CN109643073B - 电子照相感光体及其制造方法以及使用了电子照相感光体的电子照相装置 - Google Patents

Abstract

本发明能以低价提供具有优异的耐磨耗性，并且耐光性或重复电位稳定性也优异的高灵敏度的电子照相感光体、其制造方法、以及搭载了该感光体的图像形成装置。所述电子照相感光体是具备导电性基体(1)、于所述导电性基体(1)上依次设置的电荷产生层(3)和电荷输送层(4)的带负电层叠型电子照相感光体，所述电荷输送层分别含有作为粘合剂树脂的具有通式(1)所表示的重复单元的共聚聚碳酸酯树脂、作为空穴输送物质的具有通式(2)所表示的结构的化合物、作为电子输送物质的具有通式(3)所表示的结构的化合物、以及作为抗氧化剂的通式(4)所表示的化合物，并且表示空穴输送物质的质量(H)占电荷输送层中的粘合剂树脂的质量(B)与空穴输送物质的质量(H)总和的比率的质量比H/(B+H)满足20质量％≤H/(B+H)≤35质量％。

Description

电子照相感光体及其制造方法以及使用了电子照相感光体的 电子照相装置

技术领域

本发明涉及电子照相方式的打印机或复印机、传真机等所用的带负电层叠型电子照相感光体(以下也简称为“感光体”)。特别是本发明涉及通过在电荷输送层中含有特定的粘合剂树脂、空穴输送物质、电子输送物质以及抗氧化剂，就能实现优异的耐磨耗性或耐光性、重复电位稳定性的电子照相感光体、其制造方法以及使用了该感光体的电子照相装置。

背景技术

复印机、打印机、传真机等的使用了卡尔森(Carlson)法的电子照相应用装置所用的电子照相感光体以往大多为利用了硒、硒合金、氧化锌、硫化镉等的无机类光导电性材料的无机感光体。最近，则盛行对发挥了无公害性或成膜性、轻量性等的优点并且利用了有机类光导电性材料的有机感光体的开发。

其中，将感光层形成为将功能分离成电荷产生层与电荷输送层的层层叠而成的、所谓的功能分离层叠型有机感光体通过利用分别适于各自功能的材料形成各层，就能获得较多容易控制特性等优点，而成为有机感光体的主流；其中的电荷产生层主要具有接受光时的电荷载流子产生功能；其中的电荷输送层主要具有于暗处的带电位保持功能以及接受光时的电荷载流子输送功能。

近年来，从随着办公室内的网络化而使集中印刷的电子照相装置每1台的打印张数增加或让运作成本削减的观点来看，要求有机感光体能长期耐用，并且由各公司提出了各式各样的感光体。

最近，已提案有通过在电荷输送层上设置表面保护层来使耐磨耗性大幅提高的感光体，但在该情况下，由于感光体表面的硬度变得过高，因此反而存在加速带电辊或清洁刮板的周围部件磨损劣化的缺点，为了解决这样的问题，必须使用更难以磨耗的高质量的周围部件，因此电子照相装置整体变得昂贵。

另外，除了以往的感光体的层构成以外，追加1层表面保护层也造成材料费或工时增加，随之感光体本身也变得昂贵，所以这样的感光体仅局限于适用作如轻便印刷机那样的一部分高级电子照相装置用的感光体。

为了解决这样的课题，专利文献1中提出如下感光体方案：通过在电荷输送层中含有作为粘合剂树脂的具有特定结构单元的共聚聚碳酸酯，且含有作为电荷输送剂的具有特定三苯胺部位的空穴输送剂，来提高耐磨耗性及耐气体性。但是，即使使用这样的感光体，耐磨耗性也不够，进而将感光体组装于匣内的步骤或使用者将感光体匣安装于电子照相装置时等，由于被暴露于光下，感光体疲劳引起于暗处的电荷保持力下降或灵敏度降低，其存在有于图像上浓淡不均所显现的问题。

另外，在专利文献2中，为了改善耐磨耗性，提出了于感光体的最表面层以规定分散状态含有填料粒子的方案，但该技术存在无法对感光层涂布液制作时由于粒子凝集而对感光体特性所造成的影响或由于粒子的表面处理所致的影响进行充分验证的困难点。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特开2005-208597号公报

专利文献2：日本专利特开2008-176054号公报

发明内容

发明所要解决的技术问题

本发明是鉴于以上所述的点而完成的发明，其目的在于能以低价提供即使不在电荷输送层上设置表面保护层，也具有优异的耐磨耗性，并且耐光性或重复电位稳定性也优异的高灵敏度的电子照相感光体、其制造方法、以及搭载了该感光体的图像形成装置。

解决技术问题所采用的技术方案

为解决上述技术问题，本发明人进行了反复认真的研究，结果发现在带负电层叠型电子照相感光体中，通过在电荷输送层中含有特定的粘合剂树脂、空穴输送物质、电子输送物质以及抗氧化剂，并且将粘合剂树脂与空穴输送物质的质量比率设为特定范围，就可提高电荷输送层表面的耐磨耗性，进而抑制光疲劳所致的图像上的浓淡不均，进而完成了本发明。

即，本发明的电子照相感光体是具备导电性基体、于所述导电性基体上依次设置的电荷产生层和电荷输送层的带负电层叠型电子照相感光体，

所述电荷输送层含有作为粘合剂树脂的共聚聚碳酸酯树脂、作为空穴输送物质的化合物、作为电子输送物质的化合物、以及作为抗氧化剂的化合物，并且表示所述空穴输送物质的质量(H)占所述电荷输送层中的所述粘合剂树脂的质量(B)与所述空穴输送物质的质量(H)总和的比率的质量比H/(B+H)满足下式(5)：

20质量％≤H/(B+H)≤35质量％ (5)；

所述共聚聚碳酸酯树脂具有下述通式(1)所表示的重复单元：

(式(1)中，R₁、R₂可相同或不同，表示氢原子、碳数1～10的烷基或碳数1～10的氟烷基，n、m满足0.4≤n/(m+n)≤0.6，链的末端基为1价的芳香族基团或1价的含氟脂肪族基团)；

所述作为空穴输送物质的化合物具有下述通式(2)所表示的结构：

(式(2)中，R₃～R₂₄可相同或不同，表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、芳基或经芳基取代的烯基)；

所述作为电子输送物质的化合物具有下述通式(3)所表示的结构：

(式(3)中，R₂₅～R₂₈可相同或不同，表示氢原子、低级烷基、卤素原子、氰基、硝基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂环基)；

所述作为抗氧化剂的化合物为下述通式(4)所表示的化合物：

另外，本发明的电子照相感光体的制造方法是制造前述的电子照相感光体的方法，使用浸涂法将所述电荷产生层和所述电荷输送层制膜。

本发明的电子照相装置具备前述的电子照相感光体、使前述的电子照相感光体带电的带电器件、将已带电的前述的电子照相感光体曝光以形成静电潜像的曝光器件、用调色剂将形成于前述的电子照相感光体的表面的静电潜像显像以形成调色剂图像的显像器件、将形成于前述的电子照相感光体的表面的调色剂图像转印于记录介质上的转印器件、以及使转印于前述的记录介质上的调色剂图像定影的定影器件。

通过使用具有上述通式(1)所表示的重复单元的共聚聚碳酸酯树脂作为粘合剂树脂，就能实现优异的耐磨耗性，再进一步通过使用高移动度的具有以上述通式(2)所表示的结构的化合物作为空穴输送物质，即使增加赋予耐磨耗性的粘合剂树脂的质量比率，也能维持高灵敏度，所以通过将粘合剂树脂与空穴输送物质的质量比率设为上述式(5)所表示的范围，就能实现兼具高的耐磨耗性以及高灵敏度。

另一方面，上述通式(2)所表示的化合物因通常对紫外光的耐光性和对臭氧等活性气体的耐气体性差，所以通过将发挥紫外光吸收剂作用的于紫外线区域具有吸收的具有上述通式(3)所表示的结构的电子输送物质、以及作为抗氧化剂的以上述结构式(4)所表示的化合物进行合用，就能实现高耐光性和重复电位稳定性。

此外，作为含有上述通式(3)所表示的电子输送物质所产生的效果，可获得如下的优点：即使在因感光体与感光体保护片的摩擦带电而赋予感光体表面正电荷的情况下，电荷产生层所产生的电子也能在电荷输送层中移动，感光体表面的正电荷被电子抵消而缓缓减少，所以不发生在正电荷未减而残留于表面时所引起的图像不均、即所谓的带电存储。

发明的效果

通过本发明，能以低价提供即使不在电荷输送层上设置表面保护层，也具有优异的耐磨耗性，并且耐光性或重复电位稳定性也优异的高灵敏度的电子照相感光体、其制造方法、以及搭载了该感光体的图像形成装置。

附图说明

图1是显示本发明的电子照相感光体的一构成例的示意剖视图。

图2是显示本发明的电子照相装置的一例的概略说明图。

具体实施方式

下面，参照附图对本发明的实施方式进行详细说明。

[电子照相感光体]

图1是显示本发明的电子照相感光体的一构成例的示意剖视图，显示如下形成的带负电层叠型感光体10：于导电性基体1上隔着中间层2依次设置电荷产生层3以及电荷输送层4。另外，中间层2是根据需要所设置的层，也可在导电性基体1上直接依次设置电荷产生层3和电荷输送层4。

(导电性基体)

导电性基体1承担作为感光体的电极的作用，同时也成为其他各层的支撑体，可为圆筒或板状、膜状的任一形状，一般为圆筒状。在材质上，可使用JIS3003类、JIS5000类、JIS6000类等的公知的铝合金、不锈钢、镍等的金属，或使用在玻璃和树脂等上施以导电处理而形成的材质。

导电性基体1在铝合金的情况下利用挤出加工或拉伸加工，在树脂的情况下利用注塑成形，就能精加工为规定尺寸精度。可根据需要通过金刚石车刀切削加工等将导电性基体1的表面加工为适当的表面粗糙度。随后使用弱碱性清洗剂等的水类清洗剂进行脱脂和清洗，使表面清洁。

在如此清洁后的导电性基体1的表面可根据需要设置中间层2。

(中间层)

中间层2由以树脂为主成分的层或耐酸铝等的氧化皮膜等构成，为了防止自导电性基体1朝电荷产生层3的不需要的电荷的注入、或被覆基体表面的缺陷、提高电荷产生层3的粘接性等的目的，根据需要而设置。

作为中间层2所用的粘合剂树脂，可使用聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物及它们的共聚物等的1种或将2种以上适当组合使用。也可混合分子量不同的同种树脂进行使用。

另外，在粘合剂树脂中也可含有氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝、氧化锆等金属氧化物微粒；硫酸钡、硫酸钙等金属硫酸盐微粒；氮化硅、氮化铝等金属氮化物微粒；有机金属化合物、硅烷偶联剂、由有机金属化合物与硅烷偶联剂所形成的物质等。这些物质的含量可在能形成层的范围内任意设定。

在以树脂作为主成分的中间层2的情况下，为了赋予电荷输送性或降低电荷捕捉等的目的，可含有空穴输送物质或电子输送物质。该空穴输送物质和电子输送物质的含量相对于中间层2的固体成分，较好为0.1～60质量％，更好为5～40质量％。再者，根据需要，在中间层2中还可在不显著损害电子照相特性的范围内含有其他公知的添加剂。

中间层2可使用一层，也可将两层以上的不同种类的层层叠使用。中间层2的膜厚虽也取决于中间层2的掺合组成，但可在重复连续使用时不产生残留电位增大等的不良影响的范围内任意设定，较好为0.1～10μm。

(电荷产生层)

在中间层2上设置电荷产生层3。电荷产生层3利用将电荷产生材料的粒子分散于粘合剂树脂中而成的涂布液等进行涂布的方法而形成，接受光并产生电荷。电荷产生层3重要的是电荷产生效率高和同时产生的电荷向电荷输送层4注入的注入性，期望其电场依赖性小，即使在低电场时注入也良好。

作为电荷产生材料，只要是对曝光光源的波长具有光灵敏度的材料，则不受特别限制，可使用例如酞菁颜料、偶氮颜料、喹吖啶酮颜料、靛青(indigo)颜料、二萘嵌苯颜料、多环醌颜料、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)颜料、苯并咪唑颜料等有机颜料。通过将这些材料分散或溶解于例如聚酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚甲基丙烯酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、苯氧树脂等粘合剂树脂中调制而成的涂布液涂布于中间层2上，就能形成电荷产生层3。

另外，电荷产生层3的电荷产生材料的含量相对于电荷产生层3中的固体成分，较好为20～80质量％，更好为30～70质量％。另外，电荷产生层3中的粘合剂树脂含量相对于电荷产生层3中的固体成分，较好为20～80质量％，更好为30～70质量％。另外，电荷产生层3的膜厚通常可设为0.1μm～0.6μm。

(电荷输送层)

通过在电荷产生层3上设置电荷输送层4，就能获得感光体。

电荷输送层4至少含有作为粘合剂树脂的共聚聚碳酸酯树脂、作为空穴输送物质的化合物、作为电子输送物质的化合物；所述共聚聚碳酸酯树脂具有前述通式(1)所表示的重复单元；作为空穴输送物质的化合物具有前述通式(2)所表示的结构；将粘合剂树脂的质量设为(B)，将空穴输送物质的质量设为(H)时，表示空穴输送物质的质量(H)占所述粘合剂树脂的质量(B)与所述空穴输送物质的质量(H)总和的比率的质量比H/(B+H)满足所述式(5)。该质量比H/(B+H)优选为20～35质量％，更加优选为25～30质量％。

通过设为上述质量比的范围内，可维持适当灵敏度，并且能实现高的耐磨耗性。

电荷输送层4进一步含有作为电子输送物质的具有前述通式(3)所表示的结构的化合物以及作为抗氧化剂的前述结构式(4)所表示的化合物。藉此，所得感光体中可实现高的耐光性以及重复电位稳定性。

作为构成电荷输送层4的粘合剂树脂的、具有前述通式(1)所表示的重复单元的共聚聚碳酸酯树脂的具体例，举例为如下物质，但不限定于此。

另外，m、n的比率较好满足0.4≤n/(m+n)≤0.6，链末端基较好为1价芳香族基团或1价含氟脂肪族基团。

进一步根据需要，还可在不显著损害本发明效果的范围内于电荷输送层4中合用其他公知的粘合剂树脂。

作为其他公知粘合剂树脂，可使用例如前述通式(1)所表示的共聚聚碳酸酯树脂以外的聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯酸树脂、聚酰胺树脂、酮树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物等的热塑性树脂，或醇酸树脂、环氧树脂、有机硅树脂、尿素树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、三聚氰胺树脂等的热固化性树脂、以及它们的共聚物等的1种或将2种以上适当组合使用。

另外，作为构成电荷输送层4的空穴输送物质的、前述通式(2)所表示的结构式的化合物的具体例，举例为如下物质，但不限定于此：

在电荷输送层4中还可进一步根据需要，在不显著损害本发明效果的范围内合用其他公知的空穴输送物质。

作为其他公知的空穴输送物质，可使用例如腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑酮化合物、恶二唑化合物、恶唑化合物、芳基胺化合物、联苯胺化合物、芪化合物、苯乙烯基化合物、烯胺化合物、丁二烯化合物、聚乙烯基咔唑、聚硅烷等的1种或将2种以上适当组合使用。

另外，作为构成电荷输送层4的电子输送物质的、具有前述通式(3)所表示的结构的化合物的具体例，举例为如下物质，但不限定于此：

在电荷输送层4中还可进一步根据需要，在不显著损害本发明效果的范围内合用其他公知的电子输送物质。

作为其他公知的电子输送物质，可使用例如琥珀酸酐、马来酸酐、二溴琥珀酸酐、苯二甲酸酐、3-硝基苯二甲酸酐、4-硝基苯二甲酸酐、均苯四酸酐、均苯四酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰乙烯、四氰喹啉并二甲烷(tetracyanoquinodimethane)、氯醌(chloranil)、四溴代苯醌(bromanil)、邻硝基苯甲酸、丙二腈(malononitrile)、三硝基芴酮、三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃类化合物、醌类化合物、苯醌类化合物、二苯醌类化合物、萘醌类化合物、偶氮醌类化合物、蒽醌类化合物、二亚氨基醌(diiminoquinone)类化合物、均二苯乙烯基醌类化合物等的电子输送物质(受体化合物)的1种或适当组合2种以上使用。

另外，在电荷输送层4中，除了作为抗氧化剂的具有前述结构式(4)所表示的结构的化合物以外，基于提高耐环境性或对有害光的稳定性的目的，在不显著损害本发明效果的范围内还可含有其他公知抗氧化剂、自由基捕捉剂、单线态淬灭剂(日文：一重項クエンチャー)、紫外线吸收剂等劣化防止剂。作为这样的化合物，可例举生育酚等色原烷醇衍生物和酯化化合物、聚芳烷化合物、氢醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、磷酸酯、亚磷酸酯、酚化合物、受阻酚化合物、直链胺化合物、环状胺化合物、受阻胺化合物、联苯衍生物等。

在电荷输送层4中，基于提高形成膜的平整性或赋予润滑性的目的，还可进一步含有硅油或氟类油等的平整剂。

再者，基于降低摩擦系数、赋予润滑性等目的，还可进一步含有氧化硅(silica)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(alumina)、氧化锆等金属氧化物；硫酸钡、硫酸钙等金属硫酸盐；氮化硅、氮化铝等金属氮化物的微粒，或四氟化乙烯树脂等氟类树脂粒子、氟类梳状接枝聚合树脂等。

作为电荷输送层4中的粘合剂树脂的含量，相对于电荷输送层4的固体成分，较好为18～89.9质量％，更好为28.5～79.6质量％。另外，作为电荷输送层4中的空穴输送材料的含量，相对于电荷输送层4的固体成分，较好为10～72质量％，更好为19.9～66.5质量％。作为电荷输送层4中的电子输送材料的含量，相对于电荷输送层4的固体成分，较好为0.05～5质量％，更好为0.25～2.5质量％。作为电荷输送层4中的抗氧化剂的含量，相对于电荷输送层4的固体成分，较好为0.05～5质量％，更好为0.25～2.5质量％。

另外，为了维持实用上有效的表面电位，电荷输送层4的膜厚较好为5～60μm，更好为10～40μm。

[电子照相感光体的制造方法]

在制造感光体时，使用浸涂法将上述电荷产生层和电荷输送层制成膜。通过使用浸涂法，能以低成本且确保高生产性地制造外观质量良好且电特性稳定的感光体。在制造感光体时，对于除使用浸涂法以外的方面并无特别限定，可依据常用方法进行。

具体而言，首先将任意的电荷产生材料与任意的粘合剂树脂等一起溶解和分散在溶剂中，调制电荷产生层的形成用涂布液。其次，将导电性基体浸渍于该涂布液中，将电荷产生层用的涂布液涂布在导电性基体的外周，使其干燥，藉此形成电荷产生层。在形成电荷产生层之前，也可根据期望形成中间层。进一步将上述特定的粘合剂树脂、空穴输送物质、电子输送物质以及抗氧化剂等溶解于溶剂中，调制电荷输送层的形成用涂布液。将形成有电荷产生层的导电性基体浸渍于该涂布液中，将电荷输送层用的涂布液涂布于上述电荷产生层上，使其干燥，藉此形成电荷输送层。如此就能制造感光体。此处，对于涂布液的调制所用的溶剂种类、涂布条件、干燥条件等，可依据常用方法适当选择，没有特别限制。

[电子照相装置]

电子照相装置具备上述感光体以及下述器件：使上述感光体带电的带电器件(带电单元)、将已带电的感光体曝光以形成静电潜像的曝光器件(曝光单元)、用调色剂将形成于感光体表面的静电潜像显像以形成调色剂图像的显像器件(显像单元)、将形成于感光体表面的调色剂图像转印于记录介质的转印器件(转印单元)、以及使转印于记录介质的调色剂图像定影的定影器件(定影单元)。

作为一例，图2显示本发明的电子照相装置的一例的概略构成图。图示的电子照相装置20具备配置于感光体21的外周缘部的作为带电器件的带电辊22、作为曝光器件的曝光用激光光学系统23、作为显像器件的显像器24、作为转印器件的转印辊25、以及未图示的定影器件，也可作为彩色打印机。另外，图中的符号26表示除电用光源，27表示清洁刮板，28表示用纸。

实施例

以下基于实施例详细说明本发明。只要不超出其主旨，本发明不受这些实施例的记载限制。

[实施例1]

使15质量份的对乙烯基苯酚树脂(商品名MARUKA LINKER MH-2：丸善石油化学株式会社制)、10质量份的N-丁基化三聚氰胺树脂(商品名U-VAN2021：三井化学株式会社制)、以及75质量份的施以氨基硅烷处理的氧化钛微粒溶解或分散于甲醇/丁醇的750/150质量份的混合溶剂中，调制中间层形成用涂布液。将外径30mm和长255mm的铝合金基体浸渍于该中间层形成用涂布液中，随后拉起，于基体外周形成涂膜。于温度140℃下将该基体干燥30分钟，形成了膜厚3μm的中间层。

其次，用砂磨机分散机将15质量份的作为电荷产生材料的日本专利特开昭64-17066号公报或美国专利第4898799号公报中记载的Y型钛酞菁、以及15质量份的作为粘合剂树脂的聚乙烯醇缩丁醛(S-LEC B BX-1，积水化学工业株式会社制)于600质量份的二氯甲烷中分散1小时，调制电荷产生层形成用涂布液。将该电荷产生层形成用涂布液浸渍涂布于上述中间层上。于温度80℃下将该基体干燥30分钟，形成膜厚0.3μm的电荷产生层。

其次，将140质量份的作为粘合剂树脂的前述结构式(B-3)所表示的n/(m+n)＝0.4且末端基为下述结构式(6)

所表示的基团的质均分子量50000的共聚聚碳酸酯树脂、60质量份的作为空穴输送物质的前述结构式(H-23)所表示的化合物、5质量份的作为电子输送物质的前述结构式(E-3)所表示的化合物、以及5质量份的作为抗氧化剂的前述结构式(4)所表示的化合物溶解于900质量份的四氢呋喃后，添加3质量份的硅油(KP-340，信越聚合物株式会社制)，调制电荷输送层形成用涂布液。将该电荷输送层形成用涂布液浸渍涂布于上述电荷产生层上。于温度120℃下将该基体干燥60分钟，形成膜厚30μm的电荷输送层，制作电子照相感光体。

另外，此时的粘合剂树脂的质量(B)与空穴输送物质的质量(H)的质量比H/(B+H)为30质量％。

[实施例2～6、比较例1～15]

在实施例1中，除了将电荷输送层的粘合剂树脂、空穴输送物质、电子输送物质以及抗氧化剂种类、以及掺合量变更为下表1所示那样以外，以与实施例1同样方法，制作电子照相感光体。下表1中所使用的材料的结构式如下表示。另外，表中的“份”表示质量份。

[表1]

使用实施例1～6以及比较例1～15中制得的电子照相感光体，使用以下所示的评价方法分别对电特性、3万张打印评价中的磨耗量以及打字浓度、重复亮部电位稳定性以及耐光性进行评价。

[电特性评价]

首先，在温度23℃和相对湿度50％的环境下，使用以从曝光到电位测定探针为止的移动时间为67ms的条件设定角度配置和感光体的旋转速度的感光体电特性试验装置CYNTHIA93FE(GENTEC公司制)，通过电晕放电(Scorotron)带电方式调整施加电压，使感光体表面电位Vo带电至-600V。其后，以卤素灯作为光源，使用利用带通滤光器分光为780nm的单色光，一边变化曝光量，一边依次曝光，测定此各个时期的表面电位，根据所得的光衰减曲线求出半色调电位Vh成为-300V所需的曝光量以作为灵敏度E1/2(μJ/cm²)，同样，求出照射曝光量0.6μJ/cm²时的表面电位以作为亮部电位Vr(-V)。

[磨耗量评价]

测定初期感光层膜厚后，将感光体搭载于彩色打印机CLX-8640ND(三星公司制)上，在温度23℃和相对湿度50％的环境下以A4横单面进纸进行3万张打印。打印评价结束后再次测定感光层膜厚，根据初期和印刷后的感光层膜厚差求出磨耗量，将磨耗量3μm以下的情况评价为○，将超过3μm且在5μm以下的情况评价为△，将超过5μm的情况评价为×。

[打字浓度评价]

与磨耗量同时评价，将感光体搭载于彩色打印机CLX-8640ND(三星公司制)上，在温度23℃和相对湿度50％的环境下以A4横单面进纸进行3万张打印后，输出黑色100％图像并测定打字浓度。将打字浓度在1.3以上的情况评价为○，将低于1.3且在1.2以上的情况评价为△，将低于1.2的情况评价为×。

[重复亮部电位稳定性评价]

使用设定为与电特性评价相同的工艺条件的感光体电特性试验装置CYNTHIA93FE(GENTEC公司制)，在温度32℃和相对湿度80％的环境下，重复进行2000次带电、曝光以及除电的工序，测定重复前后的亮部电位VL，求出亮部电位变化量ΔVL。将亮部电位变化量ΔVL在60V以下的情况评价为○，将超过60V且在100V以下的情况评价为△，将超过100V的情况评价为×。

[耐光性评价]

分别使用与上述评价不同的感光体，以在照射光的部分设有开口部的黑纸覆盖感光体，照射10分钟调整至500lx照度的白色荧光灯光，光照射结束后立即搭载于彩色打印机CLX-8640ND(三星公司制)上，输出黑45％半色调图像，测定光照射部与非照射部的打字浓度差。将打字浓度差在0.03以下的情况评价为○，将超过0.03且在0.06以下的情况评价为△，将超过0.06的情况评价为×。

将所得结果示于下表2中。

[表2]

从上述结果确认：在电荷输送层含有特定的粘合剂树脂、空穴输送物质、电子输送物质以及抗氧化剂，并且粘合剂树脂(B)与空穴输送物质(H)的质量比H/(B+H)满足规定条件的各个实施例的感光体中，未对电子照相特性或耐光性造成例如灵敏度降低或残留电位上升那样的显著的不良影响，可获得优异的耐磨耗性，可提供实际使用中稳定的打字质量。

相对于此，在质量比H/(B+H)超过35质量％的比较例1、以及使用了本发明的通式(1)以外的粘合剂树脂(BD1、BD2、BD3)的比较例3、4、5中，磨耗量超过5μm，不具有充分的耐印刷寿命。并且，在质量比H/(B+H)低于20质量％的比较例2、使用了本发明的通式(2)以外的空穴输送物质(HT1、HT2)的比较例6、7、使用了本发明的通式(3)以外的电子输送物质(ET1、ET2、ET3)的比较例8、9、10、使用了本发明的通式(4)以外的抗氧化剂(AO1、AO2)的比较例12、13、以及不含有通式(3)的电子输送物质和通式(4)的抗氧化剂的任一者或两者的比较例11、14、15中，确认到：对打字质量造成不良影响的电特性中的亮部电位变化量ΔVL增大或耐光性显著变差。在实际打字评价中也确认到打字浓度降低。

如上说明那样，依据本发明，通过使用特定的粘合剂树脂、空穴输送物质、电子输送物质以及抗氧化剂，并且粘合剂树脂(B)与空穴输送物质(H)的质量比满足规定条件，即使不在电荷输送层上设置表面保护层，也能以低价提供一边维持高灵敏度、一边耐磨耗性优异且重复稳定性和耐光性优异，进而量产性也优异的电子照相感光体和图像形成装置。

符号说明

1：导电性基体

2：中间层

3：电荷产生层

4：电荷输送层

10、21：电子照相感光体

20：电子照相装置

22：带电辊

23：曝光用激光光学系统

24：显像器

25：转印辊

26：除电用光源

27：清洁刮板

28：用纸

Claims (3)

1.一种电子照相感光体，它是具备导电性基体、于所述导电性基体上依次设置的电荷产生层和电荷输送层的带负电层叠型电子照相感光体，其特征在于，

在所述电荷输送层上不设置表面保护层，

所述电荷输送层含有作为粘合剂树脂的共聚聚碳酸酯树脂、作为空穴输送物质的化合物、作为电子输送物质的化合物、以及作为抗氧化剂的化合物，并且表示所述空穴输送物质的质量H占所述电荷输送层中的所述粘合剂树脂的质量B与所述空穴输送物质的质量H总和的比率的质量比H/(B+H)满足下式(5)：

20质量％≤H/(B+H)≤35质量％ (5)；

所述共聚聚碳酸酯树脂具有下述通式(1)所表示的重复单元：

式(1)中，R₁、R₂可相同或不同，表示氢原子、碳数1～10的烷基或碳数1～10的氟烷基，n、m满足0.4≤n/(m+n)≤0.6，链的末端基具有下述结构式(6)所表示的结构；

所述作为空穴输送物质的化合物具有下述通式(2)所表示的结构：

式(2)中，R₃～R₂₄可相同或不同，表示氢原子、低级烷基、低级烷氧基、芳基或经芳基取代的烯基；

所述作为电子输送物质的化合物具有下述通式(3)所表示的结构：

式(3)中，R₂₅～R₂₈可相同或不同，表示氢原子、低级烷基、卤素原子、氰基、硝基、可具有取代基的芳基或可具有取代基的杂环基，

其中，具有所述通式(3)所表示的结构的电子输送物质为下述结构式(E-3)或(E-4)所表示的化合物；

所述作为抗氧化剂的化合物为下述通式(4)所表示的化合物：

2.一种电子照相感光体的制造方法，它是制造权利要求1所述的电子照相感光体的方法，其特征在于，使用浸涂法将所述电荷产生层和所述电荷输送层制膜。

3.一种电子照相装置，它具备权利要求1所述的电子照相感光体、以及下述器件：

使所述电子照相感光体带电的带电器件、将已带电的所述电子照相感光体曝光以形成静电潜像的曝光器件、用调色剂将形成于所述电子照相感光体的表面的静电潜像显像以形成调色剂图像的显像器件、将形成于所述电子照相感光体的表面的调色剂图像转印于记录介质上的转印器件、以及使转印于所述记录介质上的调色剂图像定影的定影器件。

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