JP6311839B2 - 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 - Google Patents
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Description
最表面層が、下記一般式(I)で示される構造を有する化合物を含有することを特徴とするものである。
(式(I)中、R1、R2は、それぞれ独立して炭素数1〜12のアルキル基または炭素数5〜12のシクロアルキル基を示し、R3は、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1〜6のアルコキシル基、炭素数6〜20のアリール基または複素環基を示し、X、Zは、単結合または置換されてもよい炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Yは、OCO基またはCOO基を示す)
前記塗布液に、上記一般式(I)で示される構造を有する化合物を含有させることを特徴とするものである。
上述のように、電子写真用感光体は、機能分離型積層型感光体としての、負帯電積層型感光体および正帯電積層型感光体と、主として正帯電型である単層型感光体とに大別される。図1は、本発明の一例の電子写真用感光体を示す模式的断面図であり、(a)は負帯電型の機能分離積層型電子写真用感光体の一例を示し、(b)は正帯電単層型電子写真用感光体の一例を示し、(c)は正帯電型の機能分離積層型電子写真用感光体の一例を示す。
負帯電積層型感光体において、電荷発生層4は、電荷発生材料の粒子を樹脂バインダ中に分散させた塗布液を塗布するなどの方法により形成され、光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に、発生した電荷の電荷輸送層5への注入性が重要であり、電場依存性が少なく、低電場でも注入の良いことが望ましい。
本発明において、単層型の場合の感光層3は、主として電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料(アクセプター性化合物)および樹脂バインダからなる。
正帯電積層型感光体において、電荷輸送層5は、主として電荷輸送材料と樹脂バインダとにより構成される。かかる電荷輸送材料および樹脂バインダとしては、負帯電積層型感光体における電荷輸送層5について挙げたものと同じ材料を用いることができ、特に制限はない。また、各材料の含有量や電荷輸送層5の膜厚についても、負帯電積層型感光体と同様とすることができる。
本発明の感光体を製造するに際しては、導電性基体上に塗布液を塗布して最表面層を形成するにあたり、この塗布液中に、前記一般式(I)で示される構造を有する化合物を含有させる点が重要であり、これにより、使用する電荷輸送材料等の特性によらず、耐汚染性を向上できるとともに、環境変動による電気および画像特性の変動の少ない感光体を実現することが可能となる。この最表面層の形成用の塗布液とは、最表面層が感光層、特には、電荷輸送層の場合は電荷輸送層形成用塗布液であり、電荷発生層の場合は電荷発生層形成用塗布液であり、単層型感光層の場合は単層型感光層形成用塗布液であり、最表面層が表面保護層の場合は表面保護層形成用塗布液である。かかる塗布液は、浸漬塗布法または噴霧塗布法等の種々の塗布方法に適用することが可能であり、いずれかの塗布方法に限定されるものではない。
本発明の電子写真装置は、上記本発明の感光体を搭載してなるものであり、各種マシンプロセスに適用することにより所期の効果が得られるものである。具体的には、ローラや、ブラシなどの帯電部材を用いた接触帯電方式、コロトロン、スコロトロンなどを用いた非接触帯電方式等の帯電プロセス、および、非磁性一成分、磁性一成分、二成分などの現像方式(現像剤)を用いた接触現像および非接触現像方式などの現像プロセスにおいても十分な効果を得ることができる。特に、本発明は、帯電ローラや転写ローラとして、シリコーンゴム、ウレタンゴム、クロロプレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム(NBR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)等のゴムを用いたゴムローラを用いた際に、良好な耐汚染性を発揮でき、好ましい。
実施例1
導電性基体としての外径φ30mmのアルミニウム円筒の外周に、下引き層として、アルコール可溶性ナイロン(商品名「アミランCM8000」,東レ(株)製 )5質量部と、アミノシラン処理された酸化チタン微粒子5質量部とを、メタノール90質量部に溶解、分散させて調製した塗布液を浸積塗工し、温度100℃で30分間乾燥して、膜厚約2μmの下引き層を形成した。
前記式(I−1)で示される化合物を、前記式(I−2)〜(I−72)で示される化合物にそれぞれ変えた以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物の添加量を1.0質量部とした以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物の添加量を3.0質量部とした以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物の添加量を6.0質量部とした以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
実施例1で用いた電荷輸送層用塗布液から前記式(I−1)で示される化合物およびシリコーンオイルを除いて、電荷輸送層を膜厚20μmで形成した以外は実施例1と同様にして電荷輸送層を形成した。その後、さらにその上層に、電荷輸送材料としての前記構造式 (II−1)で示される化合物80質量部と、樹脂バインダとしてのポリカーボネート樹脂(PCZ−500,三菱ガス化学(株)製)120質量部とを、ジクロロメタン900質量部に溶解した後、シリコーンオイル(KP−340,信越ポリマー(株)製)を0.1質量部加え、さらに、前記式(I−1)で示される化合物を12質量部加えて調製した塗布液を塗布成膜し、温度90℃で60分間乾燥して、膜厚約10μmの表面保護層を形成し、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物を下引き層に3.0質量部加え、さらに、電荷輸送層中の前記式(I−1)で示される化合物の添加量を3.0質量部とした以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物を電荷発生層に3.0質量部加え、電荷輸送層中の前記式(I−1)で示される化合物の添加量を3.0質量部とした以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物を、下引き層に3.0質量部加えるとともに、電荷発生層に1.0質量部加え、さらに、電荷輸送層中の前記式(I−1)で示される化合物の添加量を3.0質量部とした以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
実施例1で使用した電荷発生材料を、特開昭61−217050号公報または米国特許第4728592号明細書に記載のα型チタニルフタロシアニンに変えた以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
実施例1で使用した電荷発生材料を、X型無金属フタロシアニン(大日本インキ化学工業製,Fastogen Blue 8120B)に変えた以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物を電荷輸送層に添加しない以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物を電荷輸送層に添加せず、電荷輸送層に用いる樹脂バインダの量を110質量部に増量した以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
電荷輸送層に、前記式(I−1)で示される化合物を添加しない代わりに、フタル酸ジオクチル(和光純薬工業(株)製)を10質量部添加した以外は実施例1と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物を用いない以外は実施例80と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物を用いない以外は実施例81と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例1と同様に30日間放置を行った。
上記実施例1〜81および比較例1〜5において作製した感光体について、温度60℃で湿度90%環境に30日間放置した後、ハーフトーン画像の画像出しを行い、以下に従い評価した。
○:ハーフトーン画像で黒スジ発生無し。
×:ハーフトーン画像で黒スジ発生有り。
上記実施例1〜81および比較例1〜5において作製した感光体を、帯電ローラ(ゴムローラ)および転写ローラ(ゴムローラ)を備えるHP社製のプリンタLJ4250に搭載し、下記の方法で評価した。すなわち、感光体表面を暗所にてコロナ放電により−650Vに帯電せしめた後、帯電直後の表面電位V0を測定した。続いて、コロナ放電を暗所で5秒間放置後、表面電位V5を測定し、下記式(1)に従って、帯電後5秒後における電位保持率Vk5(%)を求めた。
Vk5=V5/V0×100 (1)
ΔVk5=VK52(オゾン曝露後)/Vk51(オゾン曝露前) (2)
*3)温度25℃,湿度50%
*4)温度35℃,湿度85%
実施例82
導電性基体としての外径φ24mmのアルミニウム円筒の外周に、アルコール可溶性ナイロン(商品名「アミランCM8000」,東レ(株)製 )5質量部、および、アミノシラン処理された酸化チタン微粒子5質量部を、メタノール90質量部に溶解、分散させて調製した塗布液を浸積塗工し、温度100℃で30分間乾燥して、膜厚約2μmの下引き層を形成した。
実施例82で使用した前記式(I−1)で示される化合物を、前記構造式(I−5),(I−25),(I−33),(I−49)で示される化合物にそれぞれ変えた以外は実施例82と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例82と同様に30日間放置を行った。
前記式(I−1)で示される化合物を用いない以外は実施例82と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例82と同様に30日間放置を行った。
実施例82で使用した前記式(I−1)で示される化合物をフタル酸ジオクチル(和光純薬工業(株)製)に変えた以外は実施例82と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例82と同様に30日間放置を行った。
上記実施例82〜86および比較例6,7において作製した感光体について、温度60℃で湿度90%環境に30日間放置した後、ハーフトーン画像の画像出しを行い、以下に従い評価した。
○:ハーフトーン画像で黒スジ発生無し。
×:ハーフトーン画像で黒スジ発生有り。
上記実施例82〜86および比較例6,7において作製した感光体を、帯電ローラ(ゴムローラ)および転写ローラ(ゴムローラ)を備えるブラザー社製のプリンターHL‐2040に搭載し、下記の方法で評価した。すなわち、まず、感光体表面を暗所にてコロナ放電により+650Vに帯電せしめた後、帯電直後の表面電位V0を測定した。続いて、この感光体を、暗所で5秒間放置した後、表面電位V5を測定し、下記式(1)に従って帯電後5秒後における電位保持率Vk5(%)を求めた。
Vk5=V5/V0×100 (1)
ΔVk5=Vk52(オゾン曝露後)/Vk51(オゾン曝露前) (2)
実施例87
電荷輸送材料としての前記式(II−15)で示される化合物50質量部と、樹脂バインダとしてのポリカーボネート樹脂(商品名「パンライトTS−2050」,帝人化成(株)製)50質量部を、ジクロロメタン800質量部に溶解して、塗布液を調製した。導電性基体としての外径24mmのアルミニウム製円筒の外周に、この塗布液を浸漬塗工し、温度120℃で60分間乾燥して、膜厚15μmの電荷輸送層を形成した。
電荷輸送材料としての前記式(II−15)で示される化合物50質量部と、樹脂バインダとしてのポリカーボネート樹脂(商品名「パンライトTS−2050」,帝人化成(株)製)50質量部と、前記式(I−1)で示される化合物1.5質量部とを、ジクロロメタン800質量部に溶解して、塗布液を調製した。導電性基体としての外径24mmのアルミニウム製円筒の外周に、この塗布液を浸漬塗工し、温度120℃で60分間乾燥して、膜厚15μmの電荷輸送層を形成した。
前記式(I−1)で示される化合物を用いない以外は実施例87と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例87と同様に30日間放置を行った。
実施例88で使用した前記式(I−1)で示される化合物をフタル酸ジオクチル(和光純薬工業(株)製)に変えた以外は実施例88と同様にして、電子写真用感光体を作製した。作製した感光体について、実施例88と同様に30日間放置を行った。
2 下引き層
3 感光層
4 電荷発生層
5 電荷輸送層
6 表面保護層
7 電子写真用感光体
21 ローラ帯電部材
22 高圧電源
23 像露光部材
24 現像器
241 現像ローラ
25 給紙部材
251 給紙ローラ
252 給紙ガイド
26 転写帯電器(直接帯電型)
27 クリーニング装置
271 クリーニングブレード
28 除電部材
60 電子写真装置
300 感光層
Claims (10)
- 導電性基体上に少なくとも感光層を有する電子写真用感光体において、
最表面層が、下記一般式(I)で示される構造を有する化合物を含有することを特徴とする電子写真用感光体。
(式(I)中、R1、R2は、それぞれ独立して炭素数1〜12のアルキル基または炭素数5〜12のシクロアルキル基を示し、R3は、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1〜6のアルコキシル基、炭素数6〜20のアリール基または複素環基を示し、X、Zは、単結合または置換されてもよい炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Yは、OCO基またはCOO基を示す) - 前記感光層が前記最表面層である請求項1記載の電子写真用感光体。
- 前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層とからなり、該電荷輸送層が前記最表面層である請求項2記載の電子写真用感光体。
- 前記感光層上に表面保護層を備え、該表面保護層が前記最表面層である請求項1記載の電子写真用感光体。
- 前記感光層が正帯電単層型である請求項2記載の電子写真用感光体。
- 前記感光層が電荷輸送層と電荷発生層とからなり、該電荷発生層が前記最表面層である請求項2記載の電子写真用感光体。
- 前記一般式(I)で示される構造を有する化合物が、下記式(I−1)で示される構造を有する請求項1記載の電子写真用感光体。
- 前記一般式(I)で示される構造を有する化合物の添加量が、該化合物を含有する層に含まれる樹脂バインダ100質量部に対し、30質量部以下である請求項1記載の電子写真用感光体。
- 導電性基体上に塗布液を塗布して最表面層を形成する工程を包含する電子写真用感光体の製造方法において、
前記塗布液に、下記一般式(I)で示される構造を有する化合物を含有させることを特徴とする電子写真用感光体の製造方法。
(式(I)中、R1、R2は、それぞれ独立して炭素数1〜12のアルキル基または炭素数5〜12のシクロアルキル基を示し、R3は、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基、置換若しくは無置換の炭素数1〜6のアルコキシル基、炭素数6〜20のアリール基または複素環基を示し、X、Zは、単結合または置換されてもよい炭素数1〜6のアルキレン基を示し、Yは、OCO基またはCOO基を示す) - 請求項1記載の電子写真用感光体を搭載したことを特徴とする電子写真装置。
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