CN107430358B - 电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种满足充分的耐污染性和作为感光体的各项特性、并且受温度湿度环境影响小的电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置。所述电子照相用感光体在导电性基体上至少具有感光层。最表面层含有具有以下述通式(I)表示的结构的化合物。式(I)中，R1、R2分别独立地表示碳数为1～12的烷基或碳数为5～12的环烷基，R3表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数为1～6的烷基、取代或未取代的碳数为1～6的烷氧基、碳数为6～20的芳基或杂环基，X、Z表示单键或可被取代的碳数为1～6的亚烷基，Y表示OCO基或COO基。

Description

电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置
技术领域
本发明涉及用于电子照相式打印机、复印机、传真机等的电子照相用感光体(以下也简称为“感光体”)、其制造方法以及电子照相装置，特别涉及通过添加剂的改良而具有优异耐污染性等的电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置。
背景技术
通常，要求电子照相用感光体具有在暗处保持表面电荷的功能、接收光而产生电荷的功能、相同地接收光而传输电荷的功能。作为所述感光体，有所谓的单层型感光体，其具有在一层中兼具这些功能的单层感光层，还有所谓的层叠型感光体，其具有功能分散成主要起产生电荷作用的层和起在暗处保持表面电荷且在接收光时传输电荷作用的层层叠而成的感光层。
例如卡尔森法(日文：カールソン法)适用于通过使用这些电子照相用感光体的电子照相法而进行的图像形成。以该方式进行的图像形成是如下进行的：在暗处使感光体充电，在充电了的感光体表面上形成原稿文字或绘画等的静电图像，利用色粉使所形成的静电图像显影，并将显影的色粉图像转印固定于纸张等支承体上。色粉图像转印后的感光体在进行了残留色粉的除去或放电等之后被供于再次使用。
作为上述电子照相用感光体的材料而被利用的有：将硒、硒合金、氧化锌或硫化镉等无机光导电性材料分散在树脂粘合剂中得到的物质，将聚-N-乙烯基咔唑、9,10-蒽二醇聚酯、吡唑啉、腙、芪、丁二烯、联苯胺、酞菁或偶氮化合物等有机光导电性材料分散在树脂粘合剂中得到的物质，或者对上述物质进行真空蒸镀或升华而得到的物质等。
近年来，随着因办公室内的网络化而导致的印刷页数的增加、以及采用电子照相的轻型印刷机的急速发展等，对电子照相式打印设备越来越要求高耐久性及高灵敏度、进而要求高速响应性。此外，还迫切要求设备内产生的臭氧或NOx等气体所带来的影响、因使用环境(室温、湿度)变化而导致的图像特性的变化等也小。
然而，目前并不能说现有的感光体充分满足所要求的特性，可列举下述这样的问题点。
例如，关于耐污染性，存在以下问题：由于感光体总是与充电辊或转印辊接触，辊构成部件的成分渗出，感光体的表面受到污染，在半色调图像中产生黑色条纹。
关于耐污染性，提出了如专利文献1中所述的在充电辊的电阻层中使用含有乙烯·丁烯共聚物的树脂的方法、如专利文献2中所述的在转印辊上使用具有表氯醇类橡胶作为橡胶主成分且含有填充剂的橡胶组合物的方法。然而，这些方法均无法充分应对耐污染性。
关于因使用环境而导致的感光体的特性变化，首先，可例举在低温低湿环境下的图像特性恶化。即，在低温低湿环境下，通常，在外观上，由于感光体所具有的感光特性等降低，图像的浓度降低，半色调图像中的色阶(日文：階調)恶化这样的图像品质恶化变得明显。而且，伴随感光特性的恶化而发生的图像记忆也变得明显。这是指下述的图像恶化，即，在打印时，硒鼓转第一圈时作为潜像记录的图像在硒鼓转第二圈以后仍然呈接受电位变化的形态，特别是在打印半色调图像的场合下，会打印到不需要的部分。尤其在低温低湿环境下，打印图像浓淡颠倒的负记忆(日文：ネガメモリ)明显显现的例子多。
接下来，列举在高温高湿环境下发生的图像特性恶化。即，在高温高湿环境下，通常，感光层中电荷的移动速度变得比常温常湿时快，因此，观察到印刷浓度的过度增加、白底图像上出现微小黑点(灰雾)等不良情况。印刷浓度的过度增加会导致色粉用量的增加，并且还导致单一墨点径变大而使微细色阶遭到破坏。此外，图像记忆也与低温低湿环境下相反，打印图像的浓淡按原样反映的正记忆明显显现的情况多。
这种因温度湿度导致的特性恶化大多是由于感光层的表面层中树脂粘合剂或电荷产生材料的吸湿或排湿所致。对此，迄今为止进行了各种材料研究，如专利文献3或专利文献4中所述在电荷产生层中添加特定的化合物，或者如专利文献5中所述在表面层中使用特定的聚碳酸酯类高分子电荷传输物质等。然而，至今仍未发现能够充分满足抑制温度湿度对上述感光体的影响等的各项特性的材料。
此外，专利文献6、7、8中所公开的技术是能够消除上述因温度湿度条件而导致的特性恶化的问题的技术，但这些技术并不足以解决感光体表面的耐污染性。
另外，专利文献9中提出了一种使感光层的最表面层含有规定的邻苯二甲酸酯化合物和规定的三维交联聚合物的技术，但该文献并未言及感光体表面的耐污染性或温度湿度的影响。此外，专利文献10中公开了作为驱虫剂有用的邻苯二甲酸化合物，专利文献11中公开了在感热显色层中含有具有四个酯基的规定芳族化合物的感热记录纸，但上述文献并未言及将这些物质用于感光体。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开平11-160958号
专利文献2：日本专利特开2008-164757号
专利文献3：日本专利特开平6-118678号
专利文献4：日本专利特开平7-168381号
专利文献5：日本专利特开2001-13708号
专利文献6：日本专利特开2007-279446号
专利文献7：日本专利第5429654号
专利文献8：日本专利第5534030号
专利文献9：日本专利特开2013-41101号公报
专利文献10：日本专利特开昭60-222445号公报
专利文献11：日本专利特开昭61-27284号公报
发明内容
本发明所要解决的技术问题
如上所述，关于感光体的改良，迄今为止提出了各种技术。然而，这些专利文献中所记载的技术并不能在满足充分的耐污染性和作为感光体的各项特性的同时充分抑制温度湿度环境对感光体造成的不良影响，还需要进行进一步的改良。
因此，本发明的目的在于，提供一种满足充分的耐污染性和作为感光体的各项特性、并且受温度湿度环境影响小的电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过向感光体的最表面层中添加具有特定结构的化合物，能够不受所用电荷传输物质等的特性的影响地抑制从充电辊或转印辊的构成部件渗出的成分对感光体表面的侵入，耐污染性得到改善。籍此，本发明人发现，能够实现不受所用有机物质的种类或使用环境的温度和湿度变化的影响的、电特性的稳定性提高且不发生记忆等成像障碍的电子照相用感光体。
作为感光体最表面层中所使用的树脂，目前，主要使用聚碳酸酯或聚芳酯树脂等。在形成感光层之际，将各种功能性材料溶解于溶剂中，通过浸涂或喷涂等将其涂布在导电性基体上，从而形成涂膜。此时，是以树脂粘合剂包裹功能性材料的形式形成膜的，但在分子层面上在膜中产生了其大小达到无法忽视的程度的空隙。如果该空隙大，则预计会导致电特性的恶化。
所以，认为通过用适当大小的分子填充由树脂粘合剂形成的空隙，能够形成更加坚固的膜，结果能够得到电特性和图像特性不因环境变化而发生恶化的感光体。本发明人经过上述研究而完成了本发明。
即，本发明的电子照相用感光体是在导电性基体上至少具有感光层的电子照相用感光体，其中
最表面层含有具有以下述通式(I)表示的结构的化合物：
Figure GDA0001315248000000041
(式(I)中，R1、R2分别独立地表示碳数为1～12的烷基或碳数为5～12的环烷基，R3表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数为1～6的烷基、取代或未取代的碳数为1～6的烷氧基、碳数为6～20的芳基或杂环基，X、Z表示单键或可被取代的碳数为1～6的亚烷基，Y表示OCO基或COO基。)
本发明的感光体优选所述感光层为所述最表面层。在该场合下，所述感光层可由电荷产生层和电荷传输层构成，且该电荷传输层为所述最表面层；所述感光层还可以是带正电单层型；另外，所述感光层可由电荷传输层和电荷产生层构成，且该电荷产生层为所述最表面层。此外，本发明的感光体中，所述感光层上可具备表面保护层，且该表面保护层为所述最表面层。
进而，本发明的感光体中，作为具有以所述通式(I)表示的结构的化合物，具有以下式(I-1)表示的结构的物质是合适的。另外，本发明的感光体中，具有以所述通式(I)表示的结构的化合物的添加量相对于含有该化合物的层中所含有的树脂粘合剂100质量份在30质量份以下为宜。
Figure GDA0001315248000000051
此外，本发明的电子照相用感光体的制造方法是包括将涂布液涂布在导电性基体上而形成最表面层的工序的电子照相用感光体的制造方法，其中
使所述涂布液中含有具有以上述通式(I)表示的结构的化合物。
另外，本发明的电子照相装置是搭载有上述本发明的电子照相用感光体的电子照相装置。
发明的效果
根据本发明，通过使感光层或表面保护层等成为感光体表面的层中含有上述规定化合物，能够实现不受所用电荷传输材料等的特性的影响地提高耐污染性、并且电特性和图像特性随环境变化的变化小的感光体。另外，本发明中，通过在中间层中也使用上述规定的化合物，能够实现电特性和图像特性随环境变化的变化更小的感光体。所以，通过本发明，能够实现不受所用有机物质的种类或使用环境的温度和湿度的变化的影响的、电特性的稳定性提高且不发生记忆等成像障碍的电子照相用感光体。
附图的简单说明
图1(a)是显示本发明的带负电功能分离层叠型电子照相用感光体的一例的剖面示意图，图1(b)是显示本发明的带正电单层型电子照相用感光体的一例的剖面示意图，图1(c)是显示本发明的带正电功能分离层叠型电子照相用感光体的一例的剖面示意图。
图2是显示本发明的电子照相装置的一结构例的结构简图。
具体实施方式
下面，用附图对本发明的电子照相用感光体的具体实施方式进行详细说明。本发明并不不受以下说明的任何限定。
如上所述，电子照相用感光体可大致分为作为功能分离型层叠型感光体的带负电层叠型感光体和带正电层叠型感光体、以及主要是带正电型的单层型感光体。图1是显示本发明一例的电子照相用感光体的剖面示意图，(a)显示了带负电型的功能分离层叠型电子照相用感光体的一例，(b)显示了带正电单层型电子照相用感光体的一例，(c)显示了带正电型的功能分离层叠型电子照相用感光体的一例。
如图所示，在带负电层叠型感光体中，底涂层2、以及由具备电荷产生功能的电荷产生层4和具备电荷传输功能的电荷传输层5构成的感光层3依序层叠在导电性基体1上。而在带正电单层型感光体中，底涂层2和兼具电荷产生功能和电荷传输功能这两种功能的单一感光层3依序层叠在导电性基体1上。另外，在带正电层叠型感光体中，底涂层2、以及由具备电荷传输功能的电荷传输层5和具备电荷产生功能的电荷产生层4构成的感光层3依序层叠在导电性基体1上。此外，在任一种感光体中都可根据需要设置底涂层2，还可在感光层3上设置表面保护层6。另外，本发明中的所谓“感光层”包括由电荷产生层和电荷传输层层叠而成的层叠型感光层以及单层型感光层这两个概念。
本发明中，使构成感光体的最表面层的感光层或表面保护层等的任何一层中含有具有以所述通式(I)表示的结构的化合物这点是重要的。即，在感光体具有感光层作为最表面层的构成的场合下，通过使感光层中含有所述化合物，能够得到本发明所期望的效果。在该场合下，当感光体是感光层为由电荷产生层和电荷传输层构成的带负电层叠型感光体、且最表面层为电荷传输层时，通过使电荷传输层中含有所述化合物，能够得到本发明所期望的效果。另外，在感光体是感光层为带正电单层型的带正电单层型感光体时，通过使单层型的感光层中含有所述化合物，能够得到本发明所期望的效果。此外，当感光体是感光层为由电荷传输层和电荷产生层构成的带正电层叠型感光体、且最表面层为电荷产生层时，通过使电荷产生层中含有所述化合物，能够得到本发明所期望的效果。而在感光体具有感光层上具备表面保护层且表面保护层作为最表面层的构成的场合下，通过使表面保护层中含有所述化合物，能够得到本发明所期望的效果。
在感光体是上述任一类型的感光体的场合下，最表面层中上述化合物的添加量相对于含有上述化合物的层中所含有的树脂粘合剂100质量份都优选在30质量份以下，更优选在1～30质量份的范围内，特别优选为3～25质量份。如果上述化合物的用量超过30质量份，则发生析出因而不优选。使感光层以外的层中含有上述化合物时的用量也与上述相同。
下面示出本发明的具有以通式(I)表示的结构的化合物的具体例。但是，本发明中所使用的化合物不局限于这些具体例。
Figure GDA0001315248000000071
Figure GDA0001315248000000081
[表1]
Figure GDA0001315248000000091
[表2]
Figure GDA0001315248000000101
[表3]
Figure GDA0001315248000000111
导电性基体1在作为感光体的一个电极发挥作用的同时也构成感光体各层的支承体，可以是圆筒状或板状、膜状等中的任一种形状，其材质可以是铝、不锈钢、镍等金属类，或者也可以是对玻璃、树脂等的表面实施了导电处理而得到的材料。
底涂层2由以树脂作为主成分的层或耐酸铝等金属氧化皮膜构成，为了对电荷从导电性基体向感光层注入的注入性进行控制、亦或是覆盖基体表面的缺陷或提高感光层与底涂之间的粘合性等的目的而根据需要来设置。作为底涂层中所使用的树脂材料，可例举：酪蛋白、聚乙烯醇、聚酰胺、三聚氰胺、纤维素等绝缘性高分子，聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等导电性高分子，这些树脂可单独使用，也可适当组合而混合后使用。另外，还可使这些树脂中含有二氧化钛或氧化锌等金属氧化物。
(带负电层叠型感光体)
带负电层叠型感光体中，电荷产生层4通过将电荷产生材料的粒子分散在树脂粘合剂中而得到的涂布液进行涂布等方法而形成，接收光而产生电荷。另外，其电荷产生效率高、同时所产生的电荷向电荷传输层5注入的注入性是重要的，优选电场依赖性小、即使在低电场中也能够进行良好的注入。
作为电荷产生材料，可以单独或适当组合而使用以下材料：X型无金属酞菁、τ型无金属酞菁、α型氧钛酞菁、β型氧钛酞菁、Y型氧钛酞菁、γ型氧钛酞菁、无定形氧钛酞菁、ε型铜酞菁等酞菁化合物，各种偶氮颜料、蒽嵌蒽醌(日文：アントアントロン)颜料、硫代吡喃鎓(日文：チアピリリウム)颜料、苝颜料、芘酮颜料、方酸菁颜料、喹吖啶酮颜料等，可根据图像形成中所使用的曝光光源的光波长区域来选择合适的物质。
作为电荷产生层4的树脂粘合剂，可适当组合而使用以下树脂：聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂的聚合物和共聚物等。
电荷产生层4只要具有电荷产生功能即可，因此其膜厚由电荷产生物质的吸光系数决定，通常在1μm以下，优选在0.5μm以下。电荷产生层以电荷产生材料作为主体，也可向其中添加电荷传输材料等后使用。
电荷产生层4中的电荷产生材料的用量相对于树脂粘合剂100质量份优选为30～90质量份，更优选为40～80质量份。另外，树脂粘合剂的含量相对于电荷产生层4的固体成分优选为10～90质量％，更优选为20～80质量％。
电荷传输层5主要由电荷传输材料和树脂粘合剂构成。作为电荷传输层5的树脂粘合剂，可以单独使用或进行适当组合而混合后使用以下材料：双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物、双酚Z型-联苯共聚物等的各种聚碳酸酯树脂，聚芳酯树脂、聚亚苯基(日文：ポリフェニレン)树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物及其共聚物等。另外，也可将分子量不同的同种树脂混合后使用。
作为电荷传输层5中所使用的电荷传输材料，可单独使用，也可适当组合而混合后使用以下物质：各种腙化合物、苯乙烯基化合物、二胺化合物、丁二烯化合物、吲哚化合物等。作为上述电荷传输材料，可例示例如以下的以(II-1)～(II-16)表示的物质，但其并不局限于这些物质。
Figure GDA0001315248000000141
Figure GDA0001315248000000151
Figure GDA0001315248000000161
电荷传输层5中电荷传输材料的用量相对于树脂粘合剂100质量份优选为50～90质量份，更优选为60～80质量份。另外，树脂粘合剂的含量相对于电荷传输层5的固体成分优选为10～90质量％，更优选为20～80质量％。
此外，为了能够在实用上有效地维持表面电位，电荷传输层5的膜厚优选在3～50μm的范围内，更优选在15～40μm的范围内。
(单层型感光体)
本发明中，单层型场合下的感光层3主要由电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料(受体化合物)以及树脂粘合剂构成。
作为单层型感光体的电荷产生材料，可使用例如酞菁类颜料、偶氮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、苝颜料、芘酮颜料、多环醌、方酸菁颜料、硫代吡喃鎓颜料、喹吖啶酮颜料等。另外，这些电荷产生材料可单独使用，也可两种以上组合使用。特别是在本发明的电子照相用感光体中，作为偶氮颜料，双偶氮颜料、三偶氮颜料是优选的；作为苝颜料，N,N'-双(3,5-二甲基苯基)-3,4:9,10-苝-二甲酰亚胺是优选的；作为酞菁类颜料，无金属酞菁、铜酞菁、氧钛酞菁是优选的。另外，如果使用X型无金属酞菁、τ型无金属酞菁、ε型铜酞菁、α型氧钛酞菁、β型氧钛酞菁、Y型氧钛酞菁、无定形氧钛酞菁、日本专利特开平8-209023号公报、美国专利第5736282号说明书以及美国专利第5874570号说明书中所记载的CuKα:X射线衍射光谱中最大峰是布拉格角2θ为9.6°处的氧钛酞菁，则显示出感光度、耐久性和画质这几方面明显改善的效果。电荷产生材料的含量相对于单层型感光层3的固体成分优选为0.1～20质量％，更优选为0.5～10质量％。
作为空穴传输材料，可使用例如腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、噁二唑化合物、噁唑化合物、芳胺化合物、联苯胺化合物、芪化合物、苯乙烯基化合物、聚-N-乙烯基咔唑、聚硅烷等。另外，这些空穴传输材料可单独使用，也可两种以上组合使用。作为本发明中所使用的空穴传输材料，优选是除了光照时产生的空穴的传输能力优异以外还适合与电荷产生材料组合的物质。空穴传输材料的含量相对于单层型感光层3的固体成分优选为3～80质量％，更优选为5～60质量％。
作为电子传输材料(受体化合物)，可例举琥珀酸酐、马来酸酐、二溴代琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、均苯四甲酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰乙烯、四氰基苯醌二甲烷(日文：テトラシアノキノジメタン)、氯醌、四溴代对苯醌、邻硝基苯甲酸、丙二腈、三硝基芴酮、三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、硫代吡喃类化合物、醌类化合物、苯醌化合物、联苯醌类化合物、萘醌类化合物、蒽醌类化合物、茋醌类化合物、偶氮醌类化合物等。另外，这些电子传输材料可单独使用，也可两种以上组合使用。电子传输材料的含量相对于单层型感光层3的固体成分优选为1～50质量％，更优选为5～40质量％。
作为单层型感光层3的树脂粘合剂，可使用双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物、双酚Z型-联苯共聚物等的各种聚碳酸酯树脂，聚亚苯基树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物及其共聚物等。另外，也可将分子量不同的同种树脂混合后使用。
此外，树脂粘合剂的含量相对于单层型感光层3的固体成分优选为10～90质量％，更优选为20～80质量％。
为了维持实用有效的表面电位，单层型感光层3的膜厚优选在3～100μm的范围内，更优选在5～40μm的范围内。
(带正电层叠型感光体)
带正电层叠型感光体中，电荷传输层5主要由电荷传输材料和树脂粘合剂构成。作为上述电荷传输材料以及树脂粘合剂，可使用与对带负电层叠型感光体中的电荷传输层5例举的材料相同的材料，不作特别限定。另外，各材料的含量或电荷传输层5的膜厚也都可与带负电层叠型感光体相同。
电荷传输层5上所设置的电荷产生层4主要由电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料(受体化合物)以及树脂粘合剂构成。电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料以及树脂粘合剂可使用与对单层型感光体中的单层型感光层3例举的材料相同的材料，不作特别限定。另外，各材料的含量或电荷产生层4的膜厚也都可与单层型感光体中的单层型感光层3相同。
本发明中，为了提高感光度、减少残留电位、或者提高耐环境性或对有害光的稳定性、提高包括耐摩擦性在内的高耐久性等的目的，上述底涂层2、感光层3、电荷产生层4以及电荷传输层5中可根据需要使用各种添加剂。作为添加剂，除了具有以所述通式(I)表示的结构的化合物以外，还可使用琥珀酸酐、马来酸酐、二溴代琥珀酸酐、均苯四甲酸酐、均苯四甲酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰乙烯、四氰基苯醌二甲烷、氯醌、四溴代对苯醌、邻硝基苯甲酸、三硝基芴酮等化合物。另外，也可以添加抗氧化剂或光稳定剂等防劣化剂。作为以这样的目的使用的化合物，可例举生育酚等色原烷醇(日文：クロマノール)衍生物以及醚化合物、酯化合物、聚芳基链烷烃(日文：ポリアリールアルカン)化合物、氢醌衍生物、二醚化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亚磷酸酯、酚化合物、受阻酚化合物、直链胺化合物、环状胺化合物、受阻胺化合物等，但并不局限于此。
另外，为了提高所形成的膜的平整性、进而赋予润滑性的目的，还可以使底涂层2、感光层3、电荷产生层4和电荷传输层5中含有硅油或含氟油等流平剂。此外，为了调整膜硬度、降低摩擦系数、赋予润滑性等的目的，还可含有氧化硅(二氧化硅)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(三氧化二铝)、氧化锆等金属氧化物，硫酸钡、硫酸钙等金属硫化物，氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒，或者四氟乙烯树脂等氟树脂粒子、氟类梳齿状(日文：クシ型)接枝聚合树脂等的粒子。另外，根据需要，还可以在不明显损害电子照相特性的范围内含有其它公知的添加剂。
此外，本发明中，为了进一步提高耐环境性或机械强度的目的，可根据需要在感光层表面上设置表面保护层6。表面保护层6由对机械应力的耐久性和耐环境性优异的材料构成，其优选具有使电荷产生层所感应的光尽可能低损失地透过的性能。
表面保护层6由以树脂粘合剂作为主要成分的层或非晶碳等无机薄膜构成。另外，为了提高导电性、降低摩擦系数、赋予润滑性等的目的，还可以使树脂粘合剂中含有氧化硅(二氧化硅)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(三氧化二铝)、氧化锆等金属氧化物，硫酸钡、硫酸钙等金属硫化物，氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒，或者四氟乙烯树脂等氟树脂、含氟类梳齿状接枝聚合树脂等的粒子。
可使表面保护层6中含有本发明的具有以所述通式(I)表示的结构的化合物。另外，为了赋予电荷传输性的目的，还可含有上述感光层中所使用的电荷传输物质或电子接受物质，为了提高所形成的膜的平整性或赋予润滑性的目的，还可含有硅油或含氟油等流平剂。
此外，表面保护膜6本身的膜厚依赖于表面保护层的掺合组成，在反复连续使用时不出现残留电位增大等不良影响的范围内可任意设定。
(感光体的制造方法)
在制造本发明的感光体之际，将涂布液涂布在导电性基体上而形成最表面层时使该涂布液中含有具有以所述通式(I)表示的结构的化合物这点是重要的，籍此，能够实现不受所用电荷传输材料等的特性的影响地提高耐污染性、并且电特性和图像特性随环境变化的变化小的感光体。用于形成该最表面层的涂布液在最表面层是感光层、特别是电荷传输层的场合下是指用于形成电荷传输层的涂布液，在最表面层是电荷产生层的场合下是指用于形成电荷产生层的涂布液，在单层型感光层的场合下是指用于形成单层型感光层的涂布液，在最表面层是表面保护层的场合下是指用于形成表面保护层的涂布液。所述涂布液能够适用于浸涂法或喷涂法等各种涂布方法，但并不局限于其中的任一种涂布方法。
(电子照相装置)
本发明的电子照相装置是通过搭载上述本发明的感光体而得到的，通过将其适用于各种机械工艺中，能够得到所期望的效果。具体而言，在使用辊、刷等充电部件的接触充电式的充电工艺及使用电晕器、带栅极电晕器等非接触充电式等的充电工艺，以及使用非磁性一成分、磁性一成分、二成分等显影方式(显影剂)的接触显影和非接触显影式等显影工艺中，都能得到充分的效果。特别是，本发明在使用采用有机硅橡胶、聚氨酯橡胶、氯丁橡胶、表氯醇橡胶、丙烯腈·丁二烯橡胶(NBR)、乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)等橡胶的橡胶辊作为充电辊或转印辊之际，能够发挥良好的耐污染性，因而优选。
作为一例，图2中显示了本发明的电子照相装置的结构简图。图示的电子照相装置60搭载有本发明的电子照相用感光体7，该电子照相用感光体7包括导电性基体1和被覆在其外周面上的底涂层2、感光层300。特别是，本发明的电子照相装置至少包括本发明的电子照相用感光体和充电辊，该电子照相用感光体在导电性基体上至少具有感光层、并且最表面层含有所述的规定化合物。进一步而言，图示的电子照相装置60由配置在感光体7的外周缘部的辊充电部件21、向该辊充电部件21供给施加电压的高压电源22、图像曝光部件23、具备显影辊241的显影器24、具备送纸辊251和送纸导轨252的送纸部件25、转印充电器(直接充电型)26、具备清洁刮板271的清洁装置27、放电部件28构成，也可制成彩色打印机。
[实施例]
<带负电层叠型感光体的制造例>
实施例1
将醇溶性尼龙(商品名“Amilan(アミラン)CM8000”，东丽株式会社(東レ(株))制造)5质量份和经氨基硅烷处理过的氧化钛微粒5质量份在甲醇90质量份中溶解、分散而调制成涂布液，将该涂布液浸涂在作为导电性基体的外径Φ30mm的铝制圆筒的外周，在100℃的温度下干燥30分钟，从而形成膜厚约为2μm的底涂层。
将作为电荷产生材料的日本专利特开昭64-17066号公报或者美国专利第4898799号说明书中记载的Y型氧钛酞菁1.5质量份、作为树脂粘合剂的聚乙烯醇缩丁醛(商品名“S-LEC(エスレック)B BX-1”，积水化学工业株式会社(積水化学工業(株))制造)1.5质量份用砂磨机在二氯甲烷和二氯乙烷的等量混合物60质量份中分散1小时而调制成涂布液，将该涂布液浸涂在上述底涂层上，在80℃的温度下干燥30分钟，从而形成膜厚约为0.3μm的电荷产生层。
将作为电荷传输材料的以所述结构式(II-1)表示的化合物100质量份、作为树脂粘合剂的聚碳酸酯树脂(商品名“Panlite(パンライト)TS-2050”，帝人化成株式会社(帝人化成(株))制造)100质量份在二氯甲烷900质量份中溶解后，加入有机硅油(KP-340，信越聚合物株式会社(信越ポリマー(株))制造)0.1质量份，再加入以所述式(I-1)表示的化合物10质量份而调制成涂布液，将该涂布液涂布成膜于上述电荷产生层上，在90℃的温度下干燥60分钟，形成膜厚约为25μm的电荷传输层，从而制得电子照相用感光体。将制得的感光体抵接至搭载在惠普公司(HP社)制造的打印机LJ4250中的充电辊(橡胶辊)和转印辊(橡胶辊)上，在温度为60℃湿度为90％的环境中放置30日。
实施例2～72
除了将以所述式(I-1)表示的化合物变更为以所述式(I-2)～(I-72)表示的化合物以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
实施例73
除了使以所述式(I-1)表示的化合物的添加量为1.0质量份以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
实施例74
除了使以所述式(I-1)表示的化合物的添加量为3.0质量份以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
实施例75
除了使以所述式(I-1)表示的化合物的添加量为6.0质量份以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
实施例76
除了从实施例1中所使用的电荷传输层用涂布液中剔除以所述式(I-1)表示的化合物和有机硅油而以20μm的膜厚形成电荷传输层以外，按照与实施例1相同的方式形成电荷传输层。然后，将作为电荷传输材料的以所述结构式(II-1)表示的化合物80质量份、作为树脂粘合剂的聚碳酸酯树脂(PCZ-500，三菱瓦斯株式会社(三菱ガス化学(株))制造)120质量份在二氯甲烷900质量份中溶解后，加入有机硅油(KP-340，信越聚合物株式会社制造)0.1质量份，再加入以所述式(I-1)表示的化合物12质量份而调制成涂布液，将该涂布液在上述电荷传输层的上层涂布成膜，在90℃的温度下干燥60分钟，形成膜厚约为10μm的表面保护层，从而制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
实施例77
除了向底涂层中添加以所述式(I-1)表示的化合物3.0质量份、再使电荷传输层中的以所述式(I-1)表示的化合物的添加量为3.0质量份以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
实施例78
除了向电荷产生层中添加以所述式(I-1)表示的化合物3.0质量份、使电荷传输层中的以所述式(I-1)表示的化合物的添加量为3.0质量份以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
实施例79
除了向底涂层中添加以所述式(I-1)表示的化合物3.0质量份、同时向电荷产生层中添加以所述式(I-1)表示的化合物1.0质量份、再使电荷传输层中的以所述式(I-1)表示的化合物的添加量为3.0质量份以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
实施例80
除了将实施例1中所使用的电荷产生层变更为日本专利特开昭61-217050号公报或者美国专利第4728592号说明书中所记载的α型氧钛酞菁以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
实施例81
除了将实施例1中所使用的电荷产生材料变更为X型无金属酞菁(大日本油墨化学工业株式会社(大日本インキ化学工業)制造的Fastogen Blue 8120B)以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
比较例1
除了不向电荷传输层中添加以所述式(I-1)表示的化合物以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
比较例2
除了不向电荷传输层中添加以所述式(I-1)表示的化合物、使电荷传输层中所使用的树脂粘合剂增加至110质量份以外，按照与实施例1相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
比较例3
除了不向电荷传输层中添加以所述式(I-1)表示的化合物、而是代之以添加邻苯二甲酸二辛酯(和光纯药工业株式会社(和光純薬工業(株))制造)10质量份以外，按照与实施例1相同的方式得到电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
比较例4
除了不使用以所述式(I-1)表示的化合物以外，按照与实施例80相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
比较例5
除了不使用以所述式(I-1)表示的化合物以外，按照与实施例81相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例1相同的方式将制得的感光体放置30日。
(耐污染性)
将上述实施例1～81以及比较例1～5中制得的感光体在温度为60℃湿度为90％的环境中放置30日以后，进行半色调图像的成像，按照以下基准进行评价。
○：在半色调图像中未产生黑色条纹。
×：在半色调图像中产生黑色条纹。
(电特性)
将上述实施例1～81以及比较例1～5中制得的感光体搭载在装有充电辊(橡胶辊)和转印辊(橡胶辊)的惠普公司制造的打印机LJ4250上，按照下述方法进行评价。即，在暗处通过电晕放电使感光体表面充电至-650V，然后测定刚充电后的表面电位V0。随后，在暗处放置5秒以进行电晕放电后，测定表面电位V5，按照下述式(1)求出充电后5秒后的电位保持率Vk5(％)。
Vk5＝V5/V0×100 (1)
然后，将用滤光器分光至780nm的曝光光线照射感光体，从表面电位达到-600V的时间点开始照射5秒，求出光衰减至表面电位达到-300V所需的曝光量E1/2(μJcm-2)，以及光衰减至表面电位达到-50V所需的曝光量即感光度E50(μJcm-2)。
另外，将实施例和比较例中所示的感光体设置在能够将感光体放置在臭氧气氛下的臭氧曝露装置内，在100ppm的臭氧中曝露2小时后，也一并测定上述电位保持率，臭氧曝露前后的保持率(Vk5)的变化程度以百分数表示而作为臭氧曝露保持变化率(ΔVk5)。此时，臭氧曝露前的保持率记为Vk51，臭氧曝露后的保持率记为Vk52，按照下述式(2)求出臭氧曝露保持变化率。
ΔVk5＝VK52(臭氧曝露后)/Vk51(臭氧曝露前) (2)
作为上述测定结果的在实施例1～81以及比较例1～5中制得的感光体的耐污染性和电特性示于以下的表中。
[表4]
Figure GDA0001315248000000251
*1)Y-TiOPc表示Y型氧钛酞菁、α-TiOPc表示α型氧钛酞菁、X-H2Pc表示X型无金属酞菁。
[表5]
Figure GDA0001315248000000261
[表6]
Figure GDA0001315248000000271
[表7]
Figure GDA0001315248000000281
从以上表中的结果可明确，在将本发明的化合物作为构成感光体的各层的添加剂使用的场合下，都不会对初期的电特性产生大的影响。
而在不添加本发明的化合物、代之以增加电荷传输层中所使用的树脂粘合剂的用量的比较例2中，结果是感光度出现一些延迟，且在放置后的感光体的图像评价中产生黑色条纹。由此可明确，通过使用本发明的化合物而产生的效果是仅仅增加电荷传输层用的树脂粘合剂的用量所无法得到的。
另外，即使在改变作为电荷产生材料的酞菁的场合下，也几乎未发现因使用本发明的化合物而导致大的初期感光度变化，而且在放置后的感光体的图像评价中也未产生黑色条纹。
然后，将上述实施例1～81以及比较例1～5中制得的感光体搭载在为了也能测定感光体的表面电位而进行了改造的二成分显影方式的数码复印机(佳能株式会社(キャノン社)制造的image Runner color 2880)上，对复印机打印10万张前后的电位稳定性、图像记忆以及因感光层与纸张或刮板之间的摩擦而导致的膜磨损量也进行评价。其结果分别示于以下的表中。
此外，图像评价按照以下方式进行：在制成前半部分为旗格图案、后半部分为半色调的图像试样的打印评价中，观察是否存在旗格映到半色调部分的记忆现象。结果，未观察到记忆的情况以○表示，略微观察到记忆的情况以△表示，明显观察到记忆的情况以×表示，对与原始图像浓淡相同地显影的情况(正)进行判定，并且对与原始图像浓淡相反、即出现反转图像的情况(负)进行判定。
[表8]
Figure GDA0001315248000000291
[表9]
Figure GDA0001315248000000301
[表10]
Figure GDA0001315248000000311
[表11]
Figure GDA0001315248000000321
从以上表中的结果可见，通过向各层中添加本发明的化合物，与不添加的情况相比，初期的实际设备电特性未出现大的差异。而且此时，打印后的电位以及图像评价中也均未发现问题。
然后，利用上述数码复印机，调查感光体的从低温低湿至高温高湿的使用环境下的电位特性，并且也实施图像评价。即，在各温度湿度条件下，以卤素灯作为光源，将用滤光器分光至780nm的曝光光线照射感光体，从表面电位达到-600V的时间点开始照射5秒，测定照射5秒后的表面电位即残留电位(-V)，并且按照与上述相同的方式进行低温低湿和高温高湿下的图像评价。其结果示于以下的表中。
[表12]
Figure GDA0001315248000000331
*2)温度5℃，湿度10％
*3)温度25℃，湿度50％
*4)温度35℃，湿度85％
[表13]
Figure GDA0001315248000000341
[表14]
Figure GDA0001315248000000351
[表15]
Figure GDA0001315248000000361
从以上表中的结果可明确，通过使用本发明的化合物，电位或图像的环境依赖性变小，特别是低温低湿下的记忆得到了大幅改善。
<带正电单层型感光体的制造例>
实施例82
将醇溶性尼龙(商品名“Amilan CM8000”，东丽株式会社制造)5质量份和经氨基硅烷处理过的氧化钛微粒5质量份在甲醇90质量份中溶解、分散而调制成涂布液，将该涂布液浸涂在作为导电性基体的外径Φ30mm的铝制圆筒的外周，在100℃的温度下干燥30分钟，从而形成膜厚约为2μm的底涂层。
将作为空穴传输物质的以所述式(II-12)表示的苯乙烯基化合物7.0质量份、作为电子传输物质的以下述式(III-1)表示的化合物3质量份、作为树脂粘合剂的聚碳酸酯树脂(商品名“Panlite TS-2050”，帝人化成株式会社制造)9.6质量份、有机硅油(商品名“KF-54”，信越聚合物株式会社制造)0.04质量份、以所述式(I-1)表示的化合物1.5质量份在二氯甲烷100质量份中溶解，添加作为电荷产生物质的美国专利第3357989号说明书中所记载的X型无金属酞菁0.3质量份后，用砂磨机进行分散处理而调制成涂布液。通过使用该涂布液在上述底涂层上形成涂膜，在100℃的温度下干燥60分钟，形成膜厚约为25μm的单层型感光层，从而得到带正电单层型电子照相用感光体。使制得的感光体与搭载在兄弟株式会社(ブラザー社)制造的打印机HL-2040中的充电辊(橡胶辊)和转印辊(橡胶辊)相抵接，在温度为60℃湿度为90％的环境中放置30日。
Figure GDA0001315248000000371
实施例83～86
除了将实施例82中所使用的以所述式(I-1)表示的化合物分别变更为以所述结构式(I-5)、(I-25)、(I-33)、(I-49)表示的化合物以外，按照与实施例82相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例82相同的方式将制得的感光体放置30日。
比较例6
除了不使用以所述式(I-1)表示的化合物以外，按照与实施例82相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例82相同的方式将制得的感光体放置30日。
比较例7
除了将实施例82中所使用的以所述式(I-1)表示的化合物变更为邻苯二甲酸二辛酯(和光纯药工业株式会社制造)以外，按照与实施例82相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例82相同的方式将制得的感光体放置30日。
(耐污染性)
将上述实施例82～86以及比较例6、7中制得的感光体在温度为60℃湿度为90％的环境中放置30日以后，进行半色调图像的成像，按照以下基准进行评价。
○：在半色调图像中未产生黑色条纹。
×：在半色调图像中产生黑色条纹。
(电特性)
将上述实施例82～86以及比较例6、7中制得的感光体搭载在装有充电辊(橡胶辊)和转印辊(橡胶辊)的兄弟株式会社制造的打印机HL-2040上，按照下述方法进行评价。即，首先，在暗处通过电晕放电使感光体表面充电至+650V，然后测定刚充电后的表面电位V0。随后，将该感光体在暗处放置5秒后，测定表面电位V5，按照下述式(1)求出充电后5秒后的电位保持率Vk5(％)。
Vk5＝V5/V0×100 (1)
然后，以卤素灯作为光源，将用滤光器分光至780nm的1.0μW/cm2的曝光光线照射感光体，从表面电位达到+600V的时间点开始照射5秒，求出光衰减至表面电位达到+300V所需的曝光量E1/2(μJcm-2)，以及光衰减至表面电位达到+50V所需的曝光量即感光度E50(μJcm-2)。
另外，将上述实施例82～86以及比较例6、7中制得的感光体设置在能够将感光体放置在臭氧气氛下的臭氧曝露装置内，在100ppm的臭氧中曝露2小时后，再次测定上述电位保持率，求出臭氧曝露前后的保持率Vk5的变化程度，以百分数表示而作为臭氧曝露保持变化率(ΔVk5)。臭氧曝露前的保持率记为Vk51，臭氧曝露后的保持率记为Vk52，按照下述式(2)求出臭氧曝露保持变化率。
ΔVk5＝Vk52(臭氧曝露后)/Vk51(臭氧曝露前) (2)
作为上述测定结果的在实施例82～86以及比较例6、7中制得的感光体的耐污染性和电特性示于以下的表中。
[表16]
Figure GDA0001315248000000391
*5)X-H2Pc表示X型无金属酞菁。
从以上表中的结果可明确，在将本发明的化合物作为各层的添加剂使用的场合下，都不会对初期的电特性产生大的影响，并且，从充电辊或转印辊的构成部件中渗出的成分向感光体表面的侵入受到了抑制。
将实施例82～86以及比较例6、7中制得的感光体搭载在为了也能测定感光体的表面电位而进行了改造的兄弟株式会社制造的打印机HL-2040上，对打印机打印1万张左右的电位稳定性、图像记忆以及因感光层与纸张或刮板之间的摩擦而导致的膜磨损量进行评价。其结果分别示于以下的表中。
此外，图像评价按照以下方式进行：在制成前半部分为旗格图案、后半部分为半色调的图像试样的打印评价中，观察是否存在旗格映到半色调部分的记忆现象。结果，未观察到记忆的情况以○表示，略微观察到记忆的情况以△表示，明显观察到记忆的情况以×表示，对与原始图像浓淡相同地显影的情况(正)进行判定，并且对与原始图像浓淡相反、即出现反转图像的情况(负)进行判定。
[表17]
Figure GDA0001315248000000401
从以上表中的结果可明确，通过向各层中添加本发明的化合物，与不添加的情况相比，初期的实际设备电特性未出现大的差异。而且此时，打印后的电位以及图像评价中也均未发现问题。
然后，利用上述打印机，调查感光体的从低温低湿至高温高湿的使用环境下的电位特性，并且也实施图像评价。即，在各温度湿度条件下，以卤素灯作为光源，将用滤光器分光至780nm的1.0μW/cm2的曝光光线照射感光体，从表面电位达到+600V的时间点开始照射5秒，测定照射5秒后的表面电位即残留电位(V)，并且按照与上述相同的方式进行低温低湿和高温高湿下的图像评价。其结果示于以下的表中。
[表18]
Figure GDA0001315248000000402
从以上表中的结果可明确，通过使用本发明的化合物，电位或图像的环境依赖性变小，特别是低温低湿下的记忆得到了大幅改善。
<带正电层叠型感光体的制造>
实施例87
将作为电荷传输材料的以所述式(II-15)表示的化合物50质量份、作为树脂粘合剂的聚碳酸酯(商品名“Panlite TS-2050”，帝人化成株式会社制造)50质量份在二氯甲烷800质量份中溶解而调制成涂布液。将该涂布液浸涂在作为导电性基体的外径为24mm的铝制圆筒的外周上，在120℃的温度下干燥60分钟，从而形成膜厚为15μm的电荷传输层。
将作为电荷产生物质的美国专利第3357989号说明书中所记载的X型无金属酞菁1.5质量份、作为空穴传输材料的以所述式(II-15)表示的芪化合物10质量份、作为电子传输材料的以所述式(III-1)表示的化合物25质量份、作为树脂粘合剂的聚碳酸酯树脂(商品名“Panlite TS-2050”，帝人化成株式会社制造)60质量份、和以所述式(I-1)表示的化合物1.5质量份在1,2-二氯乙烷800质量份中溶解、分散而调制成涂布液，将该涂布液浸涂在该电荷传输层上，在100℃的温度下干燥60分钟，形成膜厚为15μm的感光层，从而制得带正电层叠型感光体。将制得的感光体与搭载在兄弟株式会社制造的打印机HL-2040中的充电辊(橡胶辊)和转印辊(橡胶辊)相抵接，在温度为60℃湿度为90％的环境中放置30日。
实施例88
将作为电荷传输材料的以所述式(II-15)表示的化合物50质量份、作为树脂粘合剂的聚碳酸酯(商品名“Panlite TS-2050”，帝人化成株式会社制造)50质量份、和以所述式(I-1)表示的化合物1.5质量份在二氯甲烷800质量份中溶解而调制成涂布液。将该涂布液浸涂在作为导电性基体的外径为24mm的铝制圆筒的外周上，在120℃的温度下干燥60分钟，从而形成膜厚为15μm的电荷传输层。
将作为电荷产生物质的美国专利第3357989号说明书中所记载的X型无金属酞菁1.5质量份、作为空穴传输材料的以所述式(II-15)表示的芪化合物10质量份、作为电子传输材料的以所述式(III-1)表示的化合物25质量份、作为树脂粘合剂的聚碳酸酯树脂(商品名“Panlite TS-2050”，帝人化成株式会社制造)60质量份、和以所述式(I-1)表示的化合物1.5质量份在1,2-二氯乙烷800质量份中溶解、分散而调制成涂布液，将该涂布液浸涂在该电荷传输层上，在100℃的温度下干燥60分钟，形成膜厚为15μm的感光层，从而制得带正电层叠型感光体。按照与实施例87相同的方式将制得的感光体放置30日。
比较例8
除了不使用以所述式(I-1)表示的化合物以外，按照与实施例87相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例87相同的方式将制得的感光体放置30日。
比较例9
除了将实施例88中所使用的以所述式(I-1)表示的化合物变更为邻苯二甲酸二辛酯(和光纯药工业株式会社制造)以外，按照与实施例88相同的方式制得电子照相用感光体。按照与实施例88相同的方式将制得的感光体放置30日。
按照与实施例82等相同的方法对上述实施例87～88以及比较例8、9中制得的感光体进行评价。
作为上述测定结果的在实施例87～88以及比较例8、9中制得的感光体的耐污染性和电特性示于以下的表中。
[表19]
Figure GDA0001315248000000421
*6)X-H2Pc表示X型无金属酞菁。
从以上表中的结果可明确，在将本发明的化合物作为各层的添加剂使用的场合下，都不会对初期的电特性产生大的影响，并且，从充电辊或转印辊的构成部件中渗出的成分向感光体表面的侵入受到了抑制。
然后，将实施例87～88以及比较例8、9中制得的感光体搭载在为了也能测定感光体的表面电位而进行了改造的兄弟株式会社制造的打印机HL-2040上，对打印机打印1万张左右的电位稳定性、图像记忆以及因感光层与纸张或刮板之间的摩擦而导致的膜磨损量进行评价。其结果分别示于以下的表中。
此外，按照与实施例82等相同的方法进行图像评价。
[表20]
Figure GDA0001315248000000431
从以上表中的结果可见，通过向各层中添加本发明的化合物，与不添加的情况相比，初期的实际设备电特性未出现大的差异。而且此时，打印后的电位以及图像评价中也均未发现问题。
然后，按照与实施例82等相同的方式，利用上述打印机，调查感光体的从低温低湿至高温高湿的使用环境下的电位特性，并且也实施图像评价。其结果示于以下的表中。
[表21]
Figure GDA0001315248000000432
从以上表中的结果可明确，通过使用本发明的化合物，电位或图像的环境依赖性变小，特别是低温低湿下的记忆得到了大幅改善。
如上所确认，本发明的电子照相用感光体能够不受各种充电工艺或显影工艺、对感光体带负电的工艺和带正电的工艺的各种工艺的影响地发挥充分的效果。籍此能够明确，根据本发明，通过在电子照相用感光体中使用特定的化合物作为添加剂，能够实现初期、反复使用时以及使用环境条件变化时电特性稳定、且在各条件下也不发生图像记忆等成像障碍的电子照相用感光体。
[符号说明]
1 导电性基体
2 底涂层
3 感光层
4 电荷产生层
5 电荷传输层
6 表面保护层
7 电子照相用感光体
21 辊充电部件
22 高压电源
23 图像曝光部件
24 显影器
241 显影辊
25 送纸部件
251 送纸辊
252 送纸导轨
26 转印充电器(直接充电型)
27 清洁装置
271 清洁刮板
28 放电部件
60 电子照相装置
300 感光层

Claims (10)

1.一种电子照相用感光体，其在导电性基体上至少具有感光层，其中，所述电子照相用感光体的最表面层含有具有以下述通式（I）表示的结构的化合物：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
，
式（I）中，R1、R2分别独立地表示碳数为1～12的烷基或碳数为5～12的环烷基，R3表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数为1～6的烷基、取代或未取代的碳数为1～6的烷氧基、碳数为6～20的芳基或杂环基，X、Z表示单键或可被取代的碳数为1～6的亚烷基，Y表示OCO基或COO基。
2.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，所述感光层为所述最表面层。
3.如权利要求2所述的电子照相用感光体，其特征在于，所述感光层由电荷产生层和电荷传输层构成，所述电荷传输层为所述最表面层。
4.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，所述感光层上具备表面保护层，所述表面保护层为所述最表面层。
5.如权利要求2所述的电子照相用感光体，其特征在于，所述感光层为带正电单层型。
6.如权利要求2所述的电子照相用感光体，其特征在于，所述感光层由电荷传输层和电荷产生层构成，所述电荷产生层为所述最表面层。
7.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，具有以所述通式（1）表示的结构的化合物具有以下述通式（I-1）表示的结构：
Figure DEST_PATH_IMAGE004
。
8.如权利要求1所述的电子照相用感光体，其特征在于，具有以所述通式（I）表示的结构的化合物的添加量相对于含有所述化合物的层中所含有的树脂粘合剂100质量份在30质量份以下。
9.一种电子照相用感光体的制造方法，其包括将涂布液涂布在导电性基体上而形成最表面层的工序，其中，
使所述涂布液中含有具有以下述通式（I）表示的结构的化合物：
Figure 907086DEST_PATH_IMAGE002
，
式（I）中，R1、R2分别独立地表示碳数为1～12的烷基或碳数为5～12的环烷基，R3表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的碳数为1～6的烷基、取代或未取代的碳数为1～6的烷氧基、碳数为6～20的芳基或杂环基，X、Z表示单键或可被取代的碳数为1～6的亚烷基，Y表示OCO基或COO基。
10.一种电子照相装置，其搭载有权利要求1所述的电子照相用感光体。
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