JP6717217B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents

電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 Download PDF

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Description

本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
電子写真感光体は、像担持体として電子写真方式の画像形成装置(例えば、プリンター又は複合機)において用いられる。一般に、電子写真感光体は、感光層を備える。感光層は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤(より具体的には、正孔輸送剤又は電子輸送剤)及びこれらを結着させる樹脂(バインダー樹脂)を含有する。例えば、電子写真感光体は、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一の層(感光層)に含有し、電荷発生と電荷輸送との両方の機能を同一の層に備える。このような電子写真感光体は、単層型電子写真感光体と呼ばれる。
特許文献1には、電子写真感光体の電子輸送剤として無水コハク酸系化合物が記載されている。
特開2006−18302号公報
しかし、特許文献1に記載の技術では、電子写真感光体の感度特性及び電子写真感光体によるトナー像の転写性を向上させることは不十分であった。
本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、優れた感度特性及びトナー像の転写性の両立可能な電子写真感光体を提供することである。また、本発明の目的は、優れた感度特性及び転写性を両立させて画像を形成できるプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することである。
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、単層型感光層である。前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤とを含む。前記添加剤は、カルボン酸無水物を含む。前記カルボン酸無水物の還元電位は、参照電極(Ag/Ag+)に対して、−1.40V以上である。前記カルボン酸無水物の含有量は、前記バインダー樹脂100質量部に対して0.02質量部以上10.00質量部以下である。
本発明のプロセスカートリッジは、上述した電子写真感光体を備える。
本発明の画像形成装置は、像担持体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。前記像担持体は、上述の電子写真感光体である。前記帯電部は、前記像担持体の表面を帯電する。前記帯電部の帯電極性は、正極性である。前記露光部は、帯電した前記像担持体の前記表面を露光して静電潜像を形成する。前記現像部は、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は、前記像担持体の前記表面から記録媒体に転写する。
本発明の電子写真感光体は、優れた感度特性及びトナー像の転写性を両立することができる。また、本発明のプロセスカートリッジ及び画像形成装置は、優れた感度特性及び転写性を両立させて画像を形成することができる。
(a)、(b)及び(c)は、第一実施形態に係る電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。 第二実施形態に係る画像形成装置の構成を示す概略図である。 画像不良が発生した画像を示す模式図である。 評価用画像を示す模式図である。
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。
以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。
以下、ハロゲン原子、ヘテロ原子、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数2以上4以下のアルキニル基、炭素原子数6以上14以下のアリール基、炭素原子数6以上14以下の芳香族炭化水素環及び炭素原子数3以上14以下の芳香族ヘテロ環は、何ら規定していなければ、各々次の意味である。
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられる。
ヘテロ原子としては、例えば、酸素原子、窒素原子又は硫黄原子が挙げられる。
炭素原子数1以上6以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基又はn−ヘキシル基が挙げられる。
炭素原子数1以上3以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上3以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基又はイソプロピル基が挙げられる。
炭素原子数2以上4以下のアルキニル基は、非置換である、炭素原子数2以上4以下のアルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基(より具体的には、プロパ−1−イン−1−イル基又はプロパ−2−イン−1−イル基)又はブチニル基(より具体的には、ブタ−1−イン−1−イル基、ブタ−1−イン−2−イル基又はブタ−2−イン−1−イル基等)が挙げられる。
炭素原子数6以上14以下のアリール基は、非置換である。炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、例えば、炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族単環炭化水素基、炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族縮合二環炭化水素基又は炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族縮合三環炭化水素基である。炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基又はフェナントリル基が挙げられる。
炭素原子数6以上14以下の芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環又はフェナントレン環が挙げられる。
炭素原子数3以上14以下の芳香族ヘテロ環は、1又は複数のヘテロ原子を含む。炭素原子数3以上14以下の芳香族ヘテロ環としては、例えば、単環又は多環の芳香族ヘテロ環が挙げられる。単環の芳香族ヘテロ環としては、例えば、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環又はピラジン環が挙げられる。多環の芳香族ヘテロ環としては、例えば、キノリン環、イソキノリン環、インドール環、ベンゾフラン環又はアクリジン環が挙げられる。
<第一実施形態:電子写真感光体>
第一実施形態は、電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある)に関する。第一実施形態に係る感光体は、優れた感度特性及びトナー像の転写性を両立することができる。その理由は以下のように推測される。
まず、便宜上、転写性の低下について説明する。電子写真方式の画像形成装置は、例えば、像担持体(感光体)と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。転写部は、トナー像を感光体から記録媒体へ転写する。この転写部によって実行される転写工程において、感光体の露光領域の表面電位が低下し−30V未満となると、感光体から記録媒体へのトナー像の転写効率が低下することがある。このようなトナー像の転写性の低下は、特に高温高湿環境下で発生し易い。
第一実施形態に係る感光体では、感光層は添加剤としてカルボン酸無水物を含む。カルボン酸無水物の還元電位は、参照電極(Ag/Ag+)に対して、−1.40V以上である。カルボン酸無水物の含有量は、感光層においてバインダー樹脂100質量部に対して0.02質量部以上10.00質量部以下である。カルボン酸無水物の還元電位が−1.40V以上であって、かつカルボン酸無水物の含有量が0.02質量部以上であると、感光体が適度な電気抵抗を有する傾向にある。その結果、第一実施形態に係る感光体では、感光体の表面電位は安定的に保持され、静電潜像は安定的に保持されると考えられる。また、カルボン酸無水物の含有量が10.00質量部以下であると、カルボン酸無水物が感光層中で均一に分散する傾向にある。このため、第一実施形態に係る感光体は、感度特性に優れると考えられる。一方、カルボン酸無水物の含有量が0.02質量部未満であると、トナー像の転写性が低下する傾向にある。カルボン酸無水物の含有量が10.00質量部を超えると、カルボン酸無水物が感光層中で結晶化する傾向にある。カルボン酸無水物が感光層中で結晶化すると、感光体の感度特性が低下し易い。従って、第一実施形態に係る感光体は、優れた感度特性及びトナー像の転写性を両立することができると考えられる。
カルボン酸無水物の還元電位は、参照電極(Ag/Ag+)に対して、−1.40V以上であり、−1.40V以上−0.70V以下であることが好ましい。カルボン酸無水物の還元電位が−1.40V未満であると、トナー像の転写性が低下する傾向にある。カルボン酸無水物の還元電位の測定方法は、実施例で後述する。
カルボン酸無水物の含有量は、0.20質量部以上7.00質量部以下が好ましく、0.50質量部以上5.00質量部以下が更に好ましい。
カルボン酸無水物の還元電位が−1.40V以上であり、カルボン酸無水物の含有量がバインダー樹脂100質量部に対して0.02質量部以上であると、露光部により露光された感光体の露光領域の表面電位を好適な範囲に調整し易い。露光部により露光された感光体の露光領域の表面電位は、−80V以上であることが好ましく、−30V以上であることがより好ましく、0V以上であることが更に好ましく、0V以上+10V以下であることが特に好ましい。感光体の露光領域の表面電位が−30V以上であると、正帯電トナーと感光体の露光領域との間で静電的引力が作用しにくいため、トナー像は感光体から記録媒体へ転写し易い。
感光体の露光領域の表面電位は、表面電位計(Monroe Electronics社製「MODEL244」)を用いて測定できる。感光体の露光領域の表面電位は、後述する第二実施形態に係る画像形成装置において、任意の画像形成のための感光体の周(以下、基準周と記載することがある)で転写部がトナー像を感光体から記録媒体へ転写した後、帯電部が基準周の次周回の感光体の表面を帯電する前に測定される。感光体の露光領域の表面電位の測定方法は、実施例で詳細に後述する。
図1を参照して、感光体について説明する。図1は、感光体1の構造を示す概略断面図である。感光体1は、導電性基体2と感光層3とを備える。感光層3は、単層型感光層である。感光層3は、導電性基体2上に直接又は間接に設けられる。例えば、図1(a)に示すように、導電性基体2上に感光層3が直接設けられてもよい。例えば、図1(b)に示すように、導電性基体2と感光層3との間に中間層4が設けられてもよい。また、図1(a)及び図1(b)に示すように、感光層3が最外層として露出してもよい。図1(c)に示すように、感光層3上に保護層5が備えられてもよい。以下、導電性基体、感光層及び中間層を説明する。また、感光体の製造方法も説明する。
[導電性基体]
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体としては、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成される導電性基体を用いることができる。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で構成される導電性基体が挙げられる。また、導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム又はインジウムが挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。2種以上の組合せとしては、例えば、合金(より具体的には、アルミニウム合金、ステンレス鋼又は真鍮等)が挙げられる。これらの導電性を有する材料のなかでも、感光層3から導電性基体2への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択することができる。導電性基体の形状としては、例えば、シート状又はドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚みは、導電性基体の形状に応じて、適宜選択することができる。
[感光層]
感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤とを含む。添加剤は、カルボン酸無水物を含む。感光層は、必要に応じて、カルボン酸無水物以外の添加剤を含んでもよい。以下、カルボン酸無水物、電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、バインダー樹脂及び添加剤(カルボン酸無水物以外の添加剤)を説明する。
(カルボン酸無水物)
カルボン酸無水物としては、例えば、一般式(1)、(2)、(3)、(4)又は(5)で表されるカルボン酸無水物が挙げられる(以下、それぞれカルボン酸無水物(1)〜(5)と記載することがある)。
Figure 0006717217
一般式(1)中、R1及びR2は、各々独立に、ハロゲン原子を1又は複数有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。R1及びR2は、互いに同一であっても異なってもよい。
一般式(2)、(3)、(4)及び(5)中、環Y2、環Y3、環Y4A、環Y4B、環Y5A及び環Y5Bは、各々独立に、環員数5以上7以下の単環の非芳香族ヘテロ環を表す。非芳香族ヘテロ環は、環員原子として縮合したカルボキシル基の2つの炭素原子と1つの酸素原子とを含む。非芳香族ヘテロ環は、酸素原子以外に環員原子として1又は複数のヘテロ原子を更に含んでもよい。環Y2の表す前記非芳香族ヘテロ環は、1又は複数の第一置換基を有する。
環Y3、環Y4A、環Y4B、環Y5A及び環Y5Bの表す非芳香族ヘテロ環は、各々独立に、1又は複数の第二置換基を有してもよい。第一置換基及び第二置換基は、各々独立に、ハロゲン原子又は炭素原子数6以上14以下のアリール基である。環Y4A及び環Y4Bは、互いに同一であっても異なってもよい。環Y5A及び環Y5Bは、互いに同一であっても異なってもよい。
環Z3、環Z4、環Z5A及び環Z5Bは、単環又は多環であって、それぞれ環Y3、環Y4A及びY4B環、環Y5A並びにY5Bに縮合した1若しくは複数の炭素原子数6以上14以下の芳香族炭化水素環又は炭素原子数3以上14以下の芳香族ヘテロ環である。環Z3、環Z4、環Z5A及び環Z5Bは、1又は複数の第四置換基を有してもよい。ただし、環Z3が芳香族ヘテロ環である場合、環Z3は、第四置換基を有する。第四置換基は、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有してもよい炭素原子数2以上4以下のアルキニル基、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、カルボキシル基、ハロゲン原子又はニトロ基を表す。
Xは、第三置換基を1若しくは複数有してもよいメチレン基、カルボニル基、スルホニル基、単結合、化学式(5−1)で表される二価の基又は酸素原子を表す。第三置換基は、ハロゲン原子を1又は複数有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。
Figure 0006717217
一般式(1)中、R1及びR2で表されるハロゲン原子を1又は複数有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基は、ハロゲン原子を複数有する炭素原子数1以上3以下のアルキル基が好ましく、フッ素原子又は臭素原子を複数有する炭素原子数1以上3以下のアルキル基がより好ましく、クロロジフルオロメチル基又は2,2,2−トリフルオロ−1,1−ジフルオロエチル基が更に好ましい。
一般式(1)中、R1及びR2は、ハロゲン原子を複数有する炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことが好ましく、フッ素原子又は臭素原子を複数有する炭素原子数1以上3以下のアルキル基がより好ましく、クロロジフルオロメチル基又は2,2,2−トリフルオロ−1,1−ジフルオロエチル基が更に好ましい。R1及びR2は、互いに同一であることが好ましい。
カルボン酸無水物(1)としては、例えば、化学式(ADD−29)又は化学式(ADD−30)で表されるカルボン酸無水物(以下、それぞれカルボン酸無水物(ADD−29)及び(ADD−30)と記載することがある)が挙げられる。
Figure 0006717217
一般式(2)、(3)、(4)及び(5)中、環Y2、環Y3、環Y4A、環Y4B、環Y5A及び環Y5Bの表す非芳香族ヘテロ環は、環員原子として2つの炭素原子と1つの酸素原子とを含む。すなわち、非芳香族ヘテロ環は、環員数5以上7以下のシクロアルキル環の環員原子である3つの炭素原子を2つの炭素原子及び1つの酸素原子に置き換えた環である。環員数5以上7以下の単環のシクロアルキル環としては、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環又はシクロヘプタン環が挙げられる。
非芳香族ヘテロ環が有する2つの炭素原子及び1つの酸素原子とは、縮合したカルボキシル基の2つの炭素原子及び1つの酸素原子であり、化学式(5−3)で表されるカルボキシル基が縮合した部位の原子である。具体的には、化学式(5−3)中、破線の円で示す炭素原子及び酸素原子である。非芳香族ヘテロ環は、化学式(5−3)中の酸素原子以外に環員原子として1又は複数のヘテロ原子(より具体的には、窒素原子等)を更に含んでもよい。
Figure 0006717217
環Y3の有する第一置換基は、ハロゲン原子(より具体的には、フッ素原子等)又は炭素原子数6以上14以下のアリール基であることが好ましく、炭素原子数6以上14以下のアリール基であることがより好ましく、フェニル基であることが更に好ましい。
環Z3は、環Y3と縮合した1若しくは複数の炭素原子数6以上14以下の芳香族炭化水素環又は炭素原子数3以上14以下の芳香族ヘテロ環であり、1又は2の炭素原子数6以上14以下の芳香族炭化水素環又は1の炭素原子数3以上14以下の芳香族ヘテロ環であることが好ましい。環Y3が環Z3と縮合する部位は、二重結合であってもよい。
環Z4は、環Y4A及び環Y4Bと縮合した1若しくは複数の炭素原子数6以上14以下の芳香族炭化水素環又は炭素原子数3以上14以下の芳香族ヘテロ環であり、1の炭素原子数6以上14以下の芳香族炭化水素環であることが好ましい。環Y4A及び環Y4Bが環Z4と縮合する部位は、二重結合であってもよい。
環Z5A及び環Z5Bは、それぞれ環Y5A及び環Y5Bに縮合した1若しくは複数の炭素原子数6以上14以下の芳香族炭化水素環又は炭素原子数3以上14以下の芳香族ヘテロ環であり、1の炭素原子数6以上14以下の芳香族炭化水素環であることが好ましい。環Y5Aが環Z5Aと縮合する部位は、二重結合であってもよい。環Y5Bが環Z5Bと縮合する部位は、二重結合であってもよい。
Xは、第三置換基を2つ有するメチレン基、カルボニル基、スルホニル基、単結合、化学式(5−1)で表される二価の基又は酸素原子を表すことが好ましい。第三置換基は、ハロゲン原子を2つ有する炭素原子数1以上6以下のアルキル基、ハロゲン原子を複数有する炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことがより好ましく、フッ素原子を複数有するメチル基を表すことが更に好ましい。なお、化学式(5−1)で表される二価の置換基において、アルタリスクで示される部分が結合部位を示す。
一般式(2)中、環Y2は環員数5の単環の非芳香族ヘテロ環を表すことが好ましく、環員原子として化学式(5−3)中の酸素原子以外にヘテロ原子を含まない環員数5の非芳香族ヘテロ環を表すことがより好ましい。環Y2の表す非芳香族ヘテロ環は複数の第一置換基を有することが好ましい。第一置換基は、ハロゲン原子又は炭素原子数6以上14以下のアリール基であることが好ましく、フッ素原子又はフェニル基であることがより好ましい。
カルボン酸無水物(2)は、例えば、一般式(2−1)で表される。
Figure 0006717217
一般式(2−1)中、
21、R22、R23及びR24は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。R21、R22、R23及びR24の全ては、水素原子を表すことはない。
一般式(2)中、R21、R22、R23及びR24で表されるハロゲン原子は、フッ素原子が好ましい。R21、R22、R23及びR24で表される炭素原子数6以上14以下のアリール基は、フェニル基が好ましい。R21及びR22は、いずれもR23又はR24と互いに結合して環を形成しない。
カルボン酸無水物(2)としては、例えば、化学式(ADD−23)又は(ADD−31)で表されるカルボン酸無水物(以下、それぞれカルボン酸無水物(ADD−23)及び(ADD−31)と記載することがある)が挙げられる。
Figure 0006717217
一般式(3)中、環Z3は、1若しくは複数のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環又はチオフェン環を表すことが好ましい。環Z3が1又は複数有してもよい第四置換基としてのハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原子又は臭素原子が好ましい。環Z3が1又は複数有してもよい第四置換基としての「炭素原子数1以上6以下のアルキル基」は、t−ブチル基が好ましい。環Z3が1又は複数有してもよい第四置換基としての「炭素原子数6以上14以下のアリール基を有してもよい炭素原子数2以上4以下のアルキニル基」は、フェニル基を有するエチニル基が好ましい。
環Z3が炭素原子数6以上14以下の芳香族炭化水素環である場合、環Z3は第四置換基を有してもよい。第四置換基は、フェニル基を有するエテニル基、t−ブチル基、カルボキシル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基を表すことが好ましい。
環Z3が炭素原子数3以上14以下の芳香族ヘテロ環である場合、環Z3は第四置換基を有する。第四置換基は、ハロゲン原子を表すことが好ましく、臭素原子を表すことがより好ましい。
一般式(3)中、環Y3の表す非芳香族ヘテロ環は、化学式(5−3)中の酸素原子以外に環員原子として窒素原子を更に含んでもよく、環Z3は、1若しくは複数のベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環又はチオフェン環を表し、第四置換基は、炭素原子数6以上14以下のアリール基を有する炭素原子数2以上4以下のアルキニル基、ハロゲン原子、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、カルボキシル基又はニトロ基を表すことが好ましい。第四置換基は、フェニル基を有するエチニル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、t−ブチル基、カルボキシル基又はニトロ基を表すことがより好ましい。
カルボン酸無水物(3)としては、例えば、化学式(ADD−6)〜(ADD−11)、(ADD−14)、(ADD−17)〜(ADD−22)又は(ADD−24)〜(ADD−28)(以下、それぞれカルボン酸無水物(ADD−6)〜(ADD−11)、(ADD−14)、(ADD−17)〜(ADD−22)及び(ADD−24)〜(ADD−28)と記載することがある)が挙げられる。
一般式(4)中、環Y4A及び環Y4Bは環員数5又は6の非芳香族ヘテロ環を表し、環Z4はベンゼン環又はナフタレン環を表し、第四置換基はハロゲン原子(より具体的には、臭素原子等)を表すことが好ましい。
カルボン酸無水物(4)としては、例えば、化学式(ADD−1)、(ADD−2)又は(ADD−13)で表されるカルボン酸無水物(以下、それぞれカルボン酸無水物(ADD−1)、(ADD−2)及び(ADD−13)と記載することがある)が挙げられる。
一般式(5)中、環Y5A及び環Y5Bは、環員数5の非芳香族ヘテロ環を表し、環Z5A及び環Z5Bは、1つのベンゼン環を表し、Xは、第三置換基を2つ有するメチレン基、カルボニル基、スルホニル基、単結合、化学式(5−1)で表される基又は酸素原子を表し、第三置換基は、フッ素原子を複数有する炭素原子数1以上3以下のアルキル基(より具体的には、トリフルオロメチル基等)を表すことが好ましい。
カルボン酸無水物(5)は、一般式(5−2)で表されるカルボン酸無水物(以下、カルボン酸無水物(5−2)と記載することがある)が挙げられる。
Figure 0006717217
一般式(5−2)中、X5は、第三置換基を2つ有するメチレン基、カルボニル基、スルホニル基、単結合、化学式(5−1)で表される二価の基又は酸素原子を表す。第三置換基は、フッ素原子を複数有する炭素原子数1以上3以下のアルキル基(より具体的には、トリフルオロメチル基等)を表す。なお、化学式(5−1)中のアルタリスクは、結合部位を示す。
カルボン酸無水物(5)としては、例えば、化学式(ADD−3)〜(ADD−5)、(ADD−12)、(ADD−15)又は(ADD−16)で表されるカルボン酸無水物(以下、それぞれカルボン酸無水物(ADD−3)〜(ADD−5)、(ADD−12)、(ADD−15)又は(ADD−16)と記載することがある)が挙げられる。
(電荷発生剤)
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(より具体的には、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン等)の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料又はキナクリドン系顔料が挙げられる。
フタロシアニン系顔料としては、例えば、化学式(CGM−1)で表される無金属フタロシアニン又は金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、化学式(CGM−2)で表されるチタニルフタロシアニン又は酸化チタン以外の金属が配位したフタロシアニン(より具体的には、V型ヒドロキシガリウムフタロシアニン等)が挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状(例えば、α型、β型又はY型)については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。
Figure 0006717217
Figure 0006717217
無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのX型結晶(以下、X型無金属フタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型結晶、β型結晶又はY型結晶が挙げられる。感光層が添加剤としてカルボン酸無水物を含む場合、電荷発生剤は無金属フタロシアニンであることが好ましい。
電荷発生剤の還元電位は、参照電極(Ag/Ag+)に対して、−1.40V以上−1.30V以下であることが好ましい。電荷発生剤の還元電位が−1.40V以上−1.30V以下であると、キャリア(電子)の授受が電荷発生剤からカルボン酸無水物へスムーズにされ、感度特性及びトナー像の転写性が更に向上するからである。
所望の領域に吸収波長を有する電荷発生剤を単独で用いてもよいし、2種以上の電荷発生剤を組み合わせて用いてもよい。デジタル光学式の画像形成装置としては、例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリが挙げられる。デジタル光学式の画像形成装置には、700nm以上の波長領域に感度を有する感光体1を用いることが好ましい。そのため、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニンがより好ましい。電荷発生剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
短波長レーザー光源を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料又はペリレン系顔料が好適に用いられる。短波長レーザーの波長としては、例えば、350nm以上550nm以下の範囲に含まれる波長が挙げられる。
電荷発生剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上30質量部以下であることがより好ましい。
(正孔輸送剤)
正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体;ジアミン誘導体(より具体的には、N,N,N’,N’−テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、ジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体又はN,N,N’,N’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等);オキサジアゾール系化合物(より具体的には、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等);スチリル系化合物(より具体的には、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等);カルバゾール系化合物(より具体的には、ポリビニルカルバゾール等);有機ポリシラン化合物;ピラゾリン系化合物(より具体的には、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等);ヒドラゾン系化合物;インドール系化合物;オキサゾール系化合物;イソオキサゾール系化合物;チアゾール系化合物;チアジアゾール系化合物;イミダゾール系化合物;ピラゾール系化合物;又はトリアゾール系化合物が挙げられる。これらの正孔輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの正孔輸送剤のうち、一般式(HTM)で表される化合物がより好ましい。
Figure 0006717217
一般式(HTM)中、R35、R36、R37及びR38は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。p、q、r及びsは、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。一般式(HTM)中、R35、R36、R37及びR38で表される炭素原子数1以上6以下のアルキル基は、炭素原子数1以上3以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。p、q、r及びsは、各々独立に、0又は1を表すことが好ましく、p及びrが1を表しq及びsが0を表すこと又はp及びrが0を表しq及びsが1を表すことがより好ましい。
一般式(HTM)で表される正孔輸送剤としては、例えば、化学式(HTM−1)で表される化合物(以下、正孔輸送剤(HTM−1)と記載することがある)が挙げられる。
Figure 0006717217
正孔輸送剤の合計含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、10質量部以上200質量部以下であることが好ましく、10質量部以上100質量部以下であることがより好ましい。
(電子輸送剤)
電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物又はジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。これらの電子輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの電子輸送剤のうち、一般式(ETM)で表される化合物が好ましい。
Figure 0006717217
一般式(ETM)中、R11及びR12は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。一般式(ETM)中、R11〜R12で表される炭素原子数1以上6以下のアルキル基は、2−メチル−2−ブチル基が好ましい。一般式(ETM)で表される電子輸送剤としては、化学式(ETM−1)で表される化合物(以下、電子輸送剤(ETM−1)と記載することがある)が挙げられる。
Figure 0006717217
電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、5質量部以上100質量部以下であることが好ましく、10質量部以上80質量部以下であることがより好ましい。
(バインダー樹脂)
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂又はポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂又はその他の架橋性の熱硬化性樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシアクリル酸樹脂又はウレタン−アクリル酸共重合体が挙げられる。これらの別の樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらのバインダー樹脂の中では、ポリカーボネート樹脂が好ましい。バインダー樹脂がポリカーボネート樹脂であると、加工性、機械的強度、光学的特性及び耐摩耗性のバランスに優れた感光層が得られ易い。感光体によるトナー像の転写性を向上させ易いことから、ポリカーボネート樹脂のなかでは、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールCZ型ポリカーボネート樹脂又はビスフェノールC型ポリカーボネート樹脂が好ましく、化学式(Z)、(C)又は(CZ)で表される樹脂がより好ましい。化学式(Z)、(C)及び(CZ)中、繰り返し単位の添え字は、樹脂中の繰り返し単位の総モル数に対する、添え字が付された繰り返し単位のモル分率を示す。
Figure 0006717217
Figure 0006717217
Figure 0006717217
バインダー樹脂の分子量は、粘度平均分子量で40,000以上であることが好ましく、40,000以上52,500以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が40,000以上であると、感光体の耐摩耗性を向上させ易い。また、別のバインダー樹脂の分子量が52,500以下であると、感光層の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、感光層用塗布液の粘度が高くなり過ぎない。その結果、感光層3を形成し易くなる。
(カルボン酸無水物(1)〜(5)以外の添加剤)
カルボン酸無水物(1)〜(5)以外の添加剤としては、例えば、劣化防止剤(より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤又は紫外線吸収剤等)、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤又はレベリング剤が挙げられる。
[中間層]
中間層(特に、下引き層)は、例えば、感光層において導電性基体と感光層との間に位置する。中間層は、例えば、無機粒子及び樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層の存在により、電流リークの発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持すると考えられる。また、中間層の存在により、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇が抑えられると考えられる。
無機粒子としては、例えば、金属(より具体的には、アルミニウム、鉄又は銅等)の粒子、金属酸化物(例えば、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ又は酸化亜鉛等)の粒子又は非金属酸化物(より具体的には、シリカ等)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができる樹脂である限り、特に限定されない。
中間層は、感光体の電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤は、感光層の添加剤と同様である。
[感光体の製造方法]
図1を参照して、感光体1の製造方法について説明する。感光体1の製造方法は、感光層形成工程を含む。以下、感光層形成工程を説明する。
(感光層形成工程)
感光層形成工程では、導電性基体上に感光層用塗布液(以下、塗布液と記載することがある)を塗布して、塗布膜を形成する。塗布膜に含まれる溶媒の少なくとも一部を除去して、感光層を形成する。感光層形成工程は、例えば、塗布液調製工程と、塗布工程と、乾燥工程とを含む。以下、塗布液調製工程、塗布工程及び乾燥工程を説明する。
(塗布液調製工程)
塗布液調製工程では、塗布液を調製する。塗布液は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤としてのカルボン酸無水物と、溶剤とを少なくとも含む。塗布液には、必要に応じて他の添加剤を含んでもよい。塗布液は、例えば、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤としてのカルボン酸無水物と、任意の成分とを、溶剤に溶解又は分散させることにより調製することができる。
塗布液に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できれば、特に限定されない。溶剤としては、例えば、アルコール(より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール等)、脂肪族系炭化水素(より具体的には、n−ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン等)、芳香族炭化水素(より具体的には、ベンゼン、トルエン又はキシレン等)、ハロゲン化炭化水素(より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン等)、エーテル(より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル又はジエチレングリコールジメチルエーテル等)、ケトン(より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン等)、エステル(より具体的には、酢酸エチル又は酢酸メチル等)、ジメチルホルムアルデヒド、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの溶剤のうち、非ハロゲン溶剤が好ましい。
塗布液は、各成分を混合し、溶剤に溶解又は分散することにより調製される。混合、溶解又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散器を用いることができる。
塗布液は、各成分の分散性又は形成される各々の層の表面平滑性を向上させるために、例えば、界面活性剤又はレベリング剤を含有してもよい。
(塗布工程)
塗布工程では、塗布液を導電性基体上に塗布し、塗布膜を形成する。塗布液を塗布する方法としては、例えば、導電性基体上に均一に塗布液を塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法又はバーコート法が挙げられる。
感光層の厚さを所望の値に調整し易いことから、塗布液を塗布する方法としては、ディップコート法が好ましい。塗布工程がディップコート法によって行われる場合、塗布工程では、導電性基体を、塗布液に浸漬する。続いて、浸漬した導電性基体を塗布液から引き上げる。これにより、導電性基体に塗布液が塗布される。
(乾燥工程)
乾燥工程では、塗布膜に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する。塗布膜に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る方法であれば、特に制限されない。除去する方法としては、例えば、加熱、減圧又は加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて、熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、40℃以上150℃以下の温度、かつ3分間以上120分間以下の時間である。
なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程の一方又は両方を更に含んでいてもよい。中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。
<第二実施形態:画像形成装置>
第二実施形態は画像形成装置に関する。以下、図2を参照して第二実施形態に係る画像形成装置の一態様について説明する。図2は、第二実施形態に係る画像形成装置の一例を示す図である。第二実施形態に係る画像形成装置90は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48とを備える。像担持体30は、第一実施形態に係る感光体である。帯電部42は、像担持体30の表面を帯電する。帯電部42の帯電極性は、正極性である。露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光して、像担持体30の表面に静電潜像を形成する。現像部46は、静電潜像をトナー像として現像する。転写部48は、トナー像を像担持体30の表面から記録媒体Mへ転写する。以上、第二実施形態に係る画像形成装置90の概要を記載した。
第二実施形態に係る画像形成装置90は、優れた感度特性及び転写性を両立させて画像を形成することができる。その理由は以下のように考えられる。第一実施形態で述べたように、第一実施形態に係る感光体は優れた感度特性及びトナー像の転写性を両立することができる。そのため、第二実施形態に係る画像形成装置90は像担持体30として第一実施形態に係る感光体を備えることにより、優れた感度特性及び転写性を両立させて画像を形成することができると考えられる。以下、優れた感度特性及び転写性を両立できない場合に生じる画像不良を説明する。画像不良の一例として、トナー像の転写性の低下に起因する画像不良について説明する。
図3を参照して、画像不良が発生した画像を更に説明する。図3は、感光体によるトナー像の転写性の低下に起因する画像不良が発生した画像を示す模式図である。画像100は、領域102、領域104及び領域106を有する。領域102、領域104及び領域106は、それぞれ像担持体30の1周分に相当する領域である。領域102の画像108は長方形のソリッド画像(画像濃度100%)を含む。領域104及び領域106は、それぞれ設計画像上全面白紙画像(画像濃度0%)からなる。記録媒体の搬送される方向a(搬送方向a)に沿って、はじめに領域102の画像108を形成し、その後、領域104の白紙画像を形成し、最後に領域106の白紙画像を形成する。領域104の白紙画像は、像担持体30の次周回1周分に相当する画像である。すなわち、領域104の白紙画像は、画像108を形成する像担持体30の1周目(以下、基準周と記載することがある)を基準として2周目の像担持体30の1周分に相当する画像である。領域106の白紙画像は、像担持体30の次々周回1周分に相当する画像であり、画像108を形成する像担持体30の基準周から3周目の像担持体30の1周分に相当する画像である。
領域104の領域110の白紙画像は、像担持体30の基準周から2周目における画像108に対応する画像である。領域106の領域112の白紙画像は、像担持体30の基準周から3周目における画像108に対応する画像である。この場合において、画像108を反映した画像が、画像不良として領域110及び/又は領域112に形成される。このように像担持体30によるトナー像の転写性の低下に起因する画像不良は、像担持体30の周長を単位とする周期で発生する。画像108を反映した画像は、記録媒体の両端部に形成され易い。これは、記録媒体の両端部への押圧力が比較的強いことが理由と考えられる。ここで、記録媒体の両端部とは、例えば、記録媒体の領域110における垂直方向bの両端部(領域110L及び領域110R)であり、領域112における垂直方向bの両端部(領域112L及び領域112R)である。
以下、図2に戻り、第二実施形態に係る画像形成装置90の各部を詳細に説明する。画像形成装置90は、電子写真方式の画像形成装置である限り、特に限定されない。画像形成装置90は、例えば、モノクロ画像形成装置であってもよいし、カラー画像形成装置であってもよい。画像形成装置90がカラー画像形成装置である場合、画像形成装置90は、例えば、タンデム方式を採用する。以下、タンデム方式の画像形成装置90を例に挙げて説明する。
画像形成装置90は、直接転写方式を採用する。通常、直接転写方式を採用する画像形成装置では、トナー像の転写性が低下し易く、転写性の低下に起因する画像不良が発生し易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置90は、像担持体30として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、トナー像の転写性に優れる。よって、像担持体30として第一実施形態に係る感光体を備えると、画像形成装置90が直接転写方式を採用する場合であっても、トナー像の転写性の低下に起因する画像不良の発生を抑制できると考えられる。
画像形成装置90は、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dと、転写ベルト50と、定着部52とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dの各々を、画像形成ユニット40と記載する。
画像形成ユニット40は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48とを備える。画像形成ユニット40は、更にクリーニング部(不図示)を備えることができる。クリーニング部としては、例えば、クリーニングブレードが挙げられる。画像形成ユニット40の中央位置に、像担持体30が設けられる。像担持体30は、矢符方向(反時計回り)に回転可能に設けられる。像担持体30の周囲には、帯電部42を基準として像担持体30の回転方向の上流側から順に、帯電部42、露光部44、現像部46、及び転写部48が設けられる。なお、画像形成ユニット40には、除電部(不図示)が更に備えられてもよい。
画像形成ユニット40a〜40dの各々によって、転写ベルト50上の記録媒体Mに、複数色(例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの4色)のトナー像が順に重ねられる。なお、画像形成装置90がモノクロ画像形成装置である場合には、画像形成装置90は、画像形成ユニット40aを備え、画像形成ユニット40b〜40dは省略される。
帯電部42は、帯電ローラーである。帯電ローラーは、像担持体30の表面と接触しながら像担持体30の表面を帯電する。帯電部42が印加する電圧は、特に限定されない。帯電部42が印加する電圧としては、直流電圧、交流電圧、又は重畳電圧(直流電圧に交流電圧が重畳した電圧)が挙げられ、より好ましくは直流電圧が挙げられる。直流電圧は交流電圧又は重畳電圧に比べ、以下に示す優位性がある。帯電部42が直流電圧のみを印加すると、像担持体30に印加される電圧値が一定であるため、像担持体30の表面を一様に一定電位まで帯電させ易い。また、帯電部42が直流電圧のみを印加すると、感光層の磨耗量が減少する傾向がある。その結果、好適な画像を形成することができる。
露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光する。これにより、像担持体30の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置90に入力された画像データに基づいて形成される。
現像部46は、静電潜像をトナー像として現像する。また、現像部46は、像担持体30の表面を清掃することができる。すなわち、第二実施形態に係る画像形成装置90は、ブレードクリーナーレス方式を採用することができる。通常、ブレードクリーナーレス方式を採用する画像形成装置では、トナー像の転写性が低下し易く、転写性の低下に起因する画像不良が発生し易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置90は、像担持体30として第一実施形態に係る感光体を備える。このため、第二実施形態に係る感光体は、ブレードクリーナーレス方式を採用しても、トナー像の転写性の低下に起因する画像不良の発生を抑制することができる。
現像部46が像担持体30の表面を効率的に清掃するためには、以下に示す条件(1)及び条件(2)を満たすことが好ましい。
条件(1):接触現像方式を採用し、像担持体30と現像ローラーとで周速差を設ける。
条件(2):像担持体30の表面電位と現像バイアスの電位との差が以下の数式(2−1)及び数式(2−2)を満たす。
0(V)<現像バイアスの電位(V)<像担持体30の未露光領域の表面電位(V)・・・数式(2−1)
現像バイアスの電位(V)>像担持体30の露光領域の表面電位(V)>0(V)・・・数式(2−2)
数式(2−1)中、像担持体30の未露光領域の表面電位(V)は、露光部44により露光されなかった像担持体30の未露光領域の表面電位である。数式(2−2)中、像担持体30の露光領域の表面電位(V)は、露光部44により露光された像担持体30の露光領域の表面電位である。なお、像担持体30の未露光領域の表面電位及び露光領域の表面電位は、転写部48がトナー像を像担持体30から記録媒体Mへ転写した後、帯電部42が次周回の像担持体30の表面を帯電する前に測定される。
条件(1)に示す接触現像方式を採用し、像担持体30と現像ローラーとで周速差が設けられていると、像担持体の表面は現像ローラーと接触し、像担持体30の表面の残留成分が現像ローラーとの摩擦により除去される。第二実施形態に係る画像形成装置90は、接触現像方式を採用することができる。接触現像方式を採用する画像形成装置90では、現像部46は、像担持体30の表面と接触しながら静電潜像をトナー像として現像する。
像担持体30の回転速度は、120mm/秒以上350mm/秒以下であることが好ましい。現像ローラーの回転速度は、133mm/秒以上700mm/秒以下であることが好ましい。また、像担持体30の回転速度VPと現像ローラーの回転速度VDとの比率は、数式(1−1)を満たすことが好ましい。この比率が1以外である場合、像担持体30と現像ローラーとで周速差が設けられていることを示す。
0.5≦VP/VD≦0.8・・・数式(1−1)
条件(2)では、トナーの帯電極性は正帯電性であり、現像方式は反転現像方式である場合を例として説明する。条件(2)に示す現像バイアスの電位と像担持体30の表面電位との間に差を設けると、未露光領域では、像担持体30の表面電位(帯電電位)と現像バイアスの電位とが数式(2−1)を満たすため、残留したトナー(以下、残留トナーと記載することがある)と像担持体30の未露光領域との間に作用する静電的斥力が、残留トナーと現像ローラーとの間に作用する静電的斥力に比べ大きくなる。このため、残留トナーは、像担持体30の表面から現像ローラーへと移動し、回収される。トナーは、像担持体30の未露光領域に付着しにくい。
条件(2)に示す現像バイアスの電位と像担持体30の表面電位との間に差を設けると、露光領域では、像担持体30の表面電位(露光後電位)と現像バイアスの電位とが数式(2−2)を満たすため、残留トナーと像担持体30の露光領域との間に作用する静電的斥力がトナーと現像ローラーとの間に作用する静電的斥力に比べ小さくなる。このため、像担持体30の表面の残留トナーは、像担持体30の表面に保持される。トナーは、像担持体30の露光領域に付着する。
現像バイアスの電位は、例えば、+250V以上+400V以下である。像担持体30の帯電電位は、例えば、+450V以上+900V以下である。像担持体30の露光後電位は、例えば、+50V以上+200V以下である。現像バイアスの電位と像担持体30の帯電電位との差は、例えば、+100V以上+700V以下である。現像バイアスの電位と像担持体30の露光後電位との差は、例えば、+150V以上+300V以下である。ここで、電位差は、差の絶対値を示す。このような電位差を設ける条件は、例えば、「現像バイアスの電位+330V」、「像担持体30の帯電電位+600V」及び「像担持体30の露光後電位+100V」である。
転写部48は、現像部46によって現像されたトナー像を、像担持体30の表面から記録媒体Mへ転写する。像担持体30から記録媒体Mにトナー像が転写されるときに、像担持体30は記録媒体Mと接触している。転写部48としては、例えば、転写ローラーが挙げられる。
転写ベルト50は、像担持体30と転写部48との間に記録媒体Mを搬送する。転写ベルト50は、無端状のベルトである。転写ベルト50は、矢符方向(時計回り)に回転可能に設けられる。
定着部52は、転写部48によって記録媒体Mに転写された未定着のトナー像を、加熱及び/又は加圧する。定着部52は、例えば、加熱ローラー及び/又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び/又は加圧することにより、記録媒体Mにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Mに画像が形成される。
<第三実施形態:プロセスカートリッジ>
第三実施形態はプロセスカートリッジに関する。第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、第一実施形態に係る感光体を備える。引き続き、図2を参照して、第三実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
プロセスカートリッジは、ユニット化された像担持体を備える。プロセスカートリッジは、像担持体30に加えて、帯電部42、露光部44、現像部46及び転写部48からなる群より選択される少なくとも1つをユニット化した構成が採用される。プロセスカートリッジは、例えば、画像形成ユニット40a〜40dの各々に相当する。プロセスカートリッジには、クリーニング部又は除電器(不図示)が更に備えられてもよい。プロセスカートリッジは、画像形成装置90に対して着脱自在に設計される。そのため、プロセスカートリッジは取り扱いが容易であり、像担持体30の感度特性等が劣化した場合に、像担持体30を含めて容易かつ迅速に交換することができる。
以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。
[感光体の材料]
感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を準備した。
電荷発生剤として、化合物(CGM−1X)を準備した。化合物(CGM−1X)は、第一実施形態で述べた化学式(CGM−1)で表される無金属フタロシアニンであった。更に化合物(CGM−1X)の結晶構造はX型であった。
第一実施形態で説明した正孔輸送剤(HTM−1)及び電子輸送剤(ETM−1)を準備した。
添加剤(ADD−B1)〜(ADD−B8)及び第一実施形態で説明したカルボン酸無水物(ADD−1)〜(ADD−28)を準備した。添加剤(ADD−B1)〜(ADD−B8)は、それぞれ、化学式(ADD−B1)〜(ADD−B8)で表される。
Figure 0006717217
バインダー樹脂として、ポリカーボネート樹脂(Za)を準備した。ポリカーボネート樹脂(Za)は、第一実施形態で説明した化学式(Z)で表されるポリカーボネート樹脂であった。
[感光体の製造]
準備した感光体の感光層を形成するための材料を用いて、感光体(A−1)〜(A−32)及び感光体(B−1)〜(B−11)を製造した。
(感光体(A−1)の製造)
まず、導電性基体を準備した。この導電性基体は、直径160mm、長さ365mm、厚さ2mmのアルミニウム製の導電性基体であった。
塗布液を調製した。電荷発生剤としての化合物(CGM−1X)2質量部と、正孔輸送剤(HTM−1)60質量部と、電子輸送剤(ETM−1)35質量部と、バインダー樹脂としてのポリカーボネート樹脂(Za)100質量部と、添加剤としてのカルボン酸無水物(ADD−1)0.02質量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン800質量部とを容器内に投入した。容器の内容物を、ボールミルを用いて50時間混合して分散し、塗布液を得た。
次に、ディップコート法を用いて、導電性基体上に塗布液を塗布し、導電性基体上に塗布膜を形成した。詳しくは、導電性基体を、塗布液に浸漬させた。次いで、浸漬した導電性基体を塗布液から引き上げた。これにより、導電性基体に塗布液を塗布した。
次に、塗布液を塗布した導電性基体を、100℃で40分間、熱風により乾燥させた。これにより、導電性基体に塗布された塗布液に含有される溶剤(テトラヒドロフラン)を除去した。その結果、導電性基体上に、感光層が形成された。これにより、感光体(A−1)が得られた。
(感光体(A−2)〜(A−32)及び感光体(B−1)〜(B−11)の製造)
以下の点を変更した以外は、感光体(A−1)の製造と同様の方法で、感光体(A−2)〜(A−32)及び感光体(B−1)〜(B−11)を製造した。
感光体(A−1)の製造において、塗布液の調整に使用した添加剤としてのカルボン酸無水物(ADD−1)から、表1及び表2に示す種類の添加剤に変更した。また、バインダー樹脂100質量部に対する添加剤の含有量0.02質量部を表1及び表2に示す含有量に変更した。
[測定方法]
(添加剤の還元電位の測定)
添加剤の還元電位は、以下の条件によりサイクリックボルタメトリー測定を行って得た。
作用電極 :グラッシーカーボン
対極 :白金
参照電極 :銀/硝酸銀(0.1mol/L、AgNO3−アセトニトリル溶液)
試料溶液電解質:過塩素酸テトラ−n−ブチルアンモニウム(0.1moL)
測定物質 :カルボン酸無水物(ADD−1)〜(ADD−28)並びに添加剤(ADD−B1)〜(ADD−B8)(0.001moL)
溶剤 :ジクロロメタン(1L)
(感光体の表面電位の測定)
表面電位計(Monroe Electronics社製「MODEL244」)を用い、転写後の位置に、表面電位プローブ(Monroe Electronics社製「MODEL1017AS」)を設置し、温度23℃、湿度50%RH、ドラム線速165mm/秒、グリッド電圧600V、流れ込み電流300μAの条件で、感光体の転写後の露光領域の表面電位を測定した。表1及表2の欄「転写後の電位(V)」に測定結果を示す。
[評価方法]
(感光体の感度の評価)
表面電位計(Monroe Electronics社製「MODEL244」)を用い、現像部の位置に表面電位プローブ(Monroe Electronics社製「MODEL1017AE」)を設置し、温度23℃、湿度50%RH、帯電電位+600V、露光波長780nm、露光量1.2μJ/cm2の条件で、感光体の露光後電位を測定した。表1及び表2の欄「感度特性」に評価結果を示す。
(感光体によるトナー像の転写性評価)
感光体を評価機に搭載した。評価機として、プリンター(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「FS−1300D」、半導体レーザーによる乾式電子写真方式のプリンター)を使用した。評価機は、帯電ローラーを帯電部として備えていた。帯電ローラーには直流電圧が印加されていた。評価機は、直接転写方式の転写部(転写ローラー)を備えていた。評価機は、接触現像方式の現像部を備えていた。評価機には、クリーニングブレードは備えられていなかった。評価機の現像部は、像担持体の表面を清掃することのできるものであった。転写性評価には、用紙として、京セラドキュメントソリューションズ株式会社販売「京セラドキュメントソリューションズブランド紙VM−A4(A4サイズ)」を使用した。転写性評価には、トナーとして、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「TK−131」を使用した。転写性評価の測定は、高温高湿(温度:32.5℃、湿度:80%RH)環境下で行われた。
感光体を搭載した評価機とトナーとを用いて、用紙に評価用画像を形成した。評価用画像の詳細は、図4を参照して後述する。画像形成条件を、線速165mm/秒に設定した。転写ローラーが感光体に印加する電流を、−25μAに設定した。
次いで、得られた画像を目視で確認し、領域210及び領域212に画像208に対応した画像の有無を確認した。得られた目視による観察結果から、下記の評価基準に従い感光体によるトナー像の転写性を評価した。評価A(非常に良い)及び評価B(良い)を合格とした。表1及び表2の欄「転写性」に評価結果を示す。
図4を参照して、評価用画像を説明する。図4は、評価用画像を示す模式図である。評価用画像200は、領域202、領域204及び領域206を含む。領域202は、像担持体の1周分に相当する領域である。領域202の画像208は、ソリッド画像(画像濃度100%)を含む。このソリッド画像は、長方形の形状を有していた。領域204及び領域206は、それぞれ像担持体30周分に相当する領域であり、いずれも白紙画像(画像濃度0%)を含む。搬送方向aに沿ってはじめに領域202の画像208を形成し、その後、領域204及び領域206の白紙画像を形成した。領域204の白紙画像は、画像208を形成した周(基準周)を基準として2周目に形成された画像である。領域210は、領域204における画像208に対応する領域である。領域206の白紙画像は、画像108を形成した基準周から数えて3周目に形成された画像である。領域212は、領域204における画像208に対応する領域である。
(転写性の評価基準)
評価A(非常に良い):画像208に対応した画像が領域210及び領域212に確認されなかった。
評価B(良い):画像208に対応した画像が領域210の垂直方向bの両端部にわずかに確認された。画像208に対応した画像が領域212に確認されなかった。
評価C(悪い):画像208に対応した画像が領域210の垂直方向bの両端部に明確に確認された。画像208に対応した画像が領域212に確認されなかった。
評価D(非常に悪い):画像208に対応した画像が領域210及び領域212の垂直方向bの両端部に明確に確認された。
Figure 0006717217
Figure 0006717217
表1に示すように、感光体(A−1)〜(A−32)では、感光層は単層型感光層であって、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、添加剤とを含んでいた。添加剤はカルボン酸無水物であり、カルボン酸無水物の還元電位は、参照電極(Ag/Ag+)に対して−1.37V以上−0.74V以下であった。また、感光層におけるテトラカルボン酸二無水物の含有量はバインダー樹脂100質量部に対して0.02質量部以上10.00質量部以下であった。
表1に示すように、感光体(A−1)〜(A−32)では、露光後電位が+119V以上+124V以下であり、感光体によるトナー像の転写性の評価結果が評価A(非常に良い)又は評価B(良い)であった。
表2に示すように、感光体(B−1)では、感光層は、添加剤としてカルボン酸無水物を含んでいなかった。感光体(B−2)及び(B−3)では、カルボン酸無水物の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、それぞれ0.01質量部及び15.00質量部であった。感光体(B−4)、(B−5)及び(B−7)〜(B−11)では、添加剤の還元電位は、−1.50V以上−1.44V以下であった。感光体(B−6)では、添加剤(ADD−B3)は還元電位が−0.90Vではあるものの、カルボン酸無水物ではなかった。
表2に示すように、感光体(B−1)〜(B−2)及び(B−4)〜(B−11)では、感光体によるトナー像の転写性の評価結果が何れも評価D(非常に悪い)であった。感光体(B−3)では、転写性の評価結果がAであるものの、露光後電位が+181Vであった。
以上から、感光体(A−1)〜(A−32)は、感光体(B−1)〜(B−11)に比べ、感度特性及び感光体によるトナー像の転写性を両立することができる。
本発明に係る感光体は、電子写真方式の画像形成装置において好適に使用できる。
1 電子写真感光体
2 導電性基体
3 感光層
42 帯電部
44 露光部
46 現像部
48 転写部
90 画像形成装置
M 記録媒体

Claims (6)

  1. 導電性基体と、感光層とを備える電子写真感光体であって、
    前記感光層は、単層型感光層であり、
    前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、添加剤とを含み、
    前記添加剤は、カルボン酸無水物を含み、
    前記カルボン酸無水物の還元電位は、参照電極(Ag/Ag+)に対して、−1.40V以上であり、
    前記カルボン酸無水物の含有量は、前記バインダー樹脂100質量部に対して0.02質量部以上10.00質量部以下であり、
    前記カルボン酸無水物は、化学式(ADD−4)で表され
    前記電子輸送剤は、一般式(ETM)で表される化合物のみを含む、電子写真感光体。
    Figure 0006717217
    Figure 0006717217
    (前記一般式(ETM)中、R 11 及びR 12 は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。)
  2. 請求項1に記載の電子写真感光体を備える、プロセスカートリッジ。
  3. 像担持体と、
    前記像担持体の表面を帯電する帯電部と、
    帯電した前記像担持体の前記表面を露光して静電潜像を形成する露光部と、
    前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
    前記トナー像を前記像担持体の前記表面から記録媒体に転写する転写部と
    を備え、
    前記像担持体は、請求項1に記載の電子写真感光体であり、
    前記帯電部の帯電極性は、正極性である、画像形成装置。
  4. 前記帯電部は帯電ローラーである、請求項3に記載の画像形成装置。
  5. 前記現像部は、前記像担持体の前記表面と接触しながら前記静電潜像を前記トナー像として現像する、請求項3又は4に記載の画像形成装置。
  6. 前記現像部は、前記像担持体の前記表面を清掃する、請求項3〜5の何れか一項に記載の画像形成装置。
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