WO2018230100A1 - 電子写真感光体の製造方法 - Google Patents

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WO2018230100A1
WO2018230100A1 PCT/JP2018/013156 JP2018013156W WO2018230100A1 WO 2018230100 A1 WO2018230100 A1 WO 2018230100A1 JP 2018013156 W JP2018013156 W JP 2018013156W WO 2018230100 A1 WO2018230100 A1 WO 2018230100A1
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image carrier
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智文 清水
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京セラドキュメントソリューションズ株式会社
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    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing an electrophotographic photosensitive member.
  • an electrophotographic photoreceptor is used as an image carrier in an electrophotographic image forming apparatus (for example, a printer or a multifunction machine).
  • an electrophotographic photoreceptor includes a photosensitive layer.
  • the photosensitive layer contains, for example, a charge generating agent, a charge transporting agent (more specifically, a hole transporting agent or an electron transporting agent), and a resin (binder resin) for binding them.
  • the charge generation agent and the charge transport agent are contained in the same layer (photosensitive layer), and both functions of charge generation and charge transport are provided in the same layer.
  • Such an electrophotographic photoreceptor is referred to as a single layer type electrophotographic photoreceptor.
  • the photosensitive layer includes a charge generation layer containing a charge generation agent and a charge transport layer containing a charge transfer agent.
  • An electrophotographic photoreceptor including such a photosensitive layer is referred to as a laminated electrophotographic photoreceptor.
  • the multilayer electrophotographic photoreceptor described in Patent Document 1 includes a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive substrate, and further includes a boehmite layer between the conductive substrate and the photosensitive layer.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing an electrophotographic photosensitive member that is excellent in sensitivity characteristics and can suppress a decrease in toner image transferability. .
  • the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention includes a first step and a second step.
  • a conductive substrate material containing aluminum or an aluminum alloy is immersed in alkaline ionized water and taken out from the alkaline ionized water to form the conductive substrate.
  • a photosensitive layer coating solution is applied onto the conductive substrate to form a coating film, and at least a part of the solvent of the coating film is removed to form the photosensitive layer.
  • the immersion time in the alkaline ionized water is 20 seconds to 120 seconds.
  • the pH of the alkaline ionized water is 9 or more and 12 or less.
  • the photosensitive layer coating solution contains an electron transport agent, a binder resin, and the solvent.
  • the electron transfer agent includes a compound represented by the general formula (1).
  • the binder resin has a terminal group represented by the general formula (2).
  • the electrophotographic photosensitive member includes a conductive substrate and the photosensitive layer.
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may have one or more alkoxycarbonyl groups having 2 to 7 carbon atoms, or An aryl group having 6 to 14 carbon atoms, which may have one or more alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • Rf represents a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • p represents an integer of 1 to 6.
  • the method for producing an electrophotographic photosensitive member of the present invention can produce an electrophotographic photosensitive member that has excellent sensitivity characteristics and can suppress a decrease in toner image transferability.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of an electrophotographic photosensitive member, and this electrophotographic photosensitive member is manufactured by the method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment of the present invention.
  • 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of an electrophotographic photosensitive member, and this electrophotographic photosensitive member is manufactured by the method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment of the present invention.
  • 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of an electrophotographic photosensitive member, and this electrophotographic photosensitive member is manufactured by the method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a diagram illustrating an image in which an image defect has occurred due to a decrease in transferability of a toner image. It is a figure which shows the image for evaluation.
  • organic compounds and their derivatives may be generically named by adding “system” after the organic compound name.
  • polymer when “polymer” is added after the organic compound name to indicate the polymer name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the organic compound or a derivative thereof.
  • the substituent may be “having a group”, “having a group”, “may have a halogen atom”, and “having a halogen atom”, respectively, It means “may be substituted”, “substituted with a group”, “may be substituted with a halogen atom”, and “substituted with a halogen atom”.
  • An alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms, and an alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms must be defined.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, A neopentyl group or an n-hexyl group may be mentioned.
  • An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.
  • alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, pentoxy group, and hexyloxy. Groups.
  • An alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • Examples of the alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, and an isopropoxy group.
  • the perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms is a group in which all hydrogen atoms of an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms are substituted with fluorine atoms.
  • Examples of the perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a perfluoromethyl group (trifluoromethyl group), a perfluoroisopropyl group, and a perfluoroisobutyl group.
  • An aryl group having 6 to 14 carbon atoms is unsubstituted.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include, for example, an unsubstituted aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms, and an unsubstituted aromatic condensed bicycle having 6 to 14 carbon atoms. It is a hydrocarbon group or an unsubstituted aromatic condensed tricyclic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group.
  • An alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • An alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms is a group in which an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and a carbonyl group are bonded.
  • Examples of the alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms include methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, n-propoxycarbonyl group, isopropoxycarbonyl group, n-butoxycarbonyl group, s-butoxycarbonyl group, t-butoxy group. Examples thereof include a carbonyl group, a pentyloxycarbonyl group, an isopentyloxycarbonyl group, a neopentyloxycarbonyl group, and a hexyloxycarbonyl group.
  • An alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted.
  • An alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms is a group in which an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms and a carbonyl group are bonded.
  • Examples of the alkoxycarbonyl group having 2 to 4 carbon atoms include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, and an isopropoxycarbonyl group.
  • FIGS. 1A to 1C are schematic cross-sectional views showing the structure of the photoreceptor 1.
  • the photoreceptor 1 includes a conductive substrate 2 and a photosensitive layer 3.
  • the photosensitive layer 3 is provided directly or indirectly on the conductive substrate 2.
  • the photosensitive layer 3 may be provided directly on the conductive substrate 2.
  • an intermediate layer 4 may be provided between the conductive substrate 2 and the photosensitive layer 3 as shown in FIG. 1B.
  • the photosensitive layer 3 may be exposed as the outermost layer.
  • a protective layer 5 may be provided on the photosensitive layer 3.
  • the method for producing a photoreceptor according to the first embodiment can produce a photoreceptor having excellent sensitivity characteristics and excellent toner image transferability. The reason is presumed as follows.
  • An electrophotographic image forming apparatus includes, for example, an image carrier (photosensitive member), a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit.
  • the transfer unit transfers the toner image from the photoreceptor to the recording medium.
  • the transfer efficiency from the photoreceptor to the recording medium may be reduced. Such a drop in toner image transferability is likely to occur particularly in a high temperature and high humidity environment.
  • the method for manufacturing a photoconductor according to the first embodiment includes a first step and a second step.
  • a conductive substrate material containing aluminum or an aluminum alloy is immersed in alkaline ionized water and taken out from the alkaline ionized water to form a conductive substrate.
  • the immersion time in alkaline ionized water is 20 seconds or more and 120 seconds or less, and the pH of alkaline ionized water is 9 or more and 12 or less.
  • a photosensitive layer coating solution is applied on the conductive substrate to form a coating film, and at least a part of the solvent in the coating film is removed to form a photosensitive layer.
  • the photosensitive layer coating solution contains an electron transport agent, a binder resin, and a solvent.
  • the electron transport agent includes a compound represented by the general formula (1) (hereinafter sometimes referred to as an electron transport agent (1)).
  • the binder resin has a terminal group represented by the general formula (2) (hereinafter sometimes referred to as terminal group (2)).
  • the photoconductor manufactured by the method for manufacturing a photoconductor according to the first embodiment has an appropriate electrical resistance.
  • the surface potential of the exposed area of the photoconductor is unlikely to decrease, and a decrease in transfer efficiency from the photoconductor to the recording medium is suppressed.
  • binder resin contains a fluorine atom in a terminal group (2). For this reason, the transferability of the toner image can be improved while maintaining the sensitivity characteristics of the photoreceptor. Therefore, it is considered that the method for producing a photoreceptor according to the first embodiment can produce a photoreceptor having excellent sensitivity characteristics and excellent toner image transferability.
  • the photosensitive member When the photosensitive member is provided in the image forming apparatus as an image carrier, an image is formed on the recording medium by rotating the image carrier. Charging, exposure, development, and transfer are performed while the image carrier rotates once.
  • the transfer unit transfers the toner image from the image carrier to the recording medium in the reference rotation, and then the charging unit charges the surface of the image carrier in the next rotation.
  • the surface potential of the exposed area of the previous image carrier (photoreceptor) is preferably ⁇ 80 V or more, more preferably ⁇ 30 V or more, and further preferably ⁇ 30 V or more and +40 V or less.
  • the exposure region is a region on the surface of the image carrier (photosensitive member) exposed by the exposure unit at the reference circumference.
  • the reference round is an arbitrary round of the rotating image carrier.
  • the next turn is one turn of the image carrier next to the reference turn.
  • the reference round is the first round of the image carrier
  • the next round is the second round of the image carrier.
  • An image forming apparatus provided with a photoreceptor as an image carrier will be described in detail in the second embodiment.
  • the exposure area of the image carrier (photoreceptor) after the transfer unit transfers the toner image from the image carrier to the recording medium in the reference round and before the charging unit charges the surface of the image carrier in the next round.
  • the “surface potential of” may be referred to as “surface potential after transfer”.
  • the surface potential after the transfer is ⁇ 30 V or more, the electrostatic attraction is less likely to act between the positively charged toner and the exposed area of the photosensitive member, so that the toner image is easily transferred from the photosensitive member to the transferred member.
  • the surface potential after transfer can be measured using a surface potential meter (“MODEL244” manufactured by Monroe Electronics). Measurement conditions will be described in detail in Examples.
  • First step> In the first step, a conductive substrate material containing aluminum or an aluminum alloy is immersed in alkaline ionized water. And the electroconductive base material immersed in alkaline ion water is taken out from alkaline ion water, and a conductive base material is formed.
  • the immersion time of the conductive substrate material in alkaline ionized water is 20 seconds or more and 120 seconds or less, and the pH of alkaline ionized water is 9 or more and 12 or less.
  • the immersion time of the conductive base material in alkaline ionized water is 20 seconds or more and the pH of alkaline ionized water is 9 or more, excess oxide film and attached oil and fat components can be removed, and appropriate electrical resistance A conductive substrate having the following can be manufactured. As a result, the transferability of the toner image can be improved.
  • the immersion time of the conductive base material in alkaline ionized water is 120 seconds or less and the pH of alkaline ionized water is 12 or less, it is advantageous from the viewpoint of cost reduction and environmental load.
  • the conductive substrate material may be heated after being taken out from the alkaline ionized water. Heating is preferably performed at a heating temperature of 110 ° C. or higher and 150 ° C. or lower in an air atmosphere. The heating temperature is more preferably 120 ° C. or higher and 130 ° C. or lower. The heating time is preferably 5 minutes or longer and 30 minutes or shorter, and more preferably 8 minutes or longer and 15 minutes or shorter.
  • the electrical resistance of the surface of the conductive substrate can be adjusted by the amount of crystal water on the surface of the conductive substrate. Further, for example, an oven can be used for heating the conductive substrate material.
  • the conductive substrate material contains aluminum or an aluminum alloy.
  • An aluminum alloy is an alloy of aluminum and an element other than aluminum. Examples of elements other than aluminum include manganese (Mn), silicon (Si), magnesium (Mg), copper (Cu), iron (Fe), chromium (Cr), titanium (Ti), and zinc (Zn). It is done.
  • the aluminum alloy may contain one of these elements as an element other than aluminum, or may contain two or more. Examples of the aluminum alloy include an Al—Mn alloy (JIS 3000 series), an Al—Mg alloy (JIS 5000 series), and an Al—Mg—Si alloy (JIS 6000 series).
  • the shape of the conductive substrate material and the shape of the conductive substrate to be formed are appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus described later in the second embodiment.
  • Examples of the shape of the conductive substrate material and the shape of the conductive substrate to be formed include a sheet shape and a drum shape.
  • the thickness of the conductive substrate material and the thickness of the conductive substrate to be formed are appropriately selected according to the shape of the conductive substrate.
  • Second step> a photosensitive layer coating solution (hereinafter sometimes referred to as a coating solution) is applied onto a conductive substrate to form a coating film. Then, at least a part of the solvent of the coating film is removed to form a photosensitive layer.
  • the second step includes, for example, a coating liquid preparation step, a coating step, and a drying step.
  • a coating liquid preparation process, a coating process, and a drying process will be described.
  • a coating liquid is prepared.
  • the coating liquid contains at least an electron transfer agent (1), a binder resin having a terminal group (2), and a solvent, for example.
  • the coating solution may contain a charge generator, a hole transport agent, or an additive as necessary.
  • the coating liquid contains, for example, an electron transport agent (1), a binder resin having a terminal group (2), and optional components (more specifically, a charge generator, a hole transport agent, an additive, etc.). It can be prepared by dissolving or dispersing in a solvent.
  • the solvent contained in the coating solution is not particularly limited as long as each component contained in the coating solution can be dissolved or dispersed.
  • the solvent include alcohol (more specifically, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.), aliphatic hydrocarbon (more specifically, n-hexane, octane, cyclohexane, etc.), aromatic hydrocarbon ( More specifically, benzene, toluene, xylene and the like), halogenated hydrocarbon (more specifically, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene, etc.), ether (more specifically, dimethyl ether, diethyl ether, Tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether or diethylene glycol dimethyl ether), ketone (more specifically, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), ester (more specifically, ethyl a
  • the coating solution is prepared by mixing each component and dissolving or dispersing in a solvent.
  • dissolving, or dispersing for example, a bead mill, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, or an ultrasonic disperser can be used.
  • the coating liquid may contain, for example, a surfactant or a leveling agent in order to improve the dispersibility of each component or the surface smoothness of each layer formed.
  • a coating solution is applied onto the conductive substrate.
  • the method for applying the coating solution is not particularly limited as long as it is a method that can uniformly apply the coating solution on the conductive substrate. Examples of the coating method include a dip coating method, a spray coating method, a spin coating method, and a bar coating method.
  • the dip coating method is preferable as a method for applying the coating solution.
  • the coating process is performed by a dip coating method, in the coating process, the conductive substrate is immersed in a coating solution. Subsequently, the immersed conductive substrate is pulled up from the coating solution. Thereby, a coating liquid is apply
  • the drying step at least a part of the solvent contained in the coating solution applied on the conductive substrate is removed.
  • the method for removing the solvent contained in the coating solution is not particularly limited as long as it is a method capable of evaporating the solvent in the coating solution. Examples of the removal method include heating, reduced pressure, or combined use of heating and reduced pressure. More specifically, there is a method of heat treatment (more specifically, hot air drying or the like) using a high-temperature dryer or a vacuum dryer.
  • the temperature of heat processing is 40 degreeC or more and 150 degrees C or less, for example.
  • the heat treatment time is, for example, 3 minutes to 120 minutes.
  • the method for producing a photoreceptor may further include one or both of a step of forming an intermediate layer and a step of forming a protective layer as necessary.
  • a known method is appropriately selected in the step of forming the intermediate layer and the step of forming the protective layer.
  • the thickness of the photosensitive layer is preferably 10.0 ⁇ m or more and 40.0 ⁇ m or less, and more preferably 20.0 ⁇ m or more and 35.0 ⁇ m or less.
  • the thickness of the photosensitive layer is within such a range, black spots are hardly generated in the formed image, and the transferability of the toner image by the photoconductor is likely to be improved.
  • the photosensitive layer contains, for example, an electron transport agent and a binder resin.
  • the photosensitive layer may further contain a charge generator, a hole transport agent, and an additive as necessary.
  • the charge generator, the hole transport agent, the electron transport agent, the binder resin, and the additive will be described.
  • Examples of the charge generator include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, trisazo pigments, indigo pigments, azurenium pigments, and cyanine pigments.
  • Powders of inorganic photoconductive materials (more specifically, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, amorphous silicon, etc.), pyrylium salts, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, Toluidine pigments, pyrazoline pigments or quinacridone pigments may be mentioned.
  • the phthalocyanine pigment examples include metal-free phthalocyanine or metal phthalocyanine represented by the chemical formula (CGM-1).
  • the metal phthalocyanine examples include titanyl phthalocyanine represented by the chemical formula (CGM-2) or phthalocyanine coordinated with a metal other than titanium oxide (more specifically, V-type hydroxygallium phthalocyanine, etc.).
  • the phthalocyanine pigment may be crystalline or non-crystalline.
  • the crystal shape of the phthalocyanine pigment (for example, ⁇ type, ⁇ type, X type, or Y type) is not particularly limited, and phthalocyanine pigments having various crystal shapes are used.
  • Examples of the crystal of metal-free phthalocyanine include a metal-free phthalocyanine X-type crystal (hereinafter sometimes referred to as X-type metal-free phthalocyanine).
  • Examples of the titanyl phthalocyanine crystal include ⁇ -type crystal, ⁇ -type crystal, and Y-type crystal of titanyl phthalocyanine.
  • a charge generator having an absorption wavelength in a desired region may be used alone, or two or more charge generators may be used in combination. Further, for example, in a digital optical image forming apparatus, it is preferable to use a photoconductor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more. Examples of the digital optical image forming apparatus include a laser beam printer or a facsimile using a light source such as a semiconductor laser. Therefore, for example, phthalocyanine pigments are preferable, and metal-free phthalocyanine or titanyl phthalocyanine is more preferable.
  • a charge generating agent may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • an ansanthrone pigment or a perylene pigment is preferably used as a charge generating agent.
  • the wavelength of the short wavelength laser include wavelengths of about 350 nm to 550 nm.
  • the content of the charge generating agent is preferably from 0.1 to 50 parts by mass, and more preferably from 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
  • hole transporting agent examples include triphenylamine derivatives; diamine derivatives (more specifically, N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine derivatives, N, N, N ′, N′-tetraphenyl).
  • Phenylenediamine derivatives N, N, N ′, N′-tetraphenylnaphthylenediamine derivatives, di (aminophenylethenyl) benzene derivatives or N, N, N ′, N′-tetraphenylphenanthrylenediamine derivatives, etc.
  • An oxadiazole compound (more specifically, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, etc.); a styryl compound (more specifically, 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, etc.); carbazole compounds (more specifically, polyvinyl carbazole, etc.); organic polysilane compounds; pyrazoline compounds Compound (more specifically, 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, etc.); hydrazone compound; indole compound; oxazole compound; isoxazole compound
  • hole transporting agent examples include a compound represented by the chemical formula (HTM-6) (hereinafter sometimes referred to as a hole transporting agent (HTM-6)).
  • the total content of the hole transport agent is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
  • the electron transfer agent (1) is represented by the general formula (1).
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may have one or more alkoxycarbonyl groups having 2 to 7 carbon atoms, or An aryl group having 6 to 14 carbon atoms, which may have one or more alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have one or more alkoxycarbonyl groups having 2 to 7 carbon atoms represented by R 1 and R 2 includes carbon.
  • An alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms having one or more (preferably one or two) alkoxycarbonyl groups having 2 or more and 4 or less atoms is preferable, and 3-methyl-butyl having one ethoxycarbonyl group
  • An n-propyl group having two groups or two ethoxycarbonyl groups is more preferable.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have one or more alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • a phenyl group having a plurality (preferably two) is preferred, and a 2-ethyl-6-methylphenyl group is more preferred.
  • R 1 and R 2 may be the same or different from each other.
  • R 1 and R 2 are preferably the same as each other.
  • R 1 and R 2 each independently have 1 or more and 6 or more carbon atoms having 1 or more (preferably 1 or 2) alkoxycarbonyl groups having 2 or more and 4 or less carbon atoms. It is preferable to represent the following alkyl group or an aryl group having 6 to 14 carbon atoms having one or more (preferably one or two) alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms.
  • electron transfer agent (1) examples include compounds represented by chemical formulas (ETM-1) to (ETM-3) (hereinafter referred to as electron transfer agents (ETM-1) to (ETM-3), respectively). May be included).
  • the electron transfer agent may contain only the electron transfer agent (1).
  • the electron transport agent may further contain another electron transport agent in addition to the electron transport agent (1).
  • electron transporting agents include quinone compounds, diimide compounds, hydrazone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compounds.
  • examples thereof include compounds, dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride, or dibromomaleic anhydride.
  • quinone compounds include diphenoquinone compounds, azoquinone compounds, anthraquinone compounds, naphthoquinone compounds, nitroanthraquinone compounds, and dinitroanthraquinone compounds.
  • One of these other electron transporting agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the content of the electron transport agent is preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.
  • the binder resin has a terminal group (2).
  • the terminal group (2) is represented by the general formula (2).
  • Rf represents a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably represents a perfluoroisobutyl group.
  • p represents an integer of 1 or more and 6 or less, preferably 1 or more and 3 or less, and more preferably 1.
  • the asterisk indicates a binding site for the main chain of the binder resin.
  • the binder resin having the terminal group (2) has a fluorine atom in the terminal group.
  • the binder resin having the terminal group (2) has a stronger interaction between the binder resins than the binder resin containing a fluorine atom in the repeating unit and not having a fluorine atom in the terminal group. Excellent compatibility. For this reason, the binder resin having the terminal group (2) can suppress the occurrence of crystallization.
  • binder resin having a terminal group (2) examples include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin.
  • thermoplastic resin examples include polyester resin, polycarbonate resin, styrene resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, acrylic copolymer.
  • thermosetting resin examples include silicone resins, epoxy resins, phenol resins, urea resins, melamine resins, and other crosslinkable thermosetting resins.
  • photocurable resin examples include an epoxy acrylate resin or a urethane-acrylic acid copolymer.
  • polycarbonate resins are preferred.
  • the binder resin is a polycarbonate resin, it is easy to obtain a photosensitive layer having an excellent balance of processability, mechanical strength, optical characteristics, and wear resistance.
  • a polycarbonate resin having a terminal group (2) is preferable.
  • the polycarbonate resin represented by the general formula (3) hereinafter sometimes referred to as polycarbonate resin (3) is more preferable.
  • Q 1 and Q 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. However, at least one of Q 1 and Q 2 represents a hydrogen atom.
  • Rt represents a terminal group (2).
  • Q 1 and Q 2 are both, preferably represents a hydrogen atom. It is also preferable that Q 1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Q 2 represents a hydrogen atom. Q 1 is preferably a hydrogen atom, and Q 2 is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by Q 1 and Q 2 is preferably a methyl group.
  • N1 represents a number of 50 to 70 (for example, an integer), and N2 preferably represents a number of 30 to 50 (for example, an integer). More preferably, N1 represents a number (for example, an integer) of 55 to 65, and N2 represents a number (for example, an integer) of 35 to 45.
  • N1 represents the percentage of the number of repeating units to which N1 is attached to the total number of repeating units to which N1 is attached and the number of repeating units to which N2 is attached.
  • N2 represents the percentage of the number of repeating units to which N2 is attached to the total number of repeating units to which N1 is attached and the number of repeating units to which N2 is attached.
  • the polycarbonate resin (3) may be a random copolymer, a block copolymer, a periodic copolymer, or an alternating copolymer.
  • Rt represents a terminal group (2).
  • the terminal group (2) is preferably a terminal group represented by the general formula (2-1).
  • the asterisk in the general formula (2-1) represents a binding site for the main chain of the binder resin.
  • polycarbonate resin having a terminal group (2) examples include polycarbonate resins represented by general formula (r-1), general formula (r-2), or general formula (r-3) (hereinafter each referred to as polycarbonate resin). (May be described as (r-1), (r-2) and (r-3)).
  • Rt 1 is represented by the chemical formula (2-1).
  • N1 and N2 in general formulas (r-1), (r-2), and (r-3) have the same meanings as N1 and N2 in general formula (3), respectively.
  • the polycarbonate resin having the terminal group (2) is a polycarbonate resin represented by the chemical formula (R-1), the chemical formula (R-2), or the chemical formula (R-3). R-1), (R-2) and (R-3)).
  • Rt 1 is represented by the chemical formula (2-1).
  • the viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 20,000 or more, and more preferably 30,000 or more and 52,500 or less.
  • the viscosity average molecular weight of the binder resin is 30,000 or more, it is easy to improve the abrasion resistance of the photoreceptor. Further, when the viscosity average molecular weight of the binder resin is 52,500 or less, the binder resin is easily dissolved in the solvent at the time of forming the photosensitive layer, and the viscosity of the coating solution does not become too high. As a result, it becomes easy to form a photosensitive layer.
  • Additives include, for example, deterioration inhibitors (more specifically, antioxidants, radical scavengers, quenchers or ultraviolet absorbers), softeners, surface modifiers, extenders, thickeners, dispersions. Stabilizers, waxes, acceptors, donors, surfactants, plasticizers, sensitizers, or leveling agents can be mentioned.
  • the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone, or a derivative thereof, an organic sulfur compound, or an organic phosphorus compound.
  • the intermediate layer In the photoreceptor, the intermediate layer (particularly the undercoat layer) is located, for example, between the conductive substrate and the photosensitive layer.
  • middle layer contains an inorganic particle and resin (resin for intermediate
  • the presence of the intermediate layer is considered to maintain an insulating state that can suppress the occurrence of current leakage.
  • the presence of the intermediate layer smoothes the flow of current generated when the photosensitive member is exposed and suppresses an increase in electrical resistance.
  • the inorganic particles include metal (more specifically, aluminum, iron, copper, etc.) particles, metal oxide (more specifically, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, zinc oxide, etc.). Or particles of a non-metal oxide (more specifically, silica or the like). These inorganic particles may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the intermediate layer resin is not particularly limited as long as it is a resin that can be used as a resin for forming the intermediate layer.
  • the intermediate layer may contain an additive.
  • Examples of the additive contained in the intermediate layer are the same as those of the additive contained in the photosensitive layer.
  • the immersion time of the conductive substrate material in the alkaline ionized water and the pH of the alkaline ionized water in the first step are preferably any of the following combination examples S1 to S5.
  • the electron transport agent and binder resin contained in the coating solution applied in the second step is preferably any one of the following combination examples T1 to T5, and any one of the following combination examples U1 to U5. Is more preferable.
  • the immersion time of the conductive substrate material in the alkaline ion water in the first step, the pH of the alkaline ionized water, and the electron transporting agent and binder resin contained in the coating liquid applied in the second step are as follows in combination example V1. ⁇ V9 is preferable, and any of the following combination examples W1 to W9 is more preferable.
  • Combination examples S1 to S5, T1 to T5, U1 to U5, V1 to V9, and W1 to W9, and the charge generating agent contained in the coating solution applied in the second step is an X-type metal-free phthalocyanine It is preferable that Examples of combinations S1 to S5, T1 to T5, U1 to U5, V1 to V9, and W1 to W9, and a hole transport agent (HTM-6) contained in the coating liquid applied in the second step It is preferable that Combination examples S1 to S5, T1 to T5, U1 to U5, V1 to V9, and W1 to W9, and the charge generating agent contained in the coating solution applied in the second step is an X-type metal-free phthalocyanine And a hole transport agent (HTM-6) is more preferable.
  • HTM-6 hole transport agent
  • FIG. 2 is a diagram illustrating an example of an image forming apparatus according to the second embodiment.
  • the image forming apparatus 90 according to the second embodiment includes an image carrier 30, a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, and a transfer unit 48.
  • the image carrier 30 is a photoconductor manufactured by the photoconductor manufacturing method according to the first embodiment.
  • the charging unit 42 charges the surface of the image carrier 30.
  • the charging polarity of the charging unit 42 is positive.
  • the exposure unit 44 exposes the charged surface of the image carrier 30 to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier 30.
  • the developing unit 46 develops the electrostatic latent image as a toner image.
  • the transfer unit 48 transfers the toner image from the surface of the image carrier 30 to the recording medium M.
  • the image forming apparatus 90 according to the second embodiment can form an image while achieving both excellent sensitivity characteristics and toner image transferability.
  • the reason is considered as follows.
  • the photoconductor manufactured by the photoconductor manufacturing method according to the first embodiment can achieve both excellent sensitivity characteristics and toner image transferability. Therefore, the image forming apparatus 90 according to the second embodiment includes the photosensitive member manufactured by the manufacturing method of the photosensitive member according to the first embodiment as the image carrier 30, so that excellent sensitivity characteristics and toner image transferability are achieved. It is considered that an image can be formed while satisfying the above.
  • image defects that occur when both excellent sensitivity characteristics and toner image transferability cannot be achieved will be described.
  • an image defect caused by a decrease in toner image transferability will be described.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating an image in which an image defect has occurred due to a decrease in transferability of the toner image by the photoconductor.
  • the image 100 has a region 102, a region 104, and a region 106.
  • the region 102, the region 104, and the region 106 are regions corresponding to one turn of the image carrier 30.
  • the image 108 in the region 102 includes a rectangular solid image (image density 100%).
  • the region 104 and the region 106 are each composed of a blank image (image density 0%) on the entire design image.
  • the image 108 of the area 102 is formed along the direction a in which the recording medium M is conveyed (hereinafter sometimes referred to as the conveyance direction a), and then a blank image of the area 104 is formed, and finally the area 106 blank paper images are formed.
  • the blank paper image in the region 104 is an image corresponding to one round of the next rotation of the image carrier 30. That is, the blank paper image in the region 104 is equivalent to one turn of the image carrier 30 on the second round with reference to the first round of the image carrier 30 that forms the image 108 (hereinafter sometimes referred to as a reference circumference).
  • the corresponding image is an image corresponding to one round of the next rotation of the image carrier 30. That is, the blank paper image in the region 104 is equivalent to one turn of the image carrier 30 on the second round with reference to the first round of the image carrier 30 that forms the image 108 (hereinafter sometimes referred to as a reference circumference).
  • the blank image in the area 106 is an image corresponding to one round of the next rotation of the image carrier 30, and corresponds to one rotation of the image carrier 30 on the third round from the reference circumference of the image carrier 30 forming the image 108.
  • the corresponding image a direction perpendicular to the transport direction a may be referred to as a vertical direction b.
  • the blank image in the area 110 of the area 104 is an image corresponding to the image 108 in the second circumference from the reference circumference of the image carrier 30.
  • the blank image in the area 112 of the area 106 is an image corresponding to the image 108 in the third circumference from the reference circumference of the image carrier 30.
  • an image reflecting the image 108 is formed in the area 110 and / or the area 112 as an image defect.
  • the image defect due to the decrease in the transferability of the toner image by the image carrier 30 occurs in a cycle with the circumference of the image carrier 30 as a unit. Images reflecting the image 108 are easily formed on both ends of the recording medium M. This is considered to be because the pressing force to both ends of the recording medium M is relatively strong.
  • the both end portions of the recording medium M are, for example, both end portions in the vertical direction b (region 110L and region 110R) in the region 110 of the recording medium M, and both end portions (regions 112L and 110R) in the vertical direction b in the region 112. Region 112R).
  • the image forming apparatus 90 is not particularly limited as long as it is an electrophotographic image forming apparatus.
  • the image forming apparatus 90 may be, for example, a monochrome image forming apparatus or a color image forming apparatus.
  • the image forming apparatus 90 adopts, for example, a tandem method.
  • a tandem image forming apparatus 90 will be described as an example.
  • the image forming apparatus 90 employs a direct transfer method.
  • the transferability of a toner image is likely to deteriorate, and image defects due to a decrease in transferability are likely to occur.
  • the image forming apparatus 90 according to the second embodiment includes the photoconductor manufactured by the method for manufacturing the photoconductor according to the first embodiment as the image carrier 30.
  • the photoreceptor produced by the photoreceptor production method according to the first embodiment is excellent in toner image transferability. Therefore, when the image carrier 30 is provided with the photoconductor manufactured by the method for manufacturing the photoconductor according to the first embodiment, even if the image forming apparatus 90 adopts the direct transfer method, the transferability of the toner image. It can be considered that the occurrence of image defects due to the decrease in image quality can be suppressed.
  • the image forming apparatus 90 includes image forming units 40a, 40b, 40c and 40d, a transfer belt 50, and a fixing unit 52.
  • image forming units 40a, 40b, 40c, and 40d are referred to as an image forming unit 40.
  • the image forming unit 40 includes an image carrier 30, a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, and a transfer unit 48.
  • the image forming unit 40 can further include a cleaning unit (not shown).
  • An example of the cleaning unit is a cleaning blade.
  • An image carrier 30 is provided at the center position of the image forming unit 40.
  • the image carrier 30 is provided to be rotatable in the arrow direction (counterclockwise).
  • a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, and a transfer unit 48 are provided in order from the upstream side in the rotation direction of the image carrier 30 with respect to the charging unit 42.
  • the image forming unit 40 may further include a charge removal unit (not shown).
  • Each of the image forming units 40a to 40d sequentially superimposes toner images of a plurality of colors (for example, four colors of black, cyan, magenta, and yellow) on the recording medium M on the transfer belt 50.
  • the image forming apparatus 90 is a monochrome image forming apparatus, the image forming apparatus 90 includes an image forming unit 40a, and the image forming units 40b to 40d are omitted.
  • the charging polarity of the charging unit 42 is positive. That is, the charging unit 42 charges the surface of the image carrier 30 to a positive polarity.
  • the charging unit 42 is a charging roller.
  • the charging roller charges the surface of the image carrier 30 while being in contact with the surface of the image carrier 30.
  • the voltage applied by the charging unit 42 is not particularly limited.
  • the voltage applied by the charging unit 42 includes a DC voltage, an AC voltage, or a superimposed voltage (a voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage), and more preferably a DC voltage.
  • DC voltage has the following advantages over AC voltage or superimposed voltage.
  • the exposure unit 44 exposes the surface of the charged image carrier 30. As a result, an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier 30.
  • the electrostatic latent image is formed based on image data input to the image forming apparatus 90.
  • the developing unit 46 develops the electrostatic latent image as a toner image. Further, the developing unit 46 can clean the surface of the image carrier 30.
  • the image forming apparatus 90 according to the second embodiment can employ a blade cleaner-less method.
  • the transferability of a toner image is likely to deteriorate, and image defects due to a decrease in transferability are likely to occur.
  • the image forming apparatus 90 according to the second embodiment includes the photoconductor manufactured by the method for manufacturing the photoconductor according to the first embodiment as the image carrier 30. For this reason, even if the image forming apparatus 90 according to the second embodiment adopts a blade cleaner-less method, it is possible to suppress the occurrence of an image defect due to a decrease in toner image transferability.
  • Condition (1) A contact developing method is adopted, and a peripheral speed difference is provided between the image carrier 30 and the developing roller.
  • Condition (2) The difference between the surface potential of the image carrier 30 and the potential of the developing bias satisfies the following formulas (2-1) and (2-2).
  • Equation (2-1) the surface potential (V) of the unexposed area of the image carrier 30 is the surface potential of the unexposed area of the image carrier 30 that has not been exposed by the exposure unit 44.
  • the surface potential (V) of the exposure region of the image carrier 30 is the surface potential of the exposure region of the image carrier 30 exposed by the exposure unit 44.
  • the surface potential of the unexposed area and the exposed area of the image carrier 30 are determined by the charging unit 42 after the transfer unit 48 transfers the toner image from the image carrier 30 to the recording medium M, and the next round of image carrying. It is measured before the surface of the body 30 is charged.
  • the image forming apparatus 90 can employ a contact development method.
  • the developing unit 46 develops the electrostatic latent image as a toner image while being in contact with the surface of the image carrier 30.
  • the rotational speed of the image carrier 30 is preferably 120 mm / second or more and 350 mm / second or less.
  • the rotation speed of the developing roller is preferably 133 mm / second or more and 700 mm / second or less.
  • the ratio between the rotation speed V P and the rotation speed V D of the developing roller of the image carrier 30 preferably satisfies the formula (1-1). When this ratio is other than 1, it indicates that a peripheral speed difference is provided between the image carrier 30 and the developing roller. 0.5 ⁇ V P / V D ⁇ 0.8 Expression (1-1)
  • the charging polarity of the toner is positively charged and the developing method is a reversal developing method will be described as an example.
  • the surface potential (charging potential) of the image carrier 30 and the potential of the developing bias in the unexposed area In order to satisfy Equation (2-1), the electrostatic repulsive force acting between the residual toner (hereinafter sometimes referred to as residual toner) and the unexposed area of the image carrier 30 causes the residual toner to develop. Larger than the electrostatic repulsive force acting between the rollers. Therefore, the residual toner moves from the surface of the image carrier 30 to the developing roller and is collected. The toner hardly adheres to the unexposed area of the image carrier 30.
  • the electrostatic repulsive force acting between the residual toner and the exposure area of the image carrier 30 is smaller than the electrostatic repulsive force acting between the toner and the developing roller. Therefore, residual toner on the surface of the image carrier 30 is held on the surface of the image carrier 30. The toner adheres to the exposed area of the image carrier 30.
  • the potential of the developing bias is, for example, + 250V or more and + 400V or less.
  • the charging potential of the image carrier 30 is, for example, not less than + 450V and not more than + 900V.
  • the post-exposure potential of the image carrier 30 is, for example, not less than + 50V and not more than + 200V.
  • the difference between the potential of the developing bias and the charging potential of the image carrier 30 is, for example, not less than + 100V and not more than + 700V.
  • the difference between the potential of the developing bias and the post-exposure potential of the image carrier 30 is, for example, not less than + 150V and not more than + 300V.
  • the potential difference indicates the absolute value of the difference. Conditions for providing such a potential difference are, for example, “developing bias potential +330 V”, “charging potential of image carrier 30 +600 V”, and “post-exposure potential of image carrier 30 +100 V”.
  • the transfer unit 48 transfers the toner image developed by the developing unit 46 from the surface of the image carrier 30 to the recording medium M.
  • the image carrier 30 is in contact with the recording medium M.
  • An example of the transfer unit 48 is a transfer roller.
  • the transfer belt 50 conveys the recording medium M between the image carrier 30 and the transfer unit 48.
  • the transfer belt 50 is an endless belt.
  • the transfer belt 50 is provided to be rotatable in the arrow direction (clockwise).
  • the fixing unit 52 heats and / or pressurizes the unfixed toner image transferred to the recording medium M by the transfer unit 48.
  • the fixing unit 52 is, for example, a heating roller and / or a pressure roller.
  • the toner image is fixed on the recording medium M by heating and / or pressurizing the toner image. As a result, an image is formed on the recording medium M.
  • the third embodiment relates to a process cartridge.
  • the process cartridge according to the third embodiment includes a photoconductor manufactured by the photoconductor manufacturing method according to the first embodiment.
  • the process cartridge according to the third embodiment will be described with reference to FIG.
  • the process cartridge includes an image carrier 30.
  • the image carrier 30 may be unitized.
  • the process cartridge further includes at least one selected from the group consisting of a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, and a transfer unit 48.
  • the process cartridge corresponds to each of the image forming units 40a to 40d, for example.
  • the process cartridge may further include a cleaning unit (not shown) or a static eliminator (not shown).
  • the process cartridge is designed to be detachable from the image forming apparatus 90. Therefore, the process cartridge is easy to handle, and when the sensitivity characteristics and the like of the image carrier 30 are deteriorated, the process cartridge including the image carrier 30 can be easily and quickly replaced.
  • Photoconductor Material The following charge generator, hole transport agent, electron transport agent, and binder resin were prepared as materials for forming the photosensitive layer of the photoreceptor.
  • a compound (CGM-1X) was prepared as a charge generator.
  • the compound (CGM-1X) was a metal-free phthalocyanine represented by the chemical formula (CGM-1) described in the first embodiment. Furthermore, the crystal structure of the compound (CGM-1X) was X-type.
  • the hole transport agent As the hole transport agent, the hole transport agent (HTM-6) described in the first embodiment was prepared.
  • Electron transfer agents (ETM-1) to (ETM-3) and (ETM-B1) to (ETM-B2) were prepared.
  • the electron transfer agents (ETM-1) to (ETM-3) have already been described in the first embodiment.
  • the electron transfer agents (ETM-B1) and (ETM-B2) are represented by chemical formulas (ETM-B1) and (ETM-B2), respectively.
  • Polycarbonate resins (R-1) to (R-3) and binder resins (R-4) to (R-8) were prepared as binder resins.
  • the polycarbonate resins (R-1) to (R-3) have already been described in the first embodiment.
  • Binder resins (R-4) to (R-8) are represented by chemical formulas (R-4) to (R-8), respectively.
  • the suffix of the repeating unit in the chemical formulas (R-4) to (R-8) indicates the mole fraction of the repeating unit.
  • Rt 2 in the chemical formulas (R-4) to (R-8) represents a terminal group.
  • the terminal group is represented by chemical formula (2-2).
  • An asterisk in the chemical formula (2-2) indicates a binding site to the main chain of the binder resin.
  • Photoconductors (A-1) to (A-9) and photoconductors (B-1) to (B-16) were produced using the materials for forming the photosensitive layer of the prepared photoconductor.
  • This conductive base material was a conductive base material made of aluminum having a diameter of 160 mm, a length of 365 mm, and a thickness of 2 mm. That is, this conductive substrate material was a conductive substrate material containing aluminum.
  • the first step was performed. Specifically, the conductive substrate material was immersed in alkaline ionized water having a pH of 11 for 20 seconds. In addition, the temperature of alkaline ionized water was 20 degreeC. Next, the conductive substrate material was taken out from the alkaline ionized water, and the conductive substrate material was naturally dried. The conductive substrate material was then heated at 120 ° C. for 20 minutes using an oven. Note that the heat treatment was performed under an atmospheric pressure atmosphere. Thereby, a conductive substrate was obtained.
  • a coating solution was prepared. 2 parts by mass of a compound (CGM-1X) as a charge generating agent, 60 parts by mass of a hole transporting agent (HTM-6), 35 parts by mass of an electron transporting agent (ETM-1), and a polycarbonate resin (R-1) 100 parts by mass and 800 parts by mass of tetrahydrofuran as a solvent were put in a container. The contents of the container were mixed and dispersed for 50 hours using a ball mill to obtain a coating solution.
  • CGM-1X compound
  • HTM-6 hole transporting agent
  • ETM-1 electron transporting agent
  • R-1 polycarbonate resin
  • the coating liquid was applied on the conductive substrate obtained in the first step, and a coating film was formed on the conductive substrate.
  • the conductive substrate was immersed in the coating solution.
  • the immersed conductive substrate was pulled up from the coating solution. Thereby, the coating liquid was applied to the conductive substrate.
  • the conductive substrate coated with the coating solution was dried with hot air at 100 ° C. for 40 minutes.
  • the solvent (tetrahydrofuran) contained in the coating solution applied to the conductive substrate was removed.
  • a photosensitive layer was formed on the conductive substrate.
  • a photoreceptor (A-1) was obtained.
  • the pH 11 and the immersion time of the conductive substrate material in alkaline ion water pH 11 and alkaline ion water in the production of the photoreceptor (A-1) are changed to the pH and immersion time shown in Table 6 or Table 7. did.
  • the electron transport agent and the binder resin used for the preparation of the coating solution are obtained from the electron transport agent (ETM-1) and the polycarbonate resin (R-1) in the production of the photoreceptor (A-1). These were changed to electron transport agents and binder resins of the types shown in Table 6 or Table 7, respectively.
  • a surface potential meter (“MODEL244” manufactured by Monroe Electronics) was used to measure the surface potential after transfer of the photoreceptor.
  • a surface potential probe (“MODEL1017AS” manufactured by Monroe Electronics) was installed at the position after the transfer.
  • the conditions for measuring the surface potential after transfer of the photoreceptor were as follows. The measurement environment was a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH. The linear velocity of the photosensitive member was set to 165 mm / second. As charging conditions for the charging unit, the grid voltage of the charging unit was +600 V, and the current flowing from the charging unit to the photosensitive member was +300 ⁇ A.
  • the light energy of the exposure light was 1.3 ⁇ J / cm 2 .
  • the developing bias was +300 V as the developing condition of the developing unit.
  • the transfer current was ⁇ 28 ⁇ A.
  • the surface potential after transfer of the photoreceptor was measured.
  • the surface potential after transfer of the photosensitive member was measured after the transfer unit transferred the toner image from the photosensitive member to the recording medium in the image forming apparatus and before the charging unit charged the surface of the photosensitive member for the next round. The measurement results are shown in the column “surface potential after transfer (V)” in Tables 6 and 7.
  • FIG. 4 is a diagram showing an evaluation image.
  • the evaluation image 200 includes a region 202, a region 204, and a region 206.
  • a region 202 is a region corresponding to one turn of the image carrier.
  • the image 208 in the region 202 includes a solid image (image density 100%). This solid image had a rectangular shape.
  • the region 204 and the region 206 are regions corresponding to one turn of the image carrier, and each includes a blank paper image (image density 0%).
  • the image 208 of the region 202 was formed along the transport direction a, and then blank images of the region 204 and the region 206 were formed.
  • the blank image in the region 204 is an image formed on the second round from the circumference (reference circumference) on which the image 208 is formed.
  • An area 210 is an area corresponding to the image 208 in the area 204.
  • the blank image in the area 206 is an image formed on the third round from the reference circumference on which the image 208 is formed.
  • An area 212 is an area corresponding to the image 208 in the area 206.
  • each photoconductor was mounted on an evaluation machine, and the transferability of the toner image by the photoconductor was evaluated.
  • a printer (“FS-1300D” manufactured by Kyocera Document Solutions Inc., dry electrophotographic printer using a semiconductor laser) was used as an evaluation machine.
  • the evaluator was provided with a charging roller as a charging unit. A DC voltage was applied to the charging roller.
  • the evaluation machine was provided with a direct transfer type transfer section (transfer roller).
  • “Kyocera Document Solutions Brand Paper VM-A4 (A4 size)” sold by Kyocera Document Solutions Inc. was used as the paper.
  • TK-131 manufactured by Kyocera Document Solutions Inc. was used as a toner.
  • the measurement of evaluation was performed in a high-temperature and high-humidity environment (temperature: 32.5 ° C., humidity: 80% RH).
  • An evaluation image shown in FIG. 4 was formed on a sheet using an evaluation machine equipped with a photoreceptor and toner.
  • the image forming conditions were set to a photosensitive member linear velocity of 165 mm / sec.
  • the current applied by the transfer roller to the photoconductor was set to -28 ⁇ A.
  • Evaluation A (very good): Images corresponding to the image 208 were not confirmed in the areas 210 and 212.
  • Evaluation B (good): Images corresponding to the image 208 were slightly confirmed at both ends of the area 210 in the vertical direction b. An image corresponding to the image 208 was not confirmed in the area 212.
  • Evaluation C (bad): Images corresponding to the image 208 were clearly confirmed at both ends of the area 210 in the vertical direction b. An image corresponding to the image 208 was not confirmed in the area 212.
  • Evaluation D (very bad): Images corresponding to the image 208 were clearly confirmed at both ends of the area 210 and the area 212 in the vertical direction b.
  • the conductive substrate is obtained by immersing a conductive substrate material containing aluminum in alkaline ionized water and taking it out of the alkaline ionized water. Formed.
  • the pH of the alkaline ionized water was 9 or more and 12 or less.
  • the immersion time of the conductive substrate material in alkaline ionized water was 20 seconds or more and 120 seconds or less.
  • the coating solution contained any of electron transport agents (ETM-1) to (ETM-3) and any of polycarbonate resins (R-1) to (R-3).
  • the electron transfer agents (ETM-1) to (ETM-3) were all compounds represented by the general formula (1).
  • the polycarbonate resins (R-1) to (R-3) all had end groups represented by the general formula (2).
  • the transferability evaluation results of the photoconductors (A-1) to (A-9) are evaluation A (very good) or evaluation B (good), and the post-exposure potential is + 117V. It was above + 122V.
  • the conductive substrate material was not immersed in alkaline ionized water.
  • the pHs of the alkaline ionized water were 7 and 8, respectively.
  • the time during which the conductive base material was immersed in alkaline ionized water was 10 seconds.
  • the coating solutions are binder resins (R-4) to (R— 8) was included.
  • binder resins (R-4) to (R-8) had an end group represented by the general formula (2).
  • the coating solutions contained electron transport agents (ETM-B1) and (ETM-B2), respectively.
  • the electron transfer agents (ETM-B1) and (ETM-B2) were not compounds represented by the general formula (1).
  • the photoconductors (A-1) to (A-9) are superior in sensitivity characteristics to the photoconductors (B-1) to (B-16), and suppress the reduction in toner image transferability. I was able to.
  • the photoreceptors (A-1) to (A-3) and (A-5) to (A-9) the surface potential after the transfer was ⁇ 22V to + 4V. In the photoreceptor (A-4), the surface potential after transfer was -46V.
  • the evaluation result of transferability was evaluation A (very good).
  • the evaluation result of transferability was Evaluation B (good). From the above, the photoreceptors (A-1) to (A-3) and (A-5) to (A-9) particularly suppress the decrease in toner image transferability compared to the photoreceptor (A-4). We were able to.
  • the photoconductor produced by the method for producing a photoconductor according to the present invention can be suitably used in an electrophotographic image forming apparatus.

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Abstract

電子写真感光体の製造方法は、第一工程と、第二工程とを含む。第一工程はアルミニウム又はアルミニウム合金を含有する導電性基体材料を、アルカリイオン水に浸漬し、アルカリイオン水から取出して、導電性基体を形成する。第二工程は導電性基体上に感光層用塗布液を塗布して塗布膜を形成し、塗布膜の溶媒の少なくとも一部を除去して、感光層を形成する。アルカリイオン水への浸漬時間は20秒以上120秒以下である。アルカリイオン水のpHは9以上12以下である。感光層用塗布液は、電子輸送剤としての一般式(1)で表される化合物と、一般式(2)で表される末端基を有するバインダー樹脂と、溶媒とを含む。

Description

電子写真感光体の製造方法
 本発明は、電子写真感光体の製造方法に関する。
 電子写真感光体は、像担持体として電子写真方式の画像形成装置(例えば、プリンター、又は複合機)において用いられる。一般に、電子写真感光体は、感光層を備える。感光層は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤(より具体的には、正孔輸送剤、又は電子輸送剤)、及びこれらを結着させる樹脂(バインダー樹脂)を含有する。電子写真感光体の一例では、電荷発生剤と電荷輸送剤とが同一の層(感光層)に含有され、電荷発生と電荷輸送との両方の機能が同一の層に備えられる。このような電子写真感光体は、単層型電子写真感光体と呼ばれる。また、感光層は、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とを備える。このような感光層を含む電子写真感光体は、積層型電子写真感光体と呼ばれる。
 特許文献1に記載の積層型電子写真感光体は、導電性基体上に電荷発生層と電荷輸送層とを備え、更に導電性基体と感光層との間にベーマイト層を備える。
特開平04-278957号公報
 しかし、特許文献1に記載の積層型電子写真感光体によるトナー像の転写性は、十分ではなかった。
 本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、感度特性に優れ、かつトナー像の転写性の低下を抑制することができる電子写真感光体の製造方法を提供することである。
 本発明の電子写真感光体の製造方法は、第一工程と、第二工程とを含む。前記第一工程では、アルミニウム又はアルミニウム合金を含有する導電性基体材料を、アルカリイオン水に浸漬し、前記アルカリイオン水から取出して、前記導電性基体を形成する。前記第二工程では、前記導電性基体上に感光層用塗布液を塗布して塗布膜を形成し、前記塗布膜の溶媒の少なくとも一部を除去して、前記感光層を形成する。前記アルカリイオン水への浸漬時間は、20秒以上120秒以下である。前記アルカリイオン水のpHは、9以上12以下である。前記感光層用塗布液は、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、前記溶媒とを含む。前記電子輸送剤は、一般式(1)で表される化合物を含む。前記バインダー樹脂は、一般式(2)で表される末端基を有する。電子写真感光体は、導電性基体と、前記感光層とを備える。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 前記一般式(1)中、R1及びR2は、各々独立に、炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基を1若しくは複数有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は炭素原子数1以上6以下のアルキル基を1若しくは複数有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 前記一般式(2)中、Rfは、炭素原子数1以上6以下のパーフルオロアルキル基を表す。pは1以上6以下の整数を表す。
 本発明の電子写真感光体の製造方法は、感度特性に優れ、かつトナー像の転写性の低下を抑制することができる電子写真感光体を製造することができる。
電子写真感光体の構造を示す概略断面図であり、この電子写真感光体は本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の製造方法により製造される。 電子写真感光体の構造を示す概略断面図であり、この電子写真感光体は本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の製造方法により製造される。 電子写真感光体の構造を示す概略断面図であり、この電子写真感光体は本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の製造方法により製造される。 本発明の第二実施形態に係る画像形成装置の一態様の構成を示す概略図である。 トナー像の転写性の低下に起因する画像不良が発生した画像を示す図である。 評価用画像を示す図である。
 以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。
 以下、有機化合物名の後に「系」を付けて、有機化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、有機化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が有機化合物又はその誘導体に由来することを意味する。また、置換基が「基を有してもよい」、「基を有する」、「ハロゲン原子を有してもよい」、及び「ハロゲン原子を有する」ことは、各々、置換基が「基で置換されてもよい」、「基で置換された」、「ハロゲン原子で置換されてもよい」、及び「ハロゲン原子で置換された」ことを意味する。
 以下、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上3以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のパーフルオロアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基、炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基及び炭素原子数2以上4以下のアルコキシカルボニル基は、何ら規定していなければ、各々次の意味である。
 炭素原子数1以上6以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基又はn-ヘキシル基が挙げられる。
 炭素原子数1以上3以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上4以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基又はイソプロピル基が挙げられる。
 炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ基、s-ブトキシ基、t-ブトキシ基、ペントキシ基又はヘキシルオキシ基が挙げられる。
 炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基又はイソプロポキシ基が挙げられる。
 炭素原子数1以上6以下のパーフルオロアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状で非置換である。炭素原子数1以上6以下のパーフルオロアルキル基は、炭素原子数1以上6以下のアルキル基の水素原子が全てフッ素原子に置換された基である。炭素原子数1以上6以下のパーフルオロアルキル基としては、例えば、パーフルオロメチル基(トリフルオロメチル基)、パーフルオロイソプロピル基又はパーフルオロイソブチル基が挙げられる。
 炭素原子数6以上14以下のアリール基は、非置換である。炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、例えば、炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族単環炭化水素基、炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族縮合二環炭化水素基又は炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族縮合三環炭化水素基である。炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基又はフェナントリル基が挙げられる。
 炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基は、直鎖状又は分岐状で非置換である。炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基は、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基とカルボニル基とが結合した基である。炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、n-ブトキシカルボニル基、s-ブトキシカルボニル基、t-ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、イソペンチルオキシカルボニル基、ネオペンチルオキシカルボニル基又はヘキシルオキシカルボニル基が挙げられる。
 炭素原子数2以上4以下のアルコキシカルボニル基は、直鎖状又は分岐状で非置換である。炭素原子数2以上4以下のアルコキシカルボニル基は、炭素原子数1以上3以下のアルコキシ基とカルボニル基とが結合した基である。炭素原子数2以上4以下のアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、n-プロポキシカルボニル基又はイソプロポキシカルボニル基が挙げられる。
 <第一実施形態:電子写真感光体の製造方法>
 図1A~図1Cを参照して、第一実施形態に係る電子写真感光体の製造方法により製造される電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある)について説明する。図1A~図1Cは、感光体1の構造を示す概略断面図である。感光体1は、導電性基体2と感光層3とを備える。感光層3は、導電性基体2上に直接又は間接に設けられる。例えば、図1Aに示すように、導電性基体2上に感光層3が直接設けられてもよい。例えば、図1Bに示すように、導電性基体2と感光層3との間に中間層4が設けられてもよい。また、図1A及び図1Bに示すように、感光層3が最外層として露出してもよい。図1Cに示すように、感光層3上に保護層5が備えられてもよい。
 第一実施形態に係る感光体の製造方法は、感度特性に優れ、かつトナー像の転写性に優れる感光体を製造することができる。その理由は以下のように推測される。
 まず、便宜上、感光体によるトナー像の転写性の低下について説明する。電子写真方式の画像形成装置は、例えば、像担持体(感光体)と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。転写部は、トナー像を感光体から記録媒体へ転写する。この転写部による転写工程において、感光体の露光領域の表面電位が低下し過ぎると(例えば、-80V未満となると)、感光体から記録媒体への転写効率が低下することがある。このようなトナー像の転写性の低下は、特に高温高湿環境下で発生し易い。
 第一実施形態に係る感光体の製造方法は、第一工程と、第二工程とを含む。第一工程では、アルミニウム又はアルミニウム合金を含有する導電性基体材料をアルカリイオン水に浸漬し、アルカリイオン水から取り出して、導電性基体を形成する。アルカリイオン水への浸漬時間は、20秒以上120秒以下であり、アルカリイオン水のpHは、9以上12以下である。第二工程では、導電性基体上に感光層用塗布液を塗布して塗布膜を形成し、塗布膜の溶媒の少なくとも一部を除去して、感光層を形成する。感光層用塗布液は、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、溶媒とを含む。電子輸送剤は、一般式(1)で表される化合物(以下、電子輸送剤(1)と記載することがある)を含む。バインダー樹脂は、一般式(2)で表される末端基(以下、末端基(2)と記載することがある)を有する。
 このため、第一実施形態に係る感光体の製造方法で製造される感光体は、適度な電気抵抗を有する。感光体の露光領域の表面電位が低下しにくく、感光体から記録媒体への転写効率の低下が抑制される。また、バインダー樹脂は、末端基(2)にフッ素原子を含む。このため、感光体の感度特性を維持しつつ、トナー像の転写性を向上させることができる。よって、第一実施形態に係る感光体の製造方法は、感度特性に優れ、かつトナー像の転写性に優れる感光体を製造することができると考えられる。
 感光体が像担持体として画像形成装置に備えられた場合、像担持体が回転することにより、記録媒体に画像が形成される。像担持体が1周回転する間に、帯電、露光、現像、及び転写が行われる。感光体が像担持体として画像形成装置に備えられた場合、基準周回で転写部がトナー像を像担持体から記録媒体へ転写した後、次周回で帯電部が像担持体の表面を帯電する前の、像担持体(感光体)の露光領域の表面電位は、-80V以上であることが好ましく、-30V以上であることがより好ましく、-30V以上+40V以下であることが更に好ましい。露光領域は、基準周回で露光部により露光された像担持体(感光体)の表面の領域である。基準周回は、回転する像担持体の任意の1周分である。次周回は、基準周回の次の像担持体の1周分である。例えば、基準周回は像担持体の第一周目の周回であり、次周回は像担持体の第二周目の周回である。像担持体としての感光体が備えられる画像形成装置は、第二実施形態にて詳細に述べる。以下、「基準周回で転写部がトナー像を像担持体から記録媒体へ転写した後、次周回で帯電部が像担持体の表面を帯電する前の、像担持体(感光体)の露光領域の表面電位」を、「転写後の表面電位」と記載することがある。転写後の表面電位が-30V以上であると、正帯電トナーと感光体の露光領域との間で静電的引力が作用しにくいため、トナー像は感光体から被転写体へ転写され易い。転写後の表面電位は、表面電位計(Monroe Electronics製「MODEL244」)を用いて測定できる。測定条件は、実施例にて詳細に述べる。
 <1.第一工程>
 第一工程では、アルミニウム又はアルミニウム合金を含有する導電性基体材料をアルカリイオン水に浸漬する。そして、アルカリイオン水に浸漬した導電性基体材料をアルカリイオン水から取り出して、導電性基体を形成する。
 アルカリイオン水への導電性基体材料の浸漬時間は、20秒以上120秒以下であり、アルカリイオン水のpHは、9以上12以下である。アルカリイオン水への導電性基体材料の浸漬時間が20秒以上及びアルカリイオン水のpHが9以上である場合、余分な酸化膜及び付着した油脂成分等を除去することができ、適度な電気抵抗を有する導電性基体を作製することができる。その結果、トナー像の転写性を向上できる。アルカリイオン水への導電性基体材料の浸漬時間が120秒以下及びアルカリイオン水のpHが12以下である場合、コストの低減及び環境負荷の観点から優位である。
 導電性基体材料をアルカリイオン水から取り出した後、加熱してもよい。加熱は、大気雰囲気下、加熱温度110℃以上150℃以下で実行されることが好ましい。加熱温度は120℃以上130℃以下であることがより好ましい。加熱時間は、5分以上30分以下であることが好ましく、8分以上15分以下であることがより好ましい。アルカリイオン水から導電性基体材料を取出し加熱すると、形成される導電性基体の表面の結晶水の量を低減することができる。導電性基体の表面の結晶水の量により、導電性基体の表面の電気抵抗を調整することができる。また、導電性基体材料の加熱には、例えば、オーブンが使用することができる。
 [1-1.導電性基体]
 導電性基体材料は、アルミニウム又はアルミニウム合金を含有する。導電性基体材料がアルミニウム又はアルミニウム合金を含有することにより、製造される感光体において、感光層から導電性基体への電荷の移動が向上する傾向がある。アルミニウム合金は、アルミニウムとアルミニウム以外の元素との合金である。アルミニウム以外の元素としては、例えば、マンガン(Mn)、ケイ素(Si)、マグネシウム(Mg)、銅(Cu)、鉄(Fe)、クロム(Cr)、チタン(Ti)又は亜鉛(Zn)が挙げられる。アルミニウム合金は、アルミニウム以外の元素として、これらの元素のうち1種を単独で含んでもよく、2種以上を含んでもよい。アルミニウム合金としては、例えば、Al-Mn系合金(JIS3000番系)、Al-Mg系合金(JIS5000番系)、又はAl-Mg-Si系合金(JIS6000番系)が挙げられる。
 導電性基体材料の形状、及び形成される導電性基体の形状は、第二実施形態で後述する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体材料の形状、及び形成される導電性基体の形状としては、例えば、シート状又はドラム状が挙げられる。また、導電性基体材料の厚み、及び形成される導電性基体の厚みは、導電性基体の形状に応じて、適宜選択される。
 <2.第二工程>
 第二工程では、導電性基体上に感光層用塗布液(以下、塗布液と記載することがある)を塗布して、塗布膜を形成する。そして、塗布膜の溶媒の少なくとも一部を除去して、感光層を形成する。第二工程は、例えば、塗布液調製工程と、塗布工程と、乾燥工程とを含む。以下、塗布液調製工程、塗布工程及び乾燥工程を説明する。
 (2-1.塗布液調製工程)
 塗布液調製工程では、塗布液を調製する。塗布液は、例えば、電子輸送剤(1)と、末端基(2)を有するバインダー樹脂と、溶剤とを少なくとも含む。塗布液は、必要に応じて、電荷発生剤、正孔輸送剤又は添加剤を含んでもよい。塗布液は、例えば、電子輸送剤(1)と、末端基(2)を有するバインダー樹脂と、任意成分(より具体的には、電荷発生剤、正孔輸送剤、又は添加剤等)とを、溶剤に溶解又は分散させることにより調製することができる。
 塗布液に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できれば、特に限定されない。溶剤としては、例えば、アルコール(より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール又はブタノール等)、脂肪族炭化水素(より具体的には、n-ヘキサン、オクタン又はシクロヘキサン等)、芳香族炭化水素(より具体的には、ベンゼン、トルエン又はキシレン等)、ハロゲン化炭化水素(より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素又はクロロベンゼン等)、エーテル(より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル又はジエチレングリコールジメチルエーテル等)、ケトン(より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン又はシクロヘキサノン等)、エステル(より具体的には、酢酸エチル又は酢酸メチル等)、ジメチルホルムアルデヒド、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF)又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの溶剤のうち、非ハロゲン溶剤が好ましい。
 塗布液は、各成分を混合し、溶剤に溶解又は分散することにより調製される。混合、溶解又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー又は超音波分散器を用いることができる。
 塗布液は、各成分の分散性又は形成される各々の層の表面平滑性を向上させるために、例えば、界面活性剤又はレベリング剤を含有してもよい。
 (2-2.塗布工程)
 塗布工程では、塗布液を導電性基体上に塗布する。塗布液を塗布する方法としては、例えば、導電性基体上に均一に塗布液を塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法又はバーコート法が挙げられる。
 感光層の厚さを所望の値に調整し易いことから、塗布液を塗布する方法としては、ディップコート法が好ましい。塗布工程がディップコート法によって行われる場合、塗布工程では、導電性基体を、塗布液に浸漬する。続いて、浸漬した導電性基体を塗布液から引き上げる。これにより、導電性基体に塗布液が塗布される。
 (2-3.乾燥工程)
 乾燥工程では、導電性基体上に塗布した塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する。塗布液に含まれる溶剤を除去する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る方法であれば、特に制限されない。除去する方法としては、例えば、加熱、減圧、又は加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて、熱処理(より具体的には、熱風乾燥等)する方法が挙げられる。熱処理の温度は、例えば、40℃以上150℃以下である。熱処理の時間は、例えば、3分間以上120分間以下である。
 なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程、及び保護層を形成する工程の一方又は両方を更に含んでいてもよい。中間層を形成する工程、及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。
 [2-3-1.感光層]
 感光層の厚さは、10.0μm以上40.0μm以下であることが好ましく、20.0μm以上35.0μm以下であることがより好ましい。感光層の厚さがこのような範囲内であると、形成される画像に黒点が発生しにくく、感光体によるトナー像の転写性が向上し易い。
 感光層は、例えば、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含む。感光層は、必要に応じて、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、添加剤とを更に含んでもよい。以下、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂及び添加剤を説明する。
 [2-3-2.電荷発生剤]
 電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(より具体的には、セレン、セレン-テルル、セレン-ヒ素、硫化カドミウム又はアモルファスシリコン等)の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料又はキナクリドン系顔料が挙げられる。
 フタロシアニン系顔料としては、例えば、化学式(CGM-1)で表される無金属フタロシアニン又は金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、化学式(CGM-2)で表されるチタニルフタロシアニン又は酸化チタン以外の金属が配位したフタロシアニン(より具体的には、V型ヒドロキシガリウムフタロシアニン等)が挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状(例えば、α型、β型、X型又はY型)については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのX型結晶(以下、X型無金属フタロシアニンと記載することがある)が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型結晶、β型結晶又はY型結晶が挙げられる。
 所望の領域に吸収波長を有する電荷発生剤を単独で用いてもよいし、2種以上の電荷発生剤を組み合わせて用いてもよい。更に、例えば、デジタル光学式の画像形成装置には、700nm以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。デジタル光学式の画像形成装置としては、例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター又はファクシミリが挙げられる。そのため、例えば、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましい。電荷発生剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 短波長レーザー光源を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料、又はペリレン系顔料が好適に用いられる。短波長レーザーの波長としては、例えば、350nm以上550nm以下程度の波長が挙げられる。
 電荷発生剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上30質量部以下であることがより好ましい。
 [2-3-3.正孔輸送剤]
 正孔輸送剤としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体;ジアミン誘導体(より具体的には、N,N,N’,N’-テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’-テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、ジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体又はN,N,N’,N’-テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等);オキサジアゾール系化合物(より具体的には、2,5-ジ(4-メチルアミノフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール等);スチリル系化合物(より具体的には、9-(4-ジエチルアミノスチリル)アントラセン等);カルバゾール系化合物(より具体的には、ポリビニルカルバゾール等);有機ポリシラン化合物;ピラゾリン系化合物(より具体的には、1-フェニル-3-(p-ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等);ヒドラゾン系化合物;インドール系化合物;オキサゾール系化合物;イソオキサゾール系化合物;チアゾール系化合物;チアジアゾール系化合物;イミダゾール系化合物;ピラゾール系化合物;又はトリアゾール系化合物が挙げられる。これらの正孔輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 正孔輸送剤の具体例としては、化学式(HTM-6)で表される化合物(以下、正孔輸送剤(HTM-6)と記載することがある)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 正孔輸送剤の合計含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、10質量部以上200質量部以下であることが好ましく、10質量部以上100質量部以下であることがより好ましい。
 [2-3-4.電子輸送剤]
 電子輸送剤(1)は、一般式(1)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 一般式(1)中、R1及びR2は、各々独立に、炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基を1若しくは複数有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上6以下のアルキル基を1若しくは複数有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。
 一般式(1)中、R1及びR2で表される炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基を1若しくは複数有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、炭素原子数2以上4以下のアルコキシカルボニル基を1若しくは複数(好ましくは、1つ若しくは2つ)有する炭素原子数1以上6以下のアルキル基が好ましく、エトキシカルボニル基を1つ有する3-メチル-ブチル基又はエトキシカルボニル基を2つ有するn-プロピル基がより好ましい。
 一般式(1)中、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を1若しくは複数有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、炭素原子数1以上3以下のアルキル基を複数(好ましくは、2つ)有するフェニル基が好ましく、2-エチル-6-メチルフェニル基がより好ましい。一般式(1)中、R1及びR2は、互いに同一であっても異なってもよい。一般式(1)中、R1及びR2は、互いに同一であることが好ましい。
 一般式(1)中、R1及びR2は、各々独立に、炭素原子数2以上4以下のアルコキシカルボニル基を1若しくは複数(好ましくは、1つ若しくは2つ)有する炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は炭素原子数1以上6以下のアルキル基を1若しくは複数(好ましくは、1つ若しくは2つ)有する炭素原子数6以上14以下のアリール基を表すことが好ましい。
 電子輸送剤(1)の具体例としては、化学式(ETM-1)~(ETM-3)で表される化合物(以下、それぞれを電子輸送剤(ETM-1)~(ETM-3)と記載することがある)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 電子輸送剤は、電子輸送剤(1)のみを含んでもよい。或いは、電子輸送剤は、電子輸送剤(1)以外に他の電子輸送剤を更に含んでもよい。他の電子輸送剤としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7-テトラニトロ-9-フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8-トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、又はジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。これらの他の電子輸送剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、5質量部以上100質量部以下であることが好ましく、10質量部以上80質量部以下であることがより好ましい。
 [2-3-5.バインダー樹脂]
 バインダー樹脂は、末端基(2)を有する。末端基(2)は、一般式(2)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 一般式(2)中、Rfは、炭素原子数1以上6以下のパーフルオロアルキル基を表し、パーフルオロイソブチル基を表すことが好ましい。pは1以上6以下の整数を表し、1以上3以下であることが好ましく、1であることが更に好ましい。アスタリスクは、バインダー樹脂の主鎖に対する結合部位を示す。末端基(2)を有するバインダー樹脂は、末端基にフッ素原子を有する。末端基(2)を有するバインダー樹脂は、繰り返し単位中にフッ素原子を含み末端基にフッ素原子を有しないバインダー樹脂に比べ、バインダー樹脂間の相互作用が強く、電子輸送剤(1)等との相溶性に優れる。このため、末端基(2)を有するバインダー樹脂は、結晶化の発生を抑制することができる。
 末端基(2)を有するバインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-マレイン酸共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、又はポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、又はその他の架橋性の熱硬化性樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂の例としては、エポキシアクリル酸樹脂、又はウレタン-アクリル酸共重合体が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
 これらのバインダー樹脂の中では、ポリカーボネート樹脂が好ましい。バインダー樹脂がポリカーボネート樹脂であると、加工性、機械的強度、光学的特性及び耐摩耗性のバランスに優れた感光層が得られ易い。末端基(2)を有するバインダー樹脂としては、末端基(2)を有するポリカーボネート樹脂が好ましい。末端基(2)を有するポリカーボネート樹脂の中では、一般式(3)で表されるポリカーボネート樹脂(以下、ポリカーボネート樹脂(3)と記載することがある)がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 一般式(3)中、Q1及びQ2は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表す。但し、Q1及びQ2の少なくとも一方は、水素原子を表す。N1及びN2は、各々独立に、1以上99以下の数(例えば、整数)を表す。N1+N2=100である。Rtは末端基(2)を表す。
 一般式(3)中、Q1及びQ2は、何れも、水素原子を表すことが好ましい。Q1は何れも炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表し、Q2は何れも水素原子を表すことも好ましい。Q1は何れも水素原子を表し、Q2は何れも炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表すことも好ましい。
 一般式(3)中、Q1及びQ2で表される炭素原子数1以上3以下のアルキル基としては、メチル基が好ましい。N1は50以上70以下の数(例えば、整数)を表し、N2は30以上50以下の数(例えば、整数)を表すことが好ましい。N1は55以上65以下の数(例えば、整数)を表し、N2は35以上45以下の数(例えば、整数)を表すことがより好ましい。N1は、N1が付された繰り返し単位の数とN2が付された繰り返し単位の数との合計に対する、N1が付された繰り返し単位の数の百分率を示す。N2は、N1が付された繰り返し単位の数とN2が付された繰り返し単位の数との合計に対する、N2が付された繰り返し単位の数の百分率を示す。ポリカーボネート樹脂(3)は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、周期的共重合体、又は交互共重合体であってもよい。
 Rtは、末端基(2)を表す。末端基(2)は、一般式(2-1)で表される末端基であることが好ましい。一般式(2-1)中のアスタリスクは、バインダー樹脂の主鎖に対する結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 末端基(2)を有するポリカーボネート樹脂としては、例えば、一般式(r-1)、一般式(r-2)又は一般式(r-3)で表されるポリカーボネート樹脂(以下、それぞれをポリカーボネート樹脂(r-1)、(r-2)及び(r-3)と記載することがある)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 一般式(r-1)、(r-2)及び(r-3)中、Rt1は、化学式(2-1)で表される。一般式(r-1)、(r-2)及び(r-3)中のN1及びN2は、各々、一般式(3)中のN1及びN2と同義である。
 末端基(2)を有するポリカーボネート樹脂としてより具体的には、化学式(R-1)、化学式(R-2)又は化学式(R-3)で表されるポリカーボネート樹脂(以下、それぞれをポリカーボネート樹脂(R-1)、(R-2)及び(R-3)と記載することがある)が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 化学式(R-1)、(R-2)及び(R-3)中、Rt1は、化学式(2-1)で表される。
 バインダー樹脂の粘度平均分子量は、20,000以上であることが好ましく、30,000以上52,500以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が30,000以上であると、感光体の耐摩耗性を向上させ易い。また、バインダー樹脂の粘度平均分子量が52,500以下であると、感光層の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、塗布液の粘度が高くなり過ぎない。その結果、感光層を形成し易くなる。
 [2-3-6.添加剤]
 添加剤としては、例えば、劣化防止剤(より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤又は紫外線吸収剤等)、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤、又はレベリング剤が挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン若しくはこれらの誘導体、有機硫黄化合物、又は有機燐化合物が挙げられる。
 [2-3-7.中間層]
 感光体において、中間層(特に、下引き層)は、例えば、導電性基体と感光層との間に位置する。中間層は、例えば、無機粒子、及び樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層の存在により、電流リークの発生を抑制し得る程度の絶縁状態が維持されると考えられる。また、中間層の存在により、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、電気抵抗の上昇が抑えられると考えられる。
 無機粒子としては、例えば、金属(より具体的には、アルミニウム、鉄又は銅等)の粒子、金属酸化物(より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ又は酸化亜鉛等)の粒子又は非金属酸化物(より具体的には、シリカ等)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができる樹脂である限り、特に限定されない。
 中間層は、添加剤を含有してもよい。中間層に含有される添加剤の例は、感光層に含有される添加剤の例と同じである。
 <3.組み合わせ>
 第一工程のアルカリイオン水への導電性基体材料の浸漬時間、及びアルカリイオン水のpHは、以下の組み合わせ例S1~S5の何れかであることが好ましい。第二工程で塗布される塗布液に含有される電子輸送剤及びバインダー樹脂は、以下の組み合わせ例T1~T5の何れかであることが好ましく、以下の組み合わせ例U1~U5の何れかであることがより好ましい。第一工程のアルカリイオン水への導電性基体材料の浸漬時間及びアルカリイオン水のpH、並びに第二工程で塗布される塗布液に含有される電子輸送剤及びバインダー樹脂は、以下の組み合わせ例V1~V9の何れかであることが好ましく、以下の組み合わせ例W1~W9の何れかであることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
 組み合わせ例S1~S5、T1~T5、U1~U5、V1~V9、及びW1~W9の何れかであり、第二工程で塗布される塗布液に含有される電荷発生剤がX型無金属フタロシアニンであることが好ましい。組み合わせ例S1~S5、T1~T5、U1~U5、V1~V9、及びW1~W9の何れかであり、第二工程で塗布される塗布液に含有される正孔輸送剤(HTM-6)であることが好ましい。組み合わせ例S1~S5、T1~T5、U1~U5、V1~V9、及びW1~W9の何れかであり、第二工程で塗布される塗布液に含有される電荷発生剤がX型無金属フタロシアニンであり、正孔輸送剤(HTM-6)であることがより好ましい。
 <第二実施形態:画像形成装置>
 第二実施形態は画像形成装置に関する。以下、図2を参照して第二実施形態に係る画像形成装置の一態様について説明する。図2は、第二実施形態に係る画像形成装置の一例を示す図である。第二実施形態に係る画像形成装置90は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48とを備える。像担持体30は、第一実施形態に係る感光体の製造方法で製造された感光体である。帯電部42は、像担持体30の表面を帯電する。帯電部42の帯電極性は、正極性である。露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光して、像担持体30の表面に静電潜像を形成する。現像部46は、静電潜像をトナー像として現像する。転写部48は、トナー像を像担持体30の表面から記録媒体Mへ転写する。以上、第二実施形態に係る画像形成装置90の概要を説明した。
 第二実施形態に係る画像形成装置90は、優れた感度特性及びトナー像の転写性を両立させて画像を形成することができる。その理由は以下のように考えられる。第一実施形態で述べたように、第一実施形態に係る感光体の製造方法で製造された感光体は優れた感度特性及びトナー像の転写性を両立することができる。そのため、第二実施形態に係る画像形成装置90は像担持体30として第一実施形態に係る感光体の製造方法で製造された感光体を備えることにより、優れた感度特性及びトナー像の転写性を両立させて画像を形成することができると考えられる。以下、優れた感度特性及びトナー像の転写性を両立できない場合に生じる画像不良を説明する。画像不良の一例として、トナー像の転写性の低下に起因する画像不良について説明する。
 図3を参照して、画像不良が発生した画像を更に説明する。図3は、感光体によるトナー像の転写性の低下に起因する画像不良が発生した画像を示す図である。画像100は、領域102、領域104及び領域106を有する。領域102、領域104及び領域106は、それぞれ像担持体30の1周分に相当する領域である。領域102の画像108は長方形のソリッド画像(画像濃度100%)を含む。領域104及び領域106は、それぞれ設計画像上全面白紙画像(画像濃度0%)からなる。記録媒体Mの搬送される方向a(以下、搬送方向aと記載することがある)に沿って、はじめに領域102の画像108を形成し、その後、領域104の白紙画像を形成し、最後に領域106の白紙画像を形成する。領域104の白紙画像は、像担持体30の次周回1周分に相当する画像である。すなわち、領域104の白紙画像は、画像108を形成する像担持体30の1周目(以下、基準周と記載することがある)を基準として2周目の像担持体30の1周分に相当する画像である。領域106の白紙画像は、像担持体30の次々周回1周分に相当する画像であり、画像108を形成する像担持体30の基準周から3周目の像担持体30の1周分に相当する画像である。なお、以下、搬送方向aに対して垂直な方向を、垂直方向bと記載することがある。
 領域104の領域110の白紙画像は、像担持体30の基準周から2周目における画像108に対応する画像である。領域106の領域112の白紙画像は、像担持体30の基準周から3周目における画像108に対応する画像である。この場合において、画像108を反映した画像が、画像不良として領域110及び/又は領域112に形成される。このように像担持体30によるトナー像の転写性の低下に起因する画像不良は、像担持体30の周長を単位とする周期で発生する。画像108を反映した画像は、記録媒体Mの両端部に形成され易い。これは、記録媒体Mの両端部への押圧力が比較的強いことが理由と考えられる。ここで、記録媒体Mの両端部とは、例えば、記録媒体Mの領域110における垂直方向bの両端部(領域110L及び領域110R)であり、領域112における垂直方向bの両端部(領域112L及び領域112R)である。
 以下、図2に戻り、第二実施形態に係る画像形成装置90の各部を詳細に説明する。画像形成装置90は、電子写真方式の画像形成装置である限り、特に限定されない。画像形成装置90は、例えば、モノクロ画像形成装置であってもよいし、カラー画像形成装置であってもよい。画像形成装置90がカラー画像形成装置である場合、画像形成装置90は、例えば、タンデム方式を採用する。以下、タンデム方式の画像形成装置90を例に挙げて説明する。
 画像形成装置90は、直接転写方式を採用する。通常、直接転写方式を採用する画像形成装置では、トナー像の転写性が低下し易く、転写性の低下に起因する画像不良が発生し易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置90は、像担持体30として第一実施形態に係る感光体の製造方法により製造された感光体を備える。第一実施形態に係る感光体の製造方法により製造された感光体は、トナー像の転写性に優れる。よって、像担持体30として第一実施形態に係る感光体の製造方法により製造された感光体を備えると、画像形成装置90が直接転写方式を採用する場合であっても、トナー像の転写性の低下に起因する画像不良の発生を抑制できると考えられる。
 画像形成装置90は、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dと、転写ベルト50と、定着部52とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dの各々を、画像形成ユニット40と記載する。
 画像形成ユニット40は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48とを備える。画像形成ユニット40は、更にクリーニング部(不図示)を備えることができる。クリーニング部としては、例えば、クリーニングブレードが挙げられる。画像形成ユニット40の中央位置に、像担持体30が設けられる。像担持体30は、矢符方向(反時計回り)に回転可能に設けられる。像担持体30の周囲には、帯電部42を基準として像担持体30の回転方向の上流側から順に、帯電部42、露光部44、現像部46、及び転写部48が設けられる。なお、画像形成ユニット40には、除電部(不図示)が更に備えられてもよい。
 画像形成ユニット40a~40dの各々によって、転写ベルト50上の記録媒体Mに、複数色(例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの4色)のトナー像が順に重ねられる。なお、画像形成装置90がモノクロ画像形成装置である場合には、画像形成装置90は、画像形成ユニット40aを備え、画像形成ユニット40b~40dは省略される。
 帯電部42の帯電極性は、正極性である。つまり、帯電部42は、像担持体30の表面を正極性に帯電する。帯電部42は、帯電ローラーである。帯電ローラーは、像担持体30の表面と接触しながら像担持体30の表面を帯電する。帯電部42が印加する電圧は、特に限定されない。帯電部42が印加する電圧としては、直流電圧、交流電圧、又は重畳電圧(直流電圧に交流電圧が重畳した電圧)が挙げられ、より好ましくは直流電圧が挙げられる。直流電圧は交流電圧又は重畳電圧に比べ、以下に示す優位性がある。帯電部42が直流電圧のみを印加すると、像担持体30に印加される電圧値が一定であるため、像担持体30の表面を一様に一定電位まで帯電させ易い。また、帯電部42が直流電圧のみを印加すると、感光層の磨耗量が減少する傾向がある。その結果、好適な画像を形成することができる。
 露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光する。これにより、像担持体30の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置90に入力された画像データに基づいて形成される。
 現像部46は、静電潜像をトナー像として現像する。また、現像部46は、像担持体30の表面を清掃することができる。すなわち、第二実施形態に係る画像形成装置90は、ブレードクリーナーレス方式を採用することができる。通常、ブレードクリーナーレス方式を採用する画像形成装置では、トナー像の転写性が低下し易く、転写性の低下に起因する画像不良が発生し易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置90は、像担持体30として第一実施形態に係る感光体の製造方法により製造された感光体を備える。このため、第二実施形態に係る画像形成装置90は、ブレードクリーナーレス方式を採用しても、トナー像の転写性の低下に起因する画像不良の発生を抑制することができる。
 現像部46が像担持体30の表面を効率的に清掃するためには、以下に示す条件(1)及び条件(2)を満たすことが好ましい。
条件(1):接触現像方式を採用し、像担持体30と現像ローラーとで周速差を設ける。条件(2):像担持体30の表面電位と現像バイアスの電位との差が以下の数式(2-1)及び数式(2-2)を満たす。
  0(V)<現像バイアスの電位(V)<像担持体30の未露光領域の表面電位(V)・・・数式(2-1)
  現像バイアスの電位(V)>像担持体30の露光領域の表面電位(V)>0(V)・・・数式(2-2)
数式(2-1)中、像担持体30の未露光領域の表面電位(V)は、露光部44により露光されなかった像担持体30の未露光領域の表面電位である。数式(2-2)中、像担持体30の露光領域の表面電位(V)は、露光部44により露光された像担持体30の露光領域の表面電位である。なお、像担持体30の未露光領域の表面電位及び露光領域の表面電位は、転写部48がトナー像を像担持体30から記録媒体Mへ転写した後、帯電部42が次周回の像担持体30の表面を帯電する前に測定される。
 条件(1)に示す接触現像方式を採用し、像担持体30と現像ローラーとで周速差が設けられていると、像担持体30の表面は現像ローラーと接触し、像担持体30の表面の残留成分が現像ローラーとの摩擦により除去される。第二実施形態に係る画像形成装置90は、接触現像方式を採用することができる。接触現像方式を採用する画像形成装置90では、現像部46は、像担持体30の表面と接触しながら静電潜像をトナー像として現像する。
 像担持体30の回転速度は、120mm/秒以上350mm/秒以下であることが好ましい。現像ローラーの回転速度は、133mm/秒以上700mm/秒以下であることが好ましい。また、像担持体30の回転速度VPと現像ローラーの回転速度VDとの比率は、数式(1-1)を満たすことが好ましい。この比率が1以外である場合、像担持体30と現像ローラーとで周速差が設けられていることを示す。
  0.5≦VP/VD≦0.8・・・数式(1-1)
 条件(2)では、トナーの帯電極性は正帯電性であり、現像方式は反転現像方式である場合を例として説明する。条件(2)に示す現像バイアスの電位と像担持体30の表面電位との間に差を設けると、未露光領域では、像担持体30の表面電位(帯電電位)と現像バイアスの電位とが数式(2-1)を満たすため、残留したトナー(以下、残留トナーと記載することがある)と像担持体30の未露光領域との間に作用する静電的斥力が、残留トナーと現像ローラーとの間に作用する静電的斥力に比べ大きくなる。このため、残留トナーは、像担持体30の表面から現像ローラーへと移動し、回収される。トナーは、像担持体30の未露光領域に付着しにくい。
 条件(2)に示す現像バイアスの電位と像担持体30の表面電位との間に差を設けると、露光領域では、像担持体30の表面電位(露光後電位)と現像バイアスの電位とが数式(2-2)を満たすため、残留トナーと像担持体30の露光領域との間に作用する静電的斥力がトナーと現像ローラーとの間に作用する静電的斥力に比べ小さくなる。このため、像担持体30の表面の残留トナーは、像担持体30の表面に保持される。トナーは、像担持体30の露光領域に付着する。
 現像バイアスの電位は、例えば、+250V以上+400V以下である。像担持体30の帯電電位は、例えば、+450V以上+900V以下である。像担持体30の露光後電位は、例えば、+50V以上+200V以下である。現像バイアスの電位と像担持体30の帯電電位との差は、例えば、+100V以上+700V以下である。現像バイアスの電位と像担持体30の露光後電位との差は、例えば、+150V以上+300V以下である。ここで、電位差は、差の絶対値を示す。このような電位差を設ける条件は、例えば、「現像バイアスの電位+330V」、「像担持体30の帯電電位+600V」及び「像担持体30の露光後電位+100V」である。
 転写部48は、現像部46によって現像されたトナー像を、像担持体30の表面から記録媒体Mへ転写する。像担持体30から記録媒体Mにトナー像が転写されるときに、像担持体30は記録媒体Mと接触している。転写部48としては、例えば、転写ローラーが挙げられる。
 転写ベルト50は、像担持体30と転写部48との間に記録媒体Mを搬送する。転写ベルト50は、無端状のベルトである。転写ベルト50は、矢符方向(時計回り)に回転可能に設けられる。
 定着部52は、転写部48によって記録媒体Mに転写された未定着のトナー像を、加熱及び/又は加圧する。定着部52は、例えば、加熱ローラー及び/又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び/又は加圧することにより、記録媒体Mにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Mに画像が形成される。
 <第三実施形態:プロセスカートリッジ>
 第三実施形態はプロセスカートリッジに関する。第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、第一実施形態に係る感光体の製造方法により製造された感光体を備える。引き続き、図2を参照して、第三実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
 プロセスカートリッジは、像担持体30を備える。像担持体30はユニット化されていてもよい。プロセスカートリッジは、像担持体30に加えて、帯電部42、露光部44、現像部46及び転写部48からなる群より選択される少なくとも1つを更に備える。プロセスカートリッジは、例えば、画像形成ユニット40a~40dの各々に相当する。プロセスカートリッジには、クリーニング部(不図示)又は除電器(不図示)が更に備えられてもよい。プロセスカートリッジは、画像形成装置90に対して着脱自在に設計される。そのため、プロセスカートリッジは取り扱いが容易であり、像担持体30の感度特性等が劣化した場合に、像担持体30を含めて容易かつ迅速に交換することができる。
 以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。
 [1.感光体の材料]
 感光体の感光層を形成するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、及びバインダー樹脂を準備した。
 電荷発生剤として、化合物(CGM-1X)を準備した。化合物(CGM-1X)は、第一実施形態で述べた化学式(CGM-1)で表される無金属フタロシアニンであった。更に化合物(CGM-1X)の結晶構造はX型であった。
 正孔輸送剤として、第一実施形態で説明した正孔輸送剤(HTM-6)を準備した。
 電子輸送剤(ETM-1)~(ETM-3)及び(ETM-B1)~(ETM-B2)を準備した。なお、電子輸送剤(ETM-1)~(ETM-3)は、第一実施形態で既に説明した。電子輸送剤(ETM-B1)及び(ETM-B2)は、それぞれ化学式(ETM-B1)及び(ETM-B2)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 バインダー樹脂として、ポリカーボネート樹脂(R-1)~(R-3)及びバインダー樹脂(R-4)~(R-8)を準備した。ポリカーボネート樹脂(R-1)~(R-3)は、第一実施形態で既に説明した。バインダー樹脂(R-4)~(R-8)は、それぞれ化学式(R-4)~(R-8)で表される。化学式(R-4)~(R-8)中の繰返し単位の添え字は、繰返し単位のモル分率を示す。化学式(R-4)~(R-8)中のRt2は、末端基を表す。末端基は化学式(2-2)で表される。化学式(2-2)中のアスタリスクは、バインダー樹脂の主鎖に対する結合部位を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 [2.感光体の製造]
 準備した感光体の感光層を形成するための材料を用いて、感光体(A-1)~(A-9)及び感光体(B-1)~(B-16)を製造した。
 (2-1.感光体(A-1)の製造)
 まず、導電性基体材料を準備した。この導電性基体材料は、直径160mm、長さ365mm、厚さ2mmのアルミニウム製の導電性基体材料であった。すなわち、この導電性基体材料は、アルミニウムを含有する導電性基体材料であった。
 次に、第一工程を行った。詳しくは、導電性基体材料をpH11のアルカリイオン水に20秒間浸漬させた。なお、アルカリイオン水の温度は、20℃であった。次いで、導電性基体材料をアルカリイオン水から取出して、導電性基体材料を自然乾燥させた。次いで、導電性基体材料を、オーブンを用いて、120℃で20分間加熱した。なお、上記加熱処理は、大気圧雰囲気下で行われた。これにより、導電性基体を得た。
 次に、第二工程を行った。まず、塗布液を調製した。電荷発生剤としての化合物(CGM-1X)2質量部と、正孔輸送剤(HTM-6)60質量部と、電子輸送剤(ETM-1)35質量部と、ポリカーボネート樹脂(R-1)100質量部と、溶剤としてのテトラヒドロフラン800質量部とを容器内に投入した。容器の内容物を、ボールミルを用いて50時間混合して分散し、塗布液を得た。
 次に、ディップコート法を用いて、第一工程で得られた導電性基体上に塗布液を塗布し、導電性基体上に塗布膜を形成した。詳しくは、導電性基体を、塗布液に浸漬させた。次いで、浸漬した導電性基体を塗布液から引き上げた。これにより、導電性基体に塗布液を塗布した。
 次に、塗布液を塗布した導電性基体を、100℃で40分間、熱風により乾燥させた。これにより、導電性基体に塗布された塗布液に含有される溶剤(テトラヒドロフラン)を除去した。その結果、導電性基体上に、感光層が形成された。これにより、感光体(A-1)が得られた。
 (2-2.感光体(A-2)~(A-9)及び感光体(B-1)~(B-16)の製造)
 以下の点を変更した以外は、感光体(A-1)の製造と同じ方法で、感光体(A-2)~(A-9)及び感光体(B-1)~(B-16)を製造した。
 第一工程において、感光体(A-1)の製造におけるアルカリイオン水のpH11及びアルカリイオン水への導電性基体材料の浸漬時間20秒間を、表6又は表7に示すpH及び浸漬時間に変更した。
 第二工程の塗布工程において、塗布液の調整に使用した電子輸送剤及びバインダー樹脂を、感光体(A-1)の製造における電子輸送剤(ETM-1)及びポリカーボネート樹脂(R-1)から、それぞれ表6又は表7に示す種類の電子輸送剤及びバインダー樹脂に変更した。
 [3.測定方法]
 (3-1.感光体の転写後の表面電位の測定)
 感光体の転写後の表面電位の測定には、表面電位計(Monroe Electronics社製「MODEL244」)を用いた。転写後の位置に、表面電位プローブ(Monroe Electronics社製「MODEL1017AS」)を設置した。感光体の転写後の表面電位の測定条件は、次の通りであった。測定環境は、温度23℃、及び湿度50%RHであった。感光体の線速を165mm/秒に設定した。帯電部の帯電条件として、帯電部のグリッド電圧が+600Vであり、帯電部から感光体への流れ込み電流が+300μAであった。露光部の露光条件として、露光光の光エネルギーが1.3μJ/cm2であった。現像部の現像条件として、現像バイアスが+300Vであった。転写部の転写条件として、転写電流が-28μAであった。このような測定条件で、感光体の転写後の表面電位を測定した。感光体の転写後の表面電位は、画像形成装置において転写部がトナー像を感光体から記録媒体へ転写した後、帯電部が次周回の感光体の表面を帯電する前に測定された。表6及表7の欄「転写後の表面電位(V)」に測定結果を示す。
 [4.評価方法]
 (4-1.感光体の感度特性の評価)
 表面電位計(Monroe Electronics社製「MODEL244」)を用い、現像部の位置に表面電位プローブ(Monroe Electronics社製「MODEL1017AE」)を設置し、温度23℃、湿度50%RH、帯電電位+600V、露光波長780nm、露光量1.2μJ/cm2の条件で、感光体の露光後電位を測定した。表6及び表7の欄「感度特性」に評価結果を示す。
 (4-2.転写性評価)
 まず、図4を参照して、感光体によるトナー像の転写性評価に使用した評価用画像を説明する。図4は、評価用画像を示す図である。評価用画像200は、領域202、領域204及び領域206を含む。領域202は、像担持体の1周分に相当する領域である。領域202の画像208は、ソリッド画像(画像濃度100%)を含む。このソリッド画像は、長方形の形状を有していた。領域204及び領域206は、それぞれ像担持体の1周分に相当する領域であり、何れも白紙画像(画像濃度0%)を含む。搬送方向aに沿ってはじめに領域202の画像208を形成し、その後、領域204及び領域206の白紙画像を形成した。領域204の白紙画像は、画像208を形成した周(基準周)から数えて2周目に形成された画像である。領域210は、領域204における画像208に対応する領域である。領域206の白紙画像は、画像208を形成した基準周から数えて3周目に形成された画像である。領域212は、領域206における画像208に対応する領域である。
 次いで、各感光体を評価機に搭載し、感光体によるトナー像の転写性の評価を行った。評価機として、プリンター(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「FS-1300D」、半導体レーザーによる乾式電子写真方式のプリンター)を使用した。評価機は、帯電ローラーを帯電部として備えていた。帯電ローラーには直流電圧が印加されていた。評価機は、直接転写方式の転写部(転写ローラー)を備えていた。評価には、用紙として、京セラドキュメントソリューションズ株式会社販売「京セラドキュメントソリューションズブランド紙VM-A4(A4サイズ)」を使用した。評価には、トナーとして、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「TK-131」を使用した。評価の測定は、高温高湿(温度:32.5℃、湿度:80%RH)環境下で行われた。
 感光体を搭載した評価機とトナーとを用いて、用紙に、図4に示す評価用画像を形成した。画像形成条件を、感光体の線速165mm/秒に設定した。転写ローラーが感光体に印加する電流を、-28μAに設定した。
 次いで、得られた画像を目視で確認し、領域210及び領域212における画像208に対応した画像の有無を確認した。得られた目視による観察結果から、下記の基準に従い転写性を評価した。評価A(非常に良い)及び評価B(良い)を合格とした。表6及び表7の欄「転写性」に評価結果を示す。
 (転写性の評価基準)
評価A(非常に良い):画像208に対応した画像が領域210及び領域212に確認されなかった。
評価B(良い):画像208に対応した画像が領域210の垂直方向bの両端部にわずかに確認された。画像208に対応した画像が領域212に確認されなかった。
評価C(悪い):画像208に対応した画像が領域210の垂直方向bの両端部に明確に確認された。画像208に対応した画像が領域212に確認されなかった。
評価D(非常に悪い):画像208に対応した画像が領域210及び領域212の垂直方向bの両端部に明確に確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000026
 表6に示すように、感光体(A-1)~(A-9)の製造方法において、導電性基体は、アルミニウムを含む導電性基体材料をアルカリイオン水に浸漬し、アルカリイオン水から取り出して形成された。アルカリイオン水のpHは、9以上12以下であった。アルカリイオン水への導電性基体材料の浸漬時間は、20秒以上120秒以下であった。塗布液は、電子輸送剤(ETM-1)~(ETM-3)の何れかと、ポリカーボネート樹脂(R-1)~(R-3)の何れかとを含んでいた。電子輸送剤(ETM-1)~(ETM-3)は、何れも一般式(1)で表される化合物であった。ポリカーボネート樹脂(R-1)~(R-3)は、何れも一般式(2)で表される末端基を有していた。
 表6に示すように、感光体(A-1)~(A-9)の転写性の評価結果は、評価A(非常に良い)又は評価B(良い)であり、露光後電位は、+117V以上+122V以下であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000027
 表7に示すように、感光体(B-1)~(B-6)の製造方法では、導電性基体材料をアルカリイオン水に浸漬しなかった。感光体(B-7)及び(B-8)の製造方法では、アルカリイオン水のpHはそれぞれ7及び8であった。感光体(B-9)の製造方法では、導電性基体材料をアルカリイオン水に浸漬した時間は、10秒であった。感光体(B-4)~(B-6)、(B-10)~(B-13)及び(B-16)の製造方法では、塗布液はバインダー樹脂(R-4)~(R-8)の何れかを含んでいた。バインダー樹脂(R-4)~(R-8)は、何れも一般式(2)で表される末端基を有していなかった。感光体(B-14)及び(B-15)の製造方法では、塗布液はそれぞれ電子輸送剤(ETM-B1)及び(ETM-B2)を含んでいた。電子輸送剤(ETM-B1)及び(ETM-B2)は、一般式(1)で表される化合物ではなかった。
 表7に示すように、感光体(B-1)~(B-12)及び(B-14)~(B-15)の転写性の評価結果は、評価C(悪い)又は評価D(非常に悪い)であった。感光体(B-13)の露光後電位は、+220Vであった。感光体(B-13)では、感光層表面に結晶化が目視にて確認された。このため、画像評価を行わなかった。感光体(B-16)では、感光体表面に結晶化が目視にて確認された。このため、転写後の表面電位の測定、画像評価及び感度特性の評価を行わなかった。
 以上から、感光体(A-1)~(A-9)は、感光体(B-1)~(B-16)に比べ、感度特性に優れ、かつトナー像の転写性の低下を抑制することができた。
 感光体(A-1)~(A-3)及び(A-5)~(A-9)では、転写後の表面電位は-22V以上+4V以下であった。感光体(A-4)では、転写後の表面電位は、-46Vであった。感光体(A-1)~(A-3)及び(A-5)~(A-9)では、転写性の評価結果は、評価A(非常に良い)であった。感光体(A-4)では、転写性の評価結果は、評価B(良い)であった。以上から、感光体(A-1)~(A-3)及び(A-5)~(A-9)は、感光体(A-4)に比べ、トナー像の転写性の低下を特に抑制することができた。
 本発明に係る感光体の製造方法により製造された感光体は、電子写真方式の画像形成装置において好適に使用できる。

Claims (9)

  1.  導電性基体と、感光層とを備える電子写真感光体の製造方法であって、
     アルミニウム又はアルミニウム合金を含有する導電性基体材料を、アルカリイオン水に浸漬し、前記アルカリイオン水から取出して、前記導電性基体を形成する第一工程と、
     前記導電性基体上に感光層用塗布液を塗布して塗布膜を形成し、前記塗布膜の溶媒の少なくとも一部を除去して、前記感光層を形成する第二工程と
    を含み、
     前記アルカリイオン水への浸漬時間は、20秒以上120秒以下であり、
     前記アルカリイオン水のpHは、9以上12以下であり、
     前記感光層用塗布液は、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、前記溶媒とを含み、
     前記電子輸送剤は、一般式(1)で表される化合物を含み、
     前記バインダー樹脂は、一般式(2)で表される末端基を有する、電子写真感光体の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     (前記一般式(1)中、
     R1及びR2は、各々独立に、炭素原子数2以上7以下のアルコキシカルボニル基を1若しくは複数有してもよい炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は炭素原子数1以上6以下のアルキル基を1若しくは複数有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     (前記一般式(2)中、
     Rfは、炭素原子数1以上6以下のパーフルオロアルキル基を表し、
     pは1以上6以下の整数を表す。)
  2.  前記一般式(1)中、
     R1及びR2は、各々独立に、炭素原子数2以上4以下のアルコキシカルボニル基を1若しくは複数有する炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は炭素原子数1以上6以下のアルキル基を1若しくは複数有する炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す、請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。
  3.  前記電子輸送剤は、化学式(ETM-1)、化学式(ETM-2)又は化学式(ETM-3)で表される、請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
  4.  前記バインダー樹脂は、一般式(3)で表されるポリカーボネート樹脂を含む、請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     (前記一般式(3)中、
     Q1及びQ2は、各々独立に、水素原子又は炭素原子数1以上3以下のアルキル基を表し、
     但し、Q1及びQ2の少なくとも一方は、水素原子を表し、
     N1及びN2は、各々独立に、1以上99以下の数を表し、
     N1+N2=100であり、
     Rtは前記末端基を表す。)
  5.  前記バインダー樹脂は、一般式(r-1)、一般式(r-2)又は一般式(r-3)で表される、請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     (前記一般式(r-1)、(r-2)及び(r-3)中、Rt1は、化学式(2-1)で表され、N1及びN2は、各々独立に、1以上99以下の数を表し、N1+N2=100である。)
  6.  前記バインダー樹脂は、化学式(R-1)、化学式(R-2)又は化学式(R-3)で表される、請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     (前記化学式(R-1)、(R-2)及び(R-3)中、Rt1は、化学式(2-1)で表される。)
  7.  前記感光層用塗布液は、正孔輸送剤を更に含み、
     前記正孔輸送剤は、化学式(HTM-6)で表される化合物を含む、請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
  8.  前記感光層用塗布液は、電荷発生剤を更に含み、
     前記電荷発生剤は、無金属フタロシアニンのX型結晶を含む、請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。
  9.  画像形成装置に備えられる電子写真感光体の製造方法であって、
     前記画像形成装置が、像担持体と、前記像担持体の表面を帯電する帯電部と、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、前記トナー像を前記像担持体から記録媒体へ転写する転写部とを備え、
     前記帯電部の帯電極性が正極性であり、
     前記像担持体が、前記電子写真感光体であり、
     前記転写部が前記トナー像を前記像担持体から前記記録媒体へ転写した後、前記帯電部が次周回で前記像担持体の前記表面を帯電する前の、前記露光部により露光された前記像担持体の露光領域の表面電位が-30V以上である、請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。
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