WO2018016156A1 - 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 - Google Patents

電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2018016156A1
WO2018016156A1 PCT/JP2017/018100 JP2017018100W WO2018016156A1 WO 2018016156 A1 WO2018016156 A1 WO 2018016156A1 JP 2017018100 W JP2017018100 W JP 2017018100W WO 2018016156 A1 WO2018016156 A1 WO 2018016156A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
layer
transport material
carbon atoms
photosensitive layer
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/018100
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
鈴木　信二郎
清三 北川
小川　祐治
Original Assignee
富士電機株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 富士電機株式会社 filed Critical 富士電機株式会社
Priority to JP2018528413A priority Critical patent/JP6558499B2/ja
Priority to CN201780005197.XA priority patent/CN108431697A/zh
Publication of WO2018016156A1 publication Critical patent/WO2018016156A1/ja
Priority to US16/020,101 priority patent/US10962893B2/en

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0525—Coating methods
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/047—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0564—Polycarbonates
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06142—Amines arylamine
    • G03G5/06144—Amines arylamine diamine
    • G03G5/061446—Amines arylamine diamine terphenyl-diamine
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06142—Amines arylamine
    • G03G5/06147—Amines arylamine alkenylarylamine
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06142—Amines arylamine
    • G03G5/06147—Amines arylamine alkenylarylamine
    • G03G5/061473—Amines arylamine alkenylarylamine plural alkenyl groups linked directly to the same aryl group
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
    • G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
    • G03G5/0638—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing two hetero atoms
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0651—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing four relevant rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0668—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0672—Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0696—Phthalocyanines

Definitions

  • the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member (hereinafter also simply referred to as “photosensitive member”) used in an electrophotographic printer, a copying machine, a fax machine, etc., a manufacturing method thereof, and an electrophotographic apparatus.
  • the present invention relates to a photoreceptor for electrophotography that can stably realize excellent electrical characteristics by having a transport material in a photosensitive layer, a manufacturing method thereof, and an electrophotographic apparatus.
  • the electrophotographic photoreceptor has a basic structure in which a photosensitive layer having a photoconductive function is provided on a conductive substrate.
  • organic electrophotographic photoreceptors using organic compounds as functional components responsible for charge generation and transport have been actively researched and developed due to advantages such as material diversity, high productivity, and safety. Application to printers and printers is ongoing.
  • a photoconductor needs to have a function of holding a surface charge in a dark place, a function of receiving light to generate a charge, and a function of transporting the generated charge.
  • a so-called single layer type photoreceptor having a single photosensitive layer having both of these functions, a charge generation layer mainly responsible for charge generation upon light reception, and a surface charge in a dark place.
  • So-called laminated type (functional separation type) photoreceptor comprising a photosensitive layer in which a functionally separated layer is laminated with a charge transporting layer that has a function of retaining the charge and a function of transporting the charge generated in the charge generation layer during light reception There is.
  • the first is a function separation type photoreceptor having a two-layer structure in which a charge transport layer and a charge generation layer are sequentially laminated on a conductive substrate (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2).
  • the second is a function separation type photoreceptor having a three-layer structure in which a surface protective layer is laminated on the two-layer structure (see, for example, Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5).
  • the third type is a function-separated type photoconductor having a two-layer structure in which a charge generation layer and a charge (electron) transport layer are sequentially stacked, contrary to the first one (for example, Patent Document 6 and Patent Document). 7).
  • the fourth is a single-layer type photoreceptor in which a charge generation material, a hole transport material, and an electron transport material are dispersed in the same layer (see, for example, Patent Document 6 and Patent Document 8). In the above four types of classification, the presence or absence of the undercoat layer is not considered.
  • this single-layer type photoreceptor has a structure in which the hole transport material complements the electron transport function of the electron transport material that is inferior in transport capability compared to the hole transport function of the hole transport material. It is thought that there is in being. Since this single-layer type photoreceptor is a dispersion type, carrier generation occurs inside the film, but the closer to the surface of the photosensitive layer, the larger the carrier generation amount, and the electron transport compared to the hole transport distance. Since the distance is small, it is considered that the electron transport ability does not need to be as high as the hole transport ability. This achieves practically sufficient environmental stability and fatigue characteristics as compared to the other three types.
  • a single-layer type photoreceptor since a single film has both functions of carrier generation and carrier transport, it is possible to simplify the coating process and easily obtain a high yield rate and process capability.
  • the content of the binder resin is reduced by containing a large amount of both the hole transport material and the electron transport material in a single layer in order to increase the sensitivity and speed, and the durability is lowered. There was a problem to do. Therefore, there has been a limit to achieving both high sensitivity and high speed and high durability in a single layer type photoreceptor.
  • the layer structure of this laminated positively charged photoreceptor is similar to the first layer structure described above, but the charge generation material contained in the charge generation layer is reduced and the electron transport material is contained, so that The film can be made thicker than the charge transport layer, and the amount of hole transport material in the charge generation layer can be reduced, so the resin ratio in the charge generation layer can be set higher than the conventional single layer type, resulting in higher sensitivity. And high durability.
  • An object of the present invention is to suppress the decrease in print density caused by the potential fluctuation of the photoconductor in the low temperature environment as described above, and to realize a stable print density even in the low temperature environment, It is to provide a manufacturing method and an electrophotographic apparatus.
  • the photosensitive layer contains a predetermined phthalocyanine compound as a charge generation material and a predetermined naphthalene tetracarboxylic acid diimide compound as an electron transport material, so that it is stable even in a low temperature environment.
  • the present inventors have found that an electrophotographic photoreceptor capable of providing a printed density can be provided.
  • the first aspect of the present invention includes a conductive substrate, In an electrophotographic photoreceptor including a photosensitive layer provided on the conductive substrate,
  • the photosensitive layer contains any one selected from the group consisting of titanyl phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine and hydroxygallium phthalocyanine as a charge generation material, and is represented by the following general formula (1) as an electron transport material. It contains a naphthalenetetracarboxylic acid diimide compound.
  • R 1 and R 2 may have a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylene group, an alkoxy group, an alkyl ester group, a phenyl group which may have a substituent, or a substituent.
  • a good naphthyl group or a halogen element, and R 1 and R 2 may be the same or different
  • the photosensitive layer includes a charge transport layer including at least a hole transport material and a resin binder, and a charge generation layer including at least the charge generation material, the hole transport material, the electron transport material and the resin binder. It is preferably a laminated positively charged photosensitive layer that is laminated.
  • the charge transport layer may be any one of the compounds represented by the following general formulas (2) to (5) as the hole transport material and the following general formula (6) as the resin binder.
  • Ra and Rd are a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an optionally substituted phenyl group, or a substituent.
  • Rb and Rc are a hydrogen atom, an optionally branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms
  • Re and Rf are hydrogen atoms Atoms, optionally branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 3 carbon atoms, phenyl groups which may have substituents, styryl groups which may have substituents, substituents
  • x, y, and p are integers of 0 to 5
  • z is an integer of 0 to 4
  • l is an integer of 0 to 2
  • m is an integer of 1 to 4.
  • R 3 and R 4 are a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group
  • X is an oxygen atom, a sulfur atom or —CR 5 R 6
  • R 5 and R 6 are a hydrogen atom, a carbon number
  • An alkyl group may be formed, and R 5 and R 6 may be the same or different.
  • the photosensitive layer is a single-layer positively charged photosensitive layer containing a charge generation material, a hole transport material, an electron transport material, and a resin binder in a single layer.
  • the photosensitive layer includes a metal-free phthalocyanine as the charge generation material, any one of the compounds represented by the structural formulas (2) to (5) as the hole transport material, and the electron One of the compounds represented by the structural formulas (E-2), (E-5), and (E-11) as a transport material, and the structural formula (6) as the resin binder.
  • a polycarbonate resin having a repeating unit.
  • the method for producing an electrophotographic photoreceptor according to the second aspect of the present invention is a method for producing an electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer on a conductive substrate.
  • the charge generation material any one selected from the group consisting of titanyl phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, and hydroxygallium phthalocyanine is used, and naphthalene tetracarboxylic acid diimide represented by the above general formula (1) as an electron transport material
  • the method includes a step of forming the photosensitive layer using a compound.
  • an electrophotographic apparatus is mounted with the electrophotographic photoreceptor.
  • an electrophotographic photoreceptor capable of realizing a stable print density even in a low-temperature environment by suppressing a decrease in print density caused by potential fluctuation of the photoreceptor in a low-temperature environment, and its production It has become possible to provide a method and an electrophotographic apparatus.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an electrophotographic photoreceptor of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing another example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. It is a schematic block diagram which shows an example of the electrophotographic apparatus of this invention.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, and shows a positively charged single-layer electrophotographic photoreceptor.
  • an undercoat layer 2 and a single layer type photosensitive layer 3 having a charge generation function and a charge transport function are sequentially formed on a conductive substrate 1.
  • a conductive substrate 1 are stacked.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, and shows a positively charged laminated electrophotographic photoreceptor.
  • a charge transport layer 4 having a charge transport function and a charge generation function are provided on the surface of a cylindrical conductive substrate 1 via an undercoat layer 2.
  • the undercoat layer 2 may be provided as necessary.
  • the photosensitive layer includes any one selected from the group consisting of titanyl phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, and hydroxygallium phthalocyanine as a charge generation material, and the electron transport material described above.
  • a naphthalenetetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1) is included.
  • titanyl phthalocyanine ⁇ -type titanyl phthalocyanine, ⁇ -type titanyl phthalocyanine, Y-type titanyl phthalocyanine, amorphous-type titanyl phthalocyanine, JP-A-8-209023, US Pat. No. 5,736,282 and US Pat. No. 5,874,570
  • titanyl phthalocyanine having a maximum Bragg angle 2 ⁇ of 9.6 ° in the CuK ⁇ : X-ray diffraction spectrum described in the book As the metal-free phthalocyanine, for example, X-type metal-free phthalocyanine, ⁇ -type metal-free phthalocyanine, or the like can be used.
  • naphthalenetetracarboxylic acid diimide compound represented by the above general formula (1) as an electron transport material include compounds represented by the following structural formulas (E-1) to (E-176). .
  • a structure in which one or both of R 1 and R 2 are alkyl groups is preferred from the viewpoint of solubility when used as a coating solution.
  • the conductive substrate 1 serves as a support for each layer constituting the photoconductor as well as serving as an electrode of the photoconductor, and may have any shape such as a cylindrical shape, a plate shape, or a film shape.
  • a metal such as aluminum, stainless steel, nickel, or the like such as glass, resin, etc., subjected to a conductive treatment can be used.
  • the undercoat layer 2 is composed of a resin-based layer or a metal oxide film such as alumite.
  • the undercoat layer 2 is used for purposes such as controlling charge injection from the conductive substrate 1 to the photosensitive layer, covering defects on the surface of the conductive substrate, and improving adhesion between the photosensitive layer and the conductive substrate 1. And provided as necessary.
  • the resin material used for the undercoat layer 2 include insulating polymers such as casein, polyvinyl alcohol, polyamide, melamine, and cellulose, and conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, and polyaniline. Alternatively, they can be used in combination as appropriate. These resins may be used by containing a metal oxide such as titanium dioxide or zinc oxide.
  • the single layer type photosensitive layer 3 is a photosensitive layer containing the specific charge generation material and the electron transport material.
  • the single layer type photosensitive layer 3 is a single layer type positively charged photosensitive mainly including a charge generation material, a hole transport material, an electron transport material (acceptor compound) and a resin binder in a single layer. Is a layer.
  • the charge generation material of the single-layer type photosensitive layer 3 needs to contain any one selected from the group consisting of titanyl phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, and hydroxygallium phthalocyanine.
  • One or more of the generated materials may be used in combination.
  • phthalocyanine pigments other than those described above azo pigments, anthanthrone pigments, perylene pigments, perinone pigments, polycyclic quinone pigments, squarylium pigments, thiapyrylium pigments, quinacridone pigments, etc. Can do.
  • azo pigments include disazo pigments, trisazo pigments, and perylene pigments include N, N′-bis (3,5-dimethylphenyl) -3,4: 9,10-perylene-bis (carboximide), and others.
  • the phthalocyanine pigment copper phthalocyanine such as ⁇ -type copper phthalocyanine can be used.
  • the charge generation material is effective when added in an amount of 0.1 to 20% by mass relative to the total amount of the photosensitive layer.
  • Charge generation materials other than titanyl phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine and hydroxygallium phthalocyanine are charge generation materials. It is possible to add until the total amount of becomes 20 mass%.
  • the electron transport material of the single-layer type photosensitive layer 3 needs to contain the naphthalene tetracarboxylic acid diimide compound represented by the general formula (1), but one or more other general-purpose electron transport materials are included. You may use together.
  • Other electron transport materials include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromosuccinic anhydride, phthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride, 4-nitrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, pyromellitic acid, trimellit Acid, trimellitic anhydride, phthalimide, 4-nitrophthalimide, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, chloranil, bromanyl, o-nitrobenzoic acid, malononitrile, trinitrofluorenone, trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, Dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthra
  • the electron transport material of the general formula (1) is effective if added in an amount of 1 to 50% by mass relative to the total amount of the photosensitive layer, and the electron transport material other than the general formula (1) has a total amount of the electron transport material of 50% by mass. It is possible to add to the range which becomes%.
  • Examples of the hole transport material of the single-layer type photosensitive layer 3 include hydrazone compounds, pyrazoline compounds, pyrazolone compounds, oxadiazole compounds, oxazole compounds, arylamine compounds, benzidine compounds, stilbene compounds, styryl compounds, poly-N— Vinyl carbazole, polysilane and the like can be used, and among them, arylamine compounds are preferable.
  • These hole transport materials can be used alone or in combination of two or more.
  • As the hole transport material in addition to being excellent in the ability to transport holes generated during light irradiation, a material suitable for combination with a charge generation material is preferable.
  • Suitable hole transport materials include those represented by the general formulas (2) to (5). Further, specific examples of suitable hole transport materials preferably include arylamine compounds of the following formulas (H-1) to (H-30). When the hole transport material is an arylamine compound, it is more preferable for the stability of environmental characteristics.
  • resin binder of the single-layer type photosensitive layer 3 other various polycarbonate resins such as bisphenol A type, bisphenol Z type, bisphenol A type-biphenyl copolymer, bisphenol Z type-biphenyl copolymer, polyphenylene resin, polyester resin , Polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, polyurethane resin, epoxy resin, melamine resin, silicone resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyacetal resin , Polyarylate resins, polysulfone resins, methacrylic acid ester polymers, copolymers thereof, and the like can be used. Furthermore, the same kind of resins having different molecular weights may be mixed and used.
  • Suitable resin binders include polycarbonate resins having a repeating unit represented by the general formula (6). More specific examples of suitable resin binders include polycarbonate resins having repeating units represented by the following structural formulas (B-1) to (B-10).
  • the content of the charge generating material in the single-layer type photosensitive layer 3 is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the solid content of the single-layer type photosensitive layer 3. It is.
  • the content of the hole transport material in the single-layer type photosensitive layer 3 is preferably 3 to 80% by mass, more preferably 5 to 60% by mass with respect to the solid content of the single-layer type photosensitive layer 3.
  • the content of the electron transport material in the single-layer type photosensitive layer 3 is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, based on the solid content of the single-layer type photosensitive layer 3.
  • the content of the resin binder in the single-layer type photosensitive layer 3 is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, based on the solid content of the single-layer type photosensitive layer 3.
  • the film thickness of the single-layer type photosensitive layer 3 is preferably in the range of 3 to 100 ⁇ m and more preferably in the range of 5 to 40 ⁇ m in order to maintain a practically effective surface potential.
  • the laminated positively charged photosensitive layer 6 composed of the charge transport layer 4 and the charge generation layer 5 is a photosensitive layer containing the specific charge generation material and electron transport material.
  • the charge transport layer 4 includes at least a hole transport material and a resin binder
  • the charge generation layer 5 includes at least a charge generation material, a hole transport material, an electron transport material, and a resin binder.
  • the same materials as those mentioned for the single-layer type photosensitive layer 3 can be used.
  • the content of the hole transport material in the charge transport layer 4 is preferably 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, based on the solid content of the charge transport layer 4.
  • the content of the resin binder in the charge transport layer 4 is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, based on the solid content of the charge transport layer 4.
  • the thickness of the charge transport layer 4 is preferably in the range of 3 to 50 ⁇ m, more preferably in the range of 15 to 40 ⁇ m, in order to maintain a practically effective surface potential.
  • the same materials as those mentioned for the single-layer type photosensitive layer 3 can be used.
  • the electron transport material in the charge generation layer 5 may be used in combination with one or more other general-purpose electron transport materials in the same manner as the single-layer photosensitive layer 3. it can.
  • the content of each material and the film thickness of the charge generation layer 5 can be the same as those of the single-layer photosensitive layer 3 of the single-layer photoreceptor.
  • a leveling agent such as silicone oil or fluorine-based oil is used for the purpose of improving the leveling property of the formed film and imparting lubricity in any of the laminated type and single layer type photosensitive layers.
  • a plurality of types of inorganic oxides can be included for the purpose of adjusting the film hardness, reducing the friction coefficient, and imparting lubricity.
  • Metal oxides such as silica, titanium oxide, zinc oxide, calcium oxide, alumina, zirconium oxide, metal sulfides such as barium sulfate and calcium sulfate, metal nitride fine particles such as silicon nitride and aluminum nitride, or tetrafluoride
  • Fluorine-based resin particles such as ethylene resin, fluorine-based comb-type graft polymerization resin, and the like may be included.
  • other known additives can be contained as long as the electrophotographic characteristics are not significantly impaired.
  • the photosensitive layer may contain a deterioration preventing agent such as an antioxidant or a light stabilizer for the purpose of improving environmental resistance and stability against harmful light.
  • a deterioration preventing agent such as an antioxidant or a light stabilizer for the purpose of improving environmental resistance and stability against harmful light.
  • Compounds used for this purpose include chromanol derivatives such as tocopherol and esterified compounds, polyarylalkane compounds, hydroquinone derivatives, etherified compounds, dietherified compounds, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, thioether compounds, phenylenediamine derivatives. Phosphonic acid ester, phosphorous acid ester, phenol compound, hindered phenol compound, linear amine compound, cyclic amine compound, hindered amine compound and the like.
  • any one selected from the group consisting of titanyl phthalocyanine, metal-free phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, and hydroxygallium phthalocyanine is used as a charge generation material, and the above general formula (1) is used as an electron transport material.
  • a photosensitive layer is formed using a naphthalenetetracarboxylic acid diimide compound represented by
  • a method for producing a photoreceptor includes a step of preparing a conductive substrate, and a coating solution in which the specific charge generation material and electron transport material, and an arbitrary hole transport material and resin binder are dissolved and dispersed in a solvent. And a step of preparing.
  • the single layer type photoreceptor is prepared by dissolving and dispersing the specific charge generation material and electron transport material, and any hole transport material and resin binder in a solvent.
  • a step of preparing and preparing a coating solution for forming, and coating the coating solution for forming a single-layer type photosensitive layer on the outer periphery of the conductive substrate and drying it under an undercoat layer as desired to form a photosensitive layer Can be manufactured by a method including the step of:
  • the charge transport layer is formed by a method including a step of coating the liquid on the outer periphery of the conductive substrate through an undercoat layer as needed to form a charge transport layer.
  • the charge generation layer is formed by a method including a step of coating the coating liquid for forming the charge generation layer on the charge transport layer and drying to form the charge generation layer.
  • the multilayer photoreceptor of the embodiment can be manufactured by such a manufacturing method.
  • These coating liquids can be applied to various coating methods such as dip coating or spray coating, and are not limited to any coating method.
  • the type of solvent used for the preparation of the coating solution, coating conditions, drying conditions, and the like can also be appropriately selected according to conventional methods, and are not particularly limited.
  • the electrophotographic photosensitive member according to the embodiment of the present invention can achieve the desired effect by being applied to various machine processes. Specifically, a charging process such as a contact charging method using a charging member such as a roller or a brush, a non-contact charging method using a corotron or a scorotron, etc., and a nonmagnetic one component, a magnetic one component, a two component, etc. Sufficient effects can also be obtained in development processes such as contact development and non-contact development using a developer.
  • FIG. 2 shows a schematic configuration diagram of a configuration example of the electrophotographic apparatus of the present invention.
  • the electrophotographic apparatus 60 shown in the figure mounts the photoreceptor 7 of the embodiment of the present invention including the conductive substrate 1, the undercoat layer 2 and the photosensitive layer 300 coated on the outer peripheral surface thereof.
  • the electrophotographic apparatus 60 includes a roller-shaped charging member 21 disposed in the outer peripheral edge of the photoreceptor 7, a high-voltage power supply 22 that supplies an applied voltage to the charging member 21, and an image exposure member 23.
  • the electrophotographic apparatus 60 may further include a cleaning device 27 including a cleaning blade 271 and a charge removal member 28.
  • the electrophotographic apparatus 60 according to the embodiment of the present invention can be a color printer.
  • Example 1 As the conductive substrate, an aluminum 0.75 mm thick tube cut to ⁇ 30 mm ⁇ length 252.6 mm and surface roughness (Rmax) 0.2 ⁇ m was used.
  • (Charge transport layer) 100 parts by mass of a compound represented by the following structural formula (H-5) as a hole transport material and 100 parts by mass of a polycarbonate resin (viscosity converted molecular weight 50,000) represented by the following structural formula (BD-1) as a resin binder was dissolved in 800 parts by mass of tetrahydrofuran, and 0.1 part by mass of silicone oil (KP-340, manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.) was added to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto the conductive substrate and dried at 100 ° C. for 30 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 15 ⁇ m.
  • (Charge generation layer) 7.0 parts by mass of a compound represented by the above structural formula (H-5) as a hole transport material, 3 parts by mass of a compound represented by the following structural formula (E-2) as an electron transport material, and a resin binder 9.6 parts by mass of a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the above structural formula (BD-1), 0.04 parts by mass of silicone oil (KF-54, manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.), dibutylhydroxytoluene ( (BHT) 0.1 part by mass is dissolved in 80 parts by mass of tetrahydrofuran, and 0.3 part by mass of Y-type titanyl phthalocyanine (CG-1) as a charge generation material is added, followed by dispersion treatment with a sand grind mill.
  • a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the above structural formula (BD-1) 0.04 parts by mass of silicone oil (KF-54, manufactured by Shin-Etsu Polymer Co
  • a coating solution was prepared. This coating solution was applied onto the charge transport layer and dried at a temperature of 110 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 15 ⁇ m, thereby obtaining a laminated electrophotographic photoreceptor having a thickness of 30 ⁇ m. .
  • Example 2 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 1 was changed to the compound represented by the structural formula (H-1). Was made.
  • Example 3 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 1 was changed to the compound represented by the structural formula (H-20). Was made.
  • Example 4 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 1 was changed to the compound represented by the structural formula (H-14). Was made.
  • Example 5 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 1, except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 1 was changed to the compound represented by the structural formula (H-27). Was made.
  • Example 6 The electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 1 was changed to a compound represented by the following structural formula (E-5). The body was made.
  • Example 7 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 2, except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 2 was changed to the compound represented by the structural formula (E-5). Was made.
  • Example 8 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 3, except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 3 was changed to the compound represented by the structural formula (E-5). Was made.
  • Example 9 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 4 except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 4 was changed to the compound represented by the structural formula (E-5). Was made.
  • Example 10 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 5 was changed to a compound represented by the structural formula (E-5). Was made.
  • Example 11 The electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 1 was changed to a compound represented by the following structural formula (E-11). The body was made.
  • Example 12 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 2, except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 2 was changed to the compound represented by the structural formula (E-11). Was made.
  • Example 13 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 3, except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 3 was changed to the compound represented by the structural formula (E-11). Was made.
  • Example 14 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 4, except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 4 was changed to the compound represented by the structural formula (E-11). Was made.
  • Example 15 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 5 was changed to the compound represented by the structural formula (E-11). Was made.
  • Example 16 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 6 except that the charge transport material used in Example 6 was changed to X-type metal-free phthalocyanine (CG-2) described in JP-A No. 2001-228637. Was made.
  • CG-2 X-type metal-free phthalocyanine
  • Example 17 An electrophotographic photoreceptor was produced in the same manner as in Example 6 except that the charge transport material used in Example 6 was changed to hydroxygallium phthalocyanine (CG-3).
  • Example 18 In the same manner as in Example 6, except that the resin represented by the structural formula (BD-1) used in the charge generation layer of Example 6 was changed to a resin represented by the following structural formula (BD-2), An electrophotographic photoreceptor was prepared.
  • Example 19 In the same manner as in Example 6, except that the resin represented by the structural formula (BD-1) used in the charge generation layer of Example 6 was changed to a compound represented by the following structural formula (BD-3), An electrophotographic photoreceptor was prepared.
  • Example 20 In the same manner as in Example 6, except that the resin represented by the structural formula (BD-1) used in the charge generation layer of Example 6 was changed to a compound represented by the following structural formula (BD-4), An electrophotographic photoreceptor was prepared.
  • Example 21 In the same manner as in Example 6, except that the resin represented by the structural formula (BD-1) used in the charge generation layer of Example 6 was changed to a compound represented by the following structural formula (BD-5), An electrophotographic photoreceptor was prepared.
  • Example 22 In the same manner as in Example 6, except that the resin represented by the structural formula (BD-1) used in the charge generation layer of Example 6 was changed to a compound represented by the following structural formula (BD-6), An electrophotographic photoreceptor was prepared.
  • Example 23 As the conductive substrate, an aluminum 0.75 mm thick tube cut to a diameter of 30 mm ⁇ length of 244.5 mm and a surface roughness (Rmax) of 0.2 ⁇ m was used.
  • a coating solution was prepared by performing a dispersion treatment with a sand grind mill. The coating solution is applied onto the conductive substrate and dried at a temperature of 100 ° C. for 60 minutes to form a single compound represented by the above structural formula (H-5) as a hole transport material, 3 parts by mass of a compound represented by the above structural formula (E-2) as an electron transport material, and a resin binder 9.6 parts by mass of a polycarbonate resin having a repeating unit represented by the above structural formula (BD-1) (viscosity converted molecular weight 50,000) and 0.04 mass of silicone oil (KF-54, manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.) And 0.1 part by mass of dibutylhydroxytoluene (BHT) are dissolved in 80 parts by mass of tetrahydrofuran, and 0.3 part by mass of X-type metal-free phthalocyanine (CG-2) described in Example 16 as a charge generating substance Then, a coating solution was prepared by
  • Example 24 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 23 was changed to a compound represented by the structural formula (H-1). Was made.
  • Example 25 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 23 was changed to a compound represented by the structural formula (H-20). Was made.
  • Example 26 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 23 was changed to the compound represented by the structural formula (H-14). Was made.
  • Example 27 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 23 was changed to the compound represented by the structural formula (H-27). Was made.
  • Example 28 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 23 was changed to a compound represented by the structural formula (E-5). Was made.
  • Example 29 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 28 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 28 was changed to a compound represented by the structural formula (H-1). Was made.
  • Example 30 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 28 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 28 was changed to a compound represented by the structural formula (H-20). Was made.
  • Example 31 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 28 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 28 was changed to a compound represented by the structural formula (H-14). Was made.
  • Example 32 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 28 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 28 was changed to a compound represented by the structural formula (H-27). Was made.
  • Example 33 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the structural formula (E-2) used in Example 23 was changed to a compound represented by the structural formula (E-11). Was made.
  • Example 34 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 33 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 33 was changed to a compound represented by the structural formula (H-1). Was made.
  • Example 35 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 33 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 33 was changed to a compound represented by the structural formula (H-20). Was made.
  • Example 36 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 33 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 33 was changed to a compound represented by the structural formula (H-14). Was made.
  • Example 37 An electrophotographic photoreceptor in the same manner as in Example 33 except that the compound represented by the structural formula (H-5) used in Example 33 was changed to a compound represented by the structural formula (H-27). Was made.
  • the photoconductors of Examples 23 to 37 and Comparative Examples 3 and 4 were incorporated into a commercially available 16-sheet color LED printer (HL-3040) manufactured by Brother Industries, Ltd. at a low temperature and low humidity of 10 ° C. and 20% RH. Under the environment, up to 5,000 images with a printing area ratio of 4% were printed intermittently for 10 seconds, and the amount of potential change at the developing portion of the black toner photoconductor was measured.
  • HL-3040 16-sheet color LED printer

Abstract

低温環境下での感光体の電位変動により発生する印字濃度の低下を抑制して、低温環境下でも安定した印字濃度を実現できる電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置を提供する。　導電性基体１と、導電性基体上に設けられた感光層３と、を含む電子写真用感光体である。感光層３が、チタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンおよびヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる群から選ばれるいずれか一種を電荷発生材料として含むとともに、電子輸送材料として下記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を含む。（式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、アルキレン基、アルコキシ基、アルキルエステル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基またはハロゲン元素であり、Ｒ１とＲ２とは同一であっても異なっていてもよい）

Description

電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
　本発明は、電子写真方式のプリンターや複写機、ファックスなどに用いられる電子写真用感光体（以下、単に「感光体」とも称する）、その製造方法および電子写真装置に関し、特には、特定の電子輸送材料を感光層に有することにより優れた電気特性を安定して実現できる電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置に関する。
　電子写真用感光体は、導電性基体上に、光導電機能を有する感光層を設置した構造を基本構造とする。近年、電荷の発生や輸送を担う機能成分として有機化合物を用いる有機電子写真用感光体について、材料の多様性や高生産性、安全性などの利点により、研究開発が活発に進められ、複写機やプリンターなどへの適用が進められている。
　一般に、感光体には、暗所で表面電荷を保持する機能や、光を受容して電荷を発生する機能、さらには、発生した電荷を輸送する機能が必要である。かかる感光体としては、これらの機能を併せ持った単層の感光層を備えた、いわゆる単層型感光体と、主として光受容時の電荷発生の機能を担う電荷発生層と、暗所で表面電荷を保持する機能および光受容時に電荷発生層にて発生した電荷を輸送する機能を担う電荷輸送層とに機能分離した層を積層した感光層を備えた、いわゆる積層型（機能分離型）感光体とがある。
　このうち感光体表面の帯電特性を正帯電として使用する正帯電型有機感光体には、以下のように、大きく分けて４種類の層構成のものがあり、従来より種々提案されてきている。一つ目は、導電性基体上に、電荷輸送層および電荷発生層を順次積層した２層構成の機能分離型感光体である（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。二つ目は、上記２層構成の上に表面保護層を積層した３層構成の機能分離型感光体である（例えば、特許文献３、特許文献４および特許文献５参照）。三つ目は、一つ目とは逆に、電荷発生層および電荷（電子）輸送層を順次積層した逆積層の２層構成の機能分離型感光体である（例えば、特許文献６および特許文献７参照）。四つ目は、電荷発生材料、正孔輸送材料および電子輸送材料を同一層中に分散した単層型感光体である（例えば、特許文献６および特許文献８参照）。なお、上記４種類の分類においては、下引き層の有無は考慮しない。
　このうち、最後の四つ目の単層型感光体については、詳細な検討がなされ、一般的に広く実用化が進められている。その大きな理由は、この単層型感光体が、正孔輸送材料の正孔輸送機能と比較して、輸送能において劣る電子輸送材料の電子輸送機能を、正孔輸送材料が補完する構成をとっていることにあると考えられる。この単層型感光体においては、分散型であるが故に、膜中内部でもキャリア発生は起きるが、感光層の表面近傍に近づくほどキャリア発生量が大きく、正孔輸送距離と比較して電子輸送距離は小さくてすむので、電子輸送能は正孔輸送能ほど高い必要はないものと考えられる。これにより、他の三つのタイプと比較して、実用上十分な環境安定性および疲労特性を実現している。
　しかし、単層型感光体においては、単一膜にキャリア発生およびキャリア輸送の両機能を持たせていることから、塗布工程の簡素化が可能であって高い良品率および工程能力を得やすいという長所を持つ反面、高感度化・高速化を図るために正孔輸送材料および電子輸送材料の両者を単一層内に多く含有させることで結着樹脂の含有量が低下して、耐久性が低下するという問題があった。よって、単層型感光体において、高感度・高速化と高耐久との両立を図ることには限界があった。
　そのため、近年の装置の小型化や高速化、高解像度化、カラー化に対応する感度、耐久性および耐汚染性を両立するためには、従来の単層型正帯電有機感光体では対応が困難であり、新たに、電荷輸送層と電荷発生層とを順次積層した積層型正帯電感光体についても提案されている（例えば、特許文献９および特許文献１０参照）。この積層型正帯電感光体の層構成は、上述の一つ目の層構成に類似するものであるが、電荷発生層に含まれる電荷発生材料を少なくするとともに電子輸送材料を含有させ、下層の電荷輸送層に近い厚膜化ができる他、電荷発生層内の正孔輸送材料の添加量を少なくできるため、電荷発生層内の樹脂比率を従来の単層型より多く設定でき、高感度化と高耐久化との両立が図りやすい構成となっている。
　また、カラープリンターの発展や普及率の向上に伴い、印字速度の高速化や装置の小型化および省部材化が進んでおり、様々な使用環境への対応も求められている。このような状況の中、繰り返し使用や使用環境（室温および環境）の変動による画像特性や電気特性の変動が小さい感光体に対する要求が顕著に高まっており、従来の技術では、これらの要求を同時に十分には満足できなくなってきている。特に、低温環境下での感光体の電位変動により発生する印字濃度の低下の問題は、解消を求められている。
　具体的な改良方法として、例えば、特許文献１１には、電荷発生材料としてブタンジオール付加チタニルフタロシアニンを用い、電荷輸送材料としてナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物を組合せることで、環境変動に対して高感度で極めて安定な電子写真用感光体が見出された旨、記載されている。
特公平０５－３０２６２号公報 特開平０４－２４２２５９号公報 特公平０５－４７８２２号公報 特公平０５－１２７０２号公報 特開平０４－２４１３５９号公報 特開平０５－４５９１５号公報 特開平０７－１６００１７号公報 特開平０３－２５６０５０号公報 特開２００９－２８８５６９号公報 国際公開第２００９／１０４５７１号パンフレット 特開２０１５－９４８３９号公報
　本発明の目的は、前述のような低温環境下での感光体の電位変動により発生する印字濃度の低下を抑制して、低温環境下でも安定した印字濃度を実現できる電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置を提供することにある。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、感光層が、電荷発生材料として所定のフタロシアニン化合物を含むとともに、電子輸送材料として所定のナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を含むものとすることで、低温環境下でも安定した印字濃度が得られる電子写真用感光体が提供できることを見出した。
　すなわち、本発明の第一の態様は、導電性基体と、
　前記導電性基体上に設けられた感光層と、を含む電子写真用感光体において、
　前記感光層が、チタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンおよびヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる群から選ばれるいずれか一種を電荷発生材料として含むとともに、電子輸送材料として下記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を含むものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019
（式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、アルキレン基、アルコキシ基、アルキルエステル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基またはハロゲン元素であり、Ｒ１とＲ２とは同一であっても異なっていてもよい）
　ここで、前記感光層は、少なくとも正孔輸送材料および樹脂バインダーを含む電荷輸送層と、少なくとも前記電荷発生材料、正孔輸送材料、前記電子輸送材料および樹脂バインダーを含む電荷発生層と、が順次積層されてなる積層型正帯電の感光層であることが好ましい。この場合、前記電荷輸送層が、前記正孔輸送材料としての下記一般式（２）～（５）で示される化合物のうちのいずれか一種と、前記樹脂バインダーとしての下記一般式（６）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂とを含み、前記電荷発生層が、前記電荷発生材料としてのチタニルフタロシアニンと、前記正孔輸送材料としての下記一般式（２）～（５）で示される化合物のうちのいずれか一種と、前記電子輸送材料としての下記構造式（Ｅ－２）、（Ｅ－５）、（Ｅ－１１）で示される化合物のうちのいずれか一種と、前記樹脂バインダーとしての下記一般式（６）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂と、を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023
（式中、ＲａおよびＲｄは、水素原子、炭素数１～６の枝分かれしていてもよいアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいスチリル基であり、ＲｂおよびＲｃは、水素原子、炭素数１～６の枝分かれしていてもよいアルキル基または炭素数１～６のアルコキシ基であり、ＲｅおよびＲｆは、水素原子、炭素数１～６の枝分かれしていてもよいアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいスチリル基、置換基を有してもよい４－フェニルブタジエン基であり、ｘ、ｙ、ｐは０～５の整数、ｚは０～４の整数、ｌは０～２の整数、ｍは１～４の整数である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024
（式中、Ｒ３およびＲ４は、水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子または－ＣＲ５Ｒ６であり、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、炭素数１～４のアルキル基若しくは置換基を有してもよいフェニル基であるか、または、Ｒ５とＲ６とが環状に結合して炭素数４～６の置換基を有してもよいシクロアルキル基を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６とは同一であっても異なっていてもよい）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　また、前記感光層が、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料および樹脂バインダーを単一層に含む単層型正帯電の感光層であることも好ましい。この場合、前記感光層が、前記電荷発生材料としての無金属フタロシアニンと、前記正孔輸送材料としての上記構造式（２）～（５）で示される化合物のうちのいずれか一種と、前記電子輸送材料としての上記構造式（Ｅ－２）、（Ｅ－５）、（Ｅ－１１）で示される化合物のうちのいずれか一種と、前記樹脂バインダーとしての上記構造式（６）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂と、を含むことが好ましい。
　また、本発明の第二の態様の電子写真用感光体の製造方法は、導電性基体上に感光層を備える電子写真用感光体の製造方法において、
　電荷発生材料としてチタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンおよびヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる群から選ばれるいずれか一種を用いるとともに、電子輸送材料として上記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を用いて、前記感光層を形成する工程を含むものである。
　さらに、本発明の第三の態様の電子写真装置は、上記電子写真用感光体を搭載してなるものである。
　本発明の上記態様によれば、低温環境下での感光体の電位変動により発生する印字濃度の低下を抑制して、低温環境下でも安定した印字濃度を実現できる電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置を提供することが可能となった。
本発明の電子写真用感光体の一例を示す模式的断面図である。 本発明の電子写真用感光体の他の例を示す模式的断面図である。 本発明の電子写真装置の一例を示す概略構成図である。
　以下、本発明の電子写真用感光体の具体的な実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。本発明は、以下の説明により何ら限定されるものではない。
　図１は、本発明の電子写真用感光体の一例を示す模式的断面図であり、正帯電型の単層型電子写真用感光体を示す。図示するように、正帯電単層型感光体においては、導電性基体１の上に、下引き層２と、電荷発生機能および電荷輸送機能を兼ね備えた単層型の感光層３とが、順次積層されている。
　また、図２は、本発明の電子写真用感光体の他の例を示す模式的断面図であり、正帯電型の積層型電子写真用感光体を示す。図示するように、正帯電積層型感光体においては、円筒形の導電性基体１の表面上に、下引き層２を介して、電荷輸送機能を備えた電荷輸送層４と、電荷発生機能を備えた電荷発生層５とが順次積層されてなる積層型正帯電の感光層６が、配置されている。なお、下引き層２は、必要に応じ設ければよい。
　本発明の実施形態の感光体は、感光層が、チタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンおよびヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる群から選ばれるいずれか一種を電荷発生材料として含むとともに、電子輸送材料として上記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を含む。感光層に、特定の電荷発生材料および電子輸送材料を組み合わせて用いたことで、低温環境下での感光体の電位変動を抑制して、これに起因する印字濃度の低下を抑制し、印字濃度が安定した感光体を実現することが可能となった。
　ここで、チタニルフタロシアニンとしては、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、アモルファス型チタニルフタロシアニン、特開平８－２０９０２３号公報、米国特許第５７３６２８２号明細書および米国特許第５８７４５７０号明細書に記載のＣｕＫα：Ｘ線回析スペクトルにてブラッグ角２θが９．６°を最大ピークとするチタニルフタロシアニン等を用いることができる。また、無金属フタロシアニンとしては、例えば、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン等を用いることができる。
　また、電子輸送材料としての上記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物の具体例としては、下記構造式（Ｅ－１）～（Ｅ－１７６）で示される化合物が挙げられる。これらのうち、塗布液とする際の溶解性からＲ１、Ｒ２のいずれかもしくは両方がアルキル基である構造が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
　導電性基体１は、感光体の電極としての役目と同時に感光体を構成する各層の支持体ともなっており、円筒状、板状、フィルム状などのいずれの形状でもよい。導電性基体１の材質としては、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属類、または、ガラス、樹脂などの表面に導電処理を施したもの等を使用できる。
　下引き層２は、樹脂を主成分とする層やアルマイトなどの金属酸化皮膜からなるものである。かかる下引き層２は、導電性基体１から感光層への電荷の注入性の制御や、導電性基体の表面の欠陥の被覆、感光層と導電性基体１との接着性の向上などの目的で、必要に応じて設けられる。下引き層２に用いられる樹脂材料としては、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、メラミン、セルロースなどの絶縁性高分子や、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性高分子が挙げられ、これらの樹脂は単独、または、適宜組み合わせて混合して用いることができる。また、これらの樹脂に、二酸化チタン、酸化亜鉛などの金属酸化物を含有させて用いてもよい。
（正帯電単層型感光体）
　正帯電単層型感光体の場合、単層型感光層３が、上記特定の電荷発生材料および電子輸送材料を含む感光層となる。正帯電単層型感光体において、単層型感光層３は、主として電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料（アクセプター性化合物）および樹脂バインダーを単一層に含む単層型正帯電の感光層である。
　単層型感光層３の電荷発生材料としては、チタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンおよびヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる群から選ばれるいずれか一種を含むことが必要であるが、他の汎用の電荷発生材料の１種以上を併用してもよい。他の電荷発生材料としては、例えば、上記以外の他のフタロシアニン系顔料、アゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、多環キノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナクリドン顔料等を使用することができる。特に、アゾ顔料としては、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料としては、Ｎ，Ｎ’－ビス（３，５－ジメチルフェニル）－３，４：９，１０－ペリレン－ビス（カルボキシイミド）、他のフタロシアニン系顔料としては、ε型銅フタロシアニン等の銅フタロシアニンを用いることができる。電荷発生材料は感光層の総量に対して０．１～２０質量％添加されていれば効果があり、チタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンおよびヒドロキシガリウムフタロシアニン以外の電荷発生材料は電荷発生材料の総量が２０質量％となる範囲まで添加することが可能である。
　単層型感光層３の電子輸送材料としては、上記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を含むことが必要であるが、他の汎用の電子輸送材料の１種以上を併用してもよい。他の電子輸送材料としては、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水琥珀酸、無水フタル酸、３－ニトロ無水フタル酸、４－ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、フタルイミド、４－ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、ｏ－ニトロ安息香酸、マロノニトリル、トリニトロフルオレノン、トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、チオピラン系化合物、キノン系化合物、ベンゾキノン化合物、ジフェノキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、スチルベンキノン系化合物、アゾキノン系化合物等を組合せて使用することができる。一般式（１）の電子輸送材料は感光層の総量に対して１～５０質量％添加されていれば効果があり、一般式（１）以外の電子輸送材料は電子輸送材料の総量が５０質量％となる範囲まで添加することが可能である。
　単層型感光層３の正孔輸送材料としては、例えば、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ピラゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、オキサゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、スチリル化合物、ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール、ポリシラン等を使用することができ、中でも、アリールアミン化合物が好ましい。これら正孔輸送材料は、単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することが可能である。正孔輸送材料としては、光照射時に発生する正孔の輸送能力が優れている他、電荷発生材料との組み合せにおいて好適なものが好ましい。
　好適な正孔輸送材料としては、上記一般式（２）～（５）で示されるものが挙げられる。また、好適な正孔輸送材料の具体的な例としては、下記式（Ｈ－１）～（Ｈ－３０）のアリールアミン化合物を含むことが好ましい。正孔輸送材料をアリールアミン化合物とすると、環境特性の安定について、より好適である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
　単層型感光層３の樹脂バインダーとしては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型－ビフェニル共重合体、ビスフェノールＺ型－ビフェニル共重合体などの他の各種ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを用いることができる。さらに、分子量の異なる同種の樹脂を混合して用いてもよい。
　好適な樹脂バインダーとしては、上記一般式（６）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂が挙げられる。好適な樹脂バインダーのより具体的な例としては、下記構造式（Ｂ－１）～（Ｂ－１０）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043
　単層型感光層３における電荷発生材料の含有量は、単層型感光層３の固形分に対して、好適には０．１～２０質量％、より好適には０．５～１０質量％である。単層型感光層３における正孔輸送材料の含有量は、単層型感光層３の固形分に対して、好適には３～８０質量％、より好適には５～６０質量％である。単層型感光層３における電子輸送材料の含有量は、単層型感光層３の固形分に対して、好適には１～５０質量％、より好適には５～４０質量％である。単層型感光層３における樹脂バインダーの含有量は、単層型感光層３の固形分に対して、好適には１０～９０質量％、より好適には２０～８０質量％である。
　単層型感光層３の膜厚は、実用的に有効な表面電位を維持するためには３～１００μｍの範囲が好ましく、５～４０μｍの範囲がより好ましい。
（正帯電積層型感光体）
　正帯電積層型感光体の場合、電荷輸送層４と電荷発生層５とからなる積層型正帯電の感光層６が、上記特定の電荷発生材料および電子輸送材料を含む感光層となる。正帯電積層型感光体において、電荷輸送層４は、少なくとも正孔輸送材料および樹脂バインダーを含み、電荷発生層５は、少なくとも電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料および樹脂バインダーを含む。
　電荷輸送層４における正孔輸送材料および樹脂バインダーとしては、単層型感光層３について挙げたものと同様の材料を用いることができる。
　電荷輸送層４における正孔輸送材料の含有量としては、電荷輸送層４の固形分に対して、好適には１０～８０質量％、より好適には２０～７０質量％である。電荷輸送層４における樹脂バインダーの含有量としては、電荷輸送層４の固形分に対して、好適には２０～９０質量％、より好適には３０～８０質量％である。
　さらに、電荷輸送層４の膜厚としては、実用上有効な表面電位を維持するためには３～５０μｍの範囲が好ましく、１５～４０μｍの範囲がより好ましい。
　電荷発生層５における正孔輸送材料および樹脂バインダーとしては、単層型感光層３について挙げたものと同様の材料を用いることができる。また、電荷発生層５における電荷発生材料についても、単層型感光層３と同様に、上記特定の電荷発生材料に加えて、他の汎用の電荷発生材料の１種以上を併用することができる。さらに、電荷発生層５における電子輸送材料についても、単層型感光層３と同様に、上記ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物に加えて、他の汎用の電子輸送材料の１種以上を併用することができる。各材料の含有量、および、電荷発生層５の膜厚についても、単層型感光体の単層型感光層３と同様とすることができる。
　本発明の実施形態においては、積層型または単層型のいずれの感光層中にも、形成した膜のレベリング性の向上や潤滑性の付与を目的として、シリコーンオイルやフッ素系オイル等のレベリング剤を含有させることができる。さらに、膜硬度の調整や摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、複数種の無機酸化物を含ませることができる。シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、アルミナ、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物の微粒子、または、４フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂等を含有させてもよい。さらにまた、必要に応じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲で、その他公知の添加剤を含有させることもできる。
　また、感光層中には、耐環境性や有害な光に対する安定性を向上させる目的で、酸化防止剤や光安定剤などの劣化防止剤を含有させることができる。このような目的に用いられる化合物としては、トコフェロールなどのクロマノール誘導体およびエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体、エーテル化化合物、ジエーテル化化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。
（感光体の製造方法）
　本発明の実施形態の感光体は、電荷発生材料としてチタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンおよびヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる群から選ばれるいずれか一種を用いるとともに、電子輸送材料として上記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を用いて、感光層を形成することにより、製造することができる。感光体の製造方法は、導電性基体を準備する工程と、上記特定の電荷発生材料および電子輸送材料、並びに、任意の正孔輸送材料および樹脂バインダーを、溶媒中に溶解、分散させた塗布液を準備する工程と、を含んでもよい。
　具体的には、単層型感光体は、上記特定の電荷発生材料および電子輸送材料、並びに、任意の正孔輸送材料および樹脂バインダーを、溶媒中に溶解、分散させて単層型感光層の形成用塗布液を調製し準備する工程と、この単層型感光層の形成用塗布液を、導電性基体の外周に、所望に応じ下引き層を介して塗工、乾燥させ感光層を形成する工程と、を含む方法により、製造することができる。
　また、積層型感光体の場合、まず、任意の正孔輸送材料および樹脂バインダーを溶媒に溶解させて電荷輸送層の形成用塗布液を調製し準備する工程と、この電荷輸送層の形成用塗布液を、導電性基体の外周に、所望に応じ下引き層を介して塗工、乾燥させ電荷輸送層を形成する工程と、を含む方法により、電荷輸送層を形成する。次に、上記電荷発生材料および電子輸送材料、並びに、任意の正孔輸送材料および樹脂バインダーを、溶媒中に溶解、分散させて電荷発生層の形成用塗布液を調製し準備する工程と、この電荷発生層の形成用塗布液を、上記電荷輸送層上に塗工、乾燥させ電荷発生層を形成する工程と、を含む方法により電荷発生層を形成する。このような製造方法により実施形態の積層型感光体を製造することができる。これら塗布液は、浸漬塗布法または噴霧塗布法等の種々の塗布方法に適用することが可能であり、いずれかの塗布方法に限定されるものではない。また、塗布液の調製に用いるに用いる溶媒の種類や、塗工条件、乾燥条件等についても、常法に従い適宜選択することができ、特に制限されるものではない。
（電子写真装置）
　本発明の実施形態の電子写真用感光体は、各種マシンプロセスに適用することにより所期の効果が得られるものである。具体的には、ローラやブラシなどの帯電部材を用いた接触帯電方式、コロトロンやスコロトロンなどを用いた非接触帯電方式等の帯電プロセス、並びに、非磁性一成分、磁性一成分、二成分などの現像剤を用いた接触現像および非接触現像方式などの現像プロセスにおいても、十分な効果を得ることができる。
　本発明の実施形態の電子写真装置は、上記電子写真用感光体を搭載してなる。図２に、本発明の電子写真装置の一構成例の概略構成図を示す。図示する電子写真装置６０は、導電性基体１と、その外周面上に被覆された下引き層２および感光層３００とを含む、本発明の実施形態の感光体７を搭載する。この電子写真装置６０は、感光体７の外周縁部に配置された、図示する例ではローラ状の帯電部材２１と、この帯電部材２１に印加電圧を供給する高圧電源２２と、像露光部材２３と、現像ローラ２４１を備えた現像器２４と、給紙ローラ２５１および給紙ガイド２５２を備えた給紙部材２５と、転写帯電器（直接帯電型）２６と、から構成される。電子写真装置６０は、さらに、クリーニングブレード２７１を備えたクリーニング装置２７と、除電部材２８とを含んでもよい。また、本発明の実施形態の電子写真装置６０は、カラープリンタとすることができる。
　以下、本発明の具体的態様を、実施例を用いてさらに詳細に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。
＜積層型感光体＞
（実施例１）
　導電性基体としては、φ３０ｍｍ×長さ２５２．６ｍｍ、表面粗さ（Ｒｍａｘ）０．２μｍに切削加工されたアルミニウム製の０．７５ｍｍ肉厚管を用いた。
（電荷輸送層）
　正孔輸送材料としての下記構造式（Ｈ－５）で示される化合物１００質量部と、樹脂バインダーとしての下記構造式（ＢＤ－１）で示されるポリカーボネート樹脂（粘度換算分子量５万）１００質量部とを、テトラヒドロフラン８００質量部に溶解した後、シリコーンオイル（ＫＰ－３４０、信越ポリマー（株）製）を０．１質量部加えて、塗布液を調製した。この塗布液を、上記導電性基体上に塗工し、１００℃で３０分間乾燥して、膜厚１５μｍの電荷輸送層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
（電荷発生層）
　正孔輸送材料としての上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物７．０質量部と、電子輸送材料としての下記構造式（Ｅ－２）で示される化合物３質量部と、樹脂バインダーとしての上記構造式（ＢＤ－１）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂９．６質量部と、シリコーンオイル（ＫＦ－５４、信越ポリマー（株）製）０．０４質量部と、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．１質量部とを、テトラヒドロフラン８０質量部に溶解させ、電荷発生物質としてのＹ型チタニルフタロシアニン（ＣＧ－１）０．３質量部を添加した後、サンドグラインドミルにより分散処理を行うことにより、塗布液を調製した。この塗布液を、上記電荷輸送層上に塗布し、温度１１０℃で３０分間乾燥することにより膜厚１５μｍの電荷発生層を形成して、膜厚３０μｍの積層型電子写真用感光体を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
（実施例２）
　実施例１で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－１）で示される化合物に変えた以外は実施例１と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例３）
　実施例１で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－２０）で示される化合物に変えた以外は実施例１と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例４）
　実施例１で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－１４）で示される化合物に変えた以外は実施例１と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例５）
　実施例１で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－２７）で示される化合物に変えた以外は実施例１と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例６）
　実施例１で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、下記構造式（Ｅ－５）で示される化合物に変えた以外は実施例１と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
（実施例７）
　実施例２で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、構造式（Ｅ－５）で示される化合物に変えた以外は実施例２と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例８）
　実施例３で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、構造式（Ｅ－５）で示される化合物に変えた以外は実施例３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例９）
　実施例４で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、構造式（Ｅ－５）で示される化合物に変えた以外は実施例４と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例１０）
　実施例５で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、構造式（Ｅ－５）で示される化合物に変えた以外は実施例５と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例１１）
　実施例１で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、下記構造式（Ｅ－１１）で示される化合物に変えた以外は実施例１と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
（実施例１２）
　実施例２で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、構造式（Ｅ－１１）で示される化合物に変えた以外は実施例２と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例１３）
　実施例３で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、構造式（Ｅ－１１）で示される化合物に変えた以外は実施例３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例１４）
　実施例４で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、構造式（Ｅ－１１）で示される化合物に変えた以外は実施例４と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例１５）
　実施例５で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、構造式（Ｅ－１１）で示される化合物に変えた以外は実施例５と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例１６）
　実施例６で使用した電荷輸送材料を特開２００１－２２８６３７号公報に記載されたＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧ－２）に変えた以外は実施例６と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例１７）
　実施例６で使用した電荷輸送材料をヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＣＧ－３）に変えた以外は実施例６と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例１８）
　実施例６の電荷発生層に使用した上記構造式（ＢＤ－１）で示される樹脂を、下記構造式（ＢＤ－２）で示される樹脂に変えた以外は実施例６と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
（実施例１９）
　実施例６の電荷発生層に使用した上記構造式（ＢＤ－１）で示される樹脂を、下記構造式（ＢＤ－３）で示される化合物に変えた以外は実施例６と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
（実施例２０）
　実施例６の電荷発生層に使用した上記構造式（ＢＤ－１）で示される樹脂を、下記構造式（ＢＤ－４）で示される化合物に変えた以外は実施例６と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
（実施例２１）
　実施例６の電荷発生層に使用した上記構造式（ＢＤ－１）で示される樹脂を、下記構造式（ＢＤ－５）で示される化合物に変えた以外は実施例６と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
（実施例２２）
　実施例６の電荷発生層に使用した上記構造式（ＢＤ－１）で示される樹脂を、下記構造式（ＢＤ－６）で示される化合物に変えた以外は実施例６と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
（比較例１）
　実施例１で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、下記構造式（Ｅ－Ｒ１）で示される化合物に変えた以外は実施例１と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054
（比較例２）
　実施例１で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、下記構造式（Ｅ－Ｒ２）で示される化合物に変えた以外は実施例１と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000055
＜単層型感光体＞
（実施例２３）
　導電性基体としては、φ３０ｍｍ×長さ２４４．５ｍｍ、表面粗さ（Ｒｍａｘ）０．２μｍに切削加工されたアルミニウム製の０．７５ｍｍ肉厚管を用いた。
　正孔輸送材料としての上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物７．０質量部と、電子輸送物質としての上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物３質量部と、樹脂バインダーとしての上記構造式（ＢＤ－１）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂（粘度換算分子量５万）９．６質量部と、シリコーンオイル（ＫＦ－５４、信越ポリマー（株）製）０．０４質量部と、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）０．１質量部とを、テトラヒドロフラン８０質量部に溶解させ、電荷発生物質としての実施例１６記載のＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧ－２）０．３質量部を添加した後、サンドグラインドミルにより分散処理を行うことにより、塗布液を調製した。この塗布液を、上記導電性基体上に塗工し、温度１００℃で６０分間乾燥することにより、膜厚約２５μｍの単層型感光層を形成して、正帯電単層型電子写真用感光体を得た。
（実施例２４）
　実施例２３で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－１）で示される化合物に変えた以外は実施例２３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例２５）
　実施例２３で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－２０）で示される化合物に変えた以外は実施例２３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例２６）
　実施例２３で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－１４）で示される化合物に変えた以外は実施例２３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例２７）
　実施例２３で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－２７）で示される化合物に変えた以外は実施例２３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例２８）
　実施例２３で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、構造式（Ｅ－５）で示される化合物に変えた以外は実施例２３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例２９）
　実施例２８で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－１）で示される化合物に変えた以外は実施例２８と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例３０）
　実施例２８で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－２０）で示される化合物に変えた以外は実施例２８と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例３１）
　実施例２８で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－１４）で示される化合物に変えた以外は実施例２８と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例３２）
　実施例２８で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－２７）で示される化合物に変えた以外は実施例２８と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例３３）
　実施例２３で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、構造式（Ｅ－１１）で示される化合物に変えた以外は実施例２３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例３４）
　実施例３３で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－１）で示される化合物に変えた以外は実施例３３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例３５）
　実施例３３で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－２０）で示される化合物に変えた以外は実施例３３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例３６）
　実施例３３で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－１４）で示される化合物に変えた以外は実施例３３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（実施例３７）
　実施例３３で使用した上記構造式（Ｈ－５）で示される化合物を、構造式（Ｈ－２７）で示される化合物に変えた以外は実施例３３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（比較例３）
　実施例２３で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、上記構造式（Ｅ－Ｒ１）で示される化合物に変えた以外は実施例２３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（比較例４）
　実施例２３で使用した上記構造式（Ｅ－２）で示される化合物を、上記構造式（Ｅ－Ｒ２）で示される化合物に変えた以外は実施例２３と同様の方法で、電子写真用感光体を作製した。
（感光体の評価）
（疲労特性（電気特性））
　実施例１～２２および比較例１、２の感光体については、ブラザー工業（株）製の市販の２６枚機のモノクロレーザープリンタ（ＨＬ－２２４０）に組み込んで、１０℃２０％ＲＨの低温低湿環境下にて、１０秒間欠で印字面積率４％の画像を５，０００枚まで印刷し、現像部での電位変化量を測定した。
　実施例２３～３７および比較例３、４の感光体については、ブラザー工業（株）製の市販の１６枚機のカラーＬＥＤプリンタ（ＨＬ－３０４０）に組み込んで、１０℃２０％ＲＨの低温低湿環境下にて、１０秒間欠で印字面積率４％の画像を５，０００枚まで印刷し、黒色トナーの感光体の現像部での電位変化量を測定した。
　これらの評価結果を、下記の表１３、１４中に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
　上記表中から明らかなように、感光層に、特定の電荷発生材料および電子輸送材料の組合せを用いた各実施例の感光体においては、これとは異なる組合せを用いた各比較例の感光体と比べて、低温環境下での電位変動が抑制されていることが確認された。
１　導電性基体
２　下引き層
３　単層型感光層
４　電荷輸送層
５　電荷発生層
６　積層型正帯電の感光層
７　感光体
２１　帯電部材
２２　高圧電源
２３　像露光部材
２４　現像器
２４１　現像ローラ
２５　給紙部材
２５１　給紙ローラ
２５２　給紙ガイド
２６　転写帯電器（直接帯電型）
２７　クリーニング装置
２７１　クリーニングブレード
２８　除電部材
６０　電子写真装置
３００　感光層
 

Claims (8)

  1. 　導電性基体と、
    　前記導電性基体上に設けられた感光層と、を含む電子写真用感光体において、
    　前記感光層が、チタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンおよびヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる群から選ばれるいずれか一種を電荷発生材料として含むとともに、電子輸送材料として下記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を含む電子写真用感光体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
    （式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、アルキレン基、アルコキシ基、アルキルエステル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基またはハロゲン元素であり、Ｒ１とＲ２とは同一であっても異なっていてもよい）
  2. 　前記感光層が、少なくとも正孔輸送材料および樹脂バインダーを含む電荷輸送層と、少なくとも前記電荷発生材料、正孔輸送材料、前記電子輸送材料および樹脂バインダーを含む電荷発生層と、が順次積層されてなる積層型正帯電の感光層である請求項１記載の電子写真用感光体。
  3. 　前記感光層が、前記電荷発生材料、正孔輸送材料、前記電子輸送材料および樹脂バインダーを単一層に含む単層型正帯電の感光層である請求項１記載の電子写真用感光体。
  4. 　前記正孔輸送材料としてアリールアミン化合物を含む請求項２記載の電子写真用感光体。
  5. 　前記電荷輸送層が、前記正孔輸送材料としての下記一般式（２）～（５）で示される化合物のうちのいずれか一種と、前記樹脂バインダーとしての下記一般式（６）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂とを含み、前記電荷発生層が、前記電荷発生材料としてのチタニルフタロシアニンと、前記正孔輸送材料としての下記一般式（２）～（５）で示される化合物のうちのいずれか一種と、前記電子輸送材料としての下記構造式（Ｅ－２）、（Ｅ－５）、（Ｅ－１１）で示される化合物のうちのいずれか一種と、前記樹脂バインダーとしての下記一般式（６）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂と、を含む請求項２記載の電子写真用感光体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
    （式中、ＲａおよびＲｄは、水素原子、炭素数１～６の枝分かれしていてもよいアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいスチリル基であり、ＲｂおよびＲｃは、水素原子、炭素数１～６の枝分かれしていてもよいアルキル基または炭素数１～６のアルコキシ基であり、ＲｅおよびＲｆは、水素原子、炭素数１～６の枝分かれしていてもよいアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいスチリル基、置換基を有してもよい４－フェニルブタジエン基であり、ｘ、ｙ、ｐは０～５の整数、ｚは０～４の整数、ｌは０～２の整数、ｍは１～４の整数である）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
    （式中、Ｒ３およびＲ４は、水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子または－ＣＲ５Ｒ６であり、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、炭素数１～４のアルキル基若しくは置換基を有してもよいフェニル基であるか、または、Ｒ５とＲ６とが環状に結合して炭素数４～６の置換基を有してもよいシクロアルキル基を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６とは同一であっても異なっていてもよい）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
  6. 　前記感光層が、前記電荷発生材料としての無金属フタロシアニンと、前記正孔輸送材料としての下記構造式（２）～（５）で示される化合物のうちのいずれか一種と、前記電子輸送材料としての下記構造式（Ｅ－２）、（Ｅ－５）、（Ｅ－１１）で示される化合物のうちのいずれか一種と、前記樹脂バインダーとしての下記構造式（６）で示される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂と、を含む請求項３記載の電子写真用感光体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
    （式中、ＲａおよびＲｄは、水素原子、炭素数１～６の枝分かれしていてもよいアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいスチリル基であり、ＲｂおよびＲｃは、水素原子、炭素数１～６の枝分かれしていてもよいアルキル基または炭素数１～６のアルコキシ基であり、ＲｅおよびＲｆは、水素原子、炭素数１～６の枝分かれしていてもよいアルキル基、炭素数１～３のアルコキシ基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいスチリル基、置換基を有してもよい４－フェニルブタジエン基であり、ｘ、ｙ、ｐは０～５の整数、ｚは０～４の整数、ｌは０～２の整数、ｍは１～４の整数である）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
    （式中、Ｒ３およびＲ４は、水素原子、メチル基またはエチル基であり、Ｘは酸素原子、硫黄原子または－ＣＲ５Ｒ６であり、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、炭素数１～４のアルキル基若しくは置換基を有してもよいフェニル基であるか、または、Ｒ５とＲ６とが環状に結合して炭素数４～６の置換基を有してもよいシクロアルキル基を形成していてもよく、Ｒ５とＲ６とは同一であっても異なっていてもよい）
  7. 　導電性基体上に感光層を備える電子写真用感光体の製造方法において、
    　電荷発生材料としてチタニルフタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンおよびヒドロキシガリウムフタロシアニンからなる群から選ばれるいずれか一種を用いるとともに、電子輸送材料として下記一般式（１）で表されるナフタレンテトラカルボン酸ジイミド化合物を用いて、前記感光層を形成する工程を含む電子写真用感光体の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
    （式中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、アルキレン基、アルコキシ基、アルキルエステル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基またはハロゲン元素であり、Ｒ１とＲ２とは同一であっても異なっていてもよい）
  8. 　請求項１記載の電子写真用感光体を搭載してなる電子写真装置。
     
PCT/JP2017/018100 2016-07-22 2017-05-12 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 WO2018016156A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018528413A JP6558499B2 (ja) 2016-07-22 2017-05-12 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
CN201780005197.XA CN108431697A (zh) 2016-07-22 2017-05-12 电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置
US16/020,101 US10962893B2 (en) 2016-07-22 2018-06-27 Photosensitive body for electrophotography, method for producing same and electrophotographic apparatus

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-144853 2016-07-22
JP2016144853 2016-07-22

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US16/020,101 Continuation US10962893B2 (en) 2016-07-22 2018-06-27 Photosensitive body for electrophotography, method for producing same and electrophotographic apparatus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018016156A1 true WO2018016156A1 (ja) 2018-01-25

Family

ID=60992018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/018100 WO2018016156A1 (ja) 2016-07-22 2017-05-12 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10962893B2 (ja)
JP (1) JP6558499B2 (ja)
CN (1) CN108431697A (ja)
TW (1) TWI625611B (ja)
WO (1) WO2018016156A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018150693A1 (ja) * 2017-02-20 2018-08-23 富士電機株式会社 電子写真感光体、その製造方法およびそれを用いた電子写真装置
WO2018230110A1 (ja) * 2017-06-12 2018-12-20 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
WO2019159342A1 (ja) * 2018-02-16 2019-08-22 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108885417B (zh) * 2017-02-24 2021-11-02 富士电机株式会社 电子照相用感光体、其制造方法及使用该感光体的电子照相装置
WO2019142342A1 (ja) * 2018-01-19 2019-07-25 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
WO2019142608A1 (ja) 2018-01-19 2019-07-25 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
US10514621B2 (en) * 2018-04-11 2019-12-24 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, image forming apparatus, and imide compound
JP7475228B2 (ja) * 2020-07-17 2024-04-26 シャープ株式会社 画像形成装置

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000019748A (ja) * 1998-07-01 2000-01-21 Mita Ind Co Ltd 負帯電単層型電子写真感光体
US20030211413A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-13 Xerox Corporation. Imaging members
JP2004038167A (ja) * 2002-07-02 2004-02-05 Xerox Corp 画像形成部材
JP2004170984A (ja) * 2002-11-20 2004-06-17 Xerox Corp 画像形成部材
JP2004269441A (ja) * 2003-03-10 2004-09-30 Kyocera Mita Corp ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体およびそれを用いた電子写真感光体
JP2004310089A (ja) * 2003-04-04 2004-11-04 Xerox Corp 光導電画像形成部材
JP2005208618A (ja) * 2003-12-26 2005-08-04 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2005208617A (ja) * 2003-12-26 2005-08-04 Canon Inc 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2007011356A (ja) * 2005-06-27 2007-01-18 Samsung Electronics Co Ltd 電子写真感光体及びこれを備えた電子写真画像形成装置
JP2007322576A (ja) * 2006-05-31 2007-12-13 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ
JP2009222894A (ja) * 2008-03-14 2009-10-01 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP2009292802A (ja) * 2007-09-10 2009-12-17 Ricoh Co Ltd ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、及び該ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を用いた電子写真感光体
JP2010181585A (ja) * 2009-02-05 2010-08-19 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体及び画像形成装置
JP2012137667A (ja) * 2010-12-27 2012-07-19 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体、並びに画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ
JP2014146001A (ja) * 2013-01-30 2014-08-14 Kyocera Document Solutions Inc 正帯電積層型電子写真感光体及び画像形成装置
JP2015094839A (ja) * 2013-11-12 2015-05-18 株式会社パーマケム・アジア 電子写真感光体

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63221355A (ja) 1986-03-18 1988-09-14 Canon Inc 電子写真感光体
JPS6352146A (ja) 1986-08-22 1988-03-05 Konica Corp 正帯電用電子写真感光体
JPS6432264A (en) 1987-07-29 1989-02-02 Mita Industrial Co Ltd Positively chargeable organic laminated photosensitive body
JP2732697B2 (ja) 1990-03-07 1998-03-30 三田工業株式会社 両帯電可能な電子写真用有機感光体
JP2507190B2 (ja) 1991-01-14 1996-06-12 松下電器産業株式会社 電子写真感光体
JP2961561B2 (ja) 1991-01-17 1999-10-12 コニカ株式会社 電子写真感光体
JP2662115B2 (ja) 1991-08-19 1997-10-08 三田工業株式会社 電子写真感光体
JPH07160017A (ja) 1993-12-02 1995-06-23 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
US5468583A (en) * 1994-12-28 1995-11-21 Eastman Kodak Company Cyclic bis-dicarboximide electron transport compounds for electrophotography
JPH1017531A (ja) * 1996-07-05 1998-01-20 Fuji Photo Film Co Ltd 芳香族三級アミン化合物の製造方法及びその合成中間体
JP2000214609A (ja) * 1999-01-25 2000-08-04 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体
JP2001228637A (ja) 2000-02-15 2001-08-24 Fuji Denki Gazo Device Kk 電子写真用感光体および電子写真装置
JP4790932B2 (ja) * 2000-06-30 2011-10-12 ゼロックス コーポレイション 電子写真画像形成部材
US7057034B2 (en) * 2002-08-28 2006-06-06 Kyocera Mita Corporation Titanyl phthalocyanine crystal and production method of the same, and electrophotosensitive material
JP3909850B2 (ja) * 2003-11-07 2007-04-25 京セラミタ株式会社 電子写真感光体および画像形成装置
US7163771B2 (en) * 2004-06-29 2007-01-16 Xerox Corporation Imaging members
US20060014097A1 (en) * 2004-07-14 2006-01-19 Xerox Corporation Charge transport layer processing
JP4719616B2 (ja) * 2005-09-16 2011-07-06 株式会社リコー 画像形成装置及びプロセスカートリッジ
CN102221793B (zh) * 2006-01-06 2013-07-31 三菱化学株式会社 电子照相感光体以及使用该电子照相感光体的成像装置和电子照相感光体盒
JP2007232984A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体及びこれを備えた画像形成装置
JP5151583B2 (ja) * 2007-05-17 2013-02-27 株式会社リコー 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
CN101386621A (zh) * 2007-09-10 2009-03-18 株式会社理光 萘四羧酸二酰亚胺衍生物及具有萘四羧酸二酰亚胺的电子照相光电导体
US8380109B2 (en) * 2008-01-11 2013-02-19 Ricoh Company, Ltd. Image forming apparatus and process cartridge
CN101981513A (zh) 2008-02-22 2011-02-23 富士电机系统株式会社 电子照相感光体，其制造方法，以及使用该电子照相感光体的电子照相装置
JP5233419B2 (ja) 2008-05-29 2013-07-10 富士電機株式会社 電子写真用感光体およびその製造方法
JP5403350B2 (ja) * 2009-09-10 2014-01-29 株式会社リコー 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、並びに電子写真装置用プロセスカートリッジ
US8236469B2 (en) * 2010-02-10 2012-08-07 Xerox Corporation Single layer photoreceptor comprising high mobility transport mixtures
JP5534030B2 (ja) * 2010-12-09 2014-06-25 富士電機株式会社 電子写真用感光体およびその製造方法
CN103649839B (zh) * 2011-08-05 2017-09-22 富士电机株式会社 电子照相感光体，其生产方法以及使用其的电子照相装置
JP6248400B2 (ja) * 2013-03-15 2017-12-20 株式会社リコー 感光体及び画像形成装置

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000019748A (ja) * 1998-07-01 2000-01-21 Mita Ind Co Ltd 負帯電単層型電子写真感光体
US20030211413A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-13 Xerox Corporation. Imaging members
JP2004038167A (ja) * 2002-07-02 2004-02-05 Xerox Corp 画像形成部材
JP2004170984A (ja) * 2002-11-20 2004-06-17 Xerox Corp 画像形成部材
JP2004269441A (ja) * 2003-03-10 2004-09-30 Kyocera Mita Corp ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体およびそれを用いた電子写真感光体
JP2004310089A (ja) * 2003-04-04 2004-11-04 Xerox Corp 光導電画像形成部材
JP2005208618A (ja) * 2003-12-26 2005-08-04 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2005208617A (ja) * 2003-12-26 2005-08-04 Canon Inc 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2007011356A (ja) * 2005-06-27 2007-01-18 Samsung Electronics Co Ltd 電子写真感光体及びこれを備えた電子写真画像形成装置
JP2007322576A (ja) * 2006-05-31 2007-12-13 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ
JP2009292802A (ja) * 2007-09-10 2009-12-17 Ricoh Co Ltd ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、及び該ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を用いた電子写真感光体
JP2009222894A (ja) * 2008-03-14 2009-10-01 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP2010181585A (ja) * 2009-02-05 2010-08-19 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体及び画像形成装置
JP2012137667A (ja) * 2010-12-27 2012-07-19 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体、並びに画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ
JP2014146001A (ja) * 2013-01-30 2014-08-14 Kyocera Document Solutions Inc 正帯電積層型電子写真感光体及び画像形成装置
JP2015094839A (ja) * 2013-11-12 2015-05-18 株式会社パーマケム・アジア 電子写真感光体

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018150693A1 (ja) * 2017-02-20 2018-08-23 富士電機株式会社 電子写真感光体、その製造方法およびそれを用いた電子写真装置
JPWO2018150693A1 (ja) * 2017-02-20 2019-06-27 富士電機株式会社 電子写真感光体、その製造方法およびそれを用いた電子写真装置
US10732527B2 (en) 2017-02-20 2020-08-04 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing same, and electrophotographic apparatus using same
WO2018230110A1 (ja) * 2017-06-12 2018-12-20 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JPWO2018230110A1 (ja) * 2017-06-12 2020-03-19 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
WO2019159342A1 (ja) * 2018-02-16 2019-08-22 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JPWO2019159342A1 (ja) * 2018-02-16 2020-02-27 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
US10747129B2 (en) 2018-02-16 2020-08-18 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoconductor, method of manufacturing the same, and electrophotographic apparatus

Also Published As

Publication number Publication date
JP6558499B2 (ja) 2019-08-14
CN108431697A (zh) 2018-08-21
US20180307147A1 (en) 2018-10-25
JPWO2018016156A1 (ja) 2018-10-25
US10962893B2 (en) 2021-03-30
TW201804267A (zh) 2018-02-01
TWI625611B (zh) 2018-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6558499B2 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP6432694B2 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
US10254665B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the photoreceptor, and electrophotographic apparatus including the photoreceptor
KR101645781B1 (ko) 전자사진용 감광체 및 그 제조 방법
JP7180717B2 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
KR101525655B1 (ko) 전자 사진용 감광체 및 그의 제조 방법
JP6311839B2 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP6741165B2 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
WO2019142342A1 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP4461623B2 (ja) 電子写真用感光体
JP2008250079A (ja) 電子写真感光体
JP2022098420A (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
CN114647161A (zh) 电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置
JP2008250071A (ja) 電子写真感光体
WO2019077706A1 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP2002214806A (ja) 単層型正帯電有機感光体
JP2001249472A (ja) 電子写真用感光体
JP2002207303A (ja) 電子写真用有機感光体

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2018528413

Country of ref document: JP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17830676

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 17830676

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1