TWI625611B - 電子照相用感光體、其製造方法及電子照相裝置 - Google Patents

電子照相用感光體、其製造方法及電子照相裝置 Download PDF

Info

Publication number
TWI625611B
TWI625611B TW106122264A TW106122264A TWI625611B TW I625611 B TWI625611 B TW I625611B TW 106122264 A TW106122264 A TW 106122264A TW 106122264 A TW106122264 A TW 106122264A TW I625611 B TWI625611 B TW I625611B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
photoreceptor
substituent
layer
electrophotography
Prior art date
Application number
TW106122264A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201804267A (zh
Inventor
Shinjiro Suzuki
Seizo Kitagawa
Yuji Ogawa
Original Assignee
Fuji Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Electric Co Ltd filed Critical Fuji Electric Co Ltd
Publication of TW201804267A publication Critical patent/TW201804267A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI625611B publication Critical patent/TWI625611B/zh

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0525—Coating methods
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/043—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure
    • G03G5/047—Photoconductive layers characterised by having two or more layers or characterised by their composite structure characterised by the charge-generation layers or charge transport layers
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0564—Polycarbonates
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06142—Amines arylamine
    • G03G5/06144—Amines arylamine diamine
    • G03G5/061446—Amines arylamine diamine terphenyl-diamine
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06142—Amines arylamine
    • G03G5/06147—Amines arylamine alkenylarylamine
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0614—Amines
    • G03G5/06142—Amines arylamine
    • G03G5/06147—Amines arylamine alkenylarylamine
    • G03G5/061473—Amines arylamine alkenylarylamine plural alkenyl groups linked directly to the same aryl group
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
    • G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
    • G03G5/0638—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing two hetero atoms
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622—Heterocyclic compounds
    • G03G5/0644—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings
    • G03G5/0646—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system
    • G03G5/0651—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings in the same ring system containing four relevant rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0668—Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0666—Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0672—Dyes containing a methine or polymethine group containing two or more methine or polymethine groups
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02—Charge-receiving layers
    • G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664—Dyes
    • G03G5/0696—Phthalocyanines

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

本發明係提供抑制因低溫環境下之感光體之電位變動而發生之印字濃度降低，即使低溫環境下也可實現安定之印字濃度的電子照相用感光體、其製造方法及電子照相裝置。
本發明之電子照相用感光體，其係含有導電性基體(1)、及設置於導電性基體上之感光層(3)的電子照相用感光體。感光層(3)含有選自由氧鈦酞菁、無金屬酞菁、氯鎵酞菁及羥基鎵酞菁所成群之任一種作為電荷發生材料，同時含有下述通式(1)表示之萘四甲酸二醯亞胺化合物作為電子輸送材料。
(式中，R1及R2係氫原子、碳數1~10之烷基、伸烷基、烷氧基、烷酯基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之萘基或鹵素元素，R1與R2可相同或相異)。

Description

電子照相用感光體、其製造方法及電子照相裝置
本發明係有關電子照相方式之印表機或影印機、傳真機等所使用之電子照相用感光體(以下有時也僅稱為「感光體」)、其製造方法及電子照相裝置，特別是因感光層具有特定之電子輸送材料，可安定實現優異之電特性的電子照相用感光體、其製造方法及電子照相裝置。
電子照相用感光體係以在導電性基體上設置具有光導電功能之感光層的構造作為基本構造。近年，關於作為電荷之發生或擔任輸送之功能成分使用有機化合物的有機電子照相用感光體，因材料之多樣性或高生產性、安全性等的優點，而積極地進行研究開發，適用於影印機或印表機等。
一般，感光體必須具有在暗處保持表面電荷之功能，接受光而產生電荷之功能、進而輸送產生之電荷的功能。此種感光體例如有具備同時具有此等功能之單層感光層，所謂單層型感光體；及主要具備層合有將功能分離成電荷發生層及電荷輸送層之層之感光層之所謂層合型 (功能分離型)感光體；其中電荷發生層係擔任在接受光時電荷發生之功能的電荷發生層，而電荷輸送層係擔任在暗處保持表面電荷之功能及接受光時，輸送在電荷發生層產生之電荷之功能的電荷輸送層。
其中，感光體表面之帶電特性作為帶正電使用之帶正電型有機感光體，如下述大分類為有4種類之層構成者，自以往已有各種提案。第一種係在導電性基體上依序層合電荷輸送層及電荷發生層之2層構成的功能分離型感光體(例如，參照專利文獻1及專利文獻2)。第二種係在上述2層構成之上層合有表面保護層之3層構成的功能分離型感光體(例如，參照專利文獻3、專利文獻4及專利文獻5)。第三種係與第一種相反，依序層合有電荷發生層及電荷(電子)輸送層之反向層合之2層構成的功能分離型感光體(例如，參照專利文獻6及專利文獻7)。第四種為於同一層中分散有電荷發生材料、電洞輸送材料及電子輸送材料之單層型感光體(例如，參照專利文獻6及專利文獻8)。尚且，於上述4種類之分類中，並不考慮有無基底層。
其中，最後第四種的單層型感光體已被詳細地探討，且已為一般廣泛實用化。其較主要理由係認為在於此單層型感光體採用相較於電洞輸送材料之電洞輸送功能時，電洞輸送材料補足在輸送能力上較差之電子輸送材料之電子輸送功能的構成。於此單層型感光體中，由於為分散型，故於膜中內部亦引起載體發生，越靠近感光層之 表面附近，載體發生量越大，且相較於電洞輸送距離時，因電子輸送距離可較小即可，故電子輸送能力不需要如電洞輸送能力那樣高。藉此，相對於其他三種類型時，已實現在實用上充分之環境安定性及疲勞特性。
然而，由於在單層型感光體係使單一膜具有載體發生及載體輸送之兩種功能，故具有可簡易化塗佈步驟且容易取得高良品率及步驟能力的優點，但相反地，為了謀求高感度化．高速化，而在單一層內大量含有電洞輸送材料及電子輸送材料兩者，導致黏結樹脂之含量降低，而有耐久性降低的問題。因此，單層型感光體中，在試圖同時兼具高感度．高速化與高耐久方面，有其限度。
因此，為了兼具可對應近年裝置之小型化或高速化、高解析度化、彩色化之感度、耐久性及耐污染性時，以往的單層型帶正電有機感光體則對應困難，而重新提案了依序層合有電荷輸送層與電荷發生層的層合型帶正電感光體(例如參照專利文獻9及專利文獻10)。此層合型帶正電感光體之層構成雖類似於上述第一種之層構成者，但不僅可減少電荷發生層所含有之電荷發生材料，同時使含有電子輸送材料，接近下層之電荷輸送層之厚膜化外，且可減少電荷發生層內之電洞輸送材料之添加量，故電荷發生層內之樹脂比率可設定成比以往之單層型多，而成為可容易謀求兼具高感度化與高耐久化的構成。
又，隨著彩色印表機之發展或普及率之提高，而發展為印字速度之高速化或裝置之小型化及省元件 化，且被要求可用於各種使用環境。這種狀況下，對於重複使用或因使用環境(室溫及環境)之變動而造成之圖像特性或電特性之變動小的感光體之要求顯著提高，以往的技術變得無法同時滿足此等的要求。特別是要求解決因低溫環境下之感光體之電位變動而發生之印字濃度降低的問題。
具體的改良方法，例如在專利文獻11中記載藉由使用有丁二醇加成之氧鈦酞菁作為電荷發生材料，組合作為電荷輸送材料之萘四甲酸二醯亞胺系化合物，發現對於環境變動為高感度，且極安定的電子照相用感光體。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特公平05-30262號公報
專利文獻2：日本特開平04-242259號公報
專利文獻3：日本特公平05-47822號公報
專利文獻4：日本特公平05-12702號公報
專利文獻5：日本特開平04-241359號公報
專利文獻6：日本特開平05-45915號公報
專利文獻7：日本特開平07-160017號公報
專利文獻8：日本特開平03-256050號公報
專利文獻9：日本特開2009-288569號公報
專利文獻10：國際公開第2009/104571號小冊子
專利文獻11：日本特開2015-94839號公報
本發明之目的係提供抑制因如前述之低溫環境下之感光體之電位變動而發生之印字濃度降低，即使低溫環境下也可實現安定之印字濃度的電子照相用感光體、其製造方法及電子照相裝置。
本發明人等精心檢討的結果，發現藉由感光層為含有作為電荷發生材料之特定之酞菁化合物，同時含有作為電子輸送材料之特定之萘四甲酸二醯亞胺化合物，可提供即使低溫環境下也可得到安定之印字濃度的電子照相用感光體。
亦即，本發明之第一態樣係一種電子照相用感光體，其係含有導電性基體、及設置於前述導電性基體上之感光層的電子照相用感光體，前述感光層含有選自由氧鈦酞菁、無金屬酞菁、氯鎵酞菁及羥基鎵酞菁所成群之任一種作為電荷發生材料，同時含有下述通式(1)表示之萘四甲酸二醯亞胺化合物作為電子輸送材料。
(式中，R1及R2係氫原子、碳數1~10之烷基、伸烷基、烷氧基、烷酯基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之萘基或鹵素元素，R1與R2可相同或相異)。
在此，前述感光層為依序層合至少含有電洞輸送材料及樹脂黏結劑的電荷輸送層、至少含有前述電荷發生材料、電洞輸送材料、前述電子輸送材料及樹脂黏結劑的電荷發生層而成之層合型帶正電的感光層為佳。此時，前述電荷輸送層含有作為前述電洞輸送材料之下述通式(2)~(5)表示之化合物中之任一種及作為前述樹脂黏結劑之具有下述通式(6)表示之重複單位的聚碳酸酯樹脂，前述電荷發生層含有作為前述電荷發生材料之氧鈦酞菁、作為前述電洞輸送材料之下述通式(2)~(5)表示之化合物中之任一種、作為前述電子輸送材料之下述結構式(E-2)、(E-5)、(E-11)表示之化合物中之任一種、及作為前述樹脂黏結劑之具有下述通式(6)表示之重複單位的聚碳酸酯樹脂為佳。
(式中，Ra及Rd係氫原子、碳數1~6之可分支的烷基、碳數1~6之烷氧基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯乙烯基，Rb及Rc係氫原子、碳數1~6之可分支的烷基或碳數1~6之烷氧基，Re及Rf係氫原子、碳數1~6之可分支的烷基、碳數1~3之烷氧基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯乙烯基、可具有取代基之4-苯基丁二烯基，x、y、p係0~5之整數，z係0~4之整數，l係0~2之整數，m係1~4之整數)
(式中，R3及R4係氫原子、甲基或乙基，X係氧原子、硫原子或-CR5R6，R5及R6係氫原子、碳數1~4之烷基或可具有取代基之苯基、或R5與R6可鍵結成環狀，形成可具有碳數4~6之取代基之環烷基，R5與R6可相同或相異)
又，前述感光層為在單一層中含有電荷發生材料、電洞輸送材料、電子輸送材料及樹脂黏結劑之單層型帶正電的感光層為佳。此時，前述感光層含有作為前述電荷發生材料之無金屬酞菁、作為前述電洞輸送材料之上述結構式(2)~(5)表示之化合物中之任一種、作為前述電子輸送材料之上述結構式(E-2)、(E-5)、(E-11)表示之化合物中之任一種、及作為前述樹脂黏結劑之具有上述結構式(6)表示之重複單位的聚碳酸酯樹脂為佳。
又，本發明之第二態樣之電子照相用感光體之製造方法，其係在導電性基體上具備感光層之電子照相 用感光體之製造方法，其係含有下述步驟：使用選自由氧鈦酞菁、無金屬酞菁、氯鎵酞菁及羥基鎵酞菁所成群之任一種作為電荷發生材料，同時使用上述通式(1)表示之萘四甲酸二醯亞胺化合物作為電子輸送材料，形成前述感光層的步驟。
此外，本發明之第三態樣之電子照相裝置，其係搭載上述電子照相用感光體而成者。
依據本發明之上述態樣時，可提供抑制因低溫環境下之感光體之電位變動而發生之印字濃度降低，即使低溫環境下也可實現安定之印字濃度的電子照相用感光體、其製造方法及電子照相裝置。
1‧‧‧導電性基體
2‧‧‧基底層
3‧‧‧單層型感光層
4‧‧‧電荷輸送層
5‧‧‧電荷發生層
6‧‧‧層合型帶正電的感光層
7‧‧‧感光體
21‧‧‧帶電構件
22‧‧‧高壓電源
23‧‧‧影像曝光構件
24‧‧‧顯影器
241‧‧‧顯影滾筒
25‧‧‧給紙構件
251‧‧‧給紙滾筒
252‧‧‧給紙導引器
26‧‧‧轉印帶電器(直接帶電型)
27‧‧‧清潔裝置
271‧‧‧清潔刮刀
28‧‧‧除電構件
60‧‧‧電子照相裝置
300‧‧‧感光層
[圖1]表示本發明之電子照相用感光體之一例之示意剖面圖。
[圖2]表示本發明之電子照相用感光體其他例之示意剖面圖。
[圖3]表示本發明之電子照相裝置之一例的概略構成圖。
以下使用圖面詳細地說明本發明之電子照相用感光體之具體的實施形態。本發明係不限定於以下說明者。
圖1表示本發明之電子照相用感光體之一例之示意剖面圖，表示帶正電型之單層型電子照相用感光體。如圖示，帶正電單層型感光體係在導電性基體1上，依序層合基底層2與兼具電荷發生功能及電荷輸送功能之單層型的感光層3。
又，圖2係表示本發明之電子照相用感光體其他例之示意剖面圖，表示帶正電型之層合型電子照相用感光體。如圖所示，帶正電層合型感光體被配置一種係在圓筒形之導電性基體1之表面上，經由基底層2，依序層合具備有電荷輸送功能之電荷輸送層4與具備有電荷發生功能之電荷發生層5而成之層合型帶正電的感光層6。又，基底層2在必要時設置即可。
本發明之實施形態之感光體係感光層含有選自由氧鈦酞菁、無金屬酞菁、氯鎵酞菁及羥基鎵酞菁所成群之任一種作為電荷發生材料，同時含有上述通式(1)表示之萘四甲酸二醯亞胺化合物作為電子輸送材料。對於感光層藉由組合特定之電荷發生材料及電子輸送材料使用，可抑制低溫環境下之感光體的電位變動，可抑制因電位變動之印字濃度降低，可實現印字濃度安定的感光體。
在此，氧鈦酞菁可使用α型氧鈦酞菁、β型氧鈦酞菁、Y型氧鈦酞菁、非晶質型氧鈦酞菁、日本特開平 8-209023號公報、美國專利第5736282號說明書及美國專利第5874570號說明書所記載之CuKα：X光繞射光譜中，使布拉格角2θ為9.6°成為最大波峰的氧鈦酞菁等。又，無金屬酞菁例如可使用X型無金屬酞菁、τ型無金屬酞菁等。
又，作為電子輸送材料之上述通式(1)表示之萘四甲酸二醯亞胺化合物之具體例，可列舉下述結構式(E-1)~(E-176)表示之化合物。此等之中，從作為塗佈液時之溶解性，R1、R2之任一或兩方為烷基的結構為佳。
導電性基體1係作為感光體之電極的功用，同時也為構成感光體之各層的支撐體，可為圓筒狀、板狀、薄膜狀等之任一形狀。導電性基體1之材質，可使用鋁、不銹鋼、鎳等之金屬類、或玻璃、樹脂等之表面施予導電處理者等。
基底層2係以樹脂為主成分的層或由表面鈍化鋁(alumite)等之金屬氧化皮膜所成者。此基底層2係為了控制由導電性基體1對感光層之電荷之注入性或被覆導電性基體之表面的缺陷、提高感光層與導電性基體1之接著性等之目的，必要時可設置。基底層2所使用之樹脂材料，可列舉酪蛋白(Casein)、聚乙烯醇、聚醯胺、三聚氰胺、纖維素等之絕緣性高分子或聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等之導電性高分子，此等之樹脂可單獨使用或適宜組合混合使用。又，此等之樹脂中也可含有二氧化鈦、氧化鋅等之金屬氧化物來使用。
(帶正電單層型感光體)
帶正電單層型感光體的情形，單層型感光層3成為含有上述特定之電荷發生材料及電子輸送材料的感光層。帶正電單層型感光體中，單層型感光層3係主要是在單一層中含有電荷發生材料、電洞輸送材料、電子輸送材料(受體性化合物)及樹脂黏結劑之單層型帶正電的感光層。
單層型感光層3之電荷發生材料，必須含有選自由氧鈦酞菁、無金屬酞菁、氯鎵酞菁及羥基鎵酞菁所成群之任一種，但是也可併用其他之泛用電荷發生材料之1種以上。其他之電荷發生材料，例如可使用上述以外之其他的酞菁系顏料、偶氮顏料、蒽嵌蒽醌顏料、苝顏料、苝酮顏料、多環醌顏料、方酸菁顏料、硫胺嘧啶鎓顏料、喹吖啶酮顏料等。特別是偶氮顏料可使用雙偶氮顏料、三偶氮顏料，苝顏料可使用N,N’-雙(3,5-二甲基苯基)-3,4：9,10-苝-雙(羧基醯亞胺)，其他之酞菁系顏料，可使用ε型銅酞菁等之銅酞菁。電荷發生材料係相對於感光層之總量，添加0.1~20質量%時即有效果，而氧鈦酞菁、無金屬酞菁、氯鎵酞菁及羥基鎵酞菁以外之電荷發生材料，可添加至使電荷發生材料之總量成為20質量%之範圍。
單層型感光層3之電子輸送材料，必須含有上述通式(1)表示之萘四甲酸二醯亞胺化合物，但是也可併用其他泛用之電子輸送材料之1種以上。其他之電子輸送材料，可組合琥珀酸酐、馬來酸酐、二溴琥珀酸酐、苯二甲酸酐、3-硝基苯二甲酸酐、4-硝基苯二甲酸酐、無水 均苯四甲酸、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、偏苯三甲酸酐、酞醯亞胺、4-硝基酞醯亞胺、四氰基乙烯、四氰基對苯醌二甲烷、四氯苯醌、四溴代苯、o-硝基苯甲酸、丙二腈、三硝基茀酮、三硝基噻噸酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃系化合物、醌系化合物、苯醌化合物、聯苯醌系化合物、萘醌系化合物、蒽醌系化合物、茋醌系化合物、偶氮醌系化合物等來使用。通式(1)之電子輸送材料係相對於感光層之總量，添加1~50質量%時即有效果，通式(1)以外之電子輸送材料，可添加至使電子輸送材料之總量成為50質量%的範圍。
單層型感光層3之電洞輸送材料，例如可使用腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、噁二唑化合物、噁唑化合物、芳基胺化合物、聯苯胺化合物、茋化合物、苯乙烯基化合物、聚-N-乙烯基咔唑、聚矽烷等，其中較佳為芳基胺化合物。此等電洞輸送材料可單獨使用或可組合2種以上使用。電洞輸送材料除了光照射時所發生之電洞之輸送能力優異外，適合於與電荷發生材料之組合者為佳。
較佳之電洞輸送材料，可列舉上述通式(2)~(5)表示者。又，較佳之電洞輸送材料的具體例，以含有下述式(H-1)~(H-30)之芳基胺化合物為佳。電洞輸送材料作為芳基胺化合物時，對於環境特性之安定更佳。
單層型感光層3之樹脂黏結劑，可使用雙酚A型、雙酚Z型、雙酚A型-聯苯基共聚物、雙酚Z型-聯苯基共聚物等之其他的各種聚碳酸酯樹脂、聚伸苯基樹脂、聚酯樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、聚乙烯基丁醛樹脂、聚乙烯醇樹脂、氯乙烯樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、丙烯酸樹脂、聚胺基甲酸脂樹脂、環氧樹脂、三聚氰胺樹脂、矽氧樹脂、聚醯胺樹脂、聚苯 乙烯樹脂、聚縮醛樹脂、聚芳香酯樹脂、聚碸樹脂、甲基丙烯酸酯之聚合物及此等之共聚物等。此外，也可混合不同分子量之同種的樹脂來使用。
較佳的樹脂黏結劑，可列舉具有上述通式(6)表示之重複單位的聚碳酸酯樹脂。較佳的樹脂黏結劑之更具體例，可列舉具有下述結構式(B-1)~(B-10)表示之重複單位的聚碳酸酯樹脂。
單層型感光層3中之電荷發生材料的含量係相對於單層型感光層3之固體成分，較佳為0.1~20質量%，更佳為0.5~10質量%。單層型感光層3中之電洞輸送材料的含量係相對於單層型感光層3之固體成分，較佳為3~80質量%，更佳為5~60質量%。單層型感光層3中之電子輸送材料的含量係相對於單層型感光層3之固體成分，較佳為1~50質量%，更佳為5~40質量%。單層型感光層3中之樹脂黏結劑的含量係相對於單層型感光層3之固體成分，較佳為10~90質量%，更佳為20~80質量%。
單層型感光層3之膜厚，為了維持實用上有效的表面電位時，較佳為3~100μm之範圍，更佳為5~40μm之範圍。
(帶正電層合型感光體)
帶正電層合型感光體的情形，由電荷輸送層4與電荷發生層5所成之層合型帶正電的感光層6成為含有上述特定之電荷發生材料及電子輸送材料的感光層。帶正電層合型感光體中，電荷輸送層4至少含有電洞輸送材料及樹脂黏結劑，而電荷發生層5至少含有電荷發生材料、電洞輸送材料、電子輸送材料及樹脂黏結劑。
電荷輸送層4中之電洞輸送材料及樹脂黏結劑，可使用與單層型感光層3所列舉者同樣的材料。
電荷輸送層4中之電洞輸送材料的含量，相 對於電荷輸送層4之固體成分，較佳為10~80質量%，更佳為20~70質量%。電荷輸送層4中之樹脂黏結劑的含量係相對於電荷輸送層4之固體成分，較佳為20~90質量%，更佳為30~80質量%。
此外，電荷輸送層4之膜厚，為了維持實用上有效的表面電位時，較佳為3~50μm之範圍，更佳為15~40μm之範圍。
電荷發生層5中之電洞輸送材料及樹脂黏結劑，可使用與單層型感光層3所列舉者同樣的材料。又，電荷發生層5中之電荷發生材料，也與單層型感光層3同樣，除了上述特定之電荷發生材料外，也可併用其他泛用之電荷發生材料之1種以上。此外，關於電荷發生層5中之電子輸送材料，也與單層型感光層3同樣，除了上述萘四甲酸二醯亞胺化合物外，也可併用其他泛用之電子輸送材料之1種以上。關於各材料之含量、及電荷發生層5之膜厚，也與單層型感光體之單層型感光層3同樣。
本發明之實施形態中，層合型或單層型之任一的感光層中，為了提高形成之膜的平坦性或賦予潤滑性之目的，可含有矽油或氟系油等的平坦劑。此外，為了膜硬度之調整或降低摩擦係數、賦予潤滑性等為目的，可含有複數種的無機氧化物。也可含有二氧化矽、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈣、氧化鋁、氧化鋯等之金屬氧化物、硫酸鋇、硫酸鈣等之金屬硫化物、氮化矽、氮化鋁等之金屬氮化物之微粒子、或4氟化乙烯樹脂等之氟系樹脂粒子、氟 系梳(comb)型接枝聚合樹脂等。此外，又，必要時，在不會明顯損及電子照片特性的範圍內，也可含有其他習知的添加劑。
又，感光層中，為了提高耐環境性或對有害光之安定性，也可含有抗氧化劑或光安定劑等之劣化防止劑。用於這種目的之化合物，可列舉生育酚(Tocopherol)等之色原醇(chromanol)衍生物及酯化化合物、聚芳基烷烴化合物、氫醌衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯甲酮衍生物、苯並三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亞磷酸酯、苯酚化合物、受阻酚(hindered phenol)化合物、直鏈胺化合物、環狀胺化合物、受阻胺化合物等。
(感光體之製造方法)
本發明之實施形態之感光體，可使用選自由氧鈦酞菁、無金屬鈦菁、氯鎵酞菁及羥基鎵酞菁所成群之任一種作為電荷發生材料，同時使用作為電子輸送材料之上述通式(1)表示之萘四甲酸二醯亞胺化合物，形成感光層來製造。感光體之製造方法，也可含有下述步驟： 準備導電性基體的步驟及準備將上述特定之電荷發生材料及電子輸送材料、及任意之電洞輸送材料及樹脂黏結劑，溶解於溶劑中使分散之塗佈液的步驟。
具體而言，單層型感光體可藉由以下方法來製造，該方法含有將上述特定之電荷發生材料及電子輸送 材料及任意之電洞輸送材料及樹脂黏結劑，溶解於溶劑中使分散，調製單層型感光層之形成用塗佈液的準備步驟，及將此單層型感光層之形成用塗佈液，依期望經由基底層塗佈於導電性基體之外周，使乾燥形成感光層的步驟。
又，層合型感光體的情形，首先，藉由以下方法形成電荷輸送層，該方法含有：將任意之電洞輸送材料及樹脂黏結劑溶解於溶劑，調製電荷輸送層之形成用塗佈液的準備步驟，及將此電荷輸送層之形成用塗佈液，依期望經由基底層塗佈於導電性基體之外周，使乾燥形成電荷輸送層的步驟。其次，藉由以下方法形成電荷發生層，該方法含有：將上述電荷發生材料及電子輸送材料、及任意之電洞輸送材料及樹脂黏結劑，溶解於溶劑中使分散，調製電荷發生層之形成用塗佈液的準備步驟，及將此電荷發生層之形成用塗佈液塗佈於上述電荷輸送層上，使乾燥形成電荷發生層的步驟。藉由這種製造方法可製造實施形態之層合型感光體。此等塗佈液可適用於浸漬塗佈法或噴霧塗佈法等之各種的塗佈方法，不限定於任一種塗佈方法。又，關於用於塗佈液之調製用之溶劑的種類或塗佈條件、乾燥條件等，可依據常法適宜選擇，無特別限制者。
(電子照相裝置)
本發明之實施形態之電子照相用感光體係藉由適用於各種機械製程，可得到所期望的效果者。具體而言，在使用軋輥或刷等之帶電構件之接觸帶電方式，使用電暈器 (corotron)或栅控電暈器(Scorotron)等之帶電構件之非接觸帶電方式等之帶電製成，及使用非磁性單一成分、磁性單一成分、二成分等之顯影劑之接觸顯影及非接觸顯影方式等之顯影製成，亦可得到充分的效果。
本發明之實施形態之電子照相裝置搭載上述電子照相用感光體。圖2表示本發明之電子照相裝置之一構成例的概略構成圖。圖示之電子照相裝置60係搭載包含導電性基體1、被覆於其外周面上之基底層2及感光層300之本發明之實施形態之感光體7。此電子照相裝置60係由配置於感光體7之外周緣部之圖示例中之滾筒狀之帶電構件21、對此帶電構件21供給施加電壓之高壓電源22、影像曝光構件23、具備顯影滾筒241之顯影器24、具備給紙滾筒251及給紙導引器252之給紙構件25、及轉印帶電器(直接帶電型)26所構成。電子照相裝置60進一步也可含有具備清潔刮刀271之清潔裝置27及除電構件28。又，本發明之實施形態之電子照相裝置60係可作成彩色印表機。
[實施例]
以下，使用實施例更詳細地說明本發明之具體態樣。本發明只要不超出其主旨之範圍內，即不受以下實施例所限定者。
<層合型感光體> (實施例1)
導電性基體係使用切削加工成 30mm×長度252.6mm、表面粗糙度(Rmax)0.2μm之鋁製0.75mm的肉厚管。
(電荷輸送層)
將作為電洞輸送材料之下述結構式(H-5)表示之化合物100質量份、作為樹脂黏結劑之下述結構式(BD-1)表示之聚碳酸酯樹脂(黏度換算分子量5萬)100質量份溶解於四氫呋喃800質量份後，添加矽油(KP-340、信越聚合物(股)製)0.1質量份，調製塗佈液。將此塗佈液塗佈於上述導電性基體上，於100℃下乾燥30分鐘形成膜厚15μm之電荷輸送層。
(電荷發生層)
將作為電洞輸送材料之上述結構式(H-5)表示之化合 物7.0質量份、作為電子輸送材料之下述結構式(E-2)表示之化合物3質量份、作為樹脂黏結劑之具有上述結構式(BD-1)表示之重複單位的聚碳酸酯樹脂9.6質量份、矽油(KF-54、信越聚合物(股)製)0.04質量份及二丁基羥基甲苯(BHT)0.1質量份溶解於四氫呋喃80質量份，添加作為電荷發生物質之Y型氧鈦酞菁(CG-1)0.3質量份後，藉由砂磨機(Sand Grind Mill)進行分散處理，調製塗佈液。將此塗佈液塗佈於上述電荷輸送層上，於溫度110℃下乾燥30分鐘形成膜厚15μm之電荷發生層，得到膜厚30μm之層合型電子照相用感光體。
(實施例2)
除了將實施例1使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-1)表示之化合物外，與實施例1同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例3)
除了將實施例1使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-20)表示之化合物外，與實施例1同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例4)
除了將實施例1使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-14)表示之化合物外，與實施例1同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例5)
除了將實施例1使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-27)表示之化合物外，與實施例1同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例6)
除了將實施例1使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為下述結構式(E-5)表示之化合物外，與實施例1同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例7)
除了將實施例2使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為結構式(E-5)表示之化合物外，與實施例2同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例8)
除了將實施例3使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為結構式(E-5)表示之化合物外，與實施例3同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例9)
除了將實施例4使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為結構式(E-5)表示之化合物外，與實施例4同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例10)
除了將實施例5使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為結構式(E-5)表示之化合物外，與實施例5同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例11)
除了將實施例1使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為下述結構式(E-11)表示之化合物外，與實施例1同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例12)
除了將實施例2使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為結構式(E-11)表示之化合物外，與實施例2同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例13)
除了將實施例3使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為結構式(E-11)表示之化合物外，與實施例3同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例14)
除了將實施例4使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為結構式(E-11)表示之化合物外，與實施例4同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例15)
除了將實施例5使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為結構式(E-11)表示之化合物外，與實施例5同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例16)
除了將實施例6使用之電荷輸送材料變更為日本特開2001-228637號公報所記載的X型無金屬鈦菁(CG-2)外，與實施例6同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例17)
除了將實施例6使用之電荷輸送材料變更為羥基鎵酞菁(CG-3)外，與實施例6同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例18)
除了將使用於實施例6之電荷發生層之上述結構式(BD-1)表示之樹脂變更為下述結構式(BD-2)表示之樹脂外，與實施例6同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例19)
除了將使用於實施例6之電荷發生層之上述結構式(BD-1)表示之樹脂變更為下述結構式(BD-3)表示之化合物外，與實施例6同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例20)
除了將使用於實施例6之電荷發生層之上述結構式(BD-1)表示之樹脂變更為下述結構式(BD-4)表示之化合物外，與實施例6同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例21)
除了將使用於實施例6之電荷發生層之上述結構式(BD-1)表示之樹脂變更為下述結構式(BD-5)表示之化合物外，與實施例6同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例22)
除了將使用於實施例6之電荷發生層之上述結構式(BD-1)表示之樹脂變更為下述結構式(BD-6)表示之化合物外，與實施例6同樣的方法製作電子照相用感光體。
(比較例1)
除了將實施例1使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為下述結構式(E-R1)表示之化合物外，與實施例1同樣的方法製作電子照相用感光體。
(比較例2)
除了將實施例1使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為下述結構式(E-R2)表示之化合物外，與實施例1同樣的方法製作電子照相用感光體。
<單層型感光體> (實施例23)
導電性基體係使用切削加工成 30mm×長度244.5mm、表面粗糙度(Rmax)0.2μm之鋁製0.75mm的肉 厚管。
將作為電洞輸送材料之上述結構式(H-5)表示之化合物7.0質量份、作為電子輸送物質之上述結構式(E-2)表示之化合物3質量份、作為樹脂黏結劑之具有上述結構式(BD-1)表示之重複單位的聚碳酸酯樹脂(黏度換算分子量5萬)9.6質量份、矽油(KF-54、信越聚合物(股)製)0.04質量份及二丁基羥基甲苯(BHT)0.1質量份溶解於四氫呋喃80質量份中，添加作為電荷發生物質之實施例16記載之X型無金屬鈦菁(CG-2)0.3質量份後，藉由砂磨機進行分散處理，調製塗佈液。將此塗佈液塗佈於上述導電性基體上，於溫度100℃下乾燥60分鐘形成膜厚約25μm之單層型感光層，得到帶正電單層型電子照相用感光體。
(實施例24)
除了將實施例23使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-1)表示之化合物外，與實施例23同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例25)
除了將實施例23使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-20)表示之化合物外，與實施例23同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例26)
除了將實施例23使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-14)表示之化合物外，與實施例23同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例27)
除了將實施例23使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-27)表示之化合物外，與實施例23同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例28)
除了將實施例23使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為結構式(E-5)表示之化合物外，與實施例23同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例29)
除了將實施例28使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-1)表示之化合物外，與實施例28同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例30)
除了將實施例28使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-20)表示之化合物外，與實施例28同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例31)
除了將實施例28使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-14)表示之化合物外，與實施例28同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例32)
除了將實施例28使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-27)表示之化合物外，與實施例28同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例33)
除了將實施例23使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為結構式(E-11)表示之化合物外，與實施例23同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例34)
除了將實施例33使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-1)表示之化合物外，與實施例33同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例35)
除了將實施例33使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-20)表示之化合物外，與實施例33同 樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例36)
除了將實施例33使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-14)表示之化合物外，與實施例33同樣的方法製作電子照相用感光體。
(實施例37)
除了將實施例33使用之上述結構式(H-5)表示之化合物變更為結構式(H-27)表示之化合物外，與實施例33同樣的方法製作電子照相用感光體。
(比較例3)
除了將實施例23使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為上述結構式(E-R1)表示之化合物外，與實施例23同樣的方法製作電子照相用感光體。
(比較例4)
除了將實施例23使用之上述結構式(E-2)表示之化合物變更為上述結構式(E-R2)表示之化合物外，與實施例23同樣的方法製作電子照相用感光體。
(感光體之評價) (疲勞特性(電特性))
關於實施例1~22及比較例1、2之感光體，組裝於Brother工業(股)製之市售的每分鐘26張機之黑白雷射印表機(HL-2240)中，在10℃、20%RH之低溫低濕環境下，以間隔10秒鐘，將印字面積率4%之圖像印刷至5,000張，測量顯影部之電位變化量。
關於實施例23~37及比較例3、4之感光體，組裝於Brother工業(股)製之市售的每分鐘16張機之彩色LED印表機(HL-3040)中，在10℃、20%RH之低溫低濕環境下，以間隔10秒鐘，將印字面積率4%之圖像印刷至5,000張，測量黑色碳粉(toner)之感光體之顯影部之電位變化量。
此等之評價結果如下述表13、14中所示。
由上述表中可知，感光層使用特定之電荷發生材料及電子輸送材料之組合之各實施例的感光體，相較於使用與此不同組合之各比較例的感光體，確認低溫環境下之電位變動被抑制。

Claims (8)

  1. 一種電子照相用感光體，其係含有導電性基體、及設置於前述導電性基體上之感光層的電子照相用感光體，前述感光層含有選自由氧鈦酞菁、無金屬酞菁、氯鎵酞菁及羥基鎵酞菁所成群之任一種作為電荷發生材料，同時含有下述通式(1)表示之萘四甲酸二醯亞胺化合物作為電子輸送材料，
    Figure TWI625611B_C0001
    (式中，R1及R2係氫原子、碳數1~10之烷基、伸烷基、烷氧基、烷酯基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之萘基或鹵素元素，R1與R2可相同或相異)。
  2. 如申請專利範圍第1項之電子照相用感光體，其中前述感光層為依序層合至少含有電洞輸送材料及樹脂黏結劑的電荷輸送層、至少含有前述電荷發生材料、電洞輸送材料、前述電子輸送材料及樹脂黏結劑的電荷發生層而成之層合型帶正電的感光層。
  3. 如申請專利範圍第1項之電子照相用感光體，其中前述感光層為在單一層中含有前述電荷發生材料、電洞輸送材料、前述電子輸送材料及樹脂黏結劑之單層型帶正電的感光層。
  4. 如申請專利範圍第2項之電子照相用感光體，其中含有芳基胺化合物作為前述電洞輸送材料。
  5. 如申請專利範圍第2項之電子照相用感光體，其中前述電荷輸送層含有作為前述電洞輸送材料之下述通式(2)~(5)表示之化合物中之任一種及作為前述樹脂黏結劑之具有下述通式(6)表示之重複單位的聚碳酸酯樹脂，前述電荷發生層含有作為前述電荷發生材料之氧鈦酞菁、作為前述電洞輸送材料之下述通式(2)~(5)表示之化合物中之任一種、作為前述電子輸送材料之下述結構式(E-2)、(E-5)、(E-11)表示之化合物中之任一種、及作為前述樹脂黏結劑之具有下述通式(6)表示之重複單位的聚碳酸酯樹脂，
    Figure TWI625611B_C0002
    Figure TWI625611B_C0003
    Figure TWI625611B_C0004
    Figure TWI625611B_C0005
    (式中，Ra及Rd係氫原子、碳數1~6之可分支的烷基、碳數1~6之烷氧基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯乙烯基，Rb及Rc係氫原子、碳數1~6之可分支的烷基或碳數1~6之烷氧基，Re及Rf係氫原子、碳數1~6之可分支的烷基、碳數1~3之烷氧基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯乙烯基、可具有取代基之4-苯基丁二烯基，x、y、p係0~5之整數，z係0~4之整數，l係0~2之整數，m係1~4之整數)
    Figure TWI625611B_C0006
    (式中，R3及R4係氫原子、甲基或乙基，X係氧原子、硫原子或-CR5R6，R5及R6係氫原子、碳數1~4之烷基或可具有取代基之苯基、或R5與R6可鍵結成環狀，形成可具有碳數4~6之取代基之環烷基，R5與R6可相同或相異)
    Figure TWI625611B_C0007
    Figure TWI625611B_C0008
    Figure TWI625611B_C0009
  6. 如申請專利範圍第3項之電子照相用感光體，其中前述感光層含有作為前述電荷發生材料之無金屬酞菁、作為前述電洞輸送材料之下述結構式(2)~(5)表示之化合物中之任一種、作為前述電子輸送材料之下述結構式(E-2)、(E-5)、(E-11)表示之化合物中之任一種、及作為前述樹脂黏結劑之具有下述結構式(6)表示之重複單位的聚碳酸酯樹脂，
    Figure TWI625611B_C0010
    Figure TWI625611B_C0011
    Figure TWI625611B_C0012
    Figure TWI625611B_C0013
    (式中，Ra及Rd係氫原子、碳數1~6之可分支的烷基、碳數1~6之烷氧基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯乙烯基，Rb及Rc係氫原子、碳數1~6之可分支的烷基或碳數1~6之烷氧基，Re及Rf係氫原子、碳數1~6之可分支的烷基、碳數1~3之烷氧基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之苯乙烯基、可具有取代基之4-苯基丁二烯基，x、y、p係0~5之整數，z係0~4之整數，l係0~2之整數，m係1~4之整數)
    Figure TWI625611B_C0014
    Figure TWI625611B_C0015
    Figure TWI625611B_C0016
    Figure TWI625611B_C0017
    (式中，R3及R4係氫原子、甲基或乙基，X係氧原子、硫原子或-CR5R6，R5及R6係氫原子、碳數1~4之烷基或可具有取代基之苯基、或R5與R6可鍵結成環狀，形成可具有碳數4~6之取代基之環烷基，R5與R6可相同或相異)。
  7. 一種電子照相用感光體之製造方法，其係在導電性基體上具備感光層之電子照相用感光體之製造方法，其係含有下述步驟：使用選自由氧鈦酞菁、無金屬酞菁、氯鎵酞菁及羥基鎵酞菁所成群之任一種作為電荷發生材料，同時使用下述通式(1)表示之萘四甲酸二醯亞胺化合物作為電子輸送材料，形成前述感光層的步驟，
    Figure TWI625611B_C0018
    (式中，R1及R2係氫原子、碳數1~10之烷基、伸烷基、烷氧基、烷酯基、可具有取代基之苯基、可具有取代基之萘基或鹵素元素，R1與R2可相同或相異)。
  8. 一種電子照相裝置，其係搭載如申請專利範圍第1項之電子照相用感光體而成。
TW106122264A 2016-07-22 2017-07-03 電子照相用感光體、其製造方法及電子照相裝置 TWI625611B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016144853 2016-07-22
JP2016-144853 2016-07-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201804267A TW201804267A (zh) 2018-02-01
TWI625611B true TWI625611B (zh) 2018-06-01

Family

ID=60992018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW106122264A TWI625611B (zh) 2016-07-22 2017-07-03 電子照相用感光體、其製造方法及電子照相裝置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US10962893B2 (zh)
JP (1) JP6558499B2 (zh)
CN (1) CN108431697A (zh)
TW (1) TWI625611B (zh)
WO (1) WO2018016156A1 (zh)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109643073B (zh) 2017-02-20 2022-07-12 富士电机株式会社 电子照相感光体及其制造方法以及使用了电子照相感光体的电子照相装置
CN108885417B (zh) * 2017-02-24 2021-11-02 富士电机株式会社 电子照相用感光体、其制造方法及使用该感光体的电子照相装置
JP6741156B2 (ja) * 2017-06-12 2020-08-19 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
CN111108443B (zh) 2018-01-19 2024-01-02 富士电机株式会社 电子照相用感光体、该电子照相用感光体的制造方法及电子照相装置
WO2019142342A1 (ja) * 2018-01-19 2019-07-25 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP6741165B2 (ja) * 2018-02-16 2020-08-19 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
US10514621B2 (en) * 2018-04-11 2019-12-24 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, image forming apparatus, and imide compound
JP7475228B2 (ja) * 2020-07-17 2024-04-26 シャープ株式会社 画像形成装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8273509B2 (en) * 2006-01-06 2012-09-25 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor, and image forming device and electrophotographic photoreceptor cartridge using the same member cartridge
US8748069B2 (en) * 2010-12-09 2014-06-10 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoconductor and method for producing same
US20140199619A1 (en) * 2011-08-05 2014-07-17 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing same, and electrophotographic apparatus using same

Family Cites Families (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63221355A (ja) 1986-03-18 1988-09-14 Canon Inc 電子写真感光体
JPS6352146A (ja) 1986-08-22 1988-03-05 Konica Corp 正帯電用電子写真感光体
JPS6432264A (en) 1987-07-29 1989-02-02 Mita Industrial Co Ltd Positively chargeable organic laminated photosensitive body
JP2732697B2 (ja) 1990-03-07 1998-03-30 三田工業株式会社 両帯電可能な電子写真用有機感光体
JP2507190B2 (ja) 1991-01-14 1996-06-12 松下電器産業株式会社 電子写真感光体
JP2961561B2 (ja) 1991-01-17 1999-10-12 コニカ株式会社 電子写真感光体
JP2662115B2 (ja) 1991-08-19 1997-10-08 三田工業株式会社 電子写真感光体
JPH07160017A (ja) 1993-12-02 1995-06-23 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
US5468583A (en) * 1994-12-28 1995-11-21 Eastman Kodak Company Cyclic bis-dicarboximide electron transport compounds for electrophotography
JPH1017531A (ja) * 1996-07-05 1998-01-20 Fuji Photo Film Co Ltd 芳香族三級アミン化合物の製造方法及びその合成中間体
JP2000019748A (ja) * 1998-07-01 2000-01-21 Mita Ind Co Ltd 負帯電単層型電子写真感光体
JP2000214609A (ja) * 1999-01-25 2000-08-04 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体
JP2001228637A (ja) 2000-02-15 2001-08-24 Fuji Denki Gazo Device Kk 電子写真用感光体および電子写真装置
JP4790932B2 (ja) * 2000-06-30 2011-10-12 ゼロックス コーポレイション 電子写真画像形成部材
US20030211413A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-13 Xerox Corporation. Imaging members
US6656650B1 (en) * 2002-07-02 2003-12-02 Xerox Corporation Imaging members
US7057034B2 (en) * 2002-08-28 2006-06-06 Kyocera Mita Corporation Titanyl phthalocyanine crystal and production method of the same, and electrophotosensitive material
US6946227B2 (en) 2002-11-20 2005-09-20 Xerox Corporation Imaging members
JP4339617B2 (ja) * 2003-03-10 2009-10-07 京セラミタ株式会社 電子写真感光体
US7223507B2 (en) 2003-04-04 2007-05-29 Xerox Corporation Imaging members
JP3909850B2 (ja) * 2003-11-07 2007-04-25 京セラミタ株式会社 電子写真感光体および画像形成装置
JP2005208617A (ja) * 2003-12-26 2005-08-04 Canon Inc 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP4429157B2 (ja) * 2003-12-26 2010-03-10 キヤノン株式会社 プロセスカートリッジおよび電子写真装置
US7163771B2 (en) * 2004-06-29 2007-01-16 Xerox Corporation Imaging members
US20060014097A1 (en) * 2004-07-14 2006-01-19 Xerox Corporation Charge transport layer processing
KR100708150B1 (ko) * 2005-06-27 2007-04-17 삼성전자주식회사 청자색계 광원용 전자사진 감광체 및 이를 구비한 전자사진화상형성장치
JP4719616B2 (ja) * 2005-09-16 2011-07-06 株式会社リコー 画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP2007232984A (ja) * 2006-02-28 2007-09-13 Kyocera Mita Corp 電子写真感光体及びこれを備えた画像形成装置
JP4719085B2 (ja) * 2006-05-31 2011-07-06 株式会社リコー 電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ
JP5151583B2 (ja) * 2007-05-17 2013-02-27 株式会社リコー 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP5386884B2 (ja) 2007-09-10 2014-01-15 株式会社リコー ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、及び該ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体を用いた電子写真感光体
CN101386621A (zh) * 2007-09-10 2009-03-18 株式会社理光 萘四羧酸二酰亚胺衍生物及具有萘四羧酸二酰亚胺的电子照相光电导体
US8380109B2 (en) * 2008-01-11 2013-02-19 Ricoh Company, Ltd. Image forming apparatus and process cartridge
JPWO2009104571A1 (ja) 2008-02-22 2011-06-23 富士電機システムズ株式会社 電子写真感光体およびその製造方法、それを使用した電子写真装置
JP5151578B2 (ja) * 2008-03-14 2013-02-27 株式会社リコー 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP5233419B2 (ja) 2008-05-29 2013-07-10 富士電機株式会社 電子写真用感光体およびその製造方法
JP5197417B2 (ja) * 2009-02-05 2013-05-15 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体及び画像形成装置
JP5403350B2 (ja) * 2009-09-10 2014-01-29 株式会社リコー 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、並びに電子写真装置用プロセスカートリッジ
US8236469B2 (en) * 2010-02-10 2012-08-07 Xerox Corporation Single layer photoreceptor comprising high mobility transport mixtures
JP5621586B2 (ja) * 2010-12-27 2014-11-12 株式会社リコー 電子写真感光体、並びに画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジ
JP5991931B2 (ja) * 2013-01-30 2016-09-14 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 正帯電積層型電子写真感光体及び画像形成装置
JP6248400B2 (ja) * 2013-03-15 2017-12-20 株式会社リコー 感光体及び画像形成装置
JP2015094839A (ja) * 2013-11-12 2015-05-18 株式会社パーマケム・アジア 電子写真感光体

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8273509B2 (en) * 2006-01-06 2012-09-25 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor, and image forming device and electrophotographic photoreceptor cartridge using the same member cartridge
US8748069B2 (en) * 2010-12-09 2014-06-10 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoconductor and method for producing same
US20140199619A1 (en) * 2011-08-05 2014-07-17 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing same, and electrophotographic apparatus using same

Also Published As

Publication number Publication date
CN108431697A (zh) 2018-08-21
JPWO2018016156A1 (ja) 2018-10-25
US20180307147A1 (en) 2018-10-25
TW201804267A (zh) 2018-02-01
WO2018016156A1 (ja) 2018-01-25
JP6558499B2 (ja) 2019-08-14
US10962893B2 (en) 2021-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI625611B (zh) 電子照相用感光體、其製造方法及電子照相裝置
US10254665B2 (en) Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the photoreceptor, and electrophotographic apparatus including the photoreceptor
JP6432694B2 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
KR101645781B1 (ko) 전자사진용 감광체 및 그 제조 방법
JP2017015869A (ja) 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP7180717B2 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP6741165B2 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP6311839B2 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP2011248250A (ja) 電子写真感光体、及び画像形成装置
WO2019142342A1 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP2000147806A (ja) 電子写真用感光体および電子写真装置
JP7187958B2 (ja) 電子写真用感光体およびそれを搭載した電子写真装置
JP4461623B2 (ja) 電子写真用感光体
JP2008250079A (ja) 電子写真感光体
JP4228333B2 (ja) 電子写真用有機感光体
JP2022098420A (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
WO2019077706A1 (ja) 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP2008250071A (ja) 電子写真感光体
JP2001249472A (ja) 電子写真用感光体
JP2002214806A (ja) 単層型正帯電有機感光体
JPH07152172A (ja) 電子写真感光体
KR20030083344A (ko) 전자사진용 감광체

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees