CN1742236A - 电照相光感受器 - Google Patents

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藤井章照
长尾由香
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Abstract

本发明目的在于提供一种电照相光感受器,其具有暴露于耐臭氧、NOx等下的高耐久性、在重复使用中的机械性能包括印刷耐久性、耐磨性、抗刮伤性和滑动性能优良,还具有优良的电照相性能。本发明涉及一种电照相光感受器,包括导电基物和设置于其上的至少一层光敏层,该光敏层包括电荷产生物质、电荷传输物质和粘结剂树脂,其特征在于选择聚丙烯酸酯树脂作为粘结剂树脂。本发明涉及电照相光感受器,包括导电基物和形成于其上的至少一种光敏层,其特征在于光敏层包含特定结构表示的聚芳酯树脂和胺化合物。

Description

电照相光感受器
发明领域
本发明涉及一种电照相光感受器,它包括导电基物和其上形成的光敏层。本发明更具体涉及耐气体和电性能优良并且稳定性和耐久性令人满意的电照相光感受器。
背景技术
电照相术因其瞬时给出高质量图像等的性能,近年来电照相术被广泛使用,不仅用于复印机领域,而且广泛用于各种打印机领域。
作为电照相术核心的光感受器,迄今已将无机光感受器如硒、砷-硒合金、硫化镉和氧化锌用作其光电导材料。最近,已开发了使用具有植入无污染性能、容易成膜和容易生产这样的优点的有机光电导材料的光感受器。
已知的有机光感受器包括所谓的含粘结剂树脂和分散于其中的细光电导颗粒的所谓分散体型光感受器,和具有含电荷产生层和电荷传输层的多层结构的多层光感受器。已逐渐主要使用多层光感受器,原因在于:通过组合使用同时具有高效率的电荷产生物质和电荷传输物质获得具有高光敏性的光感受器,材料选择广泛并且获得高安全光感受器,同时涂布操作有助于高生产率并且成本相当有利。这种光感受器已进行了深入研究并投入实际使用。由于电照相光感受器在电照相过程中反复使用,即每次包括充电、曝光、显影、转移、清洁、擦除等循环,它要接受在该过程期间的各种应力和破坏。在这些破坏中,化学破坏的例子包括,高氧化性的臭氧和通常用作充电器件的电晕充电器件产生的NOx造成的对光敏层的破坏。存在的问题是反复使用造成电稳定性劣化,例如电荷接受性能降低和残余电势升高,并因此导致图像失败。由于这种化学破坏,因此导致光敏层机械性能劣化。经常出现光敏层表面因与清洁叶片、磁刷等摩擦,或与显影剂和纸张接触而被磨损或擦伤等这样的情况,并且这容易导致图像缺陷。光接受器的这种化学和机械破坏构成了限制光感受器寿命的重压因素,因为它们直接损害图像质量。换言之,为开发具有长寿命的光感受器,必须不仅要增强化学耐久性,而且同时要增强机械性能(摩擦和磨损性能)。
已用于抑制化学破坏的技术是增强光敏层中所含的各物质的化学稳定性,以及加入抗氧剂等。其已知例子包括受阻酚、硫醚、含磷化合物和受阻胺添加剂。其中,受阻酚添加剂因其高效、低副作用和低廉已广泛用于使用聚碳酸酯树脂作为粘结剂树脂的体系中(例如参见JP-A-7-191476)。
另一方面,机械耐久性主要取决于粘结剂树脂。对于粘结剂树脂,使用热塑性树脂如乙烯基聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、其共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚砜,以及酚氧、环氧和硅氧烷树脂和各种热固性树脂。在这些粘结剂树脂中,聚碳酸酯树脂具有相当优良的性能。迄今已开发了各种聚碳酸酯树脂并投入实际应用中。
然而迄今已用于很多光感受器中的聚碳酸酯树脂常常不能满足近年来对延长寿命的要求。特别是,已发现聚碳酸酯树脂具有高摩擦系数(不良滑动性能),并且耐磨性不足。还发现,I光感受器的电照相性能同样明显受粘结剂树脂影响。几乎不存在耐久性相当于或优于目前使用的聚碳酸酯树脂、电照相性能不比这些树脂差并且无与光感受器生产相关的问题的粘结剂树脂。已迫切需要开发一种采用具有耐久性与电照相性能良好平衡的粘结剂树脂的光感受器。
在这些情况下,公开了涉及使用具有如下结构的聚酯树脂(在市场上以商品名“U-聚合物”出售)作为粘结剂树脂的电照相光感受器的技术,并且其中显示这种光感受器的光敏性优异,特别是含聚碳酸酯树脂的光感受器的光敏性优异(例如参见JP-A-56-135844)。
Figure A20038010922100051
然而,“U-聚合物”在溶剂中具有不良溶解性。对于电照相性能,这种具有也具有低电荷迁移性能,导致不响应。这种电照相光感受器不能承受在中速至高速电照相过程中使用。
因此,公开了一种特征在于使用包括聚酯共聚物的粘结剂树脂的电照相光感受器,该共聚物具有通过使用四甲基双酚F(双(4-羟基-3,5-二甲苯基)甲烷)和双酚A(2,2-双(4-羟苯基)丙烷)作为双酚成份形成的结构(例如参见JP-A-3-006567)。
此外,还公开了用采用具有特定结构的双酚成份生产的聚酯树脂作为粘结剂树脂实现对溶解性和溶液稳定性的改进,尽管其电照相性能与上述“U-聚合物”相当。已证明,特别在这些聚酯树脂中,使用具有特定动态粘度范围的聚酯树脂的电照相光感受器,机械强度尤其是耐磨性优良(例如,参见JP-A-10-288845)。
发明内容
存在这样的情况,即当使用具有较高机械耐久性的粘结剂树脂如聚酯型树脂或特定的聚碳酸酯树脂以改进机械耐久性时,则该电照相光感受器显示比使用聚碳酸酯(已知其为适用电照相光感受器的树脂)的光感受器低的耐臭氧、NOx等的性能。存在即使使用受阻胺抗氧剂,也不能获得足够效果的情况。特别是,当使用聚酯型树脂时,因加入抗氧剂造成的对电照相性能的破坏程度高于使用聚碳酸酯的情况。考虑到电照相性能,因此必须减少而不是增加抗氧剂的量。因此需要开发平衡机械性能与电照相性能和化学稳定性的粘结剂树脂和添加剂。
本发明人对可用作光敏层的粘结剂树脂的树脂和包括抗氧剂的添加剂的组合进行了深入研究。结果,发现当使用聚芳酯树脂和特定的胺化合物时,则可获得优良的机械性能,并且可在不损害电性能下特别防止破坏化学性能,如此获得在重复使用时的极大改进的电稳定性,最终显著改进图像质量的稳定性。因此完成了本发明。
换言之,本发明的一个基本点在于包括电导基物和在其上形成的至少一层光敏层的电照相光感受器,其中光敏层包含至少一种下式(1)表示的胺化合物和聚芳酯树脂。
在式(1)中,X1和X2各自独立地表示可具有一个或多个取代基的烷基。X3表示可具有一个或多个取代基的烷基或可具有一个或多个取代基的芳基。
附图说明
图1为说明使用本发明电照相光感受器的成像装置的一个例子的示意图。
在该图中,各标号表示:1光感受器、2充电器件(充电辊)、3曝光器件、4显影器件、5转移器件、6清洁器、7定影器件、41显影室、42搅拌器、43加料辊、44显影辊、45控制元件、71上定影元件(定影辊)、72下定影元件(定影辊)、73加热器。此外,符号T和P分别表示调色剂和记录纸。
具体实施方式
本发明的电照相光感受器包括为改进其化学稳定性,即目的在于防止周围器件产生的臭氧、NOx等的氧化而加入光敏层中的胺化合物。此外,本发明的电照相光感受器包括作为光敏层的粘结剂树脂的聚芳酯树脂。
胺化合物和聚芳酯树脂可包含在任何层中,只要给层为光敏层即可。然而,优选至少外层包含它们。更优选包括电荷传输层的层包含它们。特别优选多层光感受器的电荷传输层包括它们。
(胺化合物)
本发明的胺化合物应具有中等碱性,并且其氧化势或电离势高于电荷传输材料的氧化势或电离势。这些性能对于稳定电照相性能是重要的。当该化合物具有胺残基(>NH)时,它显示对电照相性能相当不利的影响。因此,使用这种化合物是不合适的。此外,使用沸点100℃或更低的化合物也不合适,因为存在这些化合物在光感受器生产期间的干燥步骤中可能挥发的很大可能性。尽管已知很多此类胺化合物为抗氧剂,但是本发明中使用其中下式(1)表示的胺化合物。
在式(1)中,X1和X2各自独立地表示可具有一个或多个取代基的烷基。X3表示可具有一个或多个取代基的烷基或可具有一个或多个取代基的芳基.
可具有一个或多个取代基并可用作X1至X3的烷基为其中不包括取代基的烷基部分一般具有1-20个碳原子、优选1-10个碳原子、特别优选1-5个碳原子的烷基。这些烷基具有直链或支链结构或环结构,其中优选直链结构的烷基。
其具体例子包括如下烷基,即在该烷基中不包括取代基的烷基部分为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、环己基、1-甲基庚基、癸基、十二烷基、十六烷基或十八烷基。
可具有一个或多个取代基并可用作X3的芳基可为单环或多环芳基。对于多环芳基,它可为稠合多环、螺环或环组合。然而,优选稠合多环。其中特别优选单芳环。
可具有一个或多个取代基并可用作X3的芳基的优选例子包括苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、2,3-二甲苯基、2,4-二甲苯基、3,4-二甲苯基、邻异丙苯基、间异丙苯基、对异丙苯基和2,4,6-三甲苯基。
X1至X3中的烷基或芳基可具有的取代基的例子包括芳基如苯基、甲苯基、异丙苯基、萘基和菲基;烷基如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和己基;烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基;甲氧苯基;羟基;氰基;卤原子如氟和氯原子;羧基;烷氧基羰基如乙氧羰基;氨基甲酰基;芳氧基如苯氧基;芳烷氧基如苄氧基;和芳氧基羰基如苯氧基羰基。其中优选芳基、烷基、烷氧基、烷氧基苯基、羟基和羟苯基。特别优选使用甲基、苯基、甲氧基、甲氧基苯基和羟基。这些基团中特别优选的是空间结构庞大的基团如叔丁基、癸基、苄基、苯乙基、苯基和间甲苯基。
更具体地,式(1)表示的胺化合物优选为具有芳烷基如苄基、α-甲苄基或苯乙基作为X1至X3的化合物,因为这种化合物具有中等碱性和氧化势,并且具有优良的捕集气体如臭氧和NOx的功能。这些化合物中优选其中X1至X3中两个或多个各自为苄基或苯乙基的化合物。更优选X1至X3各自为苄基或苯乙基的化合物。
式(1)表示的化合物的优选例子在下面给出。
Figure A20038010922100091
将本发明的胺化合物加入构成光感受器的所有或部分层(光敏层、保护层、阻挡层、中间层等)中,以赋予光感受器化学稳定性,即防止被周围器件生成的臭氧、NOx等氧化。化学破坏从暴露于起因物质的表面层开始。因此,优选至少最外层应包含胺化合物。
太少量的式(1)表示的胺化合物不实用,因为不能获得足够的效果。因此,其量通常为0.01重量份或更多,优选0.05重量份或更多,更优选0.1重量份或更多,按100重量份粘结光敏层的总粘结剂树脂计。其太大的量对光感受器的电照相性能产生不利影响。因此,胺化合物的用量通常为20重量份或更小,优选10重量份或更小,更优选5重量份或更小。
(聚芳酯树脂)
本发明中的聚芳酯树脂粘结形成在电照相光感受器的导电基物上的光敏层并赋予其高机械稳定性。该聚芳酯树脂可为可用于电照相光感受器任何聚芳酯树脂。然而,通常其为通过二羟基成份和二羧酸成份经酯键键合形成的树脂。二羟基成份的例子包括在结构中具有芳环的成份。二羧酸成份的例子包括:可具有一个或多个取代基的链结构亚烷基残基,可具有一个或多个取代基的环结构亚烷基残基,烷叉基残基,亚芳基残基如亚苯基残基、联亚苯基残基或亚萘基残基,或二苯基醚残基;和与其键合的两个羧基。
当考虑光敏层的耐久性时,具有下式(2)表示的结构的聚芳酯树脂是那些聚芳酯树脂中特别优选的。
在式(2)中,A为如下通式(3)表示的一种或多种二价基团。
在式(3)中,R1至R8各自独立地表示氢原子或取代基。取代基的例子包括可具有1-10个碳原子并可具有一个或多个取代基的烷基,可具有1-10个碳原子并可具有一个或多个取代基的烷氧基,卤素,可具有1-10个碳原子的卤烷基,和可具有6-20个碳原子并可具有一个或多个取代基的芳香基。这些取代基中优选可具有1-10个碳原子并可具有一个或多个取代基的烷基,和可具有6-20个碳原子并可具有一个或多个取代基的芳香基。
Y表示单键或二价基团。二价基团的例子包括可具有1-6个碳原子并可具有一个或多个取代基的链结构亚烷基、可具有1-6个碳原子并可具有一个或多个取代基的链结构烷叉基、可具有3-6个碳原子并可具有一个或多个取代基的环结构亚烷基、可具有3-6个碳原子并可具有一个或多个取代基的环结构烷叉基、-O-、-S-、-CO-和-SO2-。具有1-6个碳原子的链结构亚烷基可具有的取代基优选为芳基,特别优选苯基。
式(2)中A表示的结构部分为由联苯酚成份或通过从酚羟基除去氢原子的双酚成份形成的结构部分。相应的联苯酚或双酚成份的例子包括如下。
联苯酚成份的例子包括
4,4′-联苯酚、2,4′-联苯酚、3,3′-二甲基-4,4′-二羟基-1,1′-联苯、3,3′-二甲基-2,4′-二羟基-1,1′-联苯、3,3′-二(叔丁基)-4,4′-二羟基-1,1′-联苯、3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-二羟基-1,1′-联苯、3,3′,5,5′-四(叔丁基)-4,4′-二羟基-1,1′-联苯和2,2′,3,3′,5,5′-六甲基-4,4′-二羟基-1,1′联苯。
双酚成份的例子包括双(4-羟基-3,5-二甲苯基)甲烷、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、1,1-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲苯基)丙烷、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)戊烷、2,2-双(4-羟苯基)-3-甲基丁烷、2,2-双(4-羟苯基)己烷、2,2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷、双(3-苯基-4-羟苯基)甲烷、1,1-双(3-苯基-4-羟苯基)乙烷、1,1-双(3-苯基-4-羟苯基)丙烷、2,2-双(3-苯基-4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3-乙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3,6-二甲基苯基)乙烷、双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)丙烷、双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)苯基甲烷、1,1-双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)苯基乙烷、1,1-双(4-羟基-2,3,5-三甲基苯基)环己烷、双(4-羟苯基)苯基甲烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷、1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基丙烷、双(4-羟苯基)二苯基甲烷、双(4-羟苯基)二苄基甲烷、4,4′-[1,4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双[苯酚],4,4′-[1,4-亚苯基双亚甲基]双[苯酚]、4,4′-[1,4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双[2,6-二甲基苯酚]、4,4′-[1,4-亚苯基双亚甲基]双[2,6-二甲基苯酚]、4,4′-[1,4-亚苯基双亚甲基]双[2,3,6-三甲基苯酚]、4,4′-[1,4-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双[2,3,6-三甲基苯酚]、4,4′-[1,3-亚苯基双(1-甲基乙叉基)]双[2,3,6-三甲基苯酚]、4,4′-二羟基二苯基醚、4,4′-二羟基二苯基砜、4,4′-二羟基二苯硫、3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-二羟基二苯基醚、3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-二羟基二苯基砜、3,3′,5,5′-四甲基-4,4′-二羟基二苯硫、酚酞、4,4′-[1,4-亚苯基双(1-甲基乙烯基叉基)]双酚、4,4′-[1,4-亚苯基双(1-甲基乙烯基叉基)]双[2-甲基苯酚]、(2-羟苯基)(4-羟苯基)甲烷、(2-羟基-5-甲苯基)(4-羟基-3-甲苯基)甲烷、1,1-(2-羟苯基)(4-羟苯基)乙烷、2,2-(2-羟苯基)(4-羟苯基)丙烷和1,1-(2-羟苯基)(4-羟苯基)丙烷。
这些化合物中优选的化合物包括双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷、双(4-羟苯基)甲烷、双(4-羟基-3-甲苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2-羟苯基(4-羟苯基)甲烷和2,2-(2-羟苯基)(4-羟苯基)丙烷。
其中特别优选双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷、双(4-羟苯基)甲烷、和(2-羟苯基)(4-羟苯基)甲烷。
通式(2)中的Ar1表示可具有一个或多个取代基的含芳香环的基团。这些含芳香环的基团可为可为一种或两种或多种。Ar1的例子包括邻亚苯基、间亚苯基、对亚苯基,4,4′-联亚苯基、1,4-亚萘基、1,2-亚萘基和4,4′-二苯基醚基团。其中优选间亚苯基、对亚苯基,4,4′-联亚苯基和4,4′-二苯基醚基团。特别优选间亚苯基和对亚苯基。其中可将两种或多种组合使用以改进溶解性。
(生产聚亚芳基树脂的方法)
一种已知的聚合方法可用作生产用于本发明光敏层的聚芳酯树脂。其例子包括界面聚合、熔体聚合和溶液聚合。
在例如通过界面聚合生产的情况下,将通过双酚组分溶液碱水溶液中制备的溶液与芳香二羧酸酰氯成份在卤代烃中的溶液混合。可存在季铵或季磷盐作为催化剂。考虑到生产率,聚合温度和聚合时间优选分别为0-40℃和2-12小时,完成聚合后,将水相和有机相相互分离,将溶于聚合物中的有机相纯化并通过已知方法回收。如此,获得目标树脂。
这里使用的碱成份的例子包括碱金属氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾。使用的碱的量优选为1.01-3当量(相对于反应体系中所含的酚羟基量)。
这里使用的卤代烃的例子包括二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、四氯乙烷和二氯苯。
用作催化剂的季铵盐或季磷盐的例子包括叔烷基胺如三丁基胺和三辛基胺与盐酸、溴酸、碘酸或其类似物的盐,氯化苄基三乙基铵,氯化苄基三甲基铵、氯化苄基三丁基铵,氯化四乙基铵,氯化四丁基铵,溴化四丁基铵,氯化三辛基甲基铵,氯化三辛基甲基胺,溴化四丁基鏻、溴化三乙基十八烷基鏻、氯化N-月桂基吡啶鎓和氯化月桂基甲基吡啶鎓。
在聚合中可存在分子量调节剂。其例子包括单官能酚如苯酚,烷基苯酚如邻、间或对-甲酚,邻、间或对-乙基苯酚,邻、间或对-丙基苯酚,邻、间或对叔丁基苯酚,戊基苯酚,己基苯酚,辛基苯酚,壬基苯酚和2,6-二甲基苯酚衍生物,以及邻、间和对-苯基苯酚;和单官能酰氯如乙酰氯、丁酰氯、辛酰氯、苯甲酰氯、苯磺酰氯、苯亚磺酰氯、亚磺酰氯、苯磷酰氯和其取代衍生物。
在包括式(2)表示的重复结构单元的聚芳酯树脂中,存在于分子链末端的任何基团,例如衍生自上述分子量调节剂的基团不包括在重复单元中。
包括式(2)表示的结构的聚芳酯树脂具有粘均分子量通常8,000或更高,优选15,000或更高,更优选20,000或更高。这是因为当树脂的粘均分子量低于8,000时,该树脂具有低机械强度并且不能在实际中应用。当粘均分子量超过300,000时,在形成光敏层时难以将涂料流体以合适的厚度涂于导电基物上。因此,其粘均分子量通常为300,000或更低,优选100,000或更低,更优选60,000或更低。
本发明电照相光感受器光敏层中所含的粘结剂树脂可仅由本发明的聚芳酯树脂组成,或可为其与一种或多种其它树脂的混合物。可非必要地混合的这些树脂的例子包括热塑性树脂如乙烯基聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、其共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚砜,以及酚氧、环氧和硅氧烷树脂和各种热固性树脂。在这些树脂中优选聚碳酸酯树脂。
当本发明的聚芳酯树脂以与一种或多种其它树脂的混合物使用时,其比例可按照本发明光感受器所应用的电照相仪器所需的性能选取。当考虑机械耐久性等时,本发明的聚芳酯在所有粘结剂树脂中优选具有最高比例。其比例更优选为50%重量或更高。
(电照相光感受器)
对于电照相光感受器的导电基物,主要使用例如金属材料如铝、铝合金、不锈钢、铜或镍,通过加入导电粉末如金属、碳或氧化锡赋予其导电性的树脂材料,或已在其表面上通过蒸气沉积或涂布涂料流体沉积导电材料如铝、镍或ITO(铟-氧化锡)的树脂、玻璃、纸张等。使用的这些基物的形状可以为转鼓型、片材型、带型或其类似物。该基物可为包括由金属材料构成并涂布具有合适的电阻值的导电材料由此调节导电性能/表面性能或覆盖缺陷的导电基物中的一种。
当金属材料如铝合金用作导电基物时,可在对其进行阳极氧化处理、化学转化处理等后使用。当进行阳极氧化时,然后将基础通过已知方法进行密封处理,这样是所希望的。
基物的表面可以为光滑的或可通过特殊的机加工方法或通过进行研磨处理粗糙化。此外,基材可为通过加入具有合适粒径的颗粒使其具有粗糙表面的一种基物。此外,存在其中固体拉伸管按原样使用而不进行机械处理的情况,目的在于降低费用。
底涂层可处于导电基物与光敏层之间已改进粘结力/封闭性能等。对于底涂层,通常使用包括树脂或包括树脂和分散于其中的例如金属氧化物的颗粒的层。底涂层可进一步包含颜料或染料。
用于底涂层的金属氧化物颗粒的例子包括含金属元素的金属氧化物颗粒,如二氧化钛、氧化铝、二氧化硅、氧化锆、氧化锌或氧化铁,和含两种或多种金属元素的金属氧化物颗粒如钛酸钙、钛酸锶或钛酸钡。可使用仅一种颗粒,或可使用两种或多种颗粒的混合物。这些金属氧化物颗粒中优选氧化钛和氧化铝。特别优选氧化钛。氧化钛颗粒可为其表面已用无机物质如氧化锡、氧化铝、氧化锑、氧化锆或氧化硅或用有机物质如硬脂酸、多醇或硅氧烷进行处理的一种。氧化钛颗粒的晶体形式可为金红石、锐钛矿、板钛矿和非晶形中的任何一种。氧化钛可包括具有两种或多种晶体状态的一种。
对于金属氧化物的粒径,可使用具有各种粒径的金属氧化物。然而,考虑到性能和液体稳定性,其平均主粒径优选为10nm或更大至100nm或更小,特别优选10nm或更大至50nm或更小。
以金属氧化物颗粒在粘结剂树脂中的分散体形式形成底涂层是合适的。用于底涂层的粘结剂树脂的例子包括苯氧化物、环氧化物、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、酪蛋白、聚(丙烯酸)、纤维素和其衍生物、明胶、淀粉、聚氨酯、聚酰亚胺和聚酰胺,这些树脂单独固化或与固化剂结合固化。其中优选醇溶共聚酰胺、改性聚酰胺等。因为它们具有满意的分散性能和涂布性能。
无机颗粒与粘结树脂的比例可根据需要选择。然而,考虑到分散体的稳定性和涂布性能,颗粒的优选用量为10wt%至500wt%。
底涂层的厚度可根据需要选取。然而,考虑到光感受器的性能和可涂布性能,厚度优选为0.1μm至20μm。可将已知的抗氧剂加入底涂层中。
在导电基材上形成的光敏层可为分散体型或多层型。
(电荷产生物质)
作为用于光敏层的电荷产生物质,可使用各种导电物质,包括硒和其合金,硫化镉、其它无机导电物质,和有机颜料如酞菁颜料、偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、靛蓝颜料、二萘嵌苯颜料、多芳香醌颜料、蒽嵌蒽二酮颜料和苯并咪唑颜料。特别优选使用有机颜料。更优选酞菁颜料或偶氮颜料。
当使用酞菁化合物作为电荷产生物质时,其例子包括无金属酞菁和金属如铜、铟、镓、锡、钛、锌、钒、硅或锗,或金属的氧化物、卤化物、氢氧化物、烷氧化物或另外形式的金属与其配位的酞菁化合物。
优选具有特别高的光敏性的X-型和τ-型无金属酞菁、A-型(又称为β-型)、B-型(又称为α-型)、D-型(又称为Y-型)和其它钛氧基酞菁、钒氧基酞菁、氯铟酞菁、氯镓酞菁、羟基镓酞菁等。在上面给出的钛氧基酞菁中,A-型和B-型由W.Heller et al.(Zeit.Kristallogr.,159(1982)173)分别以I-相和II-相给出,已知A-型为稳定形式。D-型为晶体形式,其特征在于在使用CuKα线的X-射线粉末衍射中在衍射角27.3°的2θ±0.2°处显示特征峰。存在其中这种晶体形式在9.5°、15.0°和24.1°处具有相对特征峰的情况。可使用单一酞菁化合物,或可使用其混合物形式或混合晶体态的一些酞菁混合物。对于酞菁化合物的混合状态或晶体状态,可将各种构成元素随后混合并使用。此外,该化合物可为使其在酞菁化合物生产/处理步骤(包括合成、颜料制备和结晶)中进入混合状态的化合物。已知的这些处理包括酸糊料处理、研磨处理、溶剂处理等。用于生产混合晶体状态的方法的例子包括如下方法:将两种晶体混合在一起、随后机械研磨该混合物使其无定形,然后用溶剂处理该混合物由此转化为特定晶体形式。
(电荷产生层)
对于多层光敏层的电荷产生层,使用处于与各种粘结剂树脂粘结状态的电荷产生物质,粘结剂树脂的例子是聚酯树脂、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚(乙烯基乙酰乙缩醛)、聚(乙烯基丙缩醛)、聚(乙烯基丁缩醛)、酚氧树脂、环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、纤维素酯和纤维素醚。使用的电荷产生物质的比例通常为30至500重量份,按100直流电粘结剂树脂计。层的厚度通常为0.1μm至1μm,优选0.15μm至0.6μm。
(电荷传输物质)
作为电荷传输物质,可使用已知的物质。其例子包括吸电子物质如芳香族硝基化合物如2,4,7-三硝基芴酮,氰基化合物如四氰quinodimetan,和醌如二苯醌(diphenoquinone);和给电子物质如杂环化合物,例如咔唑衍生物、吲哚衍生物、咪唑衍生物、恶唑衍生物、吡唑衍生物和噻二唑衍生物,苯胺衍生物,腙衍生物,芳香胺衍生物,二苯乙烯衍生物,丁二烯衍生物,烯胺、由这些化合物中两种或多种相互键合构成的化合物,在主链或侧链中具有衍生自这些化合物中的任何一种的基团的聚合物。
这些化合物中优选的是咔唑衍生物、腙衍生物、芳香胺衍生物、二苯乙烯衍生物、丁二烯衍生物和由这些衍生物中两种或多种相互键合构成的化合物。优选由芳香胺衍生物中两种或多种构成的化合物、二苯乙烯衍生物和丁二烯衍生物。
这些电荷传输物质可单独使用,或其中一些可以混合物形式使用。
(电荷传输层)
形成电荷传输层,其中电荷传输物质处于与粘结剂树脂粘结的状态。多层光敏层的电荷传输层可由单层组成或可由组分或组分比例不同的重叠层组成。粘结电荷传输层的粘结剂树脂优选包括聚酯树脂。
构成电荷传输层的电荷传输物质相对于粘结剂树脂的比例为每100重量份粘结剂树脂,通常30-200重量份,优选40-150重量份。层的厚度通常为5-50μm,优选10-45μm。
已知的添加剂如增塑剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、吸电子化合物和流平剂可加入电荷传输层中,改进成膜性能、柔软性能、涂布性能、抗污性能、耐气体性能、耐光性能等。
(分散体型光敏层)
对于分散体型光敏层,可将电荷产生物质分散在具有例如上面给出的组成的电荷传输介质中。
在此情况下,电荷产生物质的粒径应足够小。使用的电荷产生物质的粒径优选为1μm或更小,更优选0.5μm或更小。若分散于光敏层中的电荷产生物质的量太小,则不能获得足够的光敏型。其太大的量产生不利影响如电荷接受性降低和光敏性降低。例如,电荷产生物质的用量优选为0.5-50%重量,更优选1-20%重量。
使用的光敏层的厚度通常为5-50μm,更优选10-45μm。同样在此情况下,该层可包含用于改进成膜性能、柔韧性、机械强度等的已知添加剂,用于消除残余电势的添加剂,用于改进分散稳定性的分散助剂,表面活性剂,以及用于改进涂布性能的流平剂、表面活性剂(如硅油或氟化学油)或另外的添加剂。
(其它功能层)
可在光敏层上形成保护层,以防止光敏层被破坏或撕裂并防止/消除因例如充电器件等产生的放电产品造成的光敏层损害。
表面层可包含氟树脂、硅氧烷树脂或其类似物以降低光感受器表面的耐摩擦性或摩擦性。该层可包含这些树脂颗粒或无机化合物颗粒。
(形成层的方法)
构成光感受器的那些层通过借助浸涂、喷涂、喷嘴涂布、棒涂、辊涂、刮涂等涂于基物上。
为形成这些层,可使用已知方法,如其中将通过要加入相应层中的物质溶于或分散于溶剂中获得的涂料流体连续涂布的方法。
用于涂料流体制备中的溶剂或分散体的例子包括醇如甲醇、乙醇、丙醇和2-甲氧基乙醇,醚如四氢呋喃、1,4-二氧六环和二甲氧基乙烷,酯如乙酸乙酯,酮如丙酮、甲乙酮和环己酮,芳烃如苯、甲苯和二甲苯,氯代烃如二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、四氯乙烷、1,2-二氯丙烷和三氯乙烯,含氮化合物如正丁基胺、异丙醇胺、二乙胺、三乙醇胺、乙二胺和三亚乙基二胺,非极性溶剂如乙腈、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜。这些溶剂可单独使用或以其两种或多种组合使用。
对于单层光敏层和多层光敏层的电荷传输层,制备涂料流体或分散体以使其固体浓度优选为40%重量或更低,更优选10-35%重量,粘度优选50-300cps。对于多层光敏层的电荷产生层,制备涂料流体或分散体以使其固体的浓度优选为15%重量或更低,更优选1-10%重量或更低,粘度优选0.1-10cps。
涂布后,将涂膜干燥,调节干燥温度和时间以进行必要且足够的干燥。干燥温度通常为100-250℃,优选110-170℃,更优选115-140℃。可使用采用热-空气干燥器、蒸气干燥器、红外干燥器、远红外干燥器等的干燥方法。
如此获得的本发明电照相光感受器长时间保持优良的印刷耐久型和滑动性能。它适合用于电照相领域如复印机、打印机、电传机和制版机械。
(成像装置)
使用本发明电照相光感受器的成像装置如复印机或打印机至少涉及充电、曝光、转移和擦除步骤。这些步骤中每个步骤可通过通常使用的任何方法进行。
对于充电方法(充电器件),例如可使用采用电晕放电的corotron或scorotron充电。除了这些外,可使用直接充电技术,其中将对其施加电压的直接充电元件与光感受器表面接触并对其充电。对于直接充电技术,可使用采用导电辊或刷子、薄膜或其类似物的接触充电技术。这些充电技术可为伴随空气放电的技术或不伴随空气放电的技术。在这些充电方法中,考虑到保持暗电势常数,使用电晕放电的充电技术优选为scorotron充电。对于采用接触辊或其类似物的接触充电器件,可用直流电或在其上叠加交流电的直流电进行。
对于曝光光,可使用卤灯、荧光灯、激光灯(半导体或He-Ne)、LED、光感受器内部曝光或其类似物。然而,优选在树脂电照相技术中优选使用激光、LED、光闸阵列。对于波长,除了具有波长780nm的单色光外,可使用具有在600-700nm区内的稍短波长单色光和在380-500nm区内的短波长单色光。
对于显影步骤,可使用干燥显影技术如串级显影、使用单组分导电调色剂的显影和双组分磁刷显影、液体显影技术和其它技术。特别是对于聚合调色剂,使用具有平均粒径小至约4-8μm的调色剂。对于形状,可使用的聚合物调色剂从近球形至非球状土豆形。聚合物调色剂充电性能和转移性能优良并且适合用于图像质量改进。
在转移步骤步骤中,使用静电转移技术、压力转移技术和粘结转移技术,如电晕转移、辊转移和带转移。对于定影,使用加热辊定影、闪光(flash)定影、烘烤定影、加压定影等。
为进行清洁,使用刷子清洁器、磁辊清洁器、叶片清洁器或其类似物。
擦除步骤通常省去。当进行此步骤时,使用荧光灯、LED或其类似物。对于其强度,通常使用至少为曝光光能量3倍的照射能量。除了上述处理步骤外,可涉及预曝光步骤和辅助充电步骤。
使用本发明电照相光感受器的成像装置的实施方案参考图1解释,图1说明该装置的重要构造。然而,实施方案应不受下面的解释限制,并可根据需要进行解释,只要不离开本发明的精神即可。
如图1所示,成像装置包括电照相光感受器1,充电器件2,曝光器件3和显影器件4。该装置可根据需要进一步具有转移器件5、清洁器件6和定影器件7。
电照相光感受器1无特殊限制,只要其为上述本发明电照相光感受器即可。作为其一个例子,图2给出鼓型光感受器,它包括柱状导电基物和在其表面上形成的上述光敏层。充电器件2、曝光器件3、显影器件4、转移器件5和清洁器6沿该电照相光感受器1外周表面设置。
充电器件2起到对电照相光感受器1充电的作用。它对电照相光感受器1表面1均匀充电至给定电势。图1给出辊型充电器件(充电辊)作为充电器件2的一个例子。然而,除了充电辊外,通常使用电晕充电器件如corotrons和scorotrons,接触型充电器件如充电刷等。
在很多情况下,将电照相光感受器1和充电器件2设计构成卡盒(以下称为光感受器卡盒),它涉及这两个元件并且可从成像装置主体中取出。在该结构中,例如电照相光感受器1和充电器件2已被损坏后,将该光感受器卡盒从成像装置主体中取出,并在成像装置主体中安装一个新光感受器卡盒。对于将在下面描述的调色剂,在很多情况下可将调色剂设计为贮存于调色剂卡盒中并可从成像装置主体中取出。在该结构中,当调色剂卡盒中的调色剂用完时,可将该调调色剂卡盒从成像装置主体中取出并可安装新调色剂卡盒。存在其中使用光感受器1、充电器件2和调色剂都包含的卡盒的情况。
曝光器件3的种类无特殊限制,只要它对电照相光感受器1照明并由此在电照相光感受器1光敏表面中形成静电潜像即可。其例子包括卤灯、荧光灯、激光器如半导体激光器和He-Ne激光器以及LED。还可通过内光感受器曝光技术进行接触曝光。可将任何所需的光用于曝光。例如,具有波长780nm的单色光、具有稍短波长600nm至700nm的单色光、具有短波长380nm至500nm的单色光等都可用于进行曝光。
显影器件4的种类无特殊限制,可使用任何所需器件,例如可使用通过干燥显影技术如串级显影、使用单组分导电调色剂的显影或双组分磁刷显影、液体显影技术等操作的器件。在图1中,显影器件4包括显影室41、搅拌器42、加料辊43、显影辊44和控制单元45。该器件具有使调色剂T贮存于显影室41中这样的构构造。根据需要,显影器件4用于重新补充调色剂T的补充器件(未示)。该补充器件具有具有这样的构造,即调色剂T可从容器如瓶或卡盒供给。
加料辊43由导电海绵等组成。显影辊44包括由铁、不锈钢、铝、镍或其类似物制成的金属辊,通过用硅氧烷树脂、氨基甲酸酯树脂、氟树脂等涂布该金属辊获得的树脂辊。该显影辊44的表面可根据需要进行表面光滑化处理或表面粗糙化处理。
显影辊44设置在电照相光感受器1与加料辊43之间并且与各电照相光感受器1和加料辊43接触。加料辊43和显影辊44通过旋转驱动机械(未示)旋转。加料辊43盛装贮存的调色剂T并将其供给显影辊44。显影辊44盛装由加料辊43供给的调色剂T并使其与电照相光感受器1表面接触。
控制单元45包括由硅氧烷树脂、氨基甲酸酯树脂等制成的树脂叶片,由不锈钢、铝、铜、黄铜、磷青铜等制成的金属叶片,通过用树脂涂布该金属叶片获得的叶片等。将该控制单元45与显影辊44接触,并用弹簧或其类似物以给定的力推向显影辊44(线性叶片压力通常为5-500g/cm)。根据需要,该控制单元45可基于通过与调色剂T摩擦生电具有对调色剂T充电的功能。
搅拌器42各自通过旋转驱动机械旋转。它们搅拌调色剂T并将调色剂T输送至加料辊43一侧。可设置不同叶片形状、尺寸等的两个或多个搅拌器42。
调色剂T可为任何所需的类型。除了粉末调色剂外,可使用通过用悬浮聚合方法、乳液聚合方法等生产的聚合调色剂,其优选为具有粒径小至约4-8μm的调色剂。此外,可使用其中调色剂颗粒的形状从接近球形至非球状土豆型可范围的聚合调色剂。聚合调色剂充电性能和转移性能优良并且适合用于图像质量改进。
转移器件5的类型无特殊限制,可使用通过选自静电转移技术、压力转移技术和粘结转移技术等,如电晕转移、辊转移和带转移的任何所需技术操作的器件。这里,转移器件5为由使其面朝电照相光感受器1设置的转移充电器、转移辊、转移带或其类似物构成的一种。将具有极性于调色剂T的电势相反的电压(转移电压)施于转移器件5,如此转移器件5将在电照相光感受器1上形成的调色剂图像转移至记录纸(纸或介质)P。
清洁器6无特殊限制,可使用任何所需的清洁器如刷子清洁器、磁刷清洁器、静电刷清洁器、磁辊清洁器或叶片清洁器。该清洁器6起到用清洁元件刮掉粘附在光感受器1上的残留调色剂并由此回收残余调色剂的作用。
定影器件7由上定影元件(定影辊)71与下定影元件(定影辊)72构成。定影元件71或72装有内部加热器73。图1给出其中上定影元件71内部装有加热器73的一个例子。对于上定影元件71和72,可以使用已知的加热定影元件如包括由不锈钢、铝或其类似物构成的金属管和涂布该金属管的硅橡胶的定影辊,通过进一步用Teflon(注册商标)树脂涂布定影辊获得的定影辊,或定影片材。此外,定影元件71和72各自可具有对其供给硅油的一种结构,由此改进脱模性能,或可具有其中将两个元件用弹簧或其类似物强制相互相对压制的结构。
已转移至记录纸P的调色剂通过以给定温度加热的上固定元件71与下固定元件72之间的窄缝,在此期间将调色剂加热至熔化状态。通过后,将调色剂冷却并固定至记录纸P上。
固定器件的种类无特殊限定。除了这里使用的定影器件外,可安装的固定器件还包括通过任何所需技术如加热辊定影、闪光(flash)定影、烘烤定影或加压定影操作的定影器件。
在具有上述构造的定影器件中,图像记录按照如下方式进行。首先,将光感受器1表面(光敏表面)用充电器件2充电至给定电势例如-600V)。这种充电可用直流电或在其上叠加交流电的直流电进行。
接着,将光感受器1的充电光敏表面根据记录的图像用曝光器件3曝光。如此,在光敏表面中形成静电潜像。将这种在光感受器1的光敏表面中形成的静电潜像用显影器件4显影。
在显影器件4中,将通过加料辊加入的调色剂T用控制元件(显影叶片)45形成薄层,同时对其进行摩擦带电使其具有给定极性(这里,将调色剂充电使其具有负极性,该极性与光感受器1的电势极性相同)。将该调色剂T传输,同时通过显影辊44保持并使其与光感受器1表面接触。
当保持在显影辊44上的充电调色剂T与光感受器1表面接触时,在光感受器1的光敏表面上形成调色剂图像,相当于静电潜像。将该调色剂图像用转移器件5转移至记录纸P上。然后,用清洁器6除去未转移并残留在光感受器1的光敏表面上的调色剂。
调色剂图像转移至记录纸P上后,将记录纸P通过定影器件7,由此将该调色剂图像热定影至记录纸P。如此获得最终的图像。
此外,除了上述构造外,该成像装置例如可具有其中可进行擦除步骤的构造。该擦除步骤是其中将电照相光感受器暴露于光下并由此自电照相光感受器擦除残余电荷的步骤。对于擦除器,使用荧光灯、LED或其类似物。在很多情况下,用于擦除步骤的光为具有其照射能量为曝光光能量至少3倍这样强度的光。
成像装置的构造可进一步改进。例如,该装置可具有其中可进行步骤如预曝光步骤和辅助充电步骤的构造,或其中进行胶印的构造。此外,该装置可具有使用两种或多种调色剂的全色串联构造。
实施例
下面本发明将参考生产实施例、实施例和比较例进一步解释,但本发明不受下面的实施例限制。
(生产粘结剂树脂)
[测量粘均分子量]
将粘结剂树脂溶于二氯甲烷中制备具有浓度C为6.00g/L的溶液。将具有对溶剂(二氯甲烷)流动时间to 136.16的乌氏粘度计用于在设定20.0℃的恒温水槽中测量样品的流动时间。粘均分子量Mv根据如下方程计算。
a=0.438×ηsp+1η    ηsp=t/to-1
b=100×ηsp/C        C=6.00(g/L)
η=b/a
Mv=3207×η1.205
生产例1(生产聚亚芳基树脂A的方法)
将测定量的氢氧化钠(14.01g)和H2O(1,120mL)加入1-L烧杯中。通过向其中鼓入氮气搅拌将物料以使氢氧化钠溶解。向其中加入氯化苄基三乙铵(0.1744g)、双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷[以下通常称为四甲基双酚F或TmBPF](23.79g)及双(4-羟苯基)甲烷、(2-羟苯基)(4-羟苯基)甲烷、双(2-羟苯基)甲烷的混合物[BPF-D,购自Honshu Chemical Industry Co.,Ltd.;p,p.o,p′∶o,o′=约35∶48∶17](7.96g)。将物料搅拌后,将所得含水碱溶液转移入2-L反应器中。然后,向其中加入2,6-二甲基-4-叔丁基苯酚(0.712g)。
随后,将对苯二酰氯(27.35g)溶于二氯甲烷(560mL)中,并将该溶液转移至滴液漏斗中。保持聚合器外周温度20℃,并在搅拌反应器中的碱水溶液下在30分钟内自滴液漏斗向其中加入二氯甲烷溶液。将反应混合物再连续搅拌4小时后,向其中加入乙酸(4.62mL)并将该混合物搅拌30分钟。然后停止搅拌并分离有机层。将该有机层用0.1N含水氢氧化钠溶液(560mL)洗涤1次,随后用0.1N盐酸(420mL)洗涤两次,然后进一步用H2O(420mL)洗涤两次。
将已洗涤的有机层倒入甲醇(3,000mL)中。滤出获得的沉淀物并干燥获得聚芳酯树脂A,它具有如下结构。获得的树脂具有粘均分子量36,700。
Figure A20038010922100231
                                             聚芳酯树脂A
生产例2(生产聚亚芳基树脂B的方法)
将测定量的氢氧化钠(5.15g)和H2O(426mL)加入1-L烧杯中。通过向其中鼓入氮气搅拌将物料以使氢氧化钠溶解。向其中顺序加入对叔丁基苯酚(0.2155g)、氯化苄基三乙铵(0.0632g)和双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷[四甲基双酚F](12.68g)。将物料搅拌后,将所得含水碱溶液转移入2-L反应器中。
随后,将间苯二酰氯(3.12g)和对苯二酰氯(7.14g)溶于二氯甲烷(200mL)中,并将该溶液转移至滴液漏斗中。
保持聚合器外周温度20℃,并在搅拌反应器中的碱水溶液下在1小时内自滴液漏斗向其中加入二氯甲烷溶液。将反应混合物再连续搅拌3小时后,向其中加入乙酸(1.7mL)、二氯甲烷(100ml)和水(100mL),并将该混合物搅拌30分钟。然后停止搅拌并分离有机层。将该有机层用0.1N含水氢氧化钠溶液(400mL)洗涤1次,随后用0.1N盐酸(420mL)洗涤两次,然后进一步用H2O(400mL)洗涤两次。
将已洗涤的有机层倒入甲醇(2,000mL)中。滤出获得的沉淀物并干燥获得聚芳酯树脂B,它具有如下结构。获得的树脂具有粘均分子量32,700。
Figure A20038010922100241
                                             (m∶n=7∶3)
                                             聚芳酯树脂B
(生产光感受器)
实施例1
将10重量份D-型酞菁氧钛(当用CuKα特征X-射线检测时,其给出在布拉格角2θ(±0.2°)27.3°处具有主衍射峰的X-射线粉末衍射光谱)与150重量份4-甲氧基-4-甲基戊酮-2混合。将该混合物用砂磨机进行粉碎处理并分散生产颜料分散体。
另一方面,将100重量份5%聚乙烯缩丁醛(“商品名Dekan Butyral#6000C,由Denki Kagaku Kogyo K.K.生产)1,2-二甲氧基乙烷溶液与100重量份酚氧树脂(商品名PKHH,由Union Carbide Corp.生产)的5%1,2-二甲氧基乙烷溶液混合由此生产粘结剂树脂。
向160重量份上面生产的颜料分散体中,加入100重量份粘结剂溶液和合适量的1,2-二甲氧基乙烷,由此获得用于形成电荷产生层的涂料流体,其具有固体浓度4.0wt%。
将获得的涂料流体涂于其表面已用铝通过蒸汽沉积涂布的75μm厚聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上,涂布量因使薄膜厚度为0.3μm。由此形成电荷产生层。
随后,通过将40重量份由下式i)、(ii)和(iii)表示结构异构体的混合物构成的电荷传输化合物、100重量份生产例1生产的聚亚芳基树脂A、8重量份由Ciba-Geigy Ltd生产并由如下结构式表示的抗氧剂IRGANOX 1076(商品名)(以下通常称为Irg 1076)作为抗氧剂、1重量份示例性化合物(1)给出的胺化合物作为另一抗氧剂和0.03重量份硅油作为流平剂与640重量份四氢呋喃/甲苯混合溶剂(混合比,80∶20)混合,制备用于形成电荷传输层的涂料流体。
将该涂料流体涂于已在薄膜上形成的电荷产生层上,并在125℃下干燥20分钟,由此形成在干燥后具有厚度25μm的电荷传输层。如此生产电照相光感受器。
                       电荷传输化合物
                       抗氧剂Irg 1076
实施例2
按与实施例1相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将1重量份示例性化合物(1)给出的胺化合物作为唯一抗氧剂加入实施例1用于形成电荷传输层的涂料流体中,而不加入8重量份Irg 1076。
实施例3
按与实施例2相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将用作抗氧剂的胺化合物,即示例性化合物(1)的量变为2重量份。
实施例4
按与实施例2相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将用作粘结剂树脂的生产例1中生产的聚芳酯树脂A用生产例2中生产的聚芳酯树脂B替代。
实施例5
按与实施例4相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将用作抗氧剂的胺化合物,即示例性化合物(1)的量变为2重量份。
实施例6
按与实施例4相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将用作抗氧剂的胺化合物,即示例性化合物(1)用示例性化合物(3)给出的胺化合物替代。
实施例7
按与实施例4相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将用作抗氧剂的胺化合物,即示例性化合物(1)用示例性化合物(6)给出的胺化合物替代。
实施例8
按与实施例4相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将用作抗氧剂的胺化合物,即示例性化合物(1)用示例性化合物(7)给出的胺化合物替代。
实施例9
按与实施例4相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将用作抗氧剂的胺化合物,即示例性化合物(1)用示例性化合物(13)给出的胺化合物替代。
实施例10
按与实施例4相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将用作抗氧剂的胺化合物,即示例性化合物(1)用示例性化合物(17)给出的胺化合物替代。
比较例1
按与实施例1相同的方式生产电照相光感受器,不同的是不使用加入用于形成电荷传输层的涂料流体中抗氧剂。
比较例2
按与比较例1相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将8重量份1076作为抗氧剂加入用于形成电荷传输层的涂料流体中。
比较例3
按与比较例1相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将用作粘结剂树脂的生产例1中生产的聚芳酯树脂A用具有如下结构的聚碳酸酯树脂C(粘均分子量32,000)替代。
                                             聚碳酸酯树脂C
比较例4
按与比较例3相同的方式生产电照相光感受器,不同的是将8重量份Irg1076作为抗氧剂加入用于形成电荷传输层的涂料流体中。
将实施例1-10和比较例1-4中获得的电照相光感受器进行如下评估。
(电照相性能)
使用根据The Imaging Society of Japan的测量标准生产的用于评估电照相性能的仪器上(描述于Zoku Denshishashin Gijutsu No Kiso To
Figure A20038010922100272
y,Imaging Society of Japan编著,Corona Publishing Co.,Ltd.,pp.404-405)。将生产的各光感受器与铝制转鼓粘结,这样光感受器具有圆柱形状,并且铝制转鼓和光感受器的铝基座相互电连接。将该光感受器以恒定的转速旋转,以在各自包括充电、曝光、电势测量和擦除的循环中评估电性能。在该试验中,将初始表面电势设定为-700V。将780-nm单色光和660-nm单色光分别用作曝光和擦除光。此时,当光感受器用780-nm光以量0.2μJ/cm2照射时,测量表面电势(以下称为VL)。在VL测量中,将曝光和电势测量所需的时间设定为139ms。
测量在温度25℃和相对湿度50%或更低的气氛中进行。表面电势(VL)的绝对值越小,电照相性能越好,结果在表1中给出。
[耐气体性能]
光感受器片材的电荷接受性能和已在具有臭氧浓度150ppm的气氛中放置9小时的光感受器片材的电荷接受性能,用EPA-8100(由KawaguchiElectric Works Co.,Ltd.制造)检测。在该检测中,保持测量条件(包括流入充电器中的电流)恒定,并通过测定暴露于臭氧下后的初始表面电势(V0′)/暴露于臭氧下之前的初始表面电势(V0)的比例计算表面电势保持率(百分比)。表面电势保持率越接近100%,耐气体性能越好。结果在表1中给出。
[耐气体性的改进程度]
将通过加入一种或多种抗氧剂改进表面电势保持率的程度评估为改进程度。将通过从含一种或多种抗氧剂的光感受器的表面电势保持率(%)中减去不含抗氧剂的光感受器的表面电势保持率(%)获得的值作为改进程度。结果在表1中给出。
[摩擦试验]
上面生产的片材型光感受器的摩擦系数用全自动摩擦/磨蚀测试仪DFPM-SS(由Kyowa Interface Science Co.,Ltd.制造)测量。将具有厚度2mm、宽度10mm和长度约20mm的聚氨酯橡胶片与接触元件粘结,并调节测试仪以使该聚氨酯橡胶片在宽度10mm上以接触角45°与光感受器接触。将调色剂以量约0.1mg/cm2均匀分布在片状光感受器上。在荷载2000g、速度5mm/sec和冲程20mm条件下移动接触元件,由此测量动摩擦系数。将接触元件移动100次,并将第100次移动中测量的动摩擦系数在表1中给出。
(磨蚀试验)
将光感受器薄膜切割为具有直径10cm的圆盘形状并用Taber磨耗试验机(由Toyo Seiki Ltd.制造)进行磨耗评估。测试条件如下。测试在用研磨轮CS-10F在具有温度23℃和相对湿度50%的气氛中进行。研磨轮在无荷载(具有轮自重)下旋转,使其达到1,000转。然后,通过对比测试前后的重量测定磨耗。结果在表1中给出
表1
  粘结剂树脂   抗氧剂(重量份)   VL(-V)   表面电势保持率(%)   改进程度(%)   摩擦系数   Taber磨耗(mg)
  实施例1   聚芳酯树脂A   Irg 1076(8)+示例性化合物1(1) 66 91.1 24.4 0.49 3.4
  实施例2   聚芳酯树脂A   示例性化合物1(1) 41 94.2 27.5 0.50 3.3
  实施例3   聚芳酯树脂A   示例性化合物1(2) 42 92.0 25.3 0.50 3.5
  实施例4   聚芳酯树脂B   示例性化合物1(1) 45 93.2 - 0.49 3.6
  实施例5   聚芳酯树脂B   示例性化合物1(2) 48 92.0 - 0.48 3.7
  实施例6   聚芳酯树脂B   示例性化合物3(1) 48 93.5 - 0.50 3.8
  实施例7   聚芳酯树脂B   示例性化合物6(1) 44 93.0 - 0.49 3.3
  实施例8   聚芳酯树脂B   示例性化合物7(1) 38 91.8 - 0.48 3.4
  实施例9   聚芳酯树脂B   示例性化合物13(1) 47 88.9 - 0.49 3.7
  实施例10   聚芳酯树脂B   示例性化合物17(1) 49 90.5 - 0.48 3.6
  比较例1   聚芳酯树脂A   无 31 66.7 - 0.51 3.2
  比较例2   聚芳酯树脂A   Irg 1076(8) 59 80.9 14.2 0.51 3.2
  比较例3   聚碳酸酯树脂C   无 27 84.7 - 0.66 6.2
  比较例4   聚碳酸酯树脂C   Irg 1076(8) 26 94.2 9.5 0.66 6.2
上面给出的结果说明如下结果。其中光敏层含聚芳酯树脂和特定胺化合物的电照相光感受器显示满意的机械性能,以至于摩擦系数低和磨耗小。即使暴露于臭氧(其为引起化学破坏的典型气体)后,这些电照相光感受器也具有满意的电势保持率和明显高的改进程度,并且还具有满意的电照相性能。
实施例11
将10重量份A-型(β-型)酞菁氧钛加入150重量份4-甲氧基-4-甲基戊酮-2中。将该混合物用砂磨机进行粉碎和分散处理。
另一方面,将100重量份5%聚乙烯缩丁醛(“商品名Dekan Butyral#6000C,由Denki Kagaku Kogyo K.K.生产)1,2-二甲氧基乙烷溶液与100重量份酚氧树脂(商品名PKHH,由Union Carbide Corp.生产)的5%1,2-二甲氧基乙烷溶液混合由此生产粘结剂树脂。
向160重量份上面生产的颜料分散体中,加入100重量份粘结剂溶液和合适量的1,2-二甲氧基乙烷,由此获得具有固体浓度4.0wt%的分散体。
将如此获得的分散体通过浸涂涂于铝制管上,该管具有直径3cm和长度28.5cm并且已进行明矾石处理,涂布量应使干燥后的薄膜厚度为0.3μm。如此,形成电荷产生层。
随后,通过将40重量份电荷传输化合物、100重量份生产例1生产的聚亚芳基树脂A、8重量份2,6-二叔丁基4-甲基苯酚(BHT)作为抗氧剂、1重量份示例性化合物(1)给出的胺化合物作为另一抗氧剂和0.03重量份硅油作为流平剂溶于640重量份四氢呋喃/甲苯混合溶剂(混合比,80∶20)中制备的液体浸涂于铝管上,形成电荷传输层,使其在干燥后具有厚度25μm。如此获得管状光感受器。
将该光感受器放置在用于全色打印机LP-3000C(由Epson Co.制造)的各卡盒中,将这些卡盒安装在全色印刷机上。在6,000张片材上连续形成图像,如此导致各颜色Y、M、C和K的图像面积比例5%。结果,光敏层磨蚀量为约3μm,在图像中未观察到异常。
比较例5
按与实施例11相同的方式生产光感受器,但用聚碳酸酯树脂C代替作为用于电荷传输层的粘结剂的聚芳芳酯树脂A。该光感受器设置于卡盒中,将其安装在全色印刷机上。按与实施例11相同的方式评估光感受器。结果,光敏层磨损约6μm,图像具有缺陷如起雾和幻影。
上面的结果说明,使用装配含本发明聚芳酯树脂和特定胺化合物的卡盒的成像仪器即使在反复使用后也给出令人满意的图像。
此外,根据本发明,通过使用聚芳酯树脂和胺化合物可提供机械耐久性和耐气体性优良并且稳定性和耐久性令人满意的电照相光感受器。
尽管本发明已详细并参考其具体实施方案进行了描述,本领域熟练技术人员将知道可在不离开本发明精神和范围下进行各种变化和改进。
本申请基于2002年12月6日递交的日本专利申请(申请No.2002-362325),其公开的整个内容这里作为参考引入。
工业实用性
本发明的电照相光感受器适用于电子照相器件如复印机、激光打印机和传真电报。

Claims (6)

1.一种电照相光感受器,包括电导基物和在其上形成的至少一层光敏层的,其中光敏层包含至少一种下式(1)表示的胺化合物和聚芳酯树脂,
(在式(1)中,X1和X2各自独立地表示可具有一个或多个取代基的烷基;X3表示可具有一个或多个取代基的烷基或可具有一个或多个取代基的芳基。)
2.根据权利要求1的电照相光感受器,其中光敏层中所含的聚芳酯树脂包括一种或多种选自下式(2)的重复结构单元;
Figure A2003801092210002C2
(在式(2)中,A为下式(3)表示的二价有机基团,条件是当聚芳酯树脂包括两种或多种重复结构单元时,A’可为相同或不同的;式(2)中的Ar1表示亚芳基,条件是当聚芳酯树脂包括两种或多种重复结构单元时,Ar1’可为相同或不同的;
Figure A2003801092210002C3
在式(3)中,R1至R8各自独立地表示氢原子或取代基,Y表示单键或二价基团。)
3.根据权利要求1的电照相光感受器,其中含式(2)表示的重复结构的聚芳酯树脂具有粘均分子量15,000-100,000。
4.一种成像装置,其使用根据权利要求1的电照相光感受器作为形成静电潜像的元件。
5.一种用于成像装置的卡盒,该卡盒使用根据权利要求1的电照相光感受器作为形成静电潜像的元件。
6.一种成像方法,其特征在于使用根据权利要求1的电照相光感受器作为形成静电潜像的元件。
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