JP5428574B2 - 電子写真感光体、画像形成装置、およびプロセスカートリッジ - Google Patents
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Description
上記電子写真感光体では、(1)硬化型のバインダーを用いたもの(例えば特許文献1〜5参照)、(2)電荷輸送性高分子を用いたもの(例えば特許文献6参照)、(3)熱可塑性樹脂に電荷輸送材料と無機フィラーとを分散させたもの(例えば特許文献7)参照等が挙げられる。
更に、表面層の電荷輸送材料と電荷輸送層の電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルの差が0.4eVである感光体が提案されている(例えば特許文献9参照)。
また更に、表面層と電荷輸送層のイオン化ポテンシャルの差が−0.2eV以上0.1eV以下である感光体が提案されている(例えば特許文献10参照)。
即ち、請求項1に係る発明は、
導電性基体と、
中間層と、
感光層と、
反応性の置換基を有しイオン化ポテンシャルの異なる2種以上の電荷輸送材料を全固形分に対し90質量%以上含有し、前記2種以上の電荷輸送材料における各電荷輸送材料の含有比率Xが下記式(1)を満たす表面層と、
をこの順に有する電子写真感光体である。
X(n−1)≧X(n) 式(1)
〔前記式(1)中、X(n)は前記2種以上の電荷輸送材料のうちn番目にイオン化ポテンシャルが高い電荷輸送材料の含有比率(質量%)を、X(n−1)は前記2種以上の電荷輸送材料のうちn−1番目にイオン化ポテンシャルが高い電荷輸送材料の含有比率(質量%)を表し、nは2以上であり且つ前記表面層に含有される電荷輸送材料の種類の数以下の整数を表す変数である。〕
前記表面層が、反応性の置換基を有しイオン化ポテンシャルの異なる電荷輸送材料を3種以上含有する請求項1に記載の電子写真感光体である。
請求項1または請求項2に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電された前記電子写真感光体の表面を露光し静電潜像を形成する露光装置と、
前記電子写真感光体の表面に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記電子写真感光体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置と、
前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置と、
を備える画像形成装置である。
画像形成装置に対して着脱自在であり、
請求項1または請求項2に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電された前記電子写真感光体の表面を露光し静電潜像を形成する露光装置、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置、前記電子写真感光体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置および前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置の群から選ばれる少なくとも1種と、
を備えるプロセスカートリッジ。
本実施形態に係る電子写真感光体(以下単に「感光体」と称す場合がある)は、導電性基体と、中間層と、感光層と、反応性の置換基を有しイオン化ポテンシャルの異なる2種以上の電荷輸送材料を全固形分に対し90質量%以上含有し、前記2種以上の電荷輸送材料における各電荷輸送材料の含有比率Xが下記式(1)を満たす表面層と、をこの順に有することを特徴とする。
X(n−1)≧X(n) 式(1)
〔前記式(1)中、X(n)は前記2種以上の電荷輸送材料のうちn番目にイオン化ポテンシャルが高い電荷輸送材料の含有比率(質量%)を、X(n−1)は前記2種以上の電荷輸送材料のうちn−1番目にイオン化ポテンシャルが高い電荷輸送材料の含有比率(質量%)を表し、nは2以上であり且つ前記表面層に含有される電荷輸送材料の種類の数以下の整数を表す変数である。〕
本実施形態に係る感光体は、表面層に反応性の置換基を有しイオン化ポテンシャルの異なる2種以上の電荷輸送材料を含有し、前記2種以上の電荷輸送材料における各電荷輸送材料の含有比率Xが上記式(1)を満たす。即ち、
・2種の電荷輸送材料を含有する場合であれば
X(1)≧X(2) 式(1−2)
・3種の電荷輸送材料を含有する場合であれば
X(1)≧X(2)≧X(3) 式(1−3)
・x種(x≧4)の電荷輸送材料を含有する場合であれば
X(1)≧X(2)≧X(3)・・・≧X(x) 式(1−x)
の各式を満たす。
〔前記式(1−2),式(1−3),式(1−x)中、X(1)は前記2種以上の電荷輸送材料のうち1番目に、X(2)は2番目に、X(3)は3番目に、X(x)はx番目にイオン化ポテンシャルが高い電荷輸送材料の含有比率(質量%)を表す。〕
従って、イオン化ポテンシャルが最も高い電荷輸送材料の含有量は他の各電荷輸送材料の含有量以上であり、一方イオン化ポテンシャルが最も低い電荷輸送材料の含有量は他の各電荷輸送材料の含有量以下である。
特に、硬化型の表面層を備えた感光体の該表面層に用いられる電荷輸送材料は、表面層の磨耗率の低さから放電生成物、放電ガス等の酸化性の高い物質に暴露される時間が長くなる傾向にある。酸化性の高い物質に長時間暴露されると電荷輸送材料が反応し、分解する場合がある。また、分解しない場合であっても、電荷輸送材料が酸化性の高い物質に電子を奪われることで、その電荷輸送材料がカチオンラジカル化し、表面層内のキャリア数が増加して、露光後の電位を低下させ画像濃度が上昇する、あるいは横方向への電荷移動により画像濃度の低下が発生する場合があった。
上記の電荷輸送材料におけるカチオンラジカル化は、電荷移動のメカニズムからは避けられない現象である。すなわち、電荷輸送材料は電子を他の電荷輸送材料分子とやり取りし、酸化還元を繰り返しながら電荷を輸送しており、電荷輸送材料は電子を渡しやすい、すなわち酸化されやすいので、酸化性の高い物質による画像濃度の変化が起きやすい。
また、本実施形態に係る感光体を画像形成装置の潜像保持体として用いた場合であれば、残留電位が抑制されると共に、感光体が放電生成物等の酸化性の高い物質に暴露されることによる像流れの発生が抑制される。
X(n−1)>X(n) 式(1’)
X(m−1)≧2X(m) 式(2)
〔前記式(2)中、X(m)は前記m種の電荷輸送材料のうちm番目にイオン化ポテンシャルが高い電荷輸送材料の含有比率(質量%)を、X(m−1)は前記m種の電荷輸送材料のうちm−1番目にイオン化ポテンシャルが高い電荷輸送材料の含有比率(質量%)を表し、mは前記表面層に含有される電荷輸送材料の種類の数を表す。〕
上記電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルの測定は、理研計器社製大気中光電子分光装置AC−2を用いて行われる。本明細書に記載の数値は、該方法により行われたものである。
導電性支持体21としては、例えばアルミニウム製のものが好適に用いられ、ドラム状、シート状、プレート状等の形状のものとして使用されるが、これらに限定されるものではない。また、陽極酸化処理や、ベーマイト処理、ホーニング処理などを行ってもよい。
中間層22に用いられる材料としては、例えば、有機ジルコニウム化合物、有機チタン化合物、有機アルミニウム化合物のほか、その他有機金属化合物、とくに有機ジルコニウム化合物、有機チタニル化合物、有機アルミニウム化合物は好ましく使用される。
また中間層22には、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ−N−ビニルイミダゾール、ポリエチレノキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリイミド、カゼイン、ゼラチン、ポリエチレン、ポリエステル、フェノール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エポキシ樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリウレタン、ポリグルタミン酸、ポリアクリル酸等の公知の結着樹脂が用いられる。
次に電荷発生層23について説明する。電荷発生層23は電荷発生材料および結着樹脂から構成される。電荷発生材料は、赤外領域に光感度を持ち、高感度であるフタロシアニン系が好ましく、特にCukα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2)において、少なくとも7.5,9.9,12.5,16.3,18.6,25.1,28.1の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、あるいはCukα線を用いたX線回折スペクトルのブラッグ角度(2θ±0.2)において、少なくとも7.6,18.3,23.2,24.2,27.3の位置に回折ピークを有するチタニルフタロシアニンが好ましい。
結着樹脂は、広範な絶縁性樹脂から選択され、また有機光導電性ポリマーから選択してもよい。例えば、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリルニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコン−アルキド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾールなどが挙げられる。結着樹脂は単独あるいは2種以上混合して用いられる。
次に電荷輸送層24について説明する。電荷輸送層24は、電荷輸送材料および結着樹脂を含んで構成されるものである。電荷輸送材料は、公知の電荷輸送材料が用いられる。また、電荷輸送材料は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
電荷輸送層24の結着樹脂は特に制限されないが、公知のフィルム形成可能な電気絶縁性の樹脂が好ましい。中でもポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂は好ましく用いられる。これらの結着樹脂は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
次に表面層25について説明する。表面層は本実施形態に係る感光体において最表面を構成する層であり、最表面の磨耗、傷などに対する耐性を持たせるために設けられる層である。
また、表面層25の膜厚が5μm以上15μm以下であることが好ましい。表面層25の膜厚が5μm以上であることにより感光体の寿命が長くなり、また、膜厚が15μm以下であることにより長期にわたって使用した場合にも良好な特性が維持され、残留電位の上昇が抑制される。
表面層25に用いる電荷輸送材料は、反応性の置換基を有しており、例えば、−OH、−OCH3、−NH、−SH、−COOHから選択される置換基を1つ以上有する電荷輸送材料が好適に用いられ、特に下記式(I)で示される構造を有する化合物が好ましい。
[式中、Fは正孔輸送能を有する化合物から誘導される有機基、R12、R13はそれぞれ独立に炭素数1以上5以下の分岐してもよいアルキレン基、n1は0または1を示し、n2は1以上4以下の整数を示し、n3は0または1を示す。Xは酸素、NHあるいは硫黄を示し、Yは−OH、−OCH3、−NH2、−SH、または−COOHを示す。]
また、下記一般式(A)、(B)で示されるグアナミン化合物およびメラミン化合物の少なくとも1種を含有してもよい。
また、表面層25にはアルコールに溶解する樹脂を加えてもよい。
次に、本実施形態に係る画像形成装置およびプロセスカートリッジについて説明する。
尚、本実施形態に係る画像形成装置は、前述の本実施形態に係る感光体と、前記感光体を帯電させる帯電装置と、帯電された前記感光体の表面を露光し静電潜像を形成する潜像形成装置と、前記感光体の表面に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、前記感光体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置と、前記感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置と、を備えることを特徴とする。
また、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、画像形成装置に対して着脱自在であり、前述の本実施形態に係る感光体と、前記感光体を帯電させる帯電装置、帯電された前記感光体の表面を露光し静電潜像を形成する潜像形成装置、前記感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置、前記電子写真感光体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置および前記感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置の群から選ばれる少なくとも1種と、を備えることを特徴とする。
ついで、本実施形態に係る画像形成装置およびプロセスカートリッジを、図面を用いて詳細に説明する。
図3は本実施形態に係る画像形成装置の、他の例の基本構成を概略的に示す断面図である。図3に示す画像形成装置400は、1つの電子写真感光体で複数の色のトナー画像を形成させる、所謂4サイクル方式の画像形成装置である。画像形成装置400は、駆動装置(図示せず)により予め定められた回転速度で図中の矢印Aの方向に回転される感光体ドラム401を備えており、感光体ドラム401の上方には、感光体ドラム401の外周面を帯電させる帯電装置422が設けられている。
図4は、本実施形態に係るプロセスカートリッジの好適な一例の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ300は、感光体307と共に、帯電装置308、現像装置311、クリーニング装置313、露光のための開口部318、および除電露光のための開口部317を、取り付けレール316を用いて組み合わせ、一体化したものである。
・中間層の形成
酸化亜鉛(平均粒子径70nm:テイカ社製試作品)100質量部をトルエン500質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤(KBM603:信越化学社製)1.5質量部を添加し、2時間攪拌した。その後トルエンを減圧蒸留にて留去し、150℃で2時間焼き付けを行った。
前記表面処理を施した酸化亜鉛60質量部と、硬化剤(ブロック化イソシアネート、スミジュール3175:住友バイエルンウレタン社製)15質量部と、ブチラール樹脂BM−1(積水化学社製)15質量部をメチルエチルケトン85質量部に溶解した溶液38質量部と、メチルエチルケトン25質量部とを混合し、1mmφのガラスビーズを用いてサンドミルにて2時間の分散を行い、中間層分散液を得た。得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート0.005質量部を添加し、中間層塗布用液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径84mm、長さ340mm、肉厚1mmのアルミニウム基体上に塗布し、160℃、100分の乾燥硬化を行い厚さ20μmの中間層を得た。
次に、電荷発生材料として、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを用い、その15質量部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂(VMCH、日本ユニオンカーバイト社製)10質量部およびn−ブチルアルコール300質量部からなる混合物をサンドミルにて4時間分散した。得られた分散液を、上記中間層上に浸漬塗布し、100℃、10分乾燥して、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
次に電荷輸送層として、N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−N,N’−ジフェニルベンジジン45部と、ビスフェノールZポリカーボネート樹脂(TS2050:粘度平均分子量50,000:帝人化成社製)55質量部とをテトロヒドロフラン300質量部およびモノクロロベンゼン100質量部に十分に溶解混合した塗布液を、電荷発生層まで形成したアルミニウム基体上に浸漬塗布し、125℃、60分で乾燥することにより、膜厚19μmの電荷輸送層を形成した。
次に表面層として、前述の化合物例I−21に表される電荷輸送材料55質量部、化合物例I−19に表される電荷輸送材料43質量部、以下に示す構造のメラミン2質量部を、t−BuOH200質量部に溶解させた。得られた塗布液を電荷輸送層まで形成したアルミニウム基体上に浸漬塗布し、150℃、40分で乾燥することにより、膜厚6μmの表面層を形成した。
−画像流れ/放置後画像流れ−
得られた感光体を富士ゼロックス社製Docu Centre Color500に搭載し、29℃/80%RHの高温高湿下で1日1万枚の濃度40%の全面ハーフトーン画像をプリントし1000枚おきにプリントした画像から画像流れの発生有無を確認した。
また、14時間高温高湿下にて放置し、14時間経過後における最初の印字を濃度40%の全面ハーフトーン画像でプリントし、放置後の画像流れを確認した。
結果を表3に示す。尚、評価基準は以下のとおりである。
○:画像流れ発生なし
△:若干画像流れ発生、10枚程度の画出しで回復し、実使用上問題なし
×:画像流れ発生、使用不可
以下の方法により、残留電位を測定し評価を行った。
Docu Centre Color500内蔵の表面電位計を用いて、29℃/80%RHの高温高湿下、および10℃/20%RHの低温低湿下それぞれの環境下で、濃度40%の全面ハーフトーン画像の1枚目プリント後、および1万枚目プリント後における残留電位を測定した。その差を求めて、差の絶対値を残留電位の変化量とし、残留電位の変化量を以下の基準で評価した。
結果を表3に示す。評価基準は以下のとおりである。
○:残留電位変化量20V以下
△:残留電位変化量20Vを超え60V以下
×:残留電位変化量60Vを越える
中間層、電荷発生層、電荷輸送層を実施例1に記載の方法により形成した。
次に表面層として、表1および表2に示す電荷輸送材料を用い、且つ含有量を表1および表2に記載の数値に変更し、更に膜厚を表1および表2に記載の数値に変更した以外は実施例1に記載の方法により表面層を形成した。尚、膜厚を変更させるときは溶剤のt−BuOHの量を調整して塗布を行った。
評価は実施例1と同様に実施した。
12 帯電装置
13 電源
14 露光装置
15 現像装置
16 転写装置
17 クリーニング装置
18 除電装置
21 導電性基体
22 中間層
23 電荷発生層
24 電荷輸送層
25 表面層
300 プロセスカートリッジ
307 感光体
308 帯電装置
311 現像装置
312 転写装置
313 クリーニング装置
315 定着装置
316 取り付けレール
317 除電露光のための開口部
318 露光のための開口部
400 画像形成装置
401 感光体ドラム
422 帯電装置
425Y,425M,425C,425K 現像器
425 現像装置
426 現像ローラ
427 クリーニング装置
428 潤滑剤供給装置
430 露光装置
440 転写装置
442 転写装置
444 定着装置
450 中間転写ベルト
451,453,455 ローラ
460 被転写媒体収容部
461 取り出しローラ
463 ローラ対
465 ローラ
500 記録媒体(用紙)
Claims (4)
- 導電性基体と、
中間層と、
感光層と、
反応性の置換基を有しイオン化ポテンシャルの異なる2種以上の電荷輸送材料を全固形分に対し90質量%以上含有し、前記2種以上の電荷輸送材料における各電荷輸送材料の含有比率Xが下記式(1)を満たす表面層と、
をこの順に有する電子写真感光体。
X(n−1)≧X(n) 式(1)
〔前記式(1)中、X(n)は前記2種以上の電荷輸送材料のうちn番目にイオン化ポテンシャルが高い電荷輸送材料の含有比率(質量%)を、X(n−1)は前記2種以上の電荷輸送材料のうちn−1番目にイオン化ポテンシャルが高い電荷輸送材料の含有比率(質量%)を表し、nは2以上であり且つ前記表面層に含有される電荷輸送材料の種類の数以下の整数を表す変数である。〕 - 前記表面層が、反応性の置換基を有しイオン化ポテンシャルの異なる電荷輸送材料を3種以上含有する請求項1に記載の電子写真感光体。
- 請求項1または請求項2に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置と、
帯電された前記電子写真感光体の表面を露光し静電潜像を形成する露光装置と、
前記電子写真感光体の表面に形成された前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置と、
前記電子写真感光体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置と、
前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置と、
を備える画像形成装置。 - 画像形成装置に対して着脱自在であり、
請求項1または請求項2に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体を帯電させる帯電装置、帯電された前記電子写真感光体の表面を露光し静電潜像を形成する露光装置、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像装置、前記電子写真感光体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置および前記電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング装置の群から選ばれる少なくとも1種と、
を備えるプロセスカートリッジ。
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