13需要将附着物(如放电产物)从感光体表面除去。为了长时间满足该目的并使清洁部件的功能稳定化，优选将诸如金属脂肪酸盐、高级醇、蜡或硅油等的润滑物(润滑成分)应用于清洁部件。

例如，当纤维性部件132是辊时，则优选使辊部件与诸如金属脂肪酸盐或蜡等润滑物接触并向电子照相感光体的表面供应润滑成分。清洁刮刀131可以是常用的橡胶刮刀。当清洁刮刀131是该常用的橡胶刮刀时，向电子照相感光体的表面提供润滑成分以防止刮刀出现豁口或磨损是特别有效的。

曝光装置8可以是能够对带电的电子照相感光体1进行曝光从而在其上形成静电潜像的任何装置。曝光装置8的光源优选多光束式面发光激光器。

转印装置12可以是能够将形成于电子照相感光体上的调色剂图像转印在转印介质(中间转印介质，记录介质)上的任何装置。对于中间转印介质，在此可以使用的是聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚碳酸酯、聚芳酯、聚酯或橡胶的带(中间转印带)。除了这样的带之外，鼓也可以用于中间转印介质。直接转印型成像设备不具有该中间转印介质，本发明的电子照相感光体对该类型的成像设备是有利的。原因如下：在直接转印型成像设备中，打印纸所释放的纸粉或滑石常常会附着在电子照相感光体上，因而经常出现因附着物导致的图像缺陷。然而，由于本发明的电子照相感光体具有良好的可清洁性，因此很容易清除纸粉和滑石。因而，即使在直接转印型成像设备中，本发明的感光体也能够使图像的形成稳定化。

图7是显示本发明的成像设备的另一个实施方式的示意图。在图7的成像设备700中，电子照相感光体1安装在成像设备的本体上，充电器盒301、显影器盒302和清洁器盒303彼此独立地安装在其上。充电器盒301配有电晕放电型充电单元。

由于本发明的电子照相感光体具有良好的耐磨损性，因而不必将其安装于盒中。因而，与充电器盒301、显影器盒302和清洁器盒303不同(其中充电装置、显影装置和清洁装置通过螺纹连接、捻缝、粘接或焊接而固定于各本体上)，电子照相感光体通过引出或推出而可拆卸地安装在成像设备的本体上，由于具有该结构，可以降低单张印刷的设备成本。这些装置中的两种或两种以上可以整合安装在一个盒中，所述盒可拆卸地安装于成像设备的本体上，由于具有该结构，可以降低单张印刷的设备成本。

图8是显示本发明的成像设备的又一个实施方式的示意图。成像设备800是配有4个处理盒300的串联型全色成像设备。将成像设备800如此设计以使4个处理盒300彼此平行地布置在中间转印介质121上并且将一个电子照相感光体用于一种颜色。除了是串联方式的设备外，成像设备800具有与成像设备600相同的结构。

在串联型成像设备800中，根据所用的各彩色调色剂的比率，就其磨损程度来说电子照相感光体之间彼此不同，因而就其电学特性来说电子照相感光体也可能彼此不同。因此，调色剂的显影性会从初始状态逐渐变化，打印图像的色调也发生变化，因此，不能获得稳定的图像。特别是，由于近来对成像设备小型化的需求，因此该小型化的设备中的电子照相感光体也需要小型化，当使用尺寸为30mmΦ或更小的感光体时，则上述问题极为显著。在该情况下，当所述电子照相感光体在该小型化的成像设备中使用时并且甚至当其直径小于或等于30mmΦ时，可以防止感光体表面的损坏。因而，本发明的电子照相感光体在串联型成像设备中特别有效。

图9是显示本发明的成像设备的又一个实施方式的示意图。图9的成像设备130是四循环成像设备，其中以一个电子照相感光体形成多色调色剂图像。成像设备130配有感光鼓1，感光鼓1利用驱动装置(未示出)在附图中按箭头A的方向以预定旋转速度旋转，并且在感光鼓1上方，安装对感光鼓1的外周面进行充电的充电装置22。

在充电装置22上方，安装包括面发光激光器阵列作为曝光光源的曝光装置30。曝光装置30根据待形成的图像调制光源发射的多束激光同时在主扫描方向上使其偏转，并在感光鼓1的外周面上按与感光鼓1的轴线平行的方向进行扫描。结果，使静电潜像形成于带电的感光鼓1的外周面上。

在感光鼓1的一侧，布置显影装置25。显影装置25具有可旋转地安装在鼓上的辊收容体。在收容体内部，形成四个室，各室分别具有显影单元25Y、25M、25C和25K。显影单元25Y、25M、25C和25K各自配有显影辊26，并且它们各自包含各Y(黄色)、M(品红色)、C(青色)和K(黑色)调色剂。

当感光鼓1旋转4次时，成像设备130中实现了全色图像的形成。具体地，当感光鼓1旋转4次时，充电装置22对感光鼓1的外周面充电，曝光装置20在感光鼓1的外周面上扫描根据表示待形成的彩色图像的Y、M、C、和K的任何图像数据调制的激光束。在感光鼓1每次旋转时，用于调制激光束的图像数据发生变化，该操作重复四次。显影装置25如下驱动：当显影单元25Y、25M、25C和25K中任何一个的显影辊26与感光鼓1的外周面保持接触时，驱动与鼓的外周面接触的显影单元从而以特定色彩使形成于感光鼓1的外周面上的静电潜像显影，由此将特定色彩的调色剂图像形成在感光鼓1的外周面上。在感光鼓1的每次旋转时，显影装置的收容体如此旋转以使得可以变换用于显影静电潜像的显影单元。因而，在感光鼓1每次旋转时，Y(黄色)、M(品红色)、C(青色)和K(黑色)调色剂图像中的任何一个依次形成于感光鼓1的外周面上，与下层图像重叠；并且在感光鼓1旋转4次之后，由此将全色调色剂图像形成在感光鼓1的外周面上。

在靠着感光鼓1的下方布置环状中间转印带50。中间转印带50绕辊51、53和55卷挂，其外周面与感光鼓1的外周面保持接触。辊51、53和55旋转，接受来自马达(未示出)的驱动力，它们使中间转印带50按图9中箭头B的方向旋转。

在与感光鼓1相对的一侧隔着夹在其间的中间转印带50布置转印装置40。转印装置40用于使形成在感光鼓1的外周面上的调色剂图像转印至中间转印带50的成像表面上。

在与显影装置25相对的一侧隔着夹在其间的感光鼓1布置润滑剂供应装置29和清洁装置27，同时使它们与感光鼓1的外周面保持接触。当将形成在感光鼓1的外周面上的调色剂图像转印至中间转印带50上时，则润滑剂从润滑剂供应装置29供应至感光鼓1的外周面，并且感光鼓的承载有调色剂图像的外周面区域被清洁装置27所清洁。

在中间转印带50的下方布置托盘60，作为记录介质的大量的复印纸P堆放在托盘60中。在托盘60的左斜上侧布置取出辊61，并在纸P由取出辊61进行传送的方向的下游侧依次布置一对辊63和辊65。取出辊61每旋转一次，将纸堆最上方的记录纸从托盘60中取出，然后经一对辊63和辊65传送。

在与辊55相对的一侧隔着夹在其间的中间转印带50布置转印装置42。将由一对辊63和辊65传送的复印纸P引入至中间转印带50和转印装置42之间，形成于中间转印带50的成像表面上的调色剂图像由此通过转印装置42转印至纸P上。在纸P从转印装置42传送的方向的下游侧，布置具有一对定影辊的定影装置，其中将其上转印有调色剂图像的复印纸P熔融并用定影装置44在其上定影，然后从成像设备130中排出并放置于纸托盘(未示出)上。

包含本发明的电荷传输性化合物的涂布液

已经对使用以通式(I-A)表示的本发明的电荷传输性化合物作为用于电子照相感光体的保护层的实施方式进行了描述。下面将对包含本发明的电荷传输性化合物的涂布液的以及通过该涂布液形成功能层的实施方式进行描述。

根据本实施方式的涂布液由以通式(I-A)表示的化合物、粘合剂树脂和有机溶剂形成。以通式(I-A)表示的化合物可以单独使用或两种或两种以上组合使用。

从延长涂布液适用期的角度考虑，优选使用通式(I-A)的化合物，其中R¹、R²和R³各自独立地表示以-CH₂-R⁴(其中R⁴表示氢原子、卤素原子或C₁～C₁₇有机基团)表示的有机基团。

在此可以使用的粘合剂树脂的例子包括诸如聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、丙烯酸树脂和甲基丙烯酸树脂等热塑性树脂、和诸如酚醛树脂、热固性丙烯酸树脂、热固性硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂和聚苯并咪唑树脂等热固性树脂。

在此可以使用的有机溶剂的例子包括常用的有机溶剂，如芳香烃(例如苯、甲苯、二甲苯、氯苯)、酮(例如丙酮、2-丁酮)、卤代的脂肪烃(例如二氯甲烷、氯仿、氯乙烯)以及环状的或直链的醚(例如四氢呋喃、乙基醚)。这些有机溶剂可以单独使用或两种或两种以上组合使用。

前述的涂布液可以包含电子传输性化合物或除了以通式(I-A)表示的化合物之外的电荷传输性化合物以控制所得涂布液的电学特性。在此可以使用的电子传输性化合物的例子包括诸如对苯醌、四氯代苯对醌、四溴代对苯醌和蒽醌等醌类化合物、四氰基醌基二甲烷类化合物、诸如2，4，7-三硝基芴酮等芴酮化合物、氧杂蒽酮类化合物、二苯甲酮类化合物、氰基乙烯基类化合物和乙烯类化合物。除了以通式(I-A)表示的化合物之外的电荷传输性化合物的例子包括三芳基胺类化合物、联苯胺类化合物、芳基烷烃类化合物、芳基取代的乙烯类化合物、茋类化合物、蒽类化合物和腙类化合物。

涂布液中电荷传输性化合物与粘合剂树脂的混合比(重量比)优选为10:1～1:5。

作为由前述涂布液形成功能层的方法，可以使用下述方法：将涂布液涂布在待涂布的材料的表面上，然后将已涂布的材料加热至预定温度。在此可以采用的涂布方法的例子包括刀涂法、绕线棒涂布法、喷涂法、浸涂法、珠涂法、气刀涂布法、幕涂法和旋涂法。

在根据本实施方式的涂布液包含热塑性树脂作为粘合剂树脂的情况中，热塑性树脂和本发明的电荷传输性化合物完全分散于涂布液中而变得彼此相容。可以使所得功能层非常均匀。因而，可以充分防止由于成膜不良而导致的晶体析出或涂层粗糙。此外，可以形成具有优异电学特性的功能层。因而，其中加入有热塑性树脂作为粘合剂树脂的涂布液可以用于各种光学功能元件(如有机电致发光元件、存储元件和波长转换元件)，但用来形成特别是电子照相感光体的电荷传输层是更为有效的。对涂层加热的温度优选为60℃～200℃，更优选为100℃～150℃。

在根据本实施方式的涂布液包含热塑性树脂作为粘合剂树脂的情况中，当由涂布液形成功能层时，本发明的电荷传输性化合物可以在弱酸条件下在室温下经历脱羧反应。电荷传输性化合物和热固性树脂彼此完全相容从而能够相互反应同时抑制所不希望的副反应，并且能够与可以作为载流子阱的极性基团充分连接。因而，能够形成可以同时满足机械强度和电学特性的要求的功能层。因而，其中加入有热固性树脂作为粘合剂树脂的涂布液可以用于各种光学功能元件(如有机电致发光元件、存储元件和波长转换元件)，但用来形成特别是电子照相感光体的保护层是更为有效的。在本实施方式中，作为酸化化合物，可以使用苯酚、盐酸、乙酸、磺酸、甲苯磺酸、磷酸、硅胶、路易斯酸或酸性离子交换树脂等。因此，对本发明的酸化化合物不作具体限定。对涂层加热的温度根据所用树脂的固化温度和所用溶剂的类型适当地设定。

优选使用根据本发明的涂布液以形成电子照相感光体的保护层的原因为如下所述。通常，在提供感光层的最外层的情况中，实践中经常使用醇类或酮类溶剂以使下面的感光层尽可能地不被侵蚀。然而，现有技术的电荷传输性材料不能充分溶解于这些溶剂中，因此难以形成良好的交联膜。相反，按照本发明的涂布液，根据本发明的电荷传输性材料完全溶于醇类或酮类溶剂中，因而能够形成具有优异成膜特性的涂布液，由此保证可以形成具有优异电学性能和机械强度的最外层，同时抑制对下层的影响。在该布置中，所得的电子照相感光体在更高程度上具有高图像品质和延长的寿命。

作为与热固性树脂组合使用的化合物，优选使用通式(I-A)的化合物，其中n1、n2和n3的总和大于或等于2。在该布置中，易于获得更为刚性的膜。

根据本实施方式的涂布液优选包含酚醛树脂作为热固性树脂。作为酚醛树脂，可以使用加入在前述电子照相感光体1的保护层7中的树脂。在该情况中，据认为涂布液中的一部分电荷传输性化合物中的一些羧基与酚醛树脂中的羟基反应并脱离电荷传输性化合物。如此反应的电荷传输性化合物以醚键与酚醛树脂中的羟基相连。在该方式中，包含在涂布液中的酚醛树脂具有与其复合(预聚合)的本发明的电荷传输性化合物。该预聚合能够增强包含酚醛树脂的涂布液的保存稳定性并降低在对涂布液进行热固化的过程中产生的反应缩合水的量。因而，所得的固化膜可以具有增强的表面性能。该预聚合还能够增加涂层中的均匀性，致密的热固化能够强化固化膜并消除未反应的末端从而更为有利地增强电学特性。

考虑到加速前述的预聚合，优选在搅拌下将涂布液在室温～100℃的范围内加热1小时～24小时。从与上述相同的角度考虑，优选对涂布液进行超声波处理或在酸性催化剂的存在下进行反应。作为酸性催化剂，优选使用有机磺酸、有机磺酸盐或苯酚等。

在前述的涂布液中，本发明的电荷传输性化合物与酚醛树脂的混合比(重量比)优选为10:1～1:5。

关于制备涂布液的步骤顺序，优选首先进行本发明的电荷传输性化合物与酚醛树脂的混合，然后添加有机溶剂，这是因为这样可以使电荷传输性化合物与酚醛树脂的反应易于进行。

前述涂布液的加热温度优选为60℃～200℃，更优选为100℃～170℃。

实施例

下面将参考下列实施例对本发明进行更详细的描述，但本发明并不限于此。

电荷传输性化合物的合成

实施例A-1

将100g4，4′-二羟基甲基三苯胺溶于300ml甲苯中。然后向溶液中添加65g吡啶。然后将混合物在15℃的水浴上充分搅拌。随后，在4.5小时内向混合物缓慢滴加78g氯甲酸甲酯。滴加结束后，将混合物充分搅拌12小时。然后将反应溶液放入分液漏斗中，在此以500ml饱和食盐水洗涤4次再以500ml蒸馏水洗涤4次。然后从甲苯相中蒸除溶剂，然后残留物由异丙醇再结晶以得到133g作为“示例化合物118”的由以下通式表示的目标电荷传输性化合物。由此得到的化合物的IR光谱如图10所示。

示例化合物118

实施例A-2

除了使用83g氯甲酸乙酯代替78g氯甲酸甲酯之外，进行实施例A-1的步骤。结果，得到146g作为“示例化合物119”的由以下通式表示的电荷传输性化合物。由此得到的化合物的IR光谱如图11所示。

示例化合物119

实施例A-3

除了使用88g氯甲酸丙酯代替78g氯甲酸甲酯之外，进行实施例A-1的步骤。结果得到141g作为“示例化合物120”的由以下通式表示的电荷传输性化合物。由此得到的化合物的IR光谱如图12所示。

示例化合物120

实施例A-4

除了使用94g氯甲酸异丁酯代替78g氯甲酸甲酯之外，进行实施例A-1的步骤。结果得到148g作为“示例化合物122”的由以下通式表示的电荷传输性化合物。由此得到的化合物的IR光谱如图13所示。

示例化合物122

实施例A-5

除了使用113g2-甲氧基酯氯甲酸酯代替78g氯甲酸甲酯之外，进行实施例A-1的步骤。结果得到145g作为“示例化合物123”的由以下通式表示的电荷传输性化合物。由此得到的化合物的IR光谱如图14所示。

示例化合物123

实施例A-6

将20g三(3-甲基-4-羟基甲基)三苯胺溶于300ml四氢呋喃中。然后向溶液中添加21g吡啶。然后将混合物在15℃的水浴上充分搅拌。随后，在4小时内向混合物中缓慢滴加20g氯甲酸甲酯。然后将混合物搅拌4小时。随后，在30分钟内向混合物中滴加5g氯甲酸甲酯以完成反应。然后将反应液放入分液漏斗中，然后向其中加入500ml甲苯。然后用蒸馏水充分洗涤混合物。然后从甲苯相中蒸除溶剂以得到作为“示例化合物217”的由以下通式表示的目标电荷传输性化合物。由此得到的化合物的IR光谱如图15所示。

示例化合物217

固化膜的制备

将实施例(A-1)～(A-6)中所得到的电荷传输性化合物各自用于制备固化膜。为了比较，将由以下通式(CT-1)～(CT-8)表示的电荷传输性化合物也各自用于制备固化膜。

固化膜制备例1

将50g苯酚、90g37重量％的甲醛、1.0g乙酸锌和1.0g三乙胺混合。然后将混合物在搅拌下在80℃下加热4小时。反应结束后，向混合物中加入100ml正丁醇。然后用旋转蒸发仪将溶剂从溶液中蒸去。再向80g残留树脂中添加30ml正丁醇以制备酚醛树脂溶液。然后向10g由此得到的酚醛树脂溶液中加入15g实施例A-1中所合成的电荷传输性化合物、5ml甲醇和40ml正丁醇。然后将混合物在搅拌下加热至50℃反应2小时直至气泡消失。然后使反应液降回至室温。然后向反应液中添加40mg十二烷基苯磺酸以制备用于形成电荷传输性固化膜的涂布液。

将由此得到的涂布液通过使用绕线棒涂布在玻璃片材上，然后加热并在140℃干燥1小时以制备厚度约3μm的固化膜。

固化膜制备例2～6

除了分别使用实施例(A-2)～(A-6)中所合成的电荷传输性化合物代替实施例(A-1)中所合成的电荷传输性化合物之外，进行固化膜制备例1中的步骤，以制备涂布液，随后由该涂布液制备固化膜。

固化膜制备例7

除了使用将80g甲阶酚醛树脂型酚醛树脂(群荣化学生产的PL-2215)溶解于20g正丁醇中而获得的酚醛树脂溶液代替固化膜制备例1中合成的酚醛树脂溶液之外，进行固化膜制备例1中的步骤，以制备涂布液，随后由该涂布液制备固化膜。

固化膜制备例8

除了使用将80g甲阶酚醛树脂型酚醛树脂(群荣化学生产的PL-2215)溶解于20g正丁醇中而获得的酚醛树脂溶液代替固化膜制备例1中合成的酚醛树脂溶液和使用实施例(A-6)中合成的电荷传输性化合物代替实施例(A-1)中合成的电荷传输性化合物之外，进行固化膜制备例1中的步骤，以制备涂布液，随后由该涂布液制备固化膜。

固化膜制备例9

除了使用将70g甲阶酚醛树脂型酚醛树脂(SUMITOMO BAKELITECo.，Ltd生产的PR-51904)溶解于20g正丁醇中而获得的酚醛树脂溶液代替固化膜制备例1中合成的酚醛树脂溶液之外，进行固化膜制备例1中的步骤，以制备涂布液，随后由该涂布液制备固化膜。

固化膜制备例10

除了使用由以下通式(CT-1)表示的电荷传输性化合物代替实施例(A-1)中合成的电荷传输性化合物之外，进行固化膜制备例1中的步骤，以制备涂布液，随后由该涂布液制备固化膜。

固化膜制备例11

除了使用由以下通式(CT-2)表示的电荷传输性化合物代替实施例(A-1)中合成的电荷传输性化合物之外，以与固化膜制备例1中相同的方式制备涂布液。尝试用由此获得的涂布液进行涂布。然而，由于涂布液分成两层，因此不能制备固化膜。

固化膜制备例12

除了使用由以下通式(CT-3)表示的电荷传输性化合物代替实施例(A-1)中合成的电荷传输性化合物之外，以与固化膜制备例1中相同的方式制备涂布液。然后将由此获得的涂布液用于制备固化膜。

固化膜制备例13

除了使用由以下通式(CT-4)表示的电荷传输性化合物代替实施例(A-1)中合成的电荷传输性化合物之外，以与固化膜制备例1中相同的方式制备涂布液。然后将由此获得的涂布液用于制备固化膜。

固化膜制备例14

除了使用由以下通式(CT-5)表示的电荷传输性化合物代替实施例(A-1)中合成的电荷传输性化合物之外，以与固化膜制备例1中相同的方式制备涂布液。当静置时，由此得到的涂布液分成两层。因而，在加热的同时对涂布液进行涂布以制备固化膜。

固化膜制备例15

除了使用由以下通式(CT-6)表示的电荷传输性化合物代替实施例(A-1)中合成的电荷传输性化合物之外，以与固化膜制备例1中相同的方式制备涂布液。尝试用由此获得的涂布液进行涂布。然而，由于涂布液分成两层，因此不能制备固化膜。

固化膜制备例16

在尝试制备固化膜时，除了使用由以下通式(CT-7)表示的电荷传输性化合物代替实施例(A-1)中合成的电荷传输性化合物之外，进行固化膜制备例1中的步骤。然而，电荷传输性化合物不能完全溶解于所述溶剂中，使得无法制备所需的涂布液。

固化膜制备例17

在尝试制备固化膜时，除了使用由以下通式(CT-8)表示的电荷传输性化合物代替实施例(A-1)中合成的电荷传输性化合物之外，进行固化膜制备例1中的步骤。

然而，电荷传输性化合物不能完全溶解于所述溶剂中，使得无法制备所需的涂布液。

然后对固化膜制备例1～10和12～14中所获得的固化膜各自目测其表面状况从而评价其成膜性能。然后对由此形成的固化膜各自测定其铅笔硬度(根据JIS K5400)。结果列于表26中。

表26

 

制备例	目测表面状况	铅笔硬度
			固化膜制备例1	没有问题	5H
固化膜制备例2	没有问题	5H
			固化膜制备例3	没有问题	6H
固化膜制备例4	没有问题	5H
			固化膜制备例5	没有问题	5H
固化膜制备例6	没有问题	5H
			固化膜制备例7	没有问题	6H
固化膜制备例8	没有问题	5H
			固化膜制备例9	没有问题	5H
固化膜制备例10	没有问题	2H
			固化膜制备例11	不能制备
固化膜制备例12	没有问题	3H
			固化膜制备例13	表面粗糙	1H
固化膜制备例14	表面粗糙	1H
			固化膜制备例15	不能制备
固化膜制备例16	不能制备

电子照相感光体的制备1

实施例(B-1)～(B-8)；比较例(B-1)～(B-4)

对实施例(A-1)～(A-8)中所得到的电荷传输性化合物和通式(CT-1)以及(CT-3)～(CT-5)的电荷传输性化合物进行下列处理以制备电子照相感光体。

实施例B-1

母体感光体的制备

将170重量份其中溶有4重量份聚乙烯基缩丁醛树脂(积水化学社生产的S-LEC BM-S)的正丁醇与30重量份有机锆化合物(乙酰丙酮丁酸锆)和3重量份有机硅烷化合物(γ-氨基丙基三甲氧基硅烷)在搅拌下混合以得到用于形成底涂层的涂布液。将由此得到的涂布液通过浸涂法涂布在直径为30mm的经珩磨的铝基材上，然后在140℃固化1小时以形成厚度为1.4μm的底涂层。

随后，将15重量份在使用CuKα射线的X射线衍射光谱中至少在7.4°、16.6°、25.5°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有衍射峰的氯化镓酞菁、10重量份作为粘合剂树脂的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(NipponUnicar Company Limited生产的VMCH)和300重量份乙酸正丁酯混合，然后用砂磨机以1mmΦ的玻璃珠分散3小时，从而得到用于形成电荷传输层的涂布液。将由此得到的涂布液以浸涂法涂布在前述底涂层上。然后在110℃加热并干燥18分钟以形成厚度为0.2μm的电荷产生层。

随后，将4重量份N，N′-二苯基-N，N′-双(3-甲基苯基)-[1，1′]联苯基-4，4′-二胺和6重量份双酚Z聚碳酸酯树脂(粘均分子量：40,000)充分溶解在80重量份氯苯中以制备用于形成电荷传输层的涂布液。将由此得到的涂布液以浸涂法涂布在前述电荷产生层上。然后在135℃加热并干燥40分钟以形成厚度为21μm的电荷传输层。由此得到母体感光体。

将以与固化膜制备例1中相同的方式制备的涂布液涂布在由此制备的母体感光体上，然后以与固化膜制备例1中相同的方式进行加热以制备保护层。由此得到实施例B-1的电子照相感光体。

实施例(B-2)～(B-9)

以与实施例B-1中相同的方式制备母体感光体。将以与固化膜制备例2～9中相同的方式制备的涂布液涂布在各母体感光体上，然后以与固化膜制备例2～9中相同的方式进行加热以形成保护层。由此得到实施例(B-2)～(B-9)的电子照相感光体。

比较例(B-1)～(B-4)

以与实施例B-1中相同的方式制备母体感光体。将以与固化膜制备例10、12、13和14中相同的方式制备的涂布液涂布在各母体感光体上，然后以与固化膜制备例10、12、13和14中相同的方式进行加热以形成保护层。由此得到比较例(B-1)～(B-4)的电子照相感光体。

电子照相感光体特性的评价测试

将实施例(B-2)～(B-8)和比较例(B-1)～(B-4)的各感光体装入具有如图16所示构造的激光打印机扫描仪(富士施乐株式会社生产的XP-15的改造版)中作为感光体以制造成像设备。图16中所示的成像设备200包括电子照相感光体201、与电源203连接的充电单元202、曝光单元204、显影单元205、清洁单元206、放电单元207、转印单元208和定影单元209。充电单元202是scorotron充电单元。清洁单元206包括清洁刮刀216。然后以下列方式各自对这些成像设备评价其感光体的性能(初期电学特性和环境稳定性)。

初期电学特性的评价

当在通常的温度和湿度条件(20℃-40％相对湿度)下使用栅极电压为700V的scorotron充电单元进行充电时测定各电子照相感光体所产生的表面电势[V]。将已充电的电子照相感光体各自静置1秒钟，以剂量为50mJ/m²的光进行照射以进行放电，然后测定残余电势[V]。残余电势越低，评定电子照相感光体中出现灰雾的可能性越小。结果列于表27中。

环境稳定性的评价

在两种不同条件，即高温和高湿度条件(28℃-85％相对湿度)及低温和低湿度条件(10℃-15％相对湿度)下进行前述步骤。然后测量各样品曝光后的残余电势(高温和高湿度条件下的残余电势：A(V)；低温和低湿度条件下的残余电势：B(V))。将两个残余电势的差值|B—A|定义为变化量ΔV(V)。ΔV越小，对电子照相感光体相对于工作环境变化的稳定性的评价越高。结果列于表27中。

表27

 

	电荷传输性化合物	表面电势(V)	残余电势(V)	A(V)	B(V)	变化量ΔV(V)
							实施例B-1	实施例A-1	-693	-28	-20	-49	29
实施例B-2	实施例A-2	-681	-30	-21	-51	30
							实施例B-3	实施例A-3	-690	-31	-21	-54	33
实施例B-4	实施例A-4	-700	-26	-20	-52	32
							实施例B-5	实施例A-5	-694	-25	-19	-48	29
实施例B-6	实施例A-6	-688	-26	-20	-49	29
							实施例B-7	实施例A-1	-695	-29	-22	-55	33
实施例B-8	实施例A-1	-688	-26	-18	-56	38
							实施例B-9	实施例A-1	-680	-28	-20	-52	32
比较例B-1	(CT-1)	-701	-31	-20	-106	86
							比较例B-2	(CT-3)	-695	-32	-21	-110	89
比较例B-3	(CT-4)	-689	-27	-21	-80	59
							比较例B-4	(CT-5)	-691	-29	-20	-88	68

由表26和27中的结果可知，本发明的实施例(A-1)～(A-6)的电荷传输性化合物易于形成良好的固化膜，并且当用作感光体的功能层(保护层)的成分时，能够使感光体几乎不随环境变化并具有良好的电学特性。电子照相感光体的制备2

感光体1

准备30-mmΦ的圆筒状铝基材。该圆筒状铝基材以无心抛光装置进行抛光，从而具有Rz＝0.55μm的表面粗糙度。将如此以无心抛光处理的圆筒状铝基材按以下方式洗涤：对其进行脱脂，然后以2重量％的氢氧化钠水溶液蚀刻1分钟，中和并以纯水洗涤。然后，将铝基材用10重量％硫酸溶液进行阳极氧化(电流密度：1.0A/dm²)，以在其表面上形成阳极氧化膜。用水洗涤后，将其浸于80℃的1重量％乙酸镍溶液中15分钟以对阳极氧化膜进行封孔。此外，以纯水对其进行洗涤并干燥。该过程能够为铝基材提供形成在其表面上的6.5μm的阳极氧化膜。

下面，将1重量份在其X射线衍射光谱中在7.4°、16.6°、25.5°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的氯化镓酞菁、1重量份聚乙烯基缩丁醛(积水化学社生产的S-LEC BM-S)和100重量份乙酸正丁酯混合，并在油漆混合器中与其中的玻璃珠一起处理并分散1小时以制备电荷产生层形成用涂布液。通过将上述制备的铝基材浸于该涂布液中而将涂布液涂布于基材上，并在110℃加热干燥8分钟以在基材表面上形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。

下面，将2.5重量份下式(VII)的联苯胺化合物、3重量份具有下式(VIII)的结构单元的聚合物化合物(粘均分子量为39,000)溶解在6重量份氯苯和14重量份四氢呋喃的混合溶剂中以制备电荷传输层形成用涂布液。

通过将基材浸于该涂布液中而将该涂布液涂布在电荷产生层上，并在110℃加热60分钟以在其上形成厚度为20μm的电荷传输层。将由此制得的感光体称为“感光体1”。

感光体2

准备经珩磨的30-mmΦ的圆筒状铝基材。接下来，将100重量份锆化合物(商品名，Orgatix ZC540，Matsumoto Chemical Industry Co.，Ltd.生产)、10重量份硅烷化合物(商品名，A1100，Nippon Unicar Co.，Ltd.生产)、400重量份异丙醇和200重量份丁醇混合以制备底涂层形成用涂布液。通过将基材浸于涂布液中而将涂布液涂布在铝基材上，并在150℃加热干燥10分钟以在基材表面上形成厚度为0.1μm的底涂层。

下面，将1重量份在其X射线衍射光谱中在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的羟基镓酞菁、1重量份聚乙烯基缩丁醛(积水化学社生产的S-LEC BM-S)和100重量份乙酸正丁酯混合，并在油漆混合器中与其中的玻璃珠一起处理并分散1小时以制备电荷产生层形成用涂布液。通过将基材浸于涂布液中而将该涂布液涂布在形成于基材上的底涂层上，并在110℃加热干燥10分钟以在其表面上形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。

接下来，将3重量份下式(IX)的电荷传输性材料、3重量份具有式(VIII)的结构单元的高分子化合物(粘均分子量39,000)和20重量份的氯苯混合以制备电荷传输层形成用涂布液。

通过将基材浸于涂布液中而将该涂布液涂布在电荷产生层上，并在110℃加热60分钟以在其表面上形成厚度20μm的电荷传输层。将由此制得的感光体称为“感光体2”。

感光体3

将100重量份氧化锌(TAYCA CORPORATION的试验品，平均粒径为70nm，比表面积为16m²/g)与500重量份甲苯搅拌混合，并向其中加入1.5重量份硅烷偶联剂(商品名，KBM603，信越化学社生产)并搅拌2小时。然后，在减压下蒸除甲苯，并将其在150℃焙烧2小时。

将60重量份经表面处理的氧化锌、15重量份固化剂(封端的异氰酸酯(商品名，Sumidur 3175，Sumitomo Bayer Urethane生产))、15重量份缩丁醛树脂(商品名，S-LEC BM-1，积水化学社生产)和85重量份甲基乙基酮混合以制备混合物。将38重量份所得的混合物与25重量份甲基乙基酮混合，并在砂磨机中与其中的1-mmΦ的玻璃珠一起分散2小时以制备分散液。向所得分散液中添加0.005重量份催化剂(二辛基锡二月桂酸盐)和0.01重量份硅油(商品名，SH29PA，Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.生产)以制备底涂层形成用涂布液。通过将84-mmΦ的圆柱状铝基材浸于涂布液中而将涂布液涂布在该基材上，并在160℃下加热100分钟以在基材表面上形成厚度为20μm的底涂层。

下面，将1重量份在其X射线衍射光谱中在7.5°、9.9°、12.5°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强衍射峰的羟基镓酞菁、1重量份聚乙烯基缩丁醛(积水化学社生产的S-LEC BM-S)和100重量份乙酸正丁酯混合，并在油漆混合器中与玻璃珠一起处理并分散1小时以制备电荷产生层形成用涂布液。通过将基材浸于涂布液中而将涂布液涂布在形成于基材上的底涂层上，并在110℃加热干燥10分钟以在其表面上形成厚度约为0.15μm的电荷产生层。

下面，将3重量份下式(X)的电荷传输性材料、3重量份具有下式(XI)的结构单元的高分子化合物(粘均分子量为46,000)和20重量份的氯苯混合以制备电荷传输层形成用涂布液。

通过将基材浸于涂布液中而将涂布液涂布在电荷产生层上，并在110℃加热60分钟以在其表面上形成厚度为20μm的电荷传输层。将由此制得的感光体称为“感光体3”。

显影剂的制备

首先制备调色剂和载体，并用它们制备显影剂。在以下描述中，调色剂和复合颗粒的粒径分布通过使用孔径为100μm的Multisizer(日科机社生产)测定。调色剂和复合颗粒的平均形状系数ML²/A表示根据下式计算的值。真球的ML²/A＝100。

ML²/A＝(最大长度)²×π×100/(面积×4)

为了确定平均形状系数，使调色剂的投影图像由光学显微镜进入图像分析仪(NIRECO Corporation生产的LUZEX(III))。然后测量面积与颗粒相同的圆的直径作为调色剂的直径。利用上述等式对各种颗粒进行最大长度和面积的计算。然后对100个颗粒的值进行平均。

调色剂的制造

调色剂以如下方式制造：制备树脂颗粒分散液、着色剂分散液和润滑剂分散液，并用它们制造调色剂母颗粒。然后，使用调色剂母颗粒制造调色剂。

树脂颗粒分散液

使370重量份苯乙烯、30重量份丙烯酸正丁酯、8重量份丙烯酸、24重量份十二烷硫醇、和4重量份四溴化碳混合并溶解。将所得溶液添加至烧瓶中由6重量份非离子型表面活性剂(三洋化成(株)生产的Nonipol400)、10重量份阴离子型表面活性剂(第一工业制药(株)生产的Neogen SC)和550重量份离子交换水所形成的混合物中，并以乳液聚合的方式聚合。然后，在缓慢搅拌10分钟的条件下，加入50重量份溶有4重量份过硫酸铵的离子交换水。以氮气置换后，在搅拌下将其在油浴中加热直至烧瓶的内容物升温至70℃。然后照原样再乳液聚合5小时。结果得到树脂颗粒分散液，其中树脂颗粒的体积平均粒径为150nm，Tg为57℃，重均分子量(Mw)为11,200。分散液中的固体浓度为40重量％。

着色剂分散液(1)

将60重量份炭黑(Cabot Corporation生产的Mogul L)、6重量份非离子型表面活性剂(三洋化成(株)生产的Nonipol 400)和240重量份离子交换水混合并溶解。将所得混合物在均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)中搅拌10分钟，然后在ultimizer中分散以得到着色剂分散液(1)，其中着色剂(炭黑)颗粒的体积平均粒径为250nm。

着色剂分散液(2)

将60重量份青色颜料(B15:3)、5重量份非离子型表面活性剂(三洋化成(株)生产的Nonipol 400)和240重量份离子交换水混合并溶解。将所得混合物在均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)中搅拌10分钟，然后在ultimizer中分散以得到着色剂分散液(2)，其中着色剂(青色颜料)颗粒的体积平均粒径为250nm。

着色剂分散液(3)

将60重量份品红色颜料(R122)、5重量份非离子型表面活性剂(三洋化成(株)生产的Nonipol 400)和240重量份离子交换水混合并溶解。将所得混合物在均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)中搅拌10分钟，然后在ultimizer中分散以得到着色剂分散液(3)，其中着色剂(品红色颜料)颗粒的体积平均粒径为250nm。

着色剂分散液(4)

将90重量份黄色颜料(Y180)、5重量份非离子型表面活性剂(三洋化成(株)生产的Nonipol 400)和240重量份离子交换水混合并溶解。将所得混合物在均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)中搅拌10分钟，然后在ultimizer中分散以得到着色剂分散液(4)，其中着色剂(品红色颜料)颗粒的体积平均粒径为250nm。

润滑剂分散液

将100重量份石蜡(日本精蜡(株)生产的HNP0190，熔点为85℃)、5重量份阳离子型表面活性剂(花王(株)生产的Sunnysol B50)和240重量份离子交换水混合，并通过使用均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)在圆底不锈钢烧瓶中分散10分钟。然后使用压力吐出型均质器对其进行进一步分散以得到润滑剂分散液，其中润滑剂颗粒的体积平均粒径为550nm。

调色剂母颗粒K1

将235重量份树脂颗粒分散液、30重量份着色剂分散液(1)、40重量份润滑剂分散液、0.5重量份聚氢氧化铝(浅田化学社生产的Paho 2S)和600重量份离子交换水混合，并通过使用均质器(IKA LABORTECHNIK生产的Ultratalax T50)在圆底不锈钢烧瓶中进行分散。在搅拌烧瓶内容物的同时在油浴中将其加热至45℃。将其在45℃保持25分钟后，证实存在体积平均粒径D50v为4.5μm的凝集颗粒。进一步升高加热油浴的温度，将油浴中的烧瓶在58℃保持1小时，从而使颗粒的体积平均粒径D50v变为5.3μm。随后，将26重量份树脂颗粒分散液添加至凝集颗粒的分散液中，然后将其在50℃的加热油浴中保持30分钟。将1N氢氧化钠添加至凝集颗粒的分散液中以使分散液的pH为7.0，然后将不锈钢烧瓶密封。通过使用磁密封在搅拌下将其加热至80℃，保持4小时。冷却后，将调色剂母颗粒滤出并以离子交换水洗涤5次。冷冻干燥后，成为调色剂母颗粒K1。调色剂母颗粒K1的体积平均粒径D50v为5.9μm，平均形状系数ML²/A为134。

调色剂母颗粒C1

除了使用着色剂分散液(2)代替着色剂分散液(1)以外，以与调色剂母颗粒K1相同的方式制备调色剂母颗粒C1。调色剂母颗粒C1的体积平均粒径D50v为5.7μm，平均形状系数ML²/A为130。

调色剂母颗粒M1

除了使用着色剂分散液(3)代替着色剂分散液(1)以外，以与调色剂母颗粒K1相同的方式制备调色剂母颗粒M1。调色剂母颗粒M1的体积平均粒径D50v为5.5μm，平均形状系数ML²/A为135。

调色剂母颗粒Y1

除了使用着色剂分散液(4)代替着色剂分散液(1)以外，以与调色剂母颗粒K1相同的方式制备调色剂母颗粒Y1。调色剂母颗粒Y1的体积平均粒径D50v为5.8μm，平均形状系数ML²/A为133。

将100重量份各调色剂母颗粒K1、C1、M1和Y1与1重量份金红石型氧化钛(体积平均粒径为20nm，经正癸基三甲氧基硅烷处理)、2重量份二氧化硅(体积平均粒径为40nm，经硅油处理，根据气相氧化法制备)、1重量份氧化铈(体积平均粒径为0.7μm)和0.3重量份高级脂肪酸醇(分子量为700的高级脂肪酸醇、硬脂酸锌和碳酸钙(平均粒径为0.1μm)以重量比5:1:1混合，并以喷磨机粉碎成平均粒径为8.0μm的颗粒)在以30m/s的圆周速度旋转的5L亨舍尔混合机中混合15分钟。然后，以45μm目的筛子进行筛分以除去粗颗粒，由此得到调色剂1。

载体

将15重量份甲苯、2重量份苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物(成分比90/10)和0.2重量份炭黑(Cabot Corporation生产的R330)在搅拌机中搅拌并分散20分钟以制备涂布液。将涂布液和100重量份铁酸盐(平均粒径为50μm)放入真空除气捏合机中，在60℃搅拌30分钟。然后，在减压下通过进一步加热对其进行除气，干燥其内容物从而得到载体。载体在10000V/cm的外加电场中的体积固有电阻值为10¹⁰Ωcm。

将100重量份载体加入至5重量份调色剂中，在40rpm的V混合机中搅拌20分钟。然后，以212μm目的筛子进行筛分得到显影剂。

实施例1

将5.5重量份上述化合物(I-10)、7重量份甲阶酚醛树脂型酚醛树脂(商品名，PL2215，群荣化学(株)生产)和0.03重量份甲基苯基聚硅氧烷混合并溶解于15重量份异丙醇和5重量份甲基乙基酮中以制备保护层形成用涂布液。通过将感光体浸于涂布液中而将涂布液涂布在感光体1的电荷传输层上。接下来，将涂膜在130℃加热干燥40分钟，由此形成厚度为3μm的保护层。由此制造实施例1的感光体PR-1。

另一方面，将保护层形成用涂布液在室温(20℃)下储存于密闭容器中。1个月之后，未出现沉淀和粘度的增加。这表示涂布液在其制造感光体的使用中没有问题。此外，由保护层形成用涂布液形成的保护层在25℃的氧气透过系数(×10¹¹fm/s·Pa)由如下方法测定：在与制造感光体相同的条件下，将保护层形成用涂布液涂布在铝板上以形成具有与感光体中相同厚度的保护层。同样在与制造感光体相同的条件下，干燥以制备样品。然后将涂层从铝板上剥离，通过使用气体透过率分析仪(东洋精机社生产的MC-3)确定其在25℃的氧气透过系数。结果见表28。

实施例2

除了在氮气气氛中在150℃将保护层形成用涂布液干燥1小时之外，以与实施例1相同的方式形成保护层。由此制得实施例2的感光体PR-2。并且以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例3

除了将0.2重量份Nacure 2500X(楠本化成制，商品名)作为催化剂添加至保护层形成用涂布液中之外，以与实施例1相同的方式形成保护层。由此制得实施例3的感光体PR-3。并且以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例4

除了使用化合物(I-13)代替化合物(I-10)之外，以与实施例3相同的方式形成保护层。由此制得实施例4的感光体PR-4。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例5

除了使用化合物(I-9)代替化合物(I-10)之外，以与实施例3相同的方式形成保护层。由此制得实施例5的感光体PR-5。与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例6

将6重量份上述化合物(I-9)、7重量份甲阶酚醛树脂型酚醛树脂(商品名，PL-4852，群荣化学工业(株)生产)、0.5重量份缩丁醛树脂、0.5重量份二缩水甘油基-双酚A、0.5重量份联苯基四羧酸、0.03重量份甲基苯基聚硅氧烷和0.2重量份作为催化剂的Sanol LS2626(SANKYOLIFETECH CO.，LTD生产)混合并溶解于15重量份异丙醇和5重量份甲基乙基酮中以制备保护层形成用涂布液。通过将感光体浸于其中而将涂布液涂布在感光体1的电荷传输层上。接下来，将涂膜在130℃加热干燥40分钟，由此形成厚度为3μm的保护层。由此制造实施例6的感光体PR-6。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例7

除了进一步向保护层形成用涂布液中添加0.2重量份含氟颗粒(Daikin Industries，Ltd.生产的Rublon L-2)、0.01重量份作为含氟颗粒的分散助剂的GF-300(东亚合成社生产)、和50重量份介质、1-mmΦ玻璃珠，并将它们在油漆混合器中分散1小时之外，以与实施例1相同的方式形成保护层。由此制得实施例7的感光体PR-7。并且以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例8

除了使用甲基化的三聚氰胺树脂(Sanwa Chemical Co.，Ltd.生产的NIKALAC MW-30)代替甲阶酚醛树脂型酚醛树脂以外，以与实施例6相同的方式形成保护层。由此制得实施例8的感光体PR-8。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例9

除了使用苯并胍胺树脂(Sanwa Chemical Co.，Ltd.生产的NIKALACBL-60)代替甲阶酚醛树脂型酚醛树脂以外，以与实施例6相同的方式形成保护层。由此制得实施例9的感光体PR-9。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例10

除了使用化合物(I-3)代替化合物(I-10)之外，以与实施例3相同的方式形成保护层。由此制得实施例10的感光体PR-10。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例11

将6重量份上述化合物(I-3)、7重量份封端的异氰酸酯树脂(JujoChemical Co.，Ltd.生产的JA-925)、0.5重量份缩丁醛树脂、0.05重量份二丁基锡二月桂酸盐、和0.2重量份作为催化剂的Sanol LS2626(SANKYOLIFETECH CO.，LTD生产)混合并溶解于15重量份异丙醇和5重量份甲基乙基酮中以制备保护层形成用涂布液。通过将感光体浸于其中而将涂布液涂布在感光体1的电荷传输层上。接下来，将涂膜在130℃加热干燥40分钟，由此形成厚度为3μm的保护层。由此制造实施例11的感光体PR-11。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例12～14

除了使用未被保护的感光体2代替未被保护的感光体1之外，以与实施例1～3相同的方式形成保护层。由此制得实施例12～14的各感光体PR-12～PR-14。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

实施例15～22

除了使用未被保护的感光体3代替未被保护的感光体1之外，以与实施例4～11相同的方式形成保护层。由此制得实施例15～22的各感光体PR-15～PR-22。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表29。

比较例1

除了使用下式(C-1)的化合物代替化合物(I-10)之外，以与实施例1相同的方式形成保护层。由此制得比较例1的感光体RPR-1。

当在室温(20℃)下储存在密闭容器中时，保护层形成用涂布液在2天内形成沉淀，不能用于形成保护层。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

比较例2

除了保护层形成用涂布液的干燥条件为在氮气气氛中在150℃进行1小时之外，以与比较例1相同的方式形成保护层。由此制得比较例2的感光体RPR-2。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

比较例3

除了使用下式(C-3)的化合物代替化合物(I-10)之外，以与实施例1相同的方式形成保护层。由此制得比较例3的感光体RPR-3。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

比较例4

除了使用下式(C-4)的化合物代替化合物(I-10)之外，以与实施例1相同的方式形成保护层。由此制得比较例4的感光体RPR-4。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

比较例5～8

除了使用未被保护的感光体2代替未被保护的感光体1之外，以与比较例1～4相同的方式形成保护层。由此制得比较例5～8的各感光体RPR-5～RPR-8。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表28。

比较例9

除了使用下式(C-5)的化合物代替化合物(I-13)之外，以与实施例15相同的方式形成保护层。由此制得比较例9的感光体RPR-9。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表29。

比较例10

除了使用下式(C-6)的化合物代替化合物(I-13)之外，以与实施例15相同的方式形成保护层。由此制得比较例10的感光体RPR-10。以与实施例1中相同的方式测定该层的氧气透过系数。其结果见表29。

实施例23～26和比较例11～18

将感光体PR-1～PR-14和RPR-1～RPR-8分别安装于成像装置(由富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color 400CP型)上，并对使用前面制备的显影剂的成像进行测试。成像测试为如下所示：

成像测试

使用具有实施例23～36和比较例11～18中的任何一个感光体的成像装置(由富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color 400CP型)，在低温低湿度环境(10℃，20％相对湿度)中进行10,000张纸的成像测试。接下来，在高温高湿度环境(28℃，75％相对湿度)中进行10,000张纸的成像测试。测试后，检查感光体的附着物、可清洁性、磨损率和图像品质。其结果见表28。

感光体以目测检查其附着物并如下评价：“A”表示良好，没有附着物；“B”表示一般，具有少量附着物(整个表面的至多约30％)；“C”表示不好，具有大量附着物。可清洁性评价如下：“A”表示良好；“B”表示一般，具有一些条纹等图像缺陷(整个表面的至多约10％)；“C”表示不好，在大范围内具有很多图像缺陷。磨损率如下确定：测定感光体的磨损量，磨损率(nm/千循环)为每1000次循环的磨损量。图像品质评价如下：对一个感光体总共进行20,000张印刷的目视检测。“A”表示良好；其他表示具有一些图像缺陷，具体结果见下表。

在表28中，还显示了感光体的表面电势(VL)。表面电势(VL)按如下方法测定：对各感光体在常温常湿(20℃，50％相对湿度)下在-700V进行充电，并以4.8mJ/m²的780nm的闪光进行曝光。50毫秒后，对由此曝光的感光体的表面电势(VL)进行监测。

实施例40～47和比较例19～20

将感光体PR-15～PR-22和RPR-9和RPR-10分别安装于成像装置(由富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color 500型)上，其中将曝光装置改造成多光束式面发光激光器(振动波长为780nm)，并对使用上面制备的显影剂的成像进行测试。成像测试如下进行：

成像测试

使用具有实施例40～47和比较例19和20中的任何一个感光体的成像装置(由富士施乐株式会社制造的DocuCentre Color 500型)，在低温低湿度环境(10℃，20％相对湿度)中进行10,000张纸的成像测试，然后，在高温高湿度环境(28℃，75％相对湿度)中进行10,000张纸的成像测试。测试后，基于与上面相同的标准检查感光体的附着物、可清洁性、磨损率和图像品质。结果见表29。另外，以与上述相同的方式测定的表面电势(VL)的数据也列于表中。

由表28和29可以看出，感光体PR-1～PR-22具有足够优异的电学特性和耐磨损性。即使在长期使用后包含感光体PR-1～PR-22的成像设备在感光体的表面也均未显示出污染，这表明这些感光体可以保持相当的可清洁性因而能够形成优异的图像。因而，本发明能够实现具有足够优异的光学特性、耐磨损性和防附着性以保证高图像品质和长寿命化的电子照相感光体以及能够长期稳定形成高品质图像的成像设备和处理盒。

根据本发明，可以提供具有足够优异的光学特性、耐磨损性和防附着性以提供高图像品质和长寿命的电子照相感光体和包含该电子照相感光体的处理盒及成像设备。根据本发明，能够提供一种电荷传输性化合物，当将该化合物应用于电子照相感光体时，能够使电子照相感光体具有高图像品质和长寿命。

2005年3月28日提交的日本专利申请2005-092880的全部内容包括说明书、权利要求书、附图和摘要在此以参考的方式全部引入。

2005年10月11日提交的日本专利申请2005-296813的全部内容包括说明书、权利要求书、附图和摘要在此以参考的方式全部引入。

2006年1月5日提交的日本专利申请2006-000848的全部内容包括说明书、权利要求书、附图和摘要在此以参考的方式全部引入。

Claims (20)

1.一种电子照相感光体，该电子照相感光体包括：

导电支持体；和

感光层，

其中所述感光层包含功能层，所述功能层含有至少一种以下化合物：以式(I-A)表示的第一化合物和由所述第一化合物衍生的第二化合物：

其中X₁、X₂和X₃各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基、不具有取代基的芳基、具有7～10个碳原子的芳烷基、不具有取代基的苯乙烯基、不具有取代基的丁二烯基或不具有取代基的腙基；11、12和13各自表示0～2的整数；R¹、R²和R³各自为选自-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃、-(CH₂)₄CH₃、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH₂CH₂OCH₃、-CH₂CH₂Cl、

的有机基团；T表示亚甲基；n1、n2和n3各自表示0或1，并且n1、n2和n3满足关系(n1+n2+n3)≥1。

2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中所述功能层在所述感光层距所述导电支持体最远的一侧并具有交联结构。

3.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中所述功能层包含交联性树脂。

4.如权利要求3所述的电子照相感光体，其中所述交联性树脂是选自酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、硅氧烷树脂和聚氨酯树脂中的至少一种树脂。

5.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中所述功能层还包括含有氟元素或硅元素的材料。

6.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中所述功能层还至少包含一种或多种抗氧化剂。

7.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中所述功能层还至少包含一种或多种微粒，所述微粒为导电颗粒、含有硅原子的颗粒、含氟颗粒和半导电金属氧化物颗粒。

8.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中所述功能层在25℃具有小于或等于4×10¹²fm/s·Pa的氧气透过系数。

9.一种成像设备，该成像设备包括：

电子照相感光体，所述电子照相感光体包含：导电支持体；和感光层，其中所述感光层包含功能层，所述功能层含有至少一种以下化合物：以式(I-A)表示的第一化合物和由所述第一化合物衍生的第二化合物；

对所述电子照相感光体进行充电的充电装置；

使带电的电子照相感光体曝光从而在所述电子照相感光体上形成静电潜像的曝光装置；

使静电潜像显影以形成调色剂图像的显影装置；和

将所述调色剂图像转印至转印介质上的转印装置，

其中X₁、X₂和X₃各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基、不具有取代基的芳基、具有7～10个碳原子的芳烷基、不具有取代基的苯乙烯基、不具有取代基的丁二烯基或不具有取代基的腙基；11、12和13各自表示0～2的整数；R¹、R²和R³各自为选自-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃、-(CH₂)₄CH₃、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH₂CH₂OCH₃、-CH₂CH₂Cl、

的有机基团；T表示亚甲基；n1、n2和n3各自表示0或1，并且n1、n2和n3满足关系(n1+n2+n3)≥1。

10.如权利要求9所述的成像设备，所述成像设备包括：

至少包含所述电子照相感光体的感光体单元；和

至少包含所述显影装置的显影单元，

其中所述感光体单元和所述显影单元彼此分离。

11.如权利要求9所述的成像设备，所述成像设备还包含刮刀清洁器作为将转印步骤后残留在所述电子照相感光体上的调色剂除去的清洁装置。

12.如权利要求11所述的成像设备，其中将所述电子照相感光体安装在所述成像设备上并且将所述刮刀清洁器可拆卸地安装在所述成像设备上。

13.如权利要求9所述的成像设备，其中将所述电子照相感光体安装在所述成像设备上并且将所述充电装置可拆卸地安装在所述成像设备上。

14.如权利要求9所述的成像设备，所述成像设备还包括可安装于所述电子照相感光体上的纤维性部件。

15.如权利要求9所述的成像设备，所述成像设备包括：

多个成像单元，所述各个成像单元包括：电子照相感光体；充电装置；曝光装置；和显影装置，

其中所述转印装置包括对形成于所述电子照相感光体上的调色剂图像进行一次转印并将经一次转印的图像二次转印至转印介质的中间转印介质，和

其中所述多个成像单元位于所述中间转印介质上。

16.如权利要求9所述的成像设备，其中所述曝光装置是多光束式面发光激光器。

17.如权利要求9所述的成像设备，所述成像设备还包括向所述电子照相感光体提供润滑剂的润滑剂供应装置。

18.一种处理盒，该处理盒包括：

电子照相感光体，所述电子照相感光体包括：导电支持体；和感光层，其中所述感光层包含功能层，所述功能层含有至少一种以下化合物：以式(I-A)表示的第一化合物和由所述第一化合物衍生的第二化合物；和

选自下列装置中的至少一种装置：对所述电子照相感光体进行充电的充电装置；使通过对所述带电的电子照相感光体进行曝光而形成的静电潜像显影从而形成调色剂图像的显影装置；和将转印后残留在所述电子照相感光体上的调色剂除去的清洁装置，

其中X₁、X₂和X₃各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基、不具有取代基的芳基、具有7～10个碳原子的芳烷基、不具有取代基的苯乙烯基、不具有取代基的丁二烯基或不具有取代基的腙基；11、12和13各自表示0～2的整数；R¹、R²和R³各自为选自-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃、-(CH₂)₄CH₃、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH₂CH₂OCH₃、-CH₂CH₂Cl、

的有机基团；T表示亚甲基；n1、n2和n3各自表示0或1，并且n1、n2和n3满足关系(n1+n2+n3)≥1。

19.由通式(I-A)表示的电荷传输性化合物：

其中X₁、X₂和X₃各自独立地表示氢原子、卤素原子、具有1～10个碳原子的烷基、具有1～10个碳原子的烷氧基、不具有取代基的芳基、具有7～10个碳原子的芳烷基、不具有取代基的苯乙烯基、不具有取代基的丁二烯基或不具有取代基的腙基；11、12和13各自表示0～2的整数；R¹、R²和R³各自为选自-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃、-(CH₂)₄CH₃、-CH₂CH(CH₃)₂、-CH₂CH₂OCH₃、-CH₂CH₂Cl、的有机基团；T表示亚甲基；n1、n2和n3各自表示0或1，并且n1、n2和n3满足关系(n1+n2+n3)≥1。

20.如权利要求19所述的电荷传输性化合物，其中在式(I-A)中n1、n2和n3的总和大于或等于2。

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