WO2019077706A1 - 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 - Google Patents

電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 Download PDF

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water vapor
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resin
photosensitive
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広高 小林
池田　豊
小川　祐治
竹内　勝
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富士電機株式会社
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    • G03G15/0216—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for laying down a uniform charge, e.g. for sensitising; Corona discharge devices by contact, friction or induction, e.g. liquid charging apparatus by bringing a charging member into contact with the member to be charged, e.g. roller, brush chargers

Definitions

  • the present invention relates to an electrophotographic photosensitive member (hereinafter, also simply referred to as a “photosensitive member”) used in an electrophotographic printer, a copier, a fax machine, etc., a method of manufacturing the same, and an electrophotographic apparatus.
  • an electrophotographic photosensitive member hereinafter, also simply referred to as a “photosensitive member” used in an electrophotographic printer, a copier, a fax machine, etc., a method of manufacturing the same, and an electrophotographic apparatus.
  • the electrophotographic photoreceptor comprises a conductive support and a photosensitive layer provided on the conductive support and having a photoconductive function.
  • a photoreceptor needs to have a function of holding a surface charge in a dark place, a function of receiving light to generate a charge, and a function of transporting the generated charge.
  • a photosensitive member a so-called single-layer type photosensitive member provided with a single-layered photosensitive layer having these functions together, a charge generation layer mainly responsible for charge generation upon light reception, and a dark place
  • a so-called laminated type (functionally separated type) comprising a photosensitive layer in which a function-separated layer is laminated with a charge transport layer having a function of holding surface charges and a function of transporting charges generated in the charge generation layer at the time of light reception.
  • the photosensitive layer is formed by applying a coating solution prepared by dissolving or dispersing a functional material such as a charge generation material or charge transport material and a resin binder in an organic solvent on a conductive support made of an aluminum alloy. It is common to Further, recently, a photoconductor using an electron transport material as a functional material has also been proposed. For example, in Patent Document 1, a charge generation layer and a charge transport layer are provided in this order on a conductive substrate directly or via an intermediate layer, and the charge transport layer comprises at least a hole transport substance, an electron transport substance and a binder resin.
  • a leak phenomenon occurs due to the movement of electrons by the electron transporting material in the photosensitive layer.
  • the problem of the occurrence of the leak phenomenon is particularly remarkable when used in an electrophotographic apparatus having a contact charging process or transfer process.
  • an object of the present invention is to provide a photosensitive member for electrophotography having a photosensitive layer containing an electron transport material, having high pressure resistance and suppressing occurrence of a leak phenomenon, a method for producing the same, and an electrophotographic apparatus using the same. It is to do.
  • the electrophotographic photoreceptor of the first aspect of the present invention is formed on a conductive support containing an aluminum alloy, an anodic oxide film formed on the surface of the conductive support, and the anodic oxide film.
  • An electrophotographic photosensitive member comprising: The conductive support containing the electron transport material having an electron mobility of 10 ⁇ 7 cm 2 / V / sec or more when the electric field strength is 20 V / ⁇ m and the photosensitive layer has the anodic oxide film
  • the admittance value of the surface of is between 25 ⁇ S and 60 ⁇ S.
  • a method of producing the electrophotographic photoreceptor according to the second aspect of the present invention is a method of producing the above electrophotographic photoreceptor, and And an anodizing treatment step of forming the anodized film on the surface of the conductive support; and a post-treatment step of exposing the conductive support after the anodizing treatment step to a water vapor atmosphere;
  • the amount of water vapor atmosphere is 60 RH% ⁇ h or more.
  • the amount of steam atmosphere is the amount of steam per unit volume ((g / m 3 ) ⁇ RH%) which is the product of the amount of saturated steam (g / m 3 ) and the relative humidity (RH%) in the steam atmosphere.
  • an electrophotographic apparatus is an electrophotographic apparatus provided with at least a charging process and a transfer process and on which the electrophotographic photoreceptor is mounted. At least one of the charging process and the transfer process is a contact system.
  • At least one of the charging process and the transfer process is preferably positively charged and contact type, and at least one of the charging process and the transfer process is a contact type roller member, the contact type roller It is also preferable that the linear velocity in the rotational direction of the member surface is 200 mm / sec or more.
  • a photosensitive member for electrophotography which has a photosensitive layer containing an electron transport material, is high in pressure resistance, and in which the occurrence of a leak phenomenon is suppressed, a method for producing the same, and an electrophotographic apparatus using the same. It was possible.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a negatively charged laminated electrophotographic photoreceptor as an example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a positive charging type single layer type electrophotographic photoreceptor of another example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a positive charging type laminate type electrophotographic photoreceptor of still another example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic configuration view showing an example of an electrophotographic apparatus of the present invention. It is an explanatory view about movement of electric charge in a negatively charged photosensitive member.
  • electrophotographic photoreceptors are so-called negatively charged laminate photoreceptors and positively charged laminate photoreceptors as laminate (functionally separated) photoreceptors, and single-layer photoreceptors mainly used in positive charging. It is divided roughly into the body.
  • 1 to 3 are schematic cross-sectional views showing an example of the electrophotographic photoreceptor of the present invention, and FIG. 1 is a laminated electrophotographic photoreceptor used in a negatively charged electrophotographic process, and FIG. 2 is a positively charged photoreceptor.
  • a single-layer type electrophotographic photosensitive member used in the electrophotographic process of the present invention, and FIG. 3 show a laminated type electrophotographic photosensitive member used in the positively charged electrophotographic process.
  • an undercoat layer 2 As shown in the drawing, in a negatively charged laminated photoreceptor, an undercoat layer 2, a charge generation layer 4 having a charge generation function, and a charge transport layer 5 having a charge transport function are provided on a conductive support 1. And the photosensitive layer having the Further, in the case of a positively charged single-layer type photosensitive member, an undercoat layer 2 and a single-layer type photosensitive layer 3 having both functions of charge generation and charge transport are sequentially laminated on the conductive support 1. ing. Furthermore, in the positively charged laminated photoreceptor, the undercoat layer 2, the charge transport layer 5 having a charge transport function, and both the charge generation and charge transport functions are provided on the conductive support 1. The photosensitive layer having the charge generation layer 4 is sequentially laminated.
  • the photosensitive layer may be an organic photosensitive layer containing an organic compound as a functional component responsible for charge generation and transport.
  • the electrophotographic photoreceptor of the present invention comprises a conductive support 1 containing an aluminum alloy, an anodized film formed on the surface of the conductive support 1, and a photosensitive layer formed on the anodized film.
  • the photosensitive layer contains an electron transport material having an electron mobility of 10 ⁇ 7 cm 2 / V / sec or more when the electric field strength is 20 V / ⁇ m, and is anodized.
  • the admittance value of the surface of the conductive support having a film is 25 ⁇ S or more and 60 ⁇ S or less.
  • An electron-transporting material having high pressure resistance and relatively high electron mobility by providing an anodic oxide film on the surface of the conductive support 1 and setting the admittance value (sealing degree) in the range of 25 ⁇ S to 60 ⁇ S. It has become possible to obtain an electrophotographic photosensitive member in which the occurrence of the leak phenomenon is suppressed even if it has a photosensitive layer containing If the admittance value is smaller than the above range, the step of exposing the conductive support to a water vapor atmosphere requires high humidity and long storage time, resulting in high utility cost. If the admittance value is larger than the above range, the pressure resistance is lowered and the leak phenomenon can not be suppressed.
  • the admittance value of the conductive support 1 As a means to adjust the admittance value of the conductive support 1 to the above-mentioned predetermined range, for example, post-treatment in which the conductive support after anodic oxidation treatment is exposed to a water vapor atmosphere can be mentioned. Since the admittance value can be reduced by placing the conductive support on which the anodized film is formed in a water vapor atmosphere, the temperature and relative humidity of the water vapor atmosphere, and the holding time in the water vapor atmosphere should be selected appropriately. Thus, the admittance value in the above range can be easily adjusted.
  • the admittance value can be measured, for example, according to JIS H8683-3: 2013 using ANOTEST manufactured by Fischer.
  • the conductive support 1 may have an anodic oxide film and the admittance value may satisfy the above range, whereby the intended effect of the present invention can be obtained.
  • the other configurations can be selected as appropriate and are not particularly limited.
  • the conductive support 1 also serves as a support of each layer constituting the photoreceptor simultaneously with its role as an electrode of the photoreceptor, and may have any shape such as a cylindrical shape, a plate shape, or a film shape.
  • the conductive support 1 may be any one containing an aluminum alloy, and is not particularly limited. For example, A1050, A3003, A5052, A5056, A6061 and A6063 can be used.
  • the aluminum alloy may be an aluminum alloy having a purity of 99.00% or more, an alloy in which manganese is added to aluminum, an alloy in which magnesium is added to aluminum, or an alloy in which magnesium and silicon are added to aluminum. Aluminum alloys may contain unavoidable impurities.
  • the anodizing treatment for the conductive support 1 can be performed according to a conventional method, and is not particularly limited. Pure water or nickel acetate can be suitably used for the sealing treatment after the anodizing treatment.
  • the thickness of the anodized film is not particularly limited, but can be, for example, 2 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less.
  • the anodic oxide film formed on the conductive support 1 corresponds to the undercoat layer 2, and further, the other undercoat layer 2 is mainly composed of resin.
  • a layer may be provided.
  • the resin material used for the undercoat layer 2 include insulating polymers such as casein, polyvinyl alcohol, polyamide, melamine and cellulose, and conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole and polyaniline. These resins may be used alone. Alternatively, they can be used in combination as appropriate. In addition, metal oxides such as titanium dioxide and zinc oxide may be contained in these resins and used.
  • the photosensitive layer may have any layer configuration as long as it contains an electron transporting material satisfying predetermined conditions.
  • the photosensitive layer has an electron mobility of 10 ⁇ 7 cm 2 / V / sec or more, preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 7 , when the electric field strength is 20 V / ⁇ m.
  • cm 2 / V / sec or more more preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 / V / sec or more and 30 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 / V / sec or less, particularly preferably 1.5 ⁇ 10 ⁇ 7 cm 2 / V / sec or more 28 ⁇ is 10 -7 cm 2 / V / sec or less containing an electron transporting material.
  • the present invention is useful in that the leak phenomenon can be suppressed.
  • the electron mobility can be measured using a coating solution obtained by adding an electron transport material to a resin binder to be 50% by mass.
  • the ratio of the electron transport material to the resin binder is 50:50.
  • the resin binder may be a bisphenol Z polycarbonate resin.
  • Iupizeta PCZ-500 (trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) may be used.
  • this coating solution is applied onto a substrate and dried at 120 ° C. for 30 minutes to prepare a coating film having a thickness of 7 ⁇ m, and a constant electric field strength of 20 V is obtained using a TOF (Time of Flight) method.
  • Electron mobility at / ⁇ m can be measured.
  • the measurement temperature is 300K.
  • Examples of the electron transporting material satisfying the above range of electron mobility include compounds represented by the following general formulas (ET1) to (ET3), and at least one of them can be used.
  • R 1 and R 2 are the same or different, and each is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or an aryl which may have a substituent
  • R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms;
  • R 3 represents a group, a cycloalkyl group, an aralkyl group which may have a substituent, or a halogenated alkyl group
  • R 4 to R 8 are the same or different, and
  • the substituent R 14 is preferably an aryl group substituted by a halogen group such as a chloro group, because the electron transport ability of the compound is high.
  • succinic acid anhydride maleic acid anhydride, dibromo acid anhydride, phthalic acid anhydride, 3-nitrophthalic acid anhydride, 4-nitrophthalic acid anhydride, pyromellitic acid anhydride, pyromellitic acid, Trimellitic acid, trimellitic anhydride, phthalimide, 4-nitrophthalimide, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, chloranil, bromanyl, o-nitrobenzoic acid, malononitrile, trinitrofluorenone, trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitro Anthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, thiopyran compound, quinone compound, benzoquinone compound, diphenoquinone compound, naphthoquinone compound, azoquinone compound, anthraquinone
  • the photosensitive layer has the charge generation layer 4 and the charge transport layer 5 in order from the conductive support 1 side.
  • the charge generation layer 4 is formed by a method such as applying a coating solution in which particles of the charge generation material are dispersed in a resin binder, and receives light to generate charge. It is important for the charge generation layer 4 to have high charge generation efficiency and at the same time the chargeability of the generated charge to the charge transport layer 5 be small.
  • Charge generation materials include X-type metal-free phthalocyanine, ⁇ -type metal-free phthalocyanine, ⁇ -type titanyl phthalocyanine, ⁇ -type titanyl phthalocyanine, Y-type titanyl phthalocyanine, ⁇ -type titanyl phthalocyanine, amorphous-type titanyl phthalocyanine, and ⁇ -type copper phthalocyanine Compounds, various azo pigments, anthanthrone pigments, thiapyrilium pigments, perylene pigments, perinone pigments, squarylium pigments, quinacridone pigments, etc.
  • the charge generation layer 4 may be mainly composed of a charge generation material, to which a charge transport material or the like may be added.
  • polycarbonate resin polycarbonate resin, polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenoxy resin, phenoxy resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polystyrene resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resin
  • polycarbonate resin polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, phenoxy resin, phenoxy resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polystyrene resin, polysulfone resin, diallyl phthalate resin
  • Polymers and copolymers of methacrylic acid ester resins can be used in combination as appropriate.
  • the content of the charge generation material in the charge generation layer 4 is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, with respect to the solid content in the charge generation layer 4.
  • the content of the resin binder in the charge generation layer 4 is preferably 20 to 80% by mass, and more preferably 30 to 70% by mass, with respect to the solid content in the charge generation layer 4. Since the charge generation layer 4 only needs to have a charge generation function, the thickness thereof is generally 1 ⁇ m or less, preferably 0.5 ⁇ m or less.
  • the charge transport layer 5 is the outermost surface layer of the photoreceptor.
  • the charge transport layer 5 is mainly composed of a hole transport material, an electron transport material and a resin binder.
  • various polycarbonate resins such as polyarylate resin, bisphenol A type, bisphenol Z type, bisphenol C type, bisphenol A type-biphenyl copolymer, bisphenol Z type-biphenyl copolymer and the like are singly used. Or in combination of two or more. Also, the same kind of resin having different molecular weight may be mixed and used.
  • polyphenylene resin polyester resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, polyurethane resin, epoxy resin, melamine resin, silicone resin, polyamide Resins, polystyrene resins, polyacetal resins, polysulfone resins, polymers of methacrylic acid esters, copolymers of these, and the like can be used.
  • the weight average molecular weight of the above resin is preferably 5,000 to 250,000, and more preferably 10,000 to 200,000, in GPC (gel permeation chromatography) analysis in terms of polystyrene.
  • hole transport material of the charge transport layer 5 various hydrazone compounds, styryl compounds, diamine compounds, butadiene compounds, indole compounds, arylamine compounds and the like can be used singly or in combination as appropriate.
  • a hole transport material for example, those shown in the following (II-1) to (II-30) can be exemplified, but it is not limited thereto.
  • the electron transport material of the charge transport layer 5 one or more of those having the predetermined electron mobility described above, and one or more of other materials can be used in combination as appropriate.
  • the content of the resin binder in the charge transport layer 5 is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, with respect to the solid content of the charge transport layer 5.
  • the total content of the hole transport material and the electron transport material in the charge transport layer 5 is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 70% by mass with respect to the solid content of the charge transport layer 5 It is.
  • the ratio of hole transport material to electron transport material may be 100: 1 to 100: 10.
  • the thickness of the charge transport layer 5 is preferably in the range of 3 to 50 ⁇ m, and more preferably in the range of 15 to 40 ⁇ m, in order to maintain a practically effective surface potential.
  • the single layer type photosensitive layer 3 is the outermost surface layer of the photosensitive member.
  • the single-layer type photosensitive layer 3 mainly comprises a charge generating material, a hole transporting material and an electron transporting material as a charge transporting material, and a resin binder.
  • the resin binder of the single-layer type photosensitive layer 3 includes various other polycarbonate resins such as bisphenol A type, bisphenol Z type, bisphenol A type-biphenyl copolymer, bisphenol Z type-biphenyl copolymer, polyphenylene resin, polyester resin , Polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyethylene resin, polypropylene resin, acrylic resin, polyurethane resin, epoxy resin, melamine resin, silicone resin, polyamide resin, polystyrene resin, polyacetal resin Polyarylate resins, polysulfone resins, polymers of methacrylic acid esters, copolymers of these, and the like can be used. Furthermore, the same kind of resins having different molecular weights may be mixed and used.
  • charge generation material of the single-layer type photosensitive layer 3 for example, phthalocyanine pigments, azo pigments, anthantorone pigments, perylene pigments, perinone pigments, polycyclic quinone pigments, squarylium pigments, thiapyrilium pigments, quinacridone pigments and the like are used. Can. These charge generation materials can be used alone or in combination of two or more.
  • azo pigments disazo pigments, trisazo pigments, and perylene pigments
  • metal-free phthalocyanine, copper phthalocyanine and titanyl phthalocyanine are preferably used.
  • the sensitivity, durability and image quality can be improved by using titanyl phthalocyanine having a Bragg angle 2 ⁇ of 9.6 ° as the maximum peak in the CuK ⁇ : X-ray diffraction spectrum described in US Pat. No. 5,736,282 and US Pat. No. 5,874,570. It is preferable because it shows a significantly improved effect in point.
  • Examples of the hole transport material of the single layer type photosensitive layer 3 include hydrazone compounds, pyrazoline compounds, pyrazolone compounds, oxadiazole compounds, oxazole compounds, arylamine compounds, benzidine compounds, stilbene compounds, styryl compounds, poly-N- Vinylcarbazole, polysilane and the like can be used. These hole transport materials can be used alone or in combination of two or more.
  • the hole transport material used in the present invention is preferably one that is excellent in the ability to transport holes generated upon irradiation with light and that it is preferable in combination with the charge generation material.
  • the electron transport material of the single-layer type photosensitive layer 3 one or more of those having the predetermined electron mobility described above, and one or more other than the above-mentioned ones can be used as appropriate.
  • the content of the resin binder in the single layer type photosensitive layer 3 is preferably 10 to 90% by mass, more preferably 20 to 80% by mass with respect to the solid content of the single layer type photosensitive layer 3.
  • the content of the charge generation material in the single layer type photosensitive layer 3 is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 10% with respect to the solid content of the single layer type photosensitive layer 3. It is mass%.
  • the content of the hole transport material in the single layer type photosensitive layer 3 is preferably 3 to 80% by mass, more preferably 5 to 60% by mass with respect to the solid content of the single layer type photosensitive layer 3 is there.
  • the content of the electron transport material in the single layer type photosensitive layer 3 is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass with respect to the solid content of the single layer type photosensitive layer 3 .
  • the thickness of the single layer type photosensitive layer 3 is preferably in the range of 3 to 100 ⁇ m, and more preferably in the range of 5 to 40 ⁇ m, in order to maintain a practically effective surface potential.
  • the photosensitive layer has the charge transport layer 5 and the charge generation layer 4 in order from the conductive support 1 side.
  • the charge generation layer 4 is the outermost surface layer of the photosensitive member.
  • the charge transport layer 5 is mainly composed of a hole transport material and a resin binder.
  • the hole transport material and the resin binder the same materials as those described for the charge transport layer 5 of the negatively charged laminated photoreceptor can be used.
  • the film thickness of the charge transport layer 5 can also be the same as that of the negatively charged laminated photoreceptor.
  • the content of the resin binder in the charge transport layer 5 is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 30 to 80% by mass, with respect to the solid content of the charge transport layer 5.
  • the content of the hole transport material in the charge transport layer 5 is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 70% by mass, with respect to the solid content of the charge transport layer 5.
  • the charge generation layer 4 provided on the charge transport layer 5 mainly includes a charge generation material, a hole transport material and an electron transport material as a charge transport material, and a resin binder.
  • a charge generation material the hole transport material, the electron transport material and the resin binder, the same materials as those described for the single layer type photosensitive layer 3 of the single layer type photoreceptor can be used.
  • the content of each material and the film thickness of the charge generation layer 4 can be the same as that of the single layer type photosensitive layer 3 of the single layer type photoreceptor.
  • a leveling agent such as silicone oil or fluorine-based oil is contained in any of the laminated or single-layered photosensitive layers for the purpose of improving the leveling property of the formed film and imparting lubricity.
  • a leveling agent such as silicone oil or fluorine-based oil is contained in any of the laminated or single-layered photosensitive layers for the purpose of improving the leveling property of the formed film and imparting lubricity.
  • multiple types of inorganic oxides can be included for the purpose of adjusting film hardness, reducing the friction coefficient, imparting lubricity, and the like.
  • Metal oxides such as silica, titanium oxide, zinc oxide, calcium oxide, alumina, and zirconium oxide, metal sulfates such as barium sulfate and calcium sulfate, fine particles of metal nitride such as silicon nitride and aluminum nitride, or tetrafluoride It may contain fluorine-based resin particles such as ethylene resin, fluorine-based double graft polymerization resin, and the like. Furthermore, if necessary, other known additives can also be contained within a range that does not significantly impair the electrophotographic properties.
  • a deterioration inhibitor such as an antioxidant and a light stabilizer
  • Compounds used for such purpose include chromanol derivatives such as tocopherol and esterified compounds, polyarylalkane compounds, hydroquinone derivatives, etherified compounds, dietherified compounds, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, thioether compounds, phenylenediamine derivatives And phosphonic acid ester, phosphorous acid ester, phenol compound, hindered phenol compound, linear amine compound, cyclic amine compound, hindered amine compound and the like.
  • the method for producing a photosensitive member according to the present invention comprises an anodizing step of forming an anodized film on the surface of a conductive support, and a post-treatment step of exposing the conductive support after the anodizing step to a water vapor atmosphere.
  • the amount of water vapor atmosphere in the post-treatment step is 60 RH% ⁇ h or more.
  • the amount of steam atmosphere is the amount of steam per unit volume ((g / m 3 ) ⁇ RH%) which is the product of the amount of saturated steam (g / m 3 ) and the relative humidity (RH%) in the steam atmosphere
  • the total amount of water vapor ((g / m 3 ) ⁇ RH% ⁇ h) in the water vapor atmosphere represented by the product of the treatment time (h) in the post-treatment step and the saturated water vapor amount (g / g) at a temperature of 323 K It is a value expressed as a ratio to m 3 ), and is obtained as the product of relative humidity (RH%) and time (h).
  • the water vapor atmosphere amount is 60 RH% ⁇ h or more, preferably 90 RH% ⁇ h or more, and more preferably 180 RH% ⁇ h or more. If the amount of steam atmosphere is smaller than the above range, it will be difficult to adjust the admittance value to the above range to improve the pressure resistance. If the amount of steam atmosphere is too large, the cost property is deteriorated. Therefore, the amount of steam atmosphere is preferably less than 2000 RH% ⁇ h, more preferably 1500 RH% ⁇ h or less, particularly preferably 720 RH% ⁇ h or less.
  • the treatment conditions in the post-treatment step may be such that the amount of water vapor atmosphere is in the above range, but a specific temperature can be selected, for example, in the range of 293 K or more and 333 K or less.
  • the humidity can be selected in the range of 20 RH% to 90 RH%, preferably in the range of 30 RH% to 50 RH%, and the treatment time is, for example, in the range of 1 hour to 50 hours, preferably 3 hours to 30 hours. It can be selected in the following range.
  • a photosensitive layer is formed on the conductive support 1 after the above-mentioned post-treatment through an undercoating layer containing a resin material as required by dip coating or the like according to a conventional method.
  • the photoreceptor can be manufactured.
  • the photosensitive member of the present invention can obtain the desired effects by applying to various machine processes. Specifically, as the charging process and the transfer process, contact using a charging member such as a roller or a brush is obtained. Any of a charging method and a non-contact charging method using corotron or scorotron can be used. As a development process, contact development using a non-magnetic one component, a magnetic one component, a two component development method Either a system or a noncontact development system can be used, and sufficient effects can be obtained.
  • FIG. 2 shows a schematic diagram of an exemplary configuration of the electrophotographic apparatus of the present invention.
  • the illustrated electrophotographic apparatus 60 mounts the photosensitive member 7 including the conductive support 1 and the undercoat layer 2 and the photosensitive layer 300 coated on the outer peripheral surface thereof.
  • the electrophotographic apparatus 60 includes a charging member 21 disposed at the outer peripheral edge of the photosensitive member 7, a high voltage power supply 22 for supplying an applied voltage to the charging member 21, an image exposing member 23, and a developing roller 241.
  • the developing device 24 includes a sheet feeding member 25 having a sheet feeding roller 251 and a sheet feeding guide 252, and a transfer charger (direct charging type) 26.
  • the electrophotographic apparatus 60 may further include a cleaning device 27 provided with a cleaning blade 271 and a charge removing member 28.
  • the electrophotographic apparatus 60 can be a color printer.
  • the electrophotographic apparatus of the present invention comprises at least a charging process and a transfer process, is mounted with the photosensitive member of the present invention, and at least one of the charging process and the transfer process is a contact type.
  • the photosensitive member provided with the photosensitive layer containing the electron transport material there is a problem that the leak phenomenon tends to occur particularly when used in an electrophotographic apparatus having a contact charging process or a transfer process.
  • the present invention is useful in such an electrophotographic apparatus.
  • FIG. 5 is an explanatory view of the movement of charge in the negatively charged photosensitive member.
  • the surface of the charge transport layer 5 which is the surface of the photosensitive member is usually negatively charged, and the conductive support 1 is positively charged. Therefore, the undercoat layer 2 has a blocking function to suppress the injection of positive charge from the conductive support 1 to the photosensitive layer.
  • the charge transport layer 5 includes the electron transport material ETM having the transport capability of electrons (minus charge), electrons easily move from the charge generation layer 4 to the surface of the photoreceptor.
  • the charge transport material ETM having the transport capability of electrons (minus charge)
  • the charge from the conductive support 1 to the photoreceptor surface is easily transferred, This is particularly noticeable when the electron mobility of the electron transport material ETM is high. With such a mechanism, it is considered that in a photoreceptor provided with a photosensitive layer containing an electron transport material, the withstand voltage is lowered and the possibility of occurrence of a leak phenomenon is increased.
  • At least one of the charging process and the transfer process is a contact-type roller member
  • the linear velocity of the surface of the contact-type roller member in the rotational direction is 200 mm / sec or more, further 260 mm / sec or more, or 260 mm / sec.
  • sec or more and 500 mm / sec or less since the time during which each portion of the photosensitive member is in contact with the roller member is short, it is considered that the leak phenomenon is likely to occur, so the application of the present invention is more useful .
  • the charging or transfer voltage (current) may be increased, and the electrical resistance of the roller member may be lowered.
  • roller member with small resistance when a roller member with small resistance is applied to a photosensitive member to which an electron transport material is added to the photosensitive layer as a measure against light fatigue and the photosensitive member surface is positively charged, electrons are injected from the conductive support to cause leakage. It becomes easy to do.
  • the roller member and the photosensitive member may rotate together.
  • the resistance value of the contact-type roller member used in the charging process or the transfer process in the electrophotographic apparatus according to the embodiment of the present invention may be, for example, 10 5 to 10 7 ⁇ ⁇ cm.
  • a cylindrical conductive support having an outer diameter of 30 mm containing an aluminum alloy is degreased at a concentration of 30 g / l and a liquid temperature of 60 ° C. for 3 minutes using a degreasing agent (Top Alclean 101: manufactured by Okuno Pharmaceutical Industry Co., Ltd.) And rinsed with pure water.
  • a degreasing agent Topic Alclean 101: manufactured by Okuno Pharmaceutical Industry Co., Ltd.
  • anodizing treatment is carried out under conditions of a free sulfuric acid concentration of 180 g / l, an aluminum ion concentration of 3 g / l and a liquid temperature of 20 ° C. at a current density of 0.74 A / dm 2 to form an outer surface of the conductive support. And an anodic oxide film having a thickness of 8 ⁇ m. Thereafter, the resultant was washed with water, sealed with a treatment agent shown in the following Table, and washed with water.
  • the obtained conductive support was stored under a water vapor atmosphere according to the conditions shown in the following table. Thereafter, the admittance value of the surface of the obtained conductive support was measured according to JIS H8683-3: 2013 using ANOTEST manufactured by Fischer. Using this conductive support, a negatively charged laminate type photoreceptor was produced in the following manner.
  • the conductive support described above was prepared by dissolving or dispersing 75 parts by mass of titanium dioxide fine particles treated with aminosilane in a mixed solvent of 750/150 parts by mass of methanol and butanol, respectively.
  • the body was dipped and then pulled up to form a coating on its periphery.
  • the resultant was dried at a temperature of 130 ° C. for 30 minutes to form an undercoat layer having a thickness of 3 ⁇ m.
  • a coating solution for forming a charge generation layer was prepared by dispersing 15 parts by mass of B BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., in 600 parts by mass of dichloromethane using a sand mill disperser for 1 hour. The resultant was dried at a temperature of 80 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer having a film thickness of 0.3 ⁇ m.
  • this charge generation layer 72 parts by mass of a compound represented by the following structural formula (HT1) as a hole transport material, 8 parts by mass of an electron transport material shown in the following table, polycarbonate resin as a resin binder ( After dissolving 120 parts by mass of UPIZETA PCZ-500 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) in 900 parts by mass of dichloromethane, 0.1 parts by mass of silicone oil (KP-340, manufactured by Shin-Etsu Polymer Co., Ltd.) was added and prepared. The coating liquid for charge transport layer formation was dip coated. The resultant was dried at a temperature of 100 ° C. for 60 minutes to form a charge transport layer having a film thickness of 25 ⁇ m, and an electrophotographic photosensitive member was produced.
  • a compound represented by the following structural formula (HT1) as a hole transport material
  • 8 parts by mass of an electron transport material shown in the following table polycarbonate resin as a resin binder
  • silicone oil KP-340, manufactured by Shin-E
  • the photoreceptor was covered with black paper provided with an opening, and a white fluorescent lamp adjusted to an illuminance of 1000 lux was irradiated for 10 minutes. The light is applied to the surface of the photosensitive member in the opening, and is not applied to the part (non-irradiated part) covered with black paper.

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Abstract

電子輸送材料を含有する感光層を備え、耐圧性が高く、リーク現象の発生が抑制された電子写真用感光体、その製造方法およびそれを用いた電子写真装置を提供する。　アルミニウム合金を含む導電性支持体１と、導電性支持体１の表面に形成された陽極酸化皮膜と、陽極酸化皮膜上に形成された感光層と、を備える電子写真用感光体である。感光層が、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０－７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上である電子輸送材料を含有し、かつ、陽極酸化皮膜を有する導電性支持体の表面のアドミタンス値が、２５μＳ以上６０μＳ以下である。

Description

電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
　本発明は、電子写真方式のプリンターや複写機、ファックスなどに用いられる電子写真用感光体（以下、単に「感光体」とも称する）、その製造方法および電子写真装置に関する。
　電子写真用感光体は、導電性支持体と、導電性支持体上に設けられた、光導電機能を有する感光層とを備える。近年、電荷の発生や輸送を担う機能成分として有機化合物を用いる有機電子写真用感光体について、材料の多様性や高生産性、安全性などの利点により、研究開発が活発に進められ、複写機やプリンターなどへの適用が進められている。
　一般に、感光体には、暗所で表面電荷を保持する機能や、光を受容して電荷を発生する機能、さらには、発生した電荷を輸送する機能が必要である。このような感光体としては、これらの機能を併せ持った単層の感光層を備えた、いわゆる単層型感光体と、主として光受容時の電荷発生の機能を担う電荷発生層と、暗所で表面電荷を保持する機能および光受容時に電荷発生層にて発生した電荷を輸送する機能を担う電荷輸送層とに機能分離した層を積層した感光層を備えた、いわゆる積層型（機能分離型）感光体とがある。
　上記感光層は、電荷発生材料や電荷輸送材料などの機能性材料と樹脂バインダとを有機溶剤に溶解あるいは分散させた塗布液を、アルミニウム合金製の導電性支持体上に塗布することにより形成されるのが一般的である。また、最近では、機能性材料として電子輸送材料を用いた感光体についても提案されている。例えば、特許文献１には、導電性基体上に、直接または中間層を介して、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に設け、電荷輸送層が少なくとも正孔輸送物質、電子輸送物質およびバインダー樹脂を含有する電子写真感光体が開示されている。
特開２０１７－９７０６５号公報
　しかしながら、電子輸送材料、中でも、電子移動度の比較的高い電子輸送材料を含有する感光層を備える感光体においては、感光層内における電子輸送材料による電子の移動に起因して、リーク現象が発生しやすいという問題があった。このリーク現象の発生の問題は、特に、接触式の帯電プロセスまたは転写プロセスを有する電子写真装置に用いた場合に、顕著となる。
　そこで本発明の目的は、電子輸送材料を含有する感光層を備え、耐圧性が高く、リーク現象の発生が抑制された電子写真用感光体、その製造方法およびそれを用いた電子写真装置を提供することにある。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、以下のような構成を適用することで上記課題が解決できることを見出して、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の第一の態様の電子写真用感光体は、アルミニウム合金を含む導電性支持体と、前記導電性支持体の表面に形成された陽極酸化皮膜と、前記陽極酸化皮膜上に形成された感光層と、を備える電子写真用感光体であって、
　前記感光層が、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０－７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上である電子輸送材料を含有し、かつ、前記陽極酸化皮膜を有する導電性支持体の表面のアドミタンス値が、２５μＳ以上６０μＳ以下であるものである。
　また、本発明の第二の態様の電子写真用感光体の製造方法は、上記電子写真用感光体を製造する方法であって、
　前記導電性支持体の表面に前記陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化処理工程と、陽極酸化処理工程後の前記導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す後処理工程と、を含み、前記後処理工程における水蒸気雰囲気量が６０ＲＨ％・ｈ以上である。ここで水蒸気雰囲気量は、前記水蒸気雰囲気における飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）と相対湿度（ＲＨ％）との積である単位体積あたりの水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％）と、前記後処理工程における処理時間（ｈ）と、の積で表される前記水蒸気雰囲気中の総水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％・ｈ）を、温度３２３Ｋにおける飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）に対する比として表した値である。
　さらに、本発明の第三の態様の電子写真装置は、少なくとも帯電プロセスおよび転写プロセスを備え、上記電子写真用感光体が搭載されてなる電子写真装置であって、
　前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式であるものである。
　この場合、前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが正帯電かつ接触式であることが好ましく、前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式のローラ部材であって、前記接触式のローラ部材表面の回転方向の線速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上であることも好ましい。
　本発明によれば、電子輸送材料を含有する感光層を備え、耐圧性が高く、リーク現象の発生が抑制された電子写真用感光体、その製造方法およびそれを用いた電子写真装置を得ることができた。
本発明の電子写真用感光体の一例の負帯電型の積層型電子写真用感光体を示す模式的断面図である。 本発明の電子写真用感光体の他の例の正帯電型の単層型電子写真用感光体を示す模式的断面図である。 本発明の電子写真用感光体のさらに他の例の正帯電型の積層型電子写真用感光体を示す模式的断面図である。 本発明の電子写真装置の一例を示す概略構成図である。 負帯電感光体における電荷の移動についての説明図である。
　以下、本発明の具体的な実施の形態について、図面を用いて詳細に説明する。本発明は、以下の説明により何ら限定されるものではない。
　前述したように、電子写真用感光体は、積層型（機能分離型）感光体としての、いわゆる負帯電積層型感光体および正帯電積層型感光体と、主として正帯電で用いられる単層型感光体とに大別される。図１～３は、本発明の電子写真用感光体の一例を示す模式的断面図であり、図１は負帯電の電子写真プロセスに用いられる積層型電子写真用感光体、図２は正帯電の電子写真プロセスに用いられる単層型電子写真用感光体、図３は正帯電の電子写真プロセスに用いられる積層型電子写真用感光体をそれぞれ示す。
　図示するように、負帯電積層型感光体においては、導電性支持体１の上に、下引き層２と、電荷発生機能を備えた電荷発生層４および電荷輸送機能を備えた電荷輸送層５を有する感光層とが、順次積層されている。また、正帯電単層型感光体においては、導電性支持体１の上に、下引き層２と、電荷発生および電荷輸送の両機能を併せ持つ単層型の感光層３とが、順次積層されている。さらに、正帯電積層型感光体においては、導電性支持体１の上に、下引き層２と、電荷輸送機能を備えた電荷輸送層５、並びに、電荷発生および電荷輸送の両機能を備えた電荷発生層４を有する感光層とが、順次積層されている。感光層は、電荷の発生や輸送を担う機能成分として有機化合物を含む有機感光層であってよい。
　本発明の電子写真用感光体は、アルミニウム合金を含む導電性支持体１と、導電性支持体１の表面に形成された陽極酸化皮膜と、陽極酸化皮膜上に形成された感光層と、を備える。本発明の電子写真用感光体においては、感光層が、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０－７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上である電子輸送材料を含有し、陽極酸化皮膜を有する導電性支持体の表面のアドミタンス値が、２５μＳ以上６０μＳ以下である。
　導電性支持体１の表面に陽極酸化皮膜を設けて、そのアドミタンス値（封孔度）を２５μＳ以上６０μＳ以下の範囲としたことで、耐圧性が高く、電子移動度が比較的高い電子輸送材料を含有する感光層を備えていても、リーク現象の発生が抑制された電子写真用感光体を得ることが可能となった。アドミタンス値が上記範囲よりも小さくなると、導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す工程において、高い湿度、長い保管時間が必要となり、ユーティリティーコストが高くなる。アドミタンス値が上記範囲よりも大きいと、耐圧性が低下して、リーク現象を抑制できない。
　導電性支持体１のアドミタンス値を上記所定の範囲に調整する手段としては、例えば、陽極酸化処理後の導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す後処理を行うことが挙げられる。陽極酸化皮膜が形成された導電性支持体を水蒸気雰囲気下におくことで、アドミタンス値を低下させることができるので、水蒸気雰囲気の温度および相対湿度と、水蒸気雰囲気下における保持時間を適宜選択することで、上記範囲のアドミタンス値に容易に調整することができる。
　なお、アドミタンス値は、例えば、Ｆｉｓｃｈｅｒ社製のＡＮＯＴＥＳＴを用いて、ＪＩＳ　Ｈ８６８３－３：２０１３に準拠して測定することができる。
　本発明の感光体において、導電性支持体１は、陽極酸化皮膜を有し、アドミタンス値が上記範囲を満足するものであればよく、これにより本発明の所期の効果を得ることができ、それ以外の構成については、適宜選定することができ、特に制限されない。
　導電性支持体１は、感光体の電極としての役目と同時に感光体を構成する各層の支持体ともなっており、円筒状、板状、フィルム状などのいずれの形状でもよい。導電性支持体１としては、アルミニウム合金を含むものであればよく、特に制限されないが、例えば、Ａ１０５０、Ａ３００３、Ａ５０５２、Ａ５０５６、Ａ６０６１、Ａ６０６３などを用いることができる。アルミニウム合金は、純度９９．００％以上のアルミニウム合金、アルミニウムにマンガンを添加した合金、アルミニウムにマグネシウムを添加した合金、または、アルミニウムにマグネシウムおよびシリコンを添加した合金であってよい。アルミニウム合金は不可避的な不純物を含んでよい。
　導電性支持体１に対する陽極酸化処理は、常法に従い行うことができ、特に制限されるものではない。陽極酸化処理後の封孔処理には、純水または酢酸ニッケルを好適に用いることができる。陽極酸化皮膜の膜厚は、特に制限されないが、例えば、２μｍ以上１５μｍ以下とすることができる。
　本発明の実施形態の感光体においては、導電性支持体１上に形成された陽極酸化皮膜が下引き層２に相当するが、さらに、他の下引き層２として、樹脂を主成分とする層を設けてもよい。下引き層２に用いられる樹脂材料としては、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリアミド、メラミン、セルロースなどの絶縁性高分子や、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性高分子が挙げられ、これらの樹脂は単独、または、適宜組み合わせて混合して用いることができる。また、これらの樹脂に、二酸化チタン、酸化亜鉛などの金属酸化物を含有させて用いてもよい。
　また、本発明の感光体において、感光層は、所定の条件を満足する電子輸送材料を含有するものであれば、いずれの層構成を有しているものであってもよい。具体的には、本発明の感光体において、感光層は、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０－７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上、好ましくは１．０×１０－７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上、さらに好ましくは１．０×１０－７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上３０×１０－７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以下、特に好ましくは１．５×１０－７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上２８×１０－７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以下である電子輸送材料を含有する。このような電子移動度の比較的高い電子輸送材料を用いた場合でも、リーク現象を抑制できる点で、本発明は有用である。
　ここで、上記電子移動度は、電子輸送材料を、樹脂バインダ中に５０質量％となるよう添加して得られた塗布液を用いて測定することができる。電子輸送材料と樹脂バインダとの比は５０：５０である。樹脂バインダはビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂でよい。例えば、ユピゼータＰＣＺ－５００（商品名、三菱ガス化学（株）製）でよい。具体的には、この塗布液を基材上に塗布し、１２０℃で３０分間乾燥して膜厚７μｍの塗膜を作製し、ＴＯＦ（Ｔｉｍｅ　ｏｆ　Ｆｌｉｇｈｔ）法を用いて、一定の電界強度２０Ｖ／μｍにおける電子移動度を測定することができる。測定温度は３００Ｋである。
　上記電子移動度の範囲を満足する電子輸送材料としては、例えば、下記一般式（ＥＴ１）～（ＥＴ３）で示される化合物が挙げられ、これらのうちの少なくとも１種以上を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
（式（ＥＴ１）中、Ｒ１、Ｒ２は、同－または異なって、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ３は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ４～Ｒ８は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェノキシ基、ハロゲン化アルキル基、シアノ基、若しくは、ニトロ基を表し、または、２つ以上の基が結合して環を形成してもよく、置換基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、または、ハロゲン化アルキル基を表す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
（式（ＥＴ２）中、Ｒ９～Ｒ１４は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、エステル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、アリル基、アミド基、アミノ基、アシル基、アルケニル基、アルキニル基、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、置換基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、または、ハロゲン化アルキル基を表す）
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
（式（ＥＴ３）中、Ｒ１５、Ｒ１６は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、水酸基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよい複素環基、エステル基、シクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、アリル基、アミド基、アミノ基、アシル基、アルケニル基、アルキニル基、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸基、または、ハロゲン化アルキル基を表し、置換基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、水酸基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、または、ハロゲン化アルキル基を表す）
　上記一般式（ＥＴ１）で示される化合物の具体例としては次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
　
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008
　また、上記一般式（ＥＴ２）で示される化合物の具体例としては次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、一般式（ＥＴ２）中、置換基Ｒ１４がクロル基などのハロゲン基により置換されたアリール基であると、化合物の電子輸送能力が高いので好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009
　上記一般式（ＥＴ３）で示される化合物の具体例としては次のようなものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010
　また、電子輸送材料としては、その他、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、３－ニトロ無水フタル酸、４－ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、フタルイミド、４－ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、ｏ－ニトロ安息香酸、マロノニトリル、トリニトロフルオレノン、トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、ジニトロアントラキノン、チオピラン系化合物、キノン系化合物、ベンゾキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジイミノキノン系化合物、スチルべンキノン系化合物等を、１種または２種以上適宜組み合わせて併用してもよい。
（負帯電積層型感光体）
　本発明の感光体が負帯電積層型電子写真用感光体である場合、感光層は、電荷発生層４および電荷輸送層５を導電性支持体１側から順に有する。
　負帯電積層型感光体において、電荷発生層４は、電荷発生材料の粒子が樹脂バインダ中に分散された塗布液を塗布するなどの方法により形成され、光を受容して電荷を発生する。電荷発生層４は、その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層５への注入性が重要であり、電場依存性が少なく、低電場でも注入の良いことが望ましい。
　電荷発生材料としては、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、γ型チタニルフタロシアニン、アモルファス型チタニルフタロシアニン、ε型銅フタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、各種アゾ顔料、アントアントロン顔料、チアピリリウム顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、スクアリリウム顔料、キナクリドン顔料等を単独、または適宜組み合わせて用いることができ、画像形成に使用される露光光源の光波長領域に応じて好適な物質を選ぶことができる。特には、フタロシアニン化合物を好適に用いることができる。電荷発生層４は、電荷発生材料を主体として、これに電荷輸送材料などを添加して使用することも可能である。
　電荷発生層４の樹脂バインダとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メタクリル酸エステル樹脂の重合体および共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。
　なお、電荷発生層４における電荷発生材料の含有量は、電荷発生層４中の固形分に対して、好適には２０～８０質量％、より好適には３０～７０質量％である。また、電荷発生層４における樹脂バインダの含有量は、電荷発生層４中の固形分に対して、好適には２０～８０質量％、より好適には３０～７０質量％である。電荷発生層４は、電荷発生機能を有すればよいので、その膜厚は一般的には１μｍ以下であり、好適には０．５μｍ以下である。
　負帯電積層型感光体の場合、電荷輸送層５が、感光体の最表面層となる。負帯電積層型感光体において、電荷輸送層５は、主として正孔輸送材料、電子輸送材料および樹脂バインダにより構成される。
　電荷輸送層５の樹脂バインダとしては、ポリアリレート樹脂、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＣ型、ビスフェノールＡ型－ビフェニル共重合体、ビスフェノールＺ型－ビフェニル共重合体などの各種ポリカーボネート樹脂を単独で、または複数種を混合して用いることができる。また、分子量の異なる同種の樹脂を混合して用いてもよい。その他、ポリフェニレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを用いることができる。
　なお、上記樹脂の重量平均分子量は、ポリスチレン換算によるＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）分析において５，０００～２５０，０００が好適であり、より好適には１０，０００～２００，０００である。
　また、電荷輸送層５の正孔輸送材料としては、各種ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ジアミン化合物、ブタジエン化合物、インドール化合物、アリールアミン化合物等を単独、あるいは適宜組み合わせて混合して用いることができる。かかる正孔輸送材料としては、例えば、以下の（ＩＩ－１）～（ＩＩ－３０）に示すものを例示することができるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
　さらに、電荷輸送層５の電子輸送材料としては、前述した所定の電子移動度を有するものの１種以上、および所望に応じそれ以外のものの１種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　電荷輸送層５における樹脂バインダの含有量としては、電荷輸送層５の固形分に対して、好適には２０～９０質量％、より好適には３０～８０質量％である。電荷輸送層５における正孔輸送材料および電子輸送材料の総量の含有量としては、電荷輸送層５の固形分に対して、好適には１０～８０質量％、より好適には２０～７０質量％である。正孔輸送材料と電子輸送材料との比率は１００：１～１００：１０でよい。
　また、電荷輸送層５の膜厚としては、実用上有効な表面電位を維持するためには３～５０μｍの範囲が好ましく、１５～４０μｍの範囲がより好ましい。
（正帯電単層型感光体）
　正帯電単層型感光体の場合、単層型感光層３が、感光体の最表面層となる。正帯電単層型感光体において、単層型感光層３は、主として電荷発生材料、電荷輸送材料としての正孔輸送材料および電子輸送材料、並びに、樹脂バインダからなる。
　単層型感光層３の樹脂バインダとしては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＺ型、ビスフェノールＡ型－ビフェニル共重合体、ビスフェノールＺ型－ビフェニル共重合体などの他の各種ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを用いることができる。さらに、分子量の異なる同種の樹脂を混合して用いてもよい。
　単層型感光層３の電荷発生材料としては、例えば、フタロシアニン系顔料、アゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、多環キノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナクリドン顔料等を使用することができる。これら電荷発生材料は、単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することが可能である。特に、本発明の感光体においては、アゾ顔料としては、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料としては、Ｎ，Ｎ’－ビス（３，５－ジメチルフェニル）－３，４：９，１０－ペリレン－ビス（カルボキシイミド）、フタロシアニン系顔料としては、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンを用いることが好ましい。また、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、アモルファス型チタニルフタロシアニン、特開平８－２０９０２３号公報、米国特許第５７３６２８２号明細書および米国特許第５８７４５７０号明細書に記載のＣｕＫα：Ｘ線回析スペクトルにてブラッグ角２θが９．６°を最大ピークとするチタニルフタロシアニンを用いると、感度、耐久性および画質の点で著しく改善された効果を示すため、好ましい。
　単層型感光層３の正孔輸送材料としては、例えば、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ピラゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、オキサゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、スチリル化合物、ポリ－Ｎ－ビニルカルバゾール、ポリシラン等を使用することができる。これら正孔輸送材料は、単独で、または、２種以上を組み合わせて使用することが可能である。本発明において用いられる正孔輸送材料としては、光照射時に発生する正孔の輸送能力が優れている他、電荷発生材料との組み合せにおいて好適なものが好ましい。
　単層型感光層３の電子輸送材料としては、前述した所定の電子移動度を有するものの１種以上、および所望に応じそれ以外のものの１種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　単層型感光層３における樹脂バインダの含有量としては、単層型感光層３の固形分に対して、好適には１０～９０質量％、より好適には２０～８０質量％である。単層型感光層３における電荷発生材料の含有量は、単層型感光層３の固形分に対して、好適には、０．１～２０質量％、より好適には、０．５～１０質量％である。単層型感光層３における正孔輸送材料の含有量は、単層型感光層３の固形分に対して、好適には、３～８０質量％、より好適には、５～６０質量％である。単層型感光層３における電子輸送材料の含有量は、単層型感光層３の固形分に対して、好適には、１～５０質量％、より好適には、５～４０質量％である。
　単層型感光層３の膜厚は、実用的に有効な表面電位を維持するためには３～１００μｍの範囲が好ましく、５～４０μｍの範囲がより好ましい。
（正帯電積層型感光体）
　正帯電積層型感光体において、感光層は、電荷輸送層５および電荷発生層４を導電性支持体１側から順に有する。正帯電積層型感光体の場合、電荷発生層４が、感光体の最表面層となる。正帯電積層型感光体において、電荷輸送層５は、主として正孔輸送材料および樹脂バインダとにより構成される。かかる正孔輸送材料および樹脂バインダとしては、負帯電積層型感光体の電荷輸送層５について挙げたものと同様の材料を用いることができる。電荷輸送層５の膜厚についても、負帯電積層型感光体と同様とすることができる。
　電荷輸送層５における樹脂バインダの含有量としては、電荷輸送層５の固形分に対して、好適には２０～９０質量％、より好適には３０～８０質量％である。電荷輸送層５における正孔輸送材料の含有量としては、電荷輸送層５の固形分に対して、好適には１０～８０質量％、より好適には２０～７０質量％である。
　電荷輸送層５上に設けられる電荷発生層４は、主として電荷発生材料、電荷輸送材料としての正孔輸送材料および電子輸送材料、並びに、樹脂バインダからなる。電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料および樹脂バインダとしては、単層型感光体の単層型感光層３について挙げたものと同様の材料を用いることができる。各材料の含有量、および、電荷発生層４の膜厚についても、単層型感光体の単層型感光層３と同様とすることができる。
　本発明においては、積層型または単層型のいずれの感光層中にも、形成した膜のレベリング性の向上や潤滑性の付与を目的として、シリコーンオイルやフッ素系オイル等のレベリング剤を含有させることができる。さらに、膜硬度の調整や摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、複数種の無機酸化物を含ませることができる。シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、アルミナ、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫酸塩、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物の微粒子、または、４フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂等を含有してもよい。さらにまた、必要に応じて、電子写真特性を著しく損なわない範囲で、その他公知の添加剤を含有させることもできる。
　また、感光層中には、耐環境性や有害な光に対する安定性を向上させる目的で、酸化防止剤や光安定剤などの劣化防止剤を含有させることができる。このような目的に用いられる化合物としては、トコフェロールなどのクロマノール誘導体およびエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノン誘導体、エーテル化化合物、ジエーテル化化合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエーテル化合物、フェニレンジアミン誘導体、ホスホン酸エステル、亜リン酸エステル、フェノール化合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。
（感光体の製造方法）
　本発明の感光体の製造方法は、導電性支持体の表面に陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化処理工程と、陽極酸化処理工程後の導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す後処理工程と、を含み、後処理工程における水蒸気雰囲気量を６０ＲＨ％・ｈ以上とするものである。これにより、感光層に電子移動度の比較的高い電子輸送材料を用いた場合でもリーク現象の発生を抑制できる導電性支持体１を得ることができる。ここで、水蒸気雰囲気量とは、水蒸気雰囲気における飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）と相対湿度（ＲＨ％）との積である単位体積あたりの水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％）と、後処理工程における処理時間（ｈ）と、の積で表される水蒸気雰囲気中の総水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％・ｈ）を、温度３２３Ｋにおける飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）に対する比として表した値であり、相対湿度（ＲＨ％）と時間（ｈ）との積として求められる。
　後処理工程において導電性支持体１を水蒸気雰囲気に曝す際の条件としては、水蒸気雰囲気量を６０ＲＨ％・ｈ以上、好ましくは９０ＲＨ％・ｈ以上、さらに好ましくは１８０ＲＨ％・ｈ以上とする。水蒸気雰囲気量が上記範囲よりも少ないと、アドミタンス値を上記範囲に調整して、耐圧性を向上することが困難となる。また、水蒸気雰囲気量が多すぎるとコスト性が悪化するので、水蒸気雰囲気量は、好ましくは２０００ＲＨ％・ｈ未満、さらに好ましくは１５００ＲＨ％・ｈ以下、特に好ましくは７２０ＲＨ％・ｈ以下とする。
　後処理工程における処理条件としては、水蒸気雰囲気量が上記範囲であればよいが、具体的な温度としては、例えば、２９３Ｋ以上３３３Ｋ以下の範囲で選択することができ、湿度としては、例えば、相対湿度２０ＲＨ％以上９０ＲＨ％以下の範囲、好ましくは３０ＲＨ％以上５０ＲＨ％以下の範囲で選択することができ、処理時間としては、例えば、１時間以上５０時間以下の範囲、好ましくは３時間以上３０時間以下の範囲で選択することができる。
　本発明の実施形態においては、上記後処理後の導電性支持体１上に、常法に従い、浸漬塗工法などにより、所望に応じ樹脂材料を含む下引き層を介して感光層を形成することで、感光体を製造することができる。
（電子写真装置）
　本発明の感光体は、各種マシンプロセスに適用することにより所期の効果が得られるものであり、具体的には、帯電プロセスおよび転写プロセスとしては、ローラやブラシなどの帯電部材を用いた接触帯電方式、および、コロトロンやスコロトロンなどを用いた非接触帯電方式などのいずれも用いることができ、現像プロセスとしては、非磁性一成分、磁性一成分、二成分などの現像方式を用いた接触現像方式および非接触現像方式などのいずれも用いることができ、十分な効果を得ることができる。
　図２に、本発明の電子写真装置の一構成例の概略構成図を示す。図示する電子写真装置６０は、導電性支持体１と、その外周面上に被覆された下引き層２および感光層３００とを含む感光体７を搭載する。この電子写真装置６０は、感光体７の外周縁部に配置された、帯電部材２１と、この帯電部材２１に印加電圧を供給する高圧電源２２と、像露光部材２３と、現像ローラ２４１を備えた現像器２４と、給紙ローラ２５１および給紙ガイド２５２を備えた給紙部材２５と、転写帯電器（直接帯電型）２６と、から構成される。電子写真装置６０は、さらに、クリーニングブレード２７１を備えたクリーニング装置２７と、除電部材２８とを含んでもよい。また、電子写真装置６０は、カラープリンタとすることができる。
　本発明の電子写真装置は、少なくとも帯電プロセスおよび転写プロセスを備え、上記本発明の感光体が搭載されてなるものであり、帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式であるものである。前述したように、電子輸送材料を含有する感光層を備える感光体においては、特に、接触式の帯電プロセスまたは転写プロセスを有する電子写真装置に用いた場合に、リーク現象が発生しやすいという問題があるため、このような電子写真装置において、本発明は有用である。
　また、帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが正帯電かつ接触式である場合、電子輸送材料を含有する感光層を備える感光体では、リーク現象がより発生しやすくなる。この理由を、負帯電型感光体について説明する。図５に、負帯電感光体における電荷の移動についての説明図を示す。
　負帯電型感光体においては、通常、感光体の表面である電荷輸送層５の表面はマイナスに帯電し、導電性支持体１はプラスに帯電する。そのため、下引き層２にブロッキング機能を持たせて、導電性支持体１から感光層へのプラス電荷の注入を抑制している。これに対し、図５に示すように、負帯電型感光体の表面をプラス帯電させた場合、導電性支持体１の表面はマイナス帯電となる。下引き層２はマイナス電荷に対してブロッキング機能を有していないため、導電性支持体１から電荷発生層４に対しマイナス電荷が容易に移動する。さらに、電荷輸送層５が電子（マイナス電荷）の輸送能力を持つ電子輸送材料ＥＴＭを含むと、電荷発生層４から感光体表面まで電子が移動しやすくなる。このように、電荷輸送層５に電子輸送材料ＥＴＭを含む感光体の表面をプラスに帯電するプロセスを含む電子写真装置では、導電性支持体１から感光体表面への電荷が容易に移動し、これは電子輸送材料ＥＴＭの電子移動度が高い場合には特に顕著となる。このようなメカニズムにより、電子輸送材料を含有する感光層を備える感光体では、耐圧が低下してリーク現象が発生する可能性が高くなると考えられる。
　特に、帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式のローラ部材であって、上記接触式のローラ部材表面の回転方向の線速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上、さらには２６０ｍｍ／ｓｅｃ以上、もしくは２６０ｍｍ／ｓｅｃ以上５００ｍｍ／ｓｅｃ以下である場合には、感光体の各部分がローラ部材と接触している時間が短いため、リーク現象が生じやすいと考えられることから、本発明の適用がより有用である。線速度が大きい電子写真プロセスでは、帯電または転写の電圧（電流）を高くし、さらにローラ部材の電気抵抗を下げることがある。特に、光疲労対策として感光層に電子輸送材料を添加した感光体に対し抵抗の小さなローラ部材を適用し、感光体表面をプラスに帯電すると、導電性支持体から電子が注入され、リークが発生しやすくなる。なお、ローラ部材と感光体とは共に回転してよい。
　本発明の実施形態の電子写真装置において帯電プロセスまたは転写プロセスに用いられる上記接触式のローラ部材の抵抗値としては、例えば、１０５～１０７Ω・ｃｍとすることができる。
　以下、本発明の具体的態様を、実施例を用いてさらに詳細に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。
　アルミニウム合金を含む外径３０ｍｍの円筒状の導電性支持体を、脱脂剤（トップアルクリーン１０１：奥野製薬工業（株）製）を用いて、濃度３０ｇ／ｌ，液温６０℃で３分間脱脂を行った後、純水で濯いだ。
　次いで、遊離硫酸濃度１８０ｇ／ｌ、アルミニウムイオン濃度３ｇ／ｌ、液温２０℃の処理槽中で電流密度０．７４Ａ／ｄｍ２の条件で陽極酸化処理を行い、導電性支持体の外表面に、厚み８μｍの陽極酸化皮膜を形成した。その後、水洗を行い、下記の表中に示す処理剤を用いて封孔処理を行って、水洗した。
　得られた導電性支持体を、下記表中に示す条件に従い水蒸気雰囲気下で保管した。その後、得られた導電性支持体の表面のアドミタンス値を、Ｆｉｓｃｈｅｒ社製のＡＮＯＴＥＳＴを用いて、ＪＩＳ　Ｈ８６８３－３：２０１３に準拠して、測定した。この導電性支持体を用いて、以下に従い、負帯電積層型感光体を製造した。
　Ｐ－ビニルフェノール樹脂（商品名マルカリンカーＭＨ－２：丸善石油化学（株）製）１５質量部と、Ｎ－ブチル化メラミン樹脂（商品名ユーバン２０２１：三井化学（株）製）１０質量部と、アミノシラン処理を施した酸化チタン微粒子７５質量部とを、それぞれメタノールとブタノールとの７５０／１５０質量部の混合溶媒に溶解または分散させて調製した下引き層形成用塗布液に、上記導電性支持体を浸漬し、その後引き上げて、その外周に塗膜を形成した。これを温度１３０℃で３０分間乾燥して、膜厚３μｍの下引き層を形成した。
　次に、この下引き層上に、電荷発生材料としての特開昭６４－１７０６６号公報（米国特許４８９８７９９号）に記載のＹ型チタニルフタロシアニン１５質量部、および、樹脂バインダとしてのポリビニルブチラール（エスレックＢ　ＢＸ－１、積水化学工業（株）製）１５質量部を、ジクロロメタン６００質量部にサンドミル分散機にて１時間分散させて調製した電荷発生層形成用塗布液を浸漬塗工した。これを温度８０℃で３０分間乾燥して、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
　さらに、この電荷発生層上に、正孔輸送材料として下記構造式（ＨＴ１）で示される化合物７２質量部、下記の表中に示す電子輸送材料８質量部、および、樹脂バインダとしてのポリカーボネート樹脂（ユピゼータＰＣＺ－５００、三菱ガス化学（株）製）１２０質量部をジクロロメタン９００質量部に溶解した後、シリコーンオイル（ＫＰ－３４０、信越ポリマー（株）製）を０．１質量部加えて調製した電荷輸送層形成用塗布液を浸漬塗工した。これを温度１００℃で６０分間乾燥して、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
（耐圧性の評価方法）
　各感光体の表面に金電極２０個をテープで貼り付け、金電極より＋３ｋＶを５分印可して、リークの発生の有無を確認した。評価は５本について行い、リークの発生率を百分率で求めた。
（耐光性の評価方法）
　開口を設けた黒紙で感光体を覆い、１０００ｌｕｘの照度に調整した白色蛍光灯を１０分間照射した。光は、開口部の感光体表面に照射され、黒紙で覆われた部分（非照射部）には照射されない。感光体電気特性試験装置シンシア９３ＦＥ（ジェンテック社製）を用い、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、スコロトロン帯電方式により印加電圧を調整して非照射部の感光体表面電位が－３００Ｖとなるように帯電させ、非照射部と、照射部との表面電位差を測定した。差が２０Ｖ以下である場合を○（良）、２０Ｖ以上である場合を×（不良）とした。
（コスト性の評価方法）
　各感光体について、下記基準に従い、コスト性を評価した。
◎：水蒸気雰囲気での保管なしである場合。
○：水蒸気雰囲気量が２０００ＲＨ％・ｈ未満である場合。
×：水蒸気雰囲気量が２０００ＲＨ％・ｈ以上である場合。
　これらの結果を、下記の表中に併せて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
 ＊１）濃度６ｇ／リットルの酢酸ニッケルを用い、９０℃で１０分間処理した。
＊２）電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度である。
＊３）相対湿度（ＲＨ％）と時間（ｈ）との積として求められる。
＊４）Ｅ－２およびＥ－５としては、以下に示すものを用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018
　上記表中の結果から、陽極酸化皮膜を有し、本発明に係るアドミタンス値を満足する導電性支持体を用いることで、耐圧性を高めて、良好なコスト性を保持しつつ、感光層に電子移動度が比較的高い電子輸送材料を用いた場合でもリーク現象の発生を抑制できることが確かめられた。
１　導電性支持体
２　下引き層
３　単層型感光層
４　電荷発生層
５　電荷輸送層
７　感光体
２１　帯電部材
２２　高圧電源
２３　像露光部材
２４　現像器
２４１　現像ローラ
２５　給紙部材
２５１　給紙ローラ
２５２　給紙ガイド
２６　転写帯電器（直接帯電型）
２７　クリーニング装置
２７１　クリーニングブレード
２８　除電部材
６０　電子写真装置
３００　感光層

Claims (5)

  1. 　アルミニウム合金を含む導電性支持体と、前記導電性支持体の表面に形成された陽極酸化皮膜と、前記陽極酸化皮膜上に形成された感光層と、を備える電子写真用感光体であって、
    　前記感光層が、電界強度を２０Ｖ／μｍとしたときの電子移動度が１０－７ｃｍ２／Ｖ／ｓｅｃ以上である電子輸送材料を含有し、かつ、前記陽極酸化皮膜を有する導電性支持体の表面のアドミタンス値が、２５μＳ以上６０μＳ以下である電子写真用感光体。
  2. 　請求項１記載の電子写真用感光体を製造する方法であって、
    　前記導電性支持体の表面に前記陽極酸化皮膜を形成する陽極酸化処理工程と、陽極酸化処理工程後の前記導電性支持体を水蒸気雰囲気に曝す後処理工程と、を含み、前記後処理工程における水蒸気雰囲気量（前記水蒸気雰囲気における飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）と相対湿度（ＲＨ％）との積である単位体積あたりの水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％）と、前記後処理工程における処理時間（ｈ）と、の積で表される前記水蒸気雰囲気中の総水蒸気量（（ｇ／ｍ３）・ＲＨ％・ｈ）を、温度３２３Ｋにおける飽和水蒸気量（ｇ／ｍ３）に対する比として表した値）が６０ＲＨ％・ｈ以上である電子写真用感光体の製造方法。
  3. 　少なくとも帯電プロセスおよび転写プロセスを備え、請求項１記載の電子写真用感光体が搭載されてなる電子写真装置であって、
    　前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式である電子写真装置。
  4. 　前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが正帯電かつ接触式である請求項３記載の電子写真装置。
  5. 　前記帯電プロセスおよび転写プロセスのうち少なくとも１つが接触式のローラ部材であって、前記接触式のローラ部材表面の回転方向の線速度が２００ｍｍ／ｓｅｃ以上である請求項３記載の電子写真装置。
     
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