CN103210351B - 电子照相光电导体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种电子照相光电导体，其满足作为光电导体的充分耐磨性以及各种特性，并且其几乎不受到有害气体或者温度和湿度环境的影响，并提供了所述电子照相光电导体的制备方法。电子照相光电导体在导电基材上至少具有光敏层。所述光敏层含有用式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物(在式(I)中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C6烷氧基、C6-C20芳基或者杂环基；1、m和n分别表示1-4的整数；U和W表示单键或者取代或未取代的C1-C6亚烷基；V表示OCO基团或者COO基团)。

Description

电子照相光电导体及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于电子照相打印机、复印机以及传真机等的电子照相光电导体(下文也简称为“光电导体”)，及其制备方法。具体地，本发明涉及一种由于添加剂改进从而具有优异打印耐久性和抗气性的电子照相光电导体及其制备方法。
背景技术
电子照相光电导体所要求的各种功能通常包括在黑暗中保持表面电荷的功能，通过接收光产生电荷的功能，以及同样地通过接收光来传输电荷的功能。此类光电导体包括所谓的单层型光电导体以及所谓的多层型光电导体，所述单层型光电导体具有单层光敏层，其中上述的功能结合在单层中，所述多层型光电导体具有层堆叠的光敏层，其在功能上被分隔为主要起电荷产生作用的层，以及在黑暗中起保持表面电荷并在接收光时传输电荷的作用的层。
例如，卡尔森方法(Carlson method)采用此类电子照相光电导体通过电子照相法用于成像。根据该方案的成像涉及光电导体在黑暗中充电，在带电的光电导体表面上形成例如原稿中的文字或图形的静电图像，用调色剂显影形成的静电图像，并将经过显影的调色剂图像转印到诸如纸的支撑物上并固定。在调色剂图像转印之后，从光电导体去除残留的调色剂和电荷，并重复利用。
用于上述电子照相光电导体的材料包含分散在树脂粘合剂中的无机光电导材料，例如硒、硒合金、氧化锌和硫化镉；分散在树脂粘合剂中的有机光电导材料，例如聚-N-乙烯基咔唑、9,10-蒽二醇聚酯、吡唑啉、腙、芪、丁二烯、联苯胺、酞菁或者双偶氮化合物，或者前述材料通过真空气相沉积或升华得到的材料。
电子照相打印装置要求具有甚至更高的耐久性和灵敏度以及更快速的响应，用于例如网络化办公室中复印数量的增加以及轻量化电子照相打印机的快速发展。此外，这些装置对于以下方面具有严格要求：气体，例如在装置中产生的臭氧和NOx对其影响低，以及由于使用环境(室温、湿度)的变化造成图像特性的起伏较小。
但是，目前来说，传统光电导体并不一定完全满足它们所要求的特性，并且在以下方面仍然存在问题。
例如，以下问题使耐磨性变得困难。近年来，通过引入串联显影和其他方案，高速印刷机在用于黑白印刷的打印机和复印机以及在彩印打印的机器中变得十分流行。特别地，彩色打印需要高分辨率，从而图像的位置精度是所需规格中的主要问题。随着打印副本的积累，光电导体的表面被纸张、辊以及刀片等摩擦而磨损。当磨损程度变得明显之后，则难以打印具有高分辨率和高图像位置精度的图像。已经采用各种方法来增强耐磨性，但是都不能称作是完美的。
臭氧是这些装置中产生的一种众所周知的气体。通过充电器和辊充电器的电晕放电产生臭氧。认为当光电导体与留在或者残留在装置中的臭氧接触后，构成光电导体的有机物质发生氧化，物质的原始结构被破坏，明显削弱了光电导体的性质。此外，还发现臭氧将空气中的氮气氧化成NOx，并且该NOx也改变了构成光电导体的有机物质。
认为由于这些气体所导致的性质的退化不仅在光电导体的最外层延伸，而且当气体流入光敏层的内部时也会造成负面影响。发现由于上述各种元件的摩擦，刮除了光电导体最外层自身，但是刮除量会发生变化。当有害气体流入光敏层的内部时，光敏层中的有机物质可能会发生结构破坏。因此，抑制此类有害气体的流入是要解决的问题。特别地，在依赖多个光电导体的串联型彩色电子照相装置中，取决于例如装置中筒所设置的位置，气体的不同影响程度会导致颜色的变化。认为这些变化对于形成充分的图像是一种阻碍。因此，发现由于气体所导致的性质退化在串联型彩色电子照相装置中是一个特别重要的问题。
例如，专利文件1和2揭示了使用抗氧化剂化合物，例如位阻酚化合物或者磷基化合物、硫基化合物、胺基化合物或者位阻胺基化合物等的特征。专利文件3提出了一种涉及使用羰基化合物的技术，专利文件4提出了一种涉及使用基于苯甲酸酯或者基于水杨酸酯化合物的技术。提出的技术是为了增强抗气性，包括使用添加剂例如联苯等，在专利文件5中使用具体的聚碳酸酯树脂；在专利文件6中将具体的胺化合物与聚芳酯树脂结合；在专利文件7中将聚芳酯树脂与具有比吸光度的化合物结合。但是，这些技术都无法使光电导体具有足够的抗气性。即使光电导体能够具有令人满意的抗气性，但是这些技术也没有解决提升光电导体耐磨性的问题。此外，对于其他特性也还未达到令人满意的结果(例如，持久打印中的图像存储和电势稳定性)。
专利文件8揭示了在电荷传输层具有比电荷迁移率的结合条件下，规定表面层的氧渗透系数要不大于预定值的特征，从而作为结果，可以抑制在充电器周围产生的气体对于光电导体的影响。专利文件9指出可以通过规定光敏层的水蒸气渗透率不大于预定值来增强耐磨性和抗气性。但是，在该技术中，除非使用具体的聚合物电荷传输物质，否则无法实现所需的效果。因此，电荷传输物质的迁移率和结构等受到限制，从而该技术无法符合电气特性方面的所有各种要求。
专利文件10指出可以通过在光敏层中使用熔点不高于40°C的具体的二酯化合物来提供具有优秀抗气性的单层型电子照相光电导体。但是，在此情况下，加入到层中的低熔点物质与装置主体或筒的部分长期接触，所述装置主体或筒的部分中使用加入了所述物质的光电导体，从而化合物可能污染与该化合物发生接触的其他部分，产生所谓的渗色，这导致图像的缺陷。这样也无法到达足够的效果。
光电导体的特性变化取决于使用环境，首先包括低温、低湿度环境下图像特性的损伤。通常，在低温、低湿度环境下，光电导体的灵敏度特性等明显下降。作为结果，在较低图像密度方面图像质量变差，并且半色图像的梯度变差。伴随灵敏度特性的变差，图像存储可能同样变得更为明显。图像存储是图像受损的一种例子，其中在第一筒旋转中记录为潜在图像形式的图像受到第二和后续筒旋转中的电势变化的影响，从而尤其是在印刷半色图像时在不需要的位置进行印刷。特别地，在低温、低湿度环境中，印刷图像的阴影发生反转的负面储存通常变得更为明显。
高温、高湿度环境下的图像特性退化也是一个问题。在高温、高湿度环境下，电荷在光敏层中的移动速度通常大于其在正常温度和湿度下的移动速度。这会导致印刷密度的过度增加，并在白色实心图像中出现诸如小黑点(雾化)之类的缺陷。打印密度的过度增加导致调色剂消耗的增加，同时单点直径的增加可能干扰细级变。对于图像存储，经常遇到的情况是正储存，其中印刷图像中的阴影保持反射而不发生变化，与低温、低湿度环境下的情况相反。
产生取决于温度和湿度条件的特性退化的根本原因包括，在许多情况下，光敏层的表面层中的树脂粘合剂以及电荷产生材料的水分吸收和释放。在此背景下，研究了各种材料，例如在专利文件11和12中，向电荷产生层中加入了具体的化合物，而在专利文件13中，在表面层中使用了具体的基于聚碳酸酯的聚合电荷传输物质。但是，还未发现有材料能够完全满足涉及抑制温度和湿度条件对于光电导体的影响的各种特性。
专利文件14所揭示的技术能够解决源自上述温度和湿度条件的特性退化的问题，但是耐磨性不够。专利文件15揭示了在可用作光学材料或电材料的树脂的原材料的二烯丙基金刚烷二羧酸酯，但是还无法对具有金刚烷结构的化合物作为光电导体的添加剂材料做出完全评估。专利文件16揭示了一种光致抗蚀剂组合物，其含有具有金刚烷结构的化合物，专利文件17揭示了一种抗蚀剂组合物，其含有至少一种类型的在分子中具有两个或更多个的金刚烷基骨架的化合物。专利文件18揭示了具有金刚烷结构的羧酸衍生物，专利文件19揭示了一种新型金刚烷羧酸酯化合物。但是，这些专利文件无法对这些化合物作为光电导体的添加剂材料的使用做出充分的评估。专利文件20揭示了一种电子照相光电导体，其在光敏层中含有具有具体金刚烷结构的聚合物化合物，专利文件21揭示了一种电子照相光电导体，其设置有光敏层，所述光敏层含有一种特定的基于金刚烷的化合物。但是，这些光电导体同样是不充分的。
专利文件1：日本专利申请公开号S57-122444
专利文件2：日本专利申请公开号S63-18355
专利文件3：日本专利申请公开号2002-268250
专利文件4：日本专利申请公开号2002-287388
专利文件5：日本专利申请公开号H6-75394
专利文件6：日本专利申请公开号2004-199051
专利文件7：日本专利申请公开号2004-206109
专利文件8：日本专利申请公开号H08-272126
专利文件9：日本专利申请公开号H11-288113
专利文件10：日本专利申请公开号2004-226637
专利文件11：日本专利申请公开号H6-118678
专利文件12：日本专利申请公开号H7-168381
专利文件13：日本专利申请公开号2001-13708
专利文件14：日本专利申请公开号2007-279446
专利文件15：日本专利申请公开号S60-100537
专利文件16：日本专利申请公开号H9-265177
专利文件17：日本专利申请公开号2002-55450
专利文件18：日本专利申请公开号2001-39928
专利文件19：日本专利申请公开号2003-306469
专利文件20：日本专利申请公开号H4-174859
专利文件21：日本专利申请公开号H6-161125
如上所述，已经提供了各种用于改进光电导体的传统技术。但是，上述专利文件中所揭示的技术无法充分抑制源自有害气体以及温度和湿度条件对于光电导体的负面影响，同时满足光电导体的充分耐磨性以及各种特性。因此需要进一步的改进。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种电子照相光电导体，其满足作为光电导体的充分耐磨性以及各种特性，并且其几乎不受到有害气体或者温度和湿度环境的影响，并提供所述电子照相光电导体的制备方法。
作为着重于用于构成光电导体的各层中的树脂粘合剂的结构的认真研究的结果，发明人发现，当树脂粘合剂形成膜时产生的分子水平的空穴是引起上述各种问题的原因，并发现可以通过在膜中结合具有特定结构的二金刚烷基二酯化合物来解决上述问题，并开发了用所述二金刚烷基二酯化合物填充这些空穴的行为。
目前，在光电导体的表面层中主要使用聚碳酸酯以及聚芳酯树脂等作为树脂。为了形成光敏层，在溶剂中溶解各种功能材料，通过用所得到的溶液浸涂或者喷涂来涂覆基材，以形成涂膜。在本文中，树脂粘合剂以包封功能材料的方式来形成膜，但是在膜中存在分子水平的不可忽略尺寸的空穴。如果这些空穴是大的，可以想象它们可能会导致光电导体的耐磨性变差，并且可能由于低分子气体如气体或水蒸气的流入和流出削弱电特性。
因此，认为用合适尺寸的分子填充由树脂粘合剂形成的空穴应该可以形成更坚固的膜，以增强耐磨性并且抑制诸如有害气体或者水蒸气之类的低分子气体的流入或流出，得到不会由于环境变化而削弱电特性或者图像特性的光电导体。发明人通过上述研究的结果得到本发明。
具体来说，本发明的电子照相光电导体是在导电基材上至少具有光敏层的电子照相光电导体，其中所述光敏层包含由下式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物：
(在式(I)中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C6烷氧基、C6-C20芳基或者杂环基；1、m和n分别表示1-4的整数；U和W表示单键或者取代或未取代的C1-C6亚烷基；V表示OCO基团或者COO基团，在有取代基的情况下，前述的取代基是卤素原子、氨基、亚氨基、硝基、亚硝基或者腈基)。
本发明的电子照相光电导体还是在导电基材上至少具有下涂层的电子照相光电导体，其中所述下涂层包含由上式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物。
本发明的电子照相光电导体还是在导电基材上至少具有电荷产生层的电子照相光电导体，其中所述电荷产生层包含由上式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物。
本发明的电子照相光电导体还是在导电基材上至少具有电荷传输层的电子照相光电导体，其中所述电荷传输层包含由上式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物。
本发明的电子照相光电导体还是在导电基材上至少具有表面保护层的电子照相光电导体，其中所述表面保护层包含由上式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物。
在本发明中，光敏层可以是带正电的单层型或者带正电的多层型。优选地，所述二金刚烷基二酯化合物优选具有式(I-1)表示的结构。以含有二金刚烷基二酯化合物的层中所含树脂粘合剂为100质量份数计，所述二金刚烷基二酯化合物的添加量设定为小于或等于30质量份数。
生产本发明的电子照相光电导体的方法包括将涂料溶液施涂到导电基材上形成层的步骤，其中所述涂料溶液含有上式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物。
通过在构成光电导体表面的层中，例如光敏层或者表面保护层中包含上述二金刚烷基二酯化合物，本发明可以增强耐磨性并抑制有害气体或者水蒸气侵入光敏层的内部，无需考虑所使用的电荷传输材料的特性等。从而可以实现电特性和图像特性几乎不会因环境变化而发生变化的光电导体。在多层型光电导体中，在电荷产生层或者下涂层中使用上述二金刚烷基二酯化合物可以抑制有害气体以及水蒸气等从膜流入/流出；因此，可以实现电特性和图像特性几乎不会因环境变化而发生变化的光电导体。因此，本发明可以增强电特性的稳定性，而不依赖于所使用的有机物质，同时使用环境的温度和/或湿度的变化不会对电特性的造成影响，并实现不会发生诸如图像存储之类的图像缺陷的电子照相光电导体。如上所述的本发明的二金刚烷基二酯化合物是传统领域未知的。
附图简要说明
图1(a)是根据本发明的示例性带负电荷功能分隔的多层型电子照相光电导体的截面示意图；图1(b)是根据本发明的示例性带正电荷的单层型电子照相光电导体的截面示意图；以及图1(c)是根据本发明的示例性带正电荷功能分隔的多层型电子照相光电导体的截面示意图。
图2是根据本发明的示例性电子照相装置的构造示意图；以及
图3是式(I-1)表示的化合物的NMR谱图。
本发明最佳实施方式
下面将结合附图详细本发明的电子照相光电导体的具体实施方式。本发明不以任何方式受限于以下解释。
如上所述，对于功能分隔型多层型光电导体，可以将电子照相光电导体分成带负电荷的多层型光电导体和带正电荷的多层型光电导体，大部分的单层型光电导体是带正电荷类型的。图1是本发明的一个例子中的电子照相光电导体的一组截面示意图，其中图1(a)是带负电荷类型的功能分隔的多层型电子照相光电导体的例子，图1(b)是带正电荷类型的单层型电子照相光电导体的例子，图1(c)是带正电荷类型的功能分隔的多层型电子照相光电导体的例子。如这些图所示，通过在导电基材1上依次层叠下涂层2和光敏层3得到带负电荷的多层型光电导体，所述光敏层3包含具有电荷产生功能的电荷产生层4以及具有电荷传输功能的电荷传输层5。通过在导电基材1依次层叠下涂层2和单层光敏层3得到带正电荷的单层型光电导体，所述单层光敏层3结合有两种功能，即电荷产生功能和电荷传输功能。通过在导电基材1上依次层叠下涂层2和光敏层3得到带正电荷的多层型光电导体，所述光敏层3包含具有电荷传输功能的电荷传输层5以及具有电荷产生功能的电荷产生层4。在所有类型的光电导体的情况下都可能要求提供下涂层2。同样地，还可以在光敏层3上提供表面保护层6。在本发明中，“光敏层”在概念上包括单层型光敏层和其中层叠了电荷产生层和电荷传输层的多层型光敏层。
本发明的一个主要特征在于构成光电导体的至少一层含有上式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物。也就是说，通过至少在导电基材上的光敏层中结合所述化合物可以实现本发明的预期效果，特别是在光电导体配置成具有带正电荷型光敏层的情况下，在光敏层中结合所述化合物可以实现本发明的预期效果。在光电导体配置成在导电基材上至少具有下底层的情况下，通过在下底层中结合所述化合物可以实现本发明的预期效果。在光电导体配置成在导电基材上至少具有电荷产生层的情况下，通过在电荷产生层中结合所述化合物可以实现本发明的预期效果。在光电导体配置成在导电基材上至少具有电荷传输层的情况下，通过在电荷传输层中结合所述化合物可以实现本发明的预期效果。在电子照相光电导体配置成在导电基材上至少具有表面保护层的情况下，通过在表面保护层中结合所述化合物可以实现本发明的预期效果。
在上述所有类型的光电导体中，以层中所含树脂粘合剂为100质量份数计，光敏层中二金刚烷基二酯化合物的用量优选为设定为小于或等于30质量份数，更优选为1至30质量份数，特别优选为3至25质量份数。二金刚烷基二酯化合物的用量超过30质量份数会导致渗透，因此是不合乎希望的。当存在于除光敏层之外的层中时，二金刚烷基二酯化合物的用量同样如此。
根据本发明的用式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物的示例性结构如下所述。但是，本发明所用的化合物不限于这些化合物。
[表1]
[表2]
[表3]
*1)在式(I)中，U、V和W的位置相对于环己基是对称的。在表中，V与U在右侧结合，V与W在左侧结合。
导电基材1起了光电导体的一个电极的作用，同时作为构成光电导体的各层的支撑物。导电基材1可以是任意形状的，例如圆柱、板状或者膜状，并且它的材料可以是金属，例如铝、不锈钢或者镍等，或者是表面经过导电性处理的诸如玻璃或者树脂等的材料。
视情况可能需要提供包含具有主要组分为树脂或者明矾石的金属氧化物涂膜等的层的下底层2，从而控制电荷从导电基材进入光敏层的可注入能力，或者为了例如覆盖底表面上的缺陷或者增强光敏层与下方元件之间的粘合的目的。用于下涂层中的树脂材料的例子包括，例如，绝缘聚合物例如酪蛋白、聚乙烯醇、聚酰胺、三聚氰胺或纤维素等；或者导电聚合物例如聚噻吩、聚吡咯或聚苯胺等。这些树脂可单独使用，或者以适当的组合相互混合使用。树脂可以含有金属氧化物，如二氧化钛或者氧化锌。
(带负电荷的多层型光电导体)
在带负电荷的多层型光电导体中，根据如下方法形成电荷产生层4，该方法包括例如，施涂电荷产生材料的颗粒分散在树脂粘合剂中的涂料溶液，从而通过接收光产生电荷。产生的电荷进入电荷传输层5的可注入能力是重要的，同时高电荷产生效率也是重要的。优选地，电场依赖性低并且在弱电场下注入能力也是良好的。电荷产生材料的例子包括例如，酞菁化合物，如X型无金属酞菁、τ型无金属酞菁、α型钛氧基酞菁、β型钛氧基酞菁、Y型钛氧基酞菁、γ型钛氧基酞菁、无定形型钛氧基酞菁或ε型铜酞菁等；或者诸如偶氮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、噻喃鎓颜料、苝颜料、派里酮(perinone)颜料、方酸类(squarylium)颜料以及喹吖啶酮颜料之类的颜料。前述物质可以单独使用或适当组合使用，并可以根据图像成形中使用的曝光光源的光波长区选择合适的物质。
电荷产生层4具有电荷产生功能就足够了，因此电荷产生层4的厚度取决于电荷产生物质的光吸收系数，并且通常小于或等于1μm，优选小于或等于0.5μm。电荷产生层具有电荷产生材料作为主要组分，其中可以添加电荷传输材料等。可以使用的树脂粘合剂的例子包括，例如，以下聚合物和共聚物的适当组合：聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、苯氧基树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚苯乙烯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和甲基丙烯酸酯树脂等。
电荷传输层5主要由电荷传输材料和树脂粘合剂构成。各种腙化合物、苯乙烯基化合物、二胺化合物、丁二烯化合物或者吲哚化合物等可以作为电荷传输材料单独使用，或者相互适当结合混合使用。树脂粘合剂的例子包括例如，双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物、双酚Z型-联苯共聚物的聚碳酸酯树脂；以及聚芳酯树脂、聚亚苯基树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂(silicone resin)、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂以及甲基丙烯酸酯的聚合物和共聚物。前述物质可单独使用或者以适当组成使用。可以相互混合使用具有不同分子量的树脂。以树脂粘合剂为100质量份数计，电荷传输层5中的电荷传输材料的用量范围为50至90质量份数，优选为3至30质量份数。以电荷传输层5中的固体含量计，树脂粘合剂的含量范围优选为10-90质量%，更优选为20-80质量%。
用于电荷传输层5中的电荷传输材料的例子包括以下这些。但是，本发明不以任何方式限于这些例子。
为了维持实际有效的表面电势，电荷传输层5的厚度范围优选为3-50μm，更优选为15-40μm。
(单层型光电导体)
在单层型光电导体的情况下，本发明的光敏层3主要包含电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料(受体化合物)和树脂粘合剂。在此情况下可以使用例如酞菁颜料、偶氮颜料、蒽嵌蒽醌颜料、苝颜料、派里酮颜料、多环醌颜料、方酸类颜料、噻喃鎓颜料或者喹吖酮类颜料等作为电荷产生材料。这些电荷产生材料可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。具体来说，本发明的电子照相光电导体优选为选自偶氮颜料的双偶氮颜料或三偶氮颜料等；N,N'-二(3,5-二甲基苯基)-3,4:9,10-苝-二(羧酰胺)作为苝颜料；以及作为基于酞菁颜料的无金属酞菁、铜酞菁或者钛氧基酞菁。此外，当使用X-型无金属酞菁、τ-型无金属酞菁、ε-型铜酞菁、α-型钛氧基酞菁、β-型钛氧基酞菁、Y-型钛氧基酞菁、无定形型钛氧基酞菁或者日本专利申请公开第H8-209023号、美国专利第5736282号(说明书)和美国专利第5874570号(说明书)中所述的CuKαX-射线衍射光谱中最大的峰为布拉格角2θ为9.6°的钛氧基酞菁时，敏感性、耐久性和图像质量的改进效果明显。以单层型光敏层3中的固体含量计，电荷产生材料的含量优选为0.1-20质量%，更优选为0.5-10质量%。
可以使用例如腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、噁二唑化合物、噁唑化合物、芳基胺化合物、联苯胺化合物、芪化合物、苯乙烯基化合物、聚-N-乙烯基咔唑或者聚硅烷等作为空穴传输材料。这些空穴传输材料可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。优选地，本发明中所使用的空穴传输材料对于照射后产生的空穴具有优异的传输能力，此外，还与电荷产生材料具有良好的结合。以单层型光敏层3中的固体含量计，空穴产生材料的含量优选为3-80质量%，更优选为5-60质量%。
电子传输材料(受体化合物)的例子包括例如，琥珀酸酐、马来酸酐、二溴琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、苯均四酸酐、苯均四酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰乙烯、四氰醌二甲烷、氯醌、四溴代(对)苯醌(bromanil)、邻硝基苯甲酸、丙二腈、三硝基芴酮、三硝基噻吨酮(trinitrothioxanthone)、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、噻喃化合物、醌化合物、苯醌化合物、二苯醌(diphenoquinone)化合物、萘醌化合物、蒽醌化合物、芪醌(stilbenequinone)化合物以及偶氮醌(azoquinone)化合物等。这些电子传输材料可以单独使用，或者两种或更多种组合使用。以单层型光敏层3中的固体含量计，电子传输材料的含量优选为1-50质量%，更优选为5-40质量%。
可用在单层型光敏层3中的树脂粘合剂的例子包括例如，双酚A型、双酚Z型、双酚A型-联苯共聚物、双酚Z型-联苯共聚物的聚碳酸酯树脂；以及聚亚苯基树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、有机硅树脂(siliconeresin)、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂以及甲基丙烯酸酯的聚合物和共聚物。可以相互混合使用具有不同分子量的树脂。
以单层型光敏层3中的固体含量计，树脂粘合剂的含量范围优选为10-90质量%，更优选为20-80质量%。
为了维持实际有效的表面电势，单层型光敏层3的厚度范围优选为3-100μm，更优选为5-40μm。
(带正电荷的多层型光电导体)
在带正电荷的多层型光电导体中，电荷传输层5主要由电荷传输材料和树脂粘合剂组成。电荷传输材料和树脂粘合剂没有特别的限制，可以使用与带负电荷的多层型光电导体的电荷传输层5中例举的相同的材料。电荷传输层5的材料含量以及厚度可以与带负电荷的多层型光电导体一致。
设置在电荷传输层5上的电荷产生层4主要包含电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料(受体化合物)和树脂粘合剂。在本文中可以使用单层型光电导体中的单层型光敏层3中示出的相同材料作为电荷产生材料、空穴传输材料、电子传输材料和树脂粘合剂。电荷产生层4的材料含量以及厚度可以与单层型光电导体的单层型光敏层3一致。
在本发明中，为了例如提高灵敏度、降低剩余电势并提供高耐久性（提高耐环境性和对有害光的稳定剂以及耐磨性），可以根据需要在下涂层2、光敏层3、电荷产生层4以及电荷传输层5中使用各种添加剂。除了本发明式(I)表示的化合物之外，还可以使用例如琥珀酸酐、马来酸酐、二溴琥珀酸酐、苯均四酸酐、苯均四酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰乙烯、四氰醌二甲烷、氯醌、四溴代苯醌、邻-硝基苯甲酸或者三硝基芴酮等作为添加剂。还可以加入抗降解剂，例如抗氧化剂和光稳定剂。用于这些目的的化合物包括但不限于，例如色满(chromanol)衍生物如生育酚，以及醚化合物、酯化合物、聚芳基烷化合物、氢醌衍生物、二醚化合物、二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、膦酸酯、亚磷酸酯、苯酚化合物、位阻酚化合物、线型胺化合物、环胺化合物或者位阻胺化合物。
可以在光敏层中结合流平剂例如硅油或氟化油，目的是用来提高形成的膜的流平性并进一步赋予其润滑性。为了例如调节膜硬度、降低摩擦系数和赋予润滑性目的，可以加入金属氧化物例如氧化硅(硅石)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(铝土)或氧化锆等的微颗粒；金属硫化物，例如硫酸钡或硫酸钙等的微颗粒；或者金属氮化物，例如氮化硅或氮化铝等的微颗粒；或者四氟乙烯树脂或氟基梳状接枝聚合树脂的氟树脂颗粒。也可以按需结合其他已知的添加剂，只要不会明显削弱电子照相特性即可。
在本发明中，还可以按需在光敏层表面设置表面保护层6，从而进一步提升耐环境性和机械强度。优选地，表面保护层6由具有优异耐环境性且对机械应力具有耐久性的材料构成，该材料具有穿透性，使得光到达电荷产生层的灵敏度损失尽可能的低。
表面保护层6包含具有树脂粘合剂作为主要组分和/或无机薄膜例如无定形碳的层。为了例如增强导电性、降低摩擦系数和赋予润滑性目的，树脂粘合剂可以含有金属氧化物例如氧化硅(硅石)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(铝土)或氧化锆等；金属硫酸盐，例如硫酸钡或硫酸钙等；或者金属氮化物，例如氮化硅或氮化铝等；或者金属氧化物的微颗粒或四氟乙烯树脂或氟基梳状接枝聚合树脂的氟树脂颗粒。
用上式(I)表示的本发明的化合物可用于表面保护层6中，从而增强耐磨性并抑制气体和蒸汽的流入和流出。可以包含在光敏层中使用的电荷传输物质和/或电子受体物质，从而赋予电荷传输能力。可以在光敏层中结合流平剂例如硅油或氟化油，目的是用来提高形成的膜的流平性并进一步赋予其润滑性。
表面保护层其自身的厚度取决于表面保护层的掺混组合物，可以在只要不导致负面影响例如重复和连续使用之后增加剩余电势的情况下任意确定。
在生产光电导体的过程中，在涂料溶液中包含上式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物用于形成构成本发明光电导体的各层。可以用各种涂覆方法使用所述涂料溶液，例如浸涂或者喷涂等，并且不限于任意涂覆方法。
(电子照相装置)
在各种机械过程中使用本发明的电子照相光电导体以提供各种预期效果。具体来说，可以在充电过程，例如依赖辊或刷的接触充电方案中，依赖电晕器或者高压舱(scorotron)等的非接触充电方案，以及在显影过程，例如使用非磁性单组分显影、磁性单组分显影和双组分显影的接触显影和非接触显影方案中获得充分的效果。
例如，图2是本发明电子照相装置的构造示意图。将包含导电基材1、覆盖了所述导电基材1的外周面的下涂层2以及光敏层300的本发明的电子照相光电导体7安装到图中所示的电子照相装置60中。电子照相装置60还设置有：置于光电导体7外周边的辊充电元件21；向所述辊充电元件21施加电压的高压电源22；图像曝光元件23；包含显像辊241的显影装置24；包含供纸辊251和供纸引导器252的供纸元件25；转换充电器(直接充电型)26；包含清洁刀片271的清洁装置27；以及电荷消除元件28。电子照相装置60可用作彩色打印机。
实施例
以下详细解释本发明的实施例。
合成实施例
在Ar流中，将10.0g的1,4-环己烷二甲醇和15.8g的吡啶溶于1000mL三颈烧瓶中的150mL无水四氢呋喃(THF)中，并在室温下使用滴液漏斗向其中滴加入通过将25.0g的1-金刚烷羧酸溶于140mL无水THF中所得到的溶液。滴加之后，反应在50°C进行8小时，之后冷却至室温。随后，用300mL经过离子交换的水清洗反应溶液三次，用THF重结晶三次进行纯化，以得到29.5g式(I-1)表示的目标化合物。(NMR分析结果(结构异构体：73/27))
基于诸如NMR谱图、质谱和红外光谱的机械分析来检测所得化合物的结构。图3是式(I-1)的所得化合物的NMR谱图。
<带负电荷多层型光电导体的制备实施例>
实施例1
在90质量份数的甲醇中溶解并分散5质量份数的醇溶性尼龙(商品名“Amilan CM8000”，购自东丽工业公司(Toray Industries,Inc.))以及5质量份数的经过氨基硅烷处理的氧化钛微颗粒来制备涂料溶液；在所述涂料溶液中浸涂作为导电基材的外径φ为30mm的铝圆柱体的外周，之后在100°C的温度干燥30分钟，从而形成厚度约为2μm的下涂层。
将1.5质量份数日本专利申请公开号S64-17066或者美国专利第4898799号(说明书)中所揭示的Y-型钛氧基酞菁(作为电荷产生材料)、1.5质量份数的聚乙烯醇缩丁醛(商品名“S-LEC B BX-1”，购自积水化学有限公司(SekisuiChemical Co.,Ltd.))(作为树脂粘合剂)以及60质量份数的二氯甲烷和二氯乙烷的等量混合物在砂磨分散器分散1小时制备涂料溶液；用所述涂料溶液浸涂所述下涂层，之后在80°C的温度干燥30分钟，从而形成厚度约为0.3μm的电荷产生层。
在900质量份数的二氯甲烷中溶解100质量份数结构式(II-1)表示的化合物(作为电荷传输材料)、100质量份数聚碳酸酯树脂(商品名“PanliteTS-2050”，购自太景化学品有限公司(TEIJIN CHEMICALS LTD.))(作为树脂粘合剂)，之后加入0.1质量份数硅油(KP-340，购自信越聚合物有限公司(Shin-Etsu Polymer Co.,Ltd.))，并进一步加入10质量份数上式(I-1)表示的化合物来制备涂料溶液；在电荷产生层上通过施涂所述涂料溶液形成膜。之后在90°C的温度干燥60分钟，从而形成厚度约为25μm的电荷传输层。进而制备电子照相光电导体。
实施例2至75
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，但是所述上式(I-1)表示的化合物变为上式(I-2)至(I-75)表示的化合物。
实施例76
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，但是该实施例中上式(I-1)表示的化合物的添加量为1.0质量份数。
实施例77
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，但是该实施例中上式(I-1)表示的化合物的添加量为3.0质量份数。
实施例78
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，但是该实施例中上式(I-1)表示的化合物的添加量为6.0质量份数。
实施例79
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于该实施例中没有在电荷传输层中加入上式(I-1)表示的化合物，而是向下涂层中加入了3.0质量份数的上式(I-1)表示的化合物。
实施例80
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于该实施例中没有在电荷传输层中加入上式(I-1)表示的化合物，而是向电荷产生层中加入了3.0质量份数的上式(I-1)表示的化合物。
实施例81
以实施例1相同的方式形成电荷传输层，不同之处在于该实施例中从用于实施例1中的电荷传输层的涂料溶液中排除了用上式(I-1)表示的化合物以及硅油，且形成了薄膜厚度为20μm的电荷传输层。之后在900质量份数的二氯甲烷中溶解80质量份数结构式(II-1)表示的化合物(作为电荷传输材料)以及120质量份数聚碳酸酯树脂(PCZ-500，购自三菱气体化学品公司(MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.))(作为树脂粘合剂)，之后加入0.1质量份数硅油(KP-340，购自信越聚合物有限公司(Shin-Etsu PolymerCo.,Ltd.))，并进一步加入12质量份数上式(I-1)表示的化合物来制备涂料溶液；在电荷传输层的顶上通过施涂所述涂料溶液形成膜。之后在90°C的温度干燥60分钟，从而形成厚度约为10μm的表面保护层。进而制备电子照相光电导体。
实施例82
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于该实施例中没有在电荷传输层中加入上式(I-1)表示的化合物，而是向下涂层中加入了3.0质量份数的上式(I-1)表示的化合物，向电荷产生层中加入了1.0质量份数的上式(I-1)表示的化合物。
实施例83
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，但是在该实施例中向下涂层中加入了3.0质量份数的上式(I-1)表示的化合物，电荷传输层中上式(I-1)表示的化合物的添加量设定为3.0质量份数。
实施例84
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，但是在该实施例中向电荷产生层中加入了3.0质量份数的上式(I-1)表示的化合物，电荷传输层中上式(I-1)表示的化合物的添加量设定为3.0质量份数。
实施例85
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，但是在该实施例中向下涂层中加入了3.0质量份数的上式(I-1)表示的化合物，电荷传输层中上式(I-1)表示的化合物的添加量设定为3.0质量份数。
实施例86
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，但是在该实施例中，实施例1中所用的电荷产生材料变为日本专利申请公开号S61-217050和美国专利第4728592号(说明书)中所揭示的α-型钛氧基酞菁。
实施例87
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，但是在该实施例中，实施例1中所用的电荷产生材料变为X-型无金属酞菁(Fastogen Blue8120B，购自戴尼普油墨与化学品公司(Dainippon Ink&Chemicals Inc.))。
比较例1
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于电荷传输层中没有加入上式(I-1)表示的化合物。
比较例2
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于该实施例中没有在电荷传输层中加入上式(I-1)表示的化合物，电荷传输层中树脂粘合剂的添加量增加到110质量份数。
比较例3
以实施例1相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于向电荷传输层中加入10质量份数的邻苯二甲酸二辛酯(购自瓦克纯化学工业公司(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.))，而非不加入上式(I-1)表示的化合物。
比较例4
以实施例83相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于没有使用上式(I-1)表示的化合物。
比较例5
以实施例84相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于没有使用上式(I-1)表示的化合物。
将实施例1-87以及比较例1-5所制备的光电导体安装在购自惠普公司的LJ4250中，并根据以下方法进行评估。具体来说，通过在暗室中电晕放电将光电导体表面充电到-650V，在充电后立即测量表面电势V0。接着，将各个光电导体在暗室中放置5秒，测量表面电势V5，根据下式计算出充电5秒后的电势保持率VK5(%)：
Vk5=V5/V0×100
当表面电势达到-600V的时候，用卤素灯作为光源，将光电导体曝光5秒，用滤光器将所述曝光分散至780nm；使表面电势达到-300V的光衰减所需的曝光量计作E1/2(μJcm-2)，光衰减至-50V所需的曝光量计作灵敏度E50(μJcm-2)。
将实施例1-87以及比较例1-5所制备的光电导体安装在臭氧接触装置中，在该装置中，光电导体可以与臭氧气氛接触，进行2小时100ppm的臭氧接触。之后，再次测量上文所述的电势保持率，计算保持率Vk5在接触臭氧之前和之后的变化程度，得到臭氧接触保持变化率(△Vk5)，百分比。根据下式计算臭氧接触保持变化率，其中Vk51表示臭氧接触之前的保持率，Vk52表示臭氧接触之后的保持率。
△Vk5=Vk52(臭氧接触之后)/Vk51(臭氧接触之前)
对于实施例1-87以及比较例1-5制备的光电导体，下表以上述测量结果的形式给出它们的电特性。
[表7]
*2)Y-TiOPc表示Y型钛氧基酞菁，α-TiOPc表示α型钛氧基酞菁，X-H2Pc表示X型无金属钛氧基酞菁。
表中结果显示，在构成光电导体的各层中使用本发明的化合物作为添加剂不会对初始电特性造成明显影响，同时限制了臭氧接触之前与之后的保持率的变化。
在电荷传输层中使用了更多的树脂粘合剂代替加入本发明的化合物的比较例2中，灵敏度略有延迟，且臭氧接触之前与之后的保留率变化相当大。这显示使用本发明的化合物的效果不能通过简单地增加用于电荷传输层的树脂粘合剂的量来实现。
即使在改变酞菁(作为电荷产生材料)之后，实际上仍没有观察到通过使用本发明的化合物所提供的较大初始灵敏度，并且证实抑制了臭氧接触之前与之后的保留率变化。
接下来，将实施例1-87以及比较例1-5的光电导体安装在二组件显影型数字复印机中(ImageRunner Color2880，购自佳能公司)，该二组件显影型数字复印机经过改造从而能够测量光电导体的表面电势。在复印机复印100000页之后评估电势稳定性、图像存储以及由于纸张与刀片之间的摩擦导致的光敏层的膜刮擦量。结果列于下表。
通过读取是否存在存储现象来评估图像，其中，对第一半部分上具有格子旗图案(checkered flag pattern)和第二半部分上具有半色调的图像样品进行印刷评价，所述格子旗反映在半色调部分上。在结果中，等级Ο表示没有观察到存储，△表示观察到一些存储，而×表示可以清楚地观察到存储；阴影显示与原始图像一致的情况确定为(正)，阴影与原始图像相反的情况，即出现反转图像的情况确定为(负)。
[表8]
[表9]
[表10]
[表11]
表中的结果显示，相比于没有加入化合物的情况，向层中加入本发明的化合物没有导致明显可观察到的初始实际设备电特性的差异，并且可以使重复印刷100000页之后的膜刮擦量降低50%或者更多。此外，在印刷之后的电势和图像评估中没有发现问题。
接着，评估上述数字复印机在从低温低湿度至高温高湿度的各使用环境中的光电导体的电势特性，并同时进行图像评估。结果列于下表。
[表12]
[表13]
[表14]
[表15]
*3)温度5°C，湿度10%
*4)温度25°C，湿度50%
*5)温度35°C，湿度85%
表中结果显示，使用本发明的化合物导致电势、图像的环境依赖性降低，并且特别地，在低温低湿度下的存储明显改善。
<带正电荷的单层型光电导体的制备实施例>
实施例88
在90质量份数的甲醇中溶解并分散5质量份数的醇溶性尼龙(商品名“Amilan CM8000”，购自东丽工业公司(Toray Industries,Inc.))以及5质量份数的经过氨基硅烷处理的氧化钛微颗粒来制备涂料溶液；在所述涂料溶液中浸涂作为导电基材的外径φ为24mm的铝圆柱体的外周，之后在100°C的温度干燥30分钟，从而形成厚度约为2μm的下涂层。
然后在100质量份的二氯甲烷中溶解7.0质量份的作为空穴传输物质的上式(II-12)表示的苯乙烯基化合物、3质量份的作为电子传输物质的下式(III-1)表示的化合物、9.6质量份的作为树脂粘合剂的聚碳酸酯树脂(商品名“PanliteTS-2050”，购自太景化学品有限公司(TEIJIN CHEMICALS LTD.))、0.04质量份的硅油(商品名“KF-54”，购自信越聚合物有限公司(Shin-Etsu Polymer Co.,Ltd))以及1.5质量份的上式(I-1)表示的化合物，之后加入0.3质量份如美国专利第3357989号(说明书)中所揭示的X型无金属酞菁作为电荷产生物质；随后全部分散在砂磨中，以制备涂料溶液。使用涂料溶液在下涂层上形成涂膜，整个在100°C的温度下干燥60分钟，从而形成厚约25μm的单层型光敏层，并制得带正电荷的单层型电子照相光电导体。
实施例89至92
以实施例88相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于，在这些实施方式，实施例88中所用的上式(I-1)表示的化合物变为上文中结构式(I-2)、(I-21)、(I-29)、(I-37)表示的化合物。
比较例6
以实施例88相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于没有使用上式(I-1)表示的化合物。
比较例7
以实施例88相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于，在该实施例中，实施例88中所用的上式(I-1)表示的化合物变为邻苯二甲酸二辛酯(购自瓦克纯化学工业公司(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.))。
根据下述方法评价实施例88-92以及比较例6和7所制备的光电导体。具体来说，通过在暗室中电晕放电将光电导体表面充电到+650V，在充电后立即测量表面电势V0。接着，将光电导体在暗室中放置5秒，测量表面电势V5，根据下式计算出充电5秒后的电势保持速率VK5(%)：
Vk5=V5/V0×100
当表面电势达到+600V的时候，用卤素灯作为光源，将光电导体以1.0μW/cm2曝光5秒，用滤光器将所述曝光分散至780nm；使表面电势达到+300V的光衰减所需的曝光量计作E1/2(μJcm-2)，光衰减至+50V所需的曝光量计作灵敏度E50(μJcm-2)。
将实施例88-92以及比较例6和7所制备的光电导体安装在臭氧接触装置中，在该装置中，光电导体可以与臭氧气氛接触，进行2小时100ppm的臭氧接触。之后，再次测量上文所述的电势保持率，计算保持率Vk5在接触臭氧之前和之后的变化程度，得到臭氧接触保持百分比变化率(△Vk5)。根据下式计算臭氧接触保持变化率，其中Vk51表示臭氧接触之前的保持率，Vk52表示臭氧接触之后的保持率。
△Vk5=Vk52(臭氧接触之后)/Vk51(臭氧接触之前)
对于实施例88-92以及比较例6和7制备的光电导体，下表以上述测量结果的形式给出它们的电特性。
[表16]
*6)X-H2Pc表示X型无金属酞菁
表中结果显示，在各层中使用本发明的化合物作为添加剂不会对初始电特性造成明显影响，同时限制了臭氧接触之前与之后的保持率的变化。
接下来，将实施例88-92以及比较例6和7中制备的光电导体安装在购自兄弟工业有限公司(BROTHER INDUSTRIES,LTD)的印刷机HL-2040中，该印刷机经过改造从而能够测量光电导体的表面电势。在印刷机印刷约10,000页之后评估电势稳定性、图像存储以及由于纸张与刀片之间的摩擦导致的光敏层的膜刮擦量。结果列于下表。
通过读取是否存在存储现象来评估图像，其中，对第一半部分上具有格子旗图案(checkered flag pattern)和第二半部分上具有半色调的图像样品进行印刷评价，所述格子旗反映在半色调部分上。在结果中，等级Ο表示没有观察到存储，△表示观察到一些存储，而×表示可以清楚地观察到存储；阴影显示与原始图像一致的情况确定为(正)，阴影与原始图像相反的情况，即出现反转图像的情况确定为(负)。
[表17]
表中的结果显示，相比于没有加入化合物的情况，向层中加入本发明的化合物没有导致明显可观察到的初始实际设备电特性的差异，并且可以使重复印刷10,000页之后的膜刮擦量降低50%或者更多。此外，在印刷之后的电势和图像评估中没有发现问题。
接着，评估上述印刷机在从低温低湿度至高温高湿度的各使用环境中的光电导体的电势特性，并同时进行图像评估。结果列于下表。
[表18]
表中结果显示，使用本发明的化合物导致电势、图像的环境依赖性降低，并且特别地，在低温低湿度下的存储明显改善。
<带正电荷多层型光电导体的制备>
实施例93
在800质量份数的二氯甲烷中溶解50质量份数上式(II-15)表示的化合物(作为电荷传输材料)、50质量份数聚碳酸酯树脂(商品名“Panlite TS-2050”，购自太景化学品有限公司(TEIJIN CHEMICALS LTD))(作为树脂粘合剂)以及1.5质量份数上式(I-1)表示的化合物来制备涂料溶液。在所述涂料溶液中浸涂作为导电基材的外径为24mm的铝圆柱体的外周，之后在120°C的温度干燥60分钟，从而形成厚度约为15μm的电荷传输层。
将1.5质量份数美国专利第3357989号(说明书)中所揭示的X型无金属酞菁(作为电荷产生物质)、10质量份数式(II-15)表示的芪化合物(作为空穴传输材料)、25质量份数式(III-1)表示的化合物(作为电子传输材料)以及60质量份数聚碳酸酯树脂(商品名“Panlite TS-2050”，购自太景化学品有限公司(TEIJINCHEMICALS LTD))(作为树脂粘合剂)溶解并分散在800质量份数1,2-二氯乙烷中制备涂料溶液；用所述涂料溶液浸涂所述电荷传输层，之后在100°C的温度干燥60分钟，从而形成厚度约为15μm的电荷产生层，并制得带正电荷多层型光电导体。
实施例94
在800质量份数的二氯甲烷中溶解50质量份数式(II-15)表示的化合物（作为电荷传输材料）以及50质量份数聚碳酸酯树脂（商品名“Panlite TS-2050”，购自太景化学品有限公司(TEIJIN CHEMICALS LTD))(作为树脂粘合剂)来制备涂料溶液。在所述涂料溶液中浸涂作为导电基材的外径为24mm的铝圆柱体的外周，之后在120°C的温度干燥60分钟，从而形成厚度约为15μm的电荷传输层。
将1.5质量份数美国专利第3357989号(说明书)中所揭示的X型无金属酞菁(作为电荷产生物质)、10质量份数式(II-15)表示的芪化合物(作为空穴传输材料)、25质量份数式(III-1)表示的化合物(作为电子传输材料)、60质量份数聚碳酸酯树脂(商品名“Panlite TS-2050”，购自太景化学品有限公司(TEIJINCHEMICALS LTD))(作为树脂粘合剂)以及1.5质量份数上式(I-1)表示的化合物溶解并分散在800质量份数1,2-二氯乙烷中制备涂料溶液；用所述涂料溶液浸涂所述电荷传输层，之后在100°C的温度干燥60分钟，从而形成厚度约为15μm的电荷产生层，并制得带正电荷的多层型光电导体。
实施例95
在800质量份数的二氯甲烷中溶解50质量份数上式(II-15)表示的化合物(作为电荷传输材料)、50质量份数聚碳酸酯树脂(商品名“Panlite TS-2050”，购自太景化学品有限公司(TEIJIN CHEMICALS LTD))(作为树脂粘合剂)以及1.5质量份数上式(I-1)表示的化合物制备涂料溶液。在所述涂料溶液中浸涂作为导电基材的外径为24mm的铝圆柱体的外周，之后在120°C的温度干燥60分钟，从而形成厚度约为15μm的电荷传输层。
将1.5质量份数美国专利第3357989号（说明书）中所揭示的X型无金属酞菁（作为电荷产生物质）、10质量份数式(II-15)表示的芪化合物（作为空穴传输材料）、25质量份数式(III-1)表示的化合物（作为电子传输材料）、60质量份数聚碳酸酯树脂（商品名“Panlite TS-2050”，购自太景化学品有限公司（TEIJIN CHEMICALS LTD））（作为树脂粘合剂）以及1.5质量份数上式(I-1)表示的化合物溶解并分散在800质量份数1,2-二氯乙烷中制备涂料溶液；用所述涂料溶液浸涂所述电荷传输层，之后在100°C的温度干燥60分钟，从而形成厚度约为15μm的电荷产生层，并制得带正电荷多层型光电导体。
比较例8
以实施例93相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于没有使用上式(I-1)表示的化合物。
比较例9
以实施例95相同的方式制备电子照相光电导体，不同之处在于，在该实施例中，实施例95中所用的上式(I-1)表示的化合物变为邻苯二甲酸二辛酯(购自瓦克纯化学工业公司(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.))。
根据实施例92的相同方法评价实施例93-95以及比较例8和9所制备的光电导体。
对于实施例93-95以及比较例8和9制备的光电导体，下表以上述测量结果的形式给出它们的电特性。
[表19]
*7)X-H2Pc表示X型无金属酞菁
表中结果显示，在各层中使用本发明的化合物作为添加剂不会对初始电特性造成明显影响，同时限制了臭氧接触之前与之后的保持率的变化。
接下来，将实施例93-95以及比较例8和9中制备的光电导体安装在购自兄弟工业有限公司(BROTHER INDUSTRIES,LTD)的印刷机HL-2040中，该印刷机经过改造从而能够测量光电导体的表面电势。在印刷机印刷约10,000页之后评估电势稳定性、图像存储以及由于纸张与刀片之间的摩擦导致的光敏层的膜刮擦量。结果列于下表。
根据实施例92的相同方法进行图像评估。
[表20]
表中的结果显示，相比于没有加入化合物的情况，向层中加入本发明的化合物没有导致明显可观察到的初始实际设备电特性的差异，并且可以使重复印刷10,000页之后的膜刮擦量降低50%或者更多。此外，在印刷之后的电势和图像评估中没有发现问题。
接着，评估上述数字复印机在从低温低湿度至高温高湿度的各使用环境中的光电导体的电势特性，并同时进行图像评估。结果列于下表。
[表21]
表中结果显示，使用本发明的化合物导致电势、图像的环境依赖性降低，并且特别地，在低温低湿度下的存储明显改善。
通过以上这些清楚地看出，本发明的电子照相光电导体在光电导体的各种充电过程、显影过程或者正向充电过程和负向充电过程中具有充分的作用。因而证实，通过使用特定的化合物作为电子照相光电导体的添加剂，本发明允许实现这样一种电子照相光电导体，其电特性是初始稳定的，在环境条件下重复使用和充电之后是稳定的，并且不会发生诸如图像存储之类的图像缺陷，即使在不同条件下也不会发生。
附图标记的说明
1导电基材
2下涂层
3光敏层
4电荷产生层
5电荷传输层
6表面保护层
21辊充电元件
22高压电源
23图像曝光元件
42显影装置
241显影辊
25进纸元件
251进纸辊
252进纸引导器
26转换充电器(直流充电型)
27清洁装置
271清洁刀片
28电荷消除元件
60电子照相装置
300光敏层

Claims (10)

1.一种电子照相光电导体，其在导电基材上至少具有光敏层，
其中，所述光敏层含有下式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物：
在式(I)中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C6烷氧基、C6-C20芳基；1、m和n分别表示1-4的整数；U和W表示单键或者取代或未取代的C1-C6亚烷基；V表示OCO基团或者COO基团。
2.一种电子照相光电导体，其在导电基材上至少具有下涂层，
其中，所述下涂层含有下式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物：
在式(I)中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C6烷氧基、C6-C20芳基；1、m和n分别表示1-4的整数；U和W表示单键或者取代或未取代的C1-C6亚烷基；V表示OCO基团或者COO基团。
3.一种电子照相光电导体，其在导电基材上至少具有电荷产生层，
其中，所述电荷产生层含有下式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物：
在式(I)中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C6烷氧基、C6-C20芳基；1、m和n分别表示1-4的整数；U和W表示单键或者取代或未取代的C1-C6亚烷基；V表示OCO基团或者COO基团。
4.一种电子照相光电导体，其在导电基材上至少具有电荷传输层，
其中，所述电荷传输层含有下式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物：
在式(I)中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C6烷氧基、C6-C20芳基；1、m和n分别表示1-4的整数；U和W表示单键或者取代或未取代的C1-C6亚烷基；V表示OCO基团或者COO基团。
5.一种电子照相光电导体，其在导电基材上至少具有表面保护层，
其中，所述表面保护层含有下式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物：
在式(I)中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C6烷氧基、C6-C20芳基；1、m和n分别表示1-4的整数；U和W表示单键或者取代或未取代的C1-C6亚烷基；V表示OCO基团或者COO基团。
6.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其特征在于，所述光敏层是带正电荷的单层型。
7.如权利要求1所述的电子照相光电导体，其特征在于，所述光敏层是带正电荷的多层型。
8.如权利要求1至5中任一项所述的电子照相光电导体，其特征在于，所述二金刚烷基二酯化合物具有如下式(I-1)表示的结构：
9.如权利要求1-5中任一项所述的电子照相光电导体，其特征在于，以含有二金刚烷基二酯化合物的层中所含树脂粘合剂为100质量份数计，所述二金刚烷基二酯化合物的添加量为小于或等于30质量份数。
10.一种生产电子照相光电导体的方法，该方法包括在导电基材上施涂涂料溶液形成层的步骤，
其中，所述涂料溶液含有下式(I)表示的二金刚烷基二酯化合物：
在式(I)中，R1、R2和R3分别独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的C1-C6烷基、取代或未取代的C1-C6烷氧基、C6-C20芳基；1、m和n分别表示1-4的整数；U和W表示单键或者取代或未取代的C1-C6亚烷基；V表示OCO基团或者COO基团。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013157145A1 (ja) * 2012-04-20 2013-10-24 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
WO2015008322A1 (ja) * 2013-07-16 2015-01-22 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
CN107430358B (zh) * 2015-06-11 2020-12-11 富士电机株式会社 电子照相用感光体、其制造方法以及电子照相装置
WO2018016156A1 (ja) * 2016-07-22 2018-01-25 富士電機株式会社 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置
JP6717217B2 (ja) * 2017-01-27 2020-07-01 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP6620900B2 (ja) 2017-02-20 2019-12-18 富士電機株式会社 電子写真感光体、その製造方法およびそれを用いた電子写真装置
JP7067157B2 (ja) * 2017-03-16 2022-05-16 三菱ケミカル株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置
CN107193191A (zh) * 2017-06-21 2017-09-22 苏州恒久光电科技股份有限公司 正电性彩色有机光导体涂布方法及其制得的有机光导体
JP2020020908A (ja) * 2018-07-31 2020-02-06 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 画像形成装置及び画像形成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101624442A (zh) * 2004-05-20 2010-01-13 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂及使用它的电子照相感光体

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57122444A (en) 1981-01-23 1982-07-30 Canon Inc Electrophotographic receptor
JPS60100537A (ja) 1983-11-08 1985-06-04 Japan Synthetic Rubber Co Ltd アダマンタンジカルボン酸ジアリル
JPS6318355A (ja) 1986-07-10 1988-01-26 Konica Corp 電子写真感光体
DE3790394T1 (zh) 1986-07-10 1988-08-04
JPH04174859A (ja) 1990-11-08 1992-06-23 Fujitsu Ltd 電子写真感光体
JP3229975B2 (ja) 1992-07-09 2001-11-19 株式会社リコー 電子写真用感光体
JPH07168381A (ja) 1992-09-24 1995-07-04 Konica Corp 電子写真感光体
JPH06118678A (ja) 1992-10-07 1994-04-28 Konica Corp 電子写真感光体
JPH06161125A (ja) 1992-11-17 1994-06-07 Mita Ind Co Ltd 電子写真感光体
JP3939775B2 (ja) 1994-10-31 2007-07-04 株式会社リコー 電子写真感光体
JP3006475B2 (ja) 1996-03-28 2000-02-07 日本電気株式会社 フォトレジスト組成物
US6030733A (en) 1998-02-03 2000-02-29 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor with water vapor permeability
JPH11288113A (ja) 1998-02-03 1999-10-19 Ricoh Co Ltd 電子写真感光体
JP3773238B2 (ja) 1999-04-30 2006-05-10 株式会社リコー 電子写真感光体、その物を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置
KR20010009339A (ko) 1999-07-09 2001-02-05 박찬구 카르복시산 유도체 및 그 제조방법
JP2001072645A (ja) * 1999-09-06 2001-03-21 Idemitsu Petrochem Co Ltd ジカルボン酸ジアダマンチル類化合物
JP3458096B2 (ja) 2000-08-11 2003-10-20 株式会社半導体先端テクノロジーズ レジスト組成物、及び半導体装置の製造方法
JP4137396B2 (ja) 2001-03-07 2008-08-20 株式会社リコー 電子写真感光体及びこれを用いた電子写真装置
JP4082875B2 (ja) 2001-03-26 2008-04-30 株式会社リコー 電子写真感光体及び画像形成装置
JP3999027B2 (ja) 2002-04-18 2007-10-31 出光興産株式会社 新規なアダマンタンカルボン酸エステル化合物
DE60324012D1 (en) 2002-12-06 2008-11-20 Mitsubishi Chem Corp Elektrophotographischer photorezeptor
JP4214903B2 (ja) 2002-12-06 2009-01-28 三菱化学株式会社 電子写真感光体
JP4400208B2 (ja) 2002-12-13 2010-01-20 三菱化学株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を用いたドラムカートリッジおよび画像形成装置
EP1571495A4 (en) 2002-12-13 2008-04-09 Mitsubishi Chem Corp ELECTRO-PHOTOGRAPHIC PHOTO-RECEPTOR AND THE ELECTRO-PHOTOGRAPHIC PHOTO-RECEPTOR-CONTAINING DRUM CASSETTE AND IMAGING DEVICE
JP2004226637A (ja) 2003-01-22 2004-08-12 Kyocera Mita Corp 単層型電子写真感光体およびそれを有する画像形成装置
JP4798494B2 (ja) 2006-04-07 2011-10-19 富士電機株式会社 電子写真用感光体およびその製造方法
JP2008116720A (ja) * 2006-11-06 2008-05-22 Fujifilm Corp ポジ型感光性組成物及びそれを用いたパターン形成方法
JP2008129343A (ja) * 2006-11-21 2008-06-05 Fujifilm Corp ポジ型感光性組成物及びそれを用いたパターン形成方法
EP2378363A4 (en) * 2009-01-08 2013-04-24 Idemitsu Kosan Co POLYCARBONATE RESIN, COATING LIQUID CONTAINING THE SAME, AND ELECTROPHOTOGRAPHIC PHOTOSENSITIVE BODY

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101624442A (zh) * 2004-05-20 2010-01-13 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂及使用它的电子照相感光体

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