JPH03100560A

JPH03100560A - レーザ光用電子写真感光体

Info

Publication number: JPH03100560A
Application number: JP23552289A
Authority: JP
Inventors: Koji Sato; 宏治佐藤
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1989-09-13
Filing date: 1989-09-13
Publication date: 1991-04-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕本発明は、レーザ光用電子写真感光体に関するものであ
る。更に詳しく述べるならば、本発明は半導体レーザ光
、すなわち赤色光線ないし赤外光線に対して分光増感し
た電子写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、酸化亜鉛−樹脂分散系の電子写真感光体は、導
電性基体の表面上に、光導電性酸化亜鉛を主成分とし、
これに結着剤と増感剤とを配合した感光層を形成したも
のである。

感光層中に含まれる酸化亜鉛それ自体の感光波長域は、
紫外部（３７０ｒ＋ｍ）附近のみに存在しているため、
これを可視光線にも利用可能な電子写真感光体に用いる
ためには、一般に増感色素を添加してその感光波長域を
広げることが必要である。

従来、これらの電子写真感光体の露光光源としては可視
光線が用いられていたが、レーザプリンター等の記録機
器の発達により、アルゴンレーザ或いはヘリウムネオン
レーザのようなレーザ光が多く使用されるようになった
。このような可視域のレーザ光を用いる場合、酸化亜鉛
にローズベンガル、エリスロシンあるいはブロムフェノ
ールブルー等の増感色素を加えてスペクトル増感したも
のが知られている。

しかし、最近ではこれらのレーザ光に比べて安価で、直
接変調が可能であり、かつ装置を小型化できる半導体レ
ーザ光（波長７００〜１１０００ｎの可視ないし近赤外
の長波長光）が用いられるようになってきている。この
ような半導体レーザ光に対して、上記のような増感色素
を添加した酸化亜鉛系感光体の感度は極めて低いか、あ
るいは全く感度を有しないため、このような感光体は半
導体レーザ光用としては不適当である。

半導体レーザ光の波長域に感度を有する電子写真感光体
としては、例えば、特開昭５７−４６２４５号、特開昭
５８−５８５５４号、特開昭５８−５９４５３号、特開
昭５９−２２０５３号、特開昭５９−７８３５８号、特
開昭６０−２６９４９号等に記載されている。このよう
な酸化亜鉛系電子写真感光体は、感光層中にポリメチン
系シアニン染料等の増悪色素を配合し、長波長光線まで
スペクトル増感を行ったものである。しかしながら、こ
れらの電子写真感光体のように、増悪色素を添加しただ
けでのものでは、その感度は未だ十分に満足できるもの
ではなく、特にレーザプリンターのような記録機器では
高速で走査露光を行なうため、上記のような従来の増感
色素含有電子写真感光体は実用的ではないとされている
。

また、上記の半導体レーザ光に感度を有する電子写真感
光体の中には、増感色素の他に増感助剤としてベンゾキ
ノン、クロルアニル、無水フタル酸、ジニトロ安息香酸
、およびテトラシアノキノジメタンなどの電子親和性化
合物を使用したものもあるが、これらの化合物の酸化亜
鉛表面への吸着性が不足である等の理由から、その増感
効果は十分ではなく、また暗所における電子写真感光層
の抵抗を必要以上に低下させるというような欠点を有し
ているものもある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、波長７００〜１１０００ｎの長波長光線に対
して極めて高い感度を有し、従って半導体レーザ光用と
して実用的な高感度を有し、かつ安定な電子写真感光体
を提供するものである。

〔課題を解決するための手段・作用〕

本発明者は、前述の問題点を解消し、良好なレーザ光用
電子写真感光体を得るため鋭意研究した結果、増感色素
として特定のポリメチン系シアニン染料を用い、これに
特定の環状酸無水物を併用すると、７００〜１１０００
ｎの波長光に対して極めて高い感度を示すことが明らか
となり本発明を完成した。すなわち、本発明のレーザ光
用電子写真感光体は、導電性および耐水性を有する支持
体と、その上に形成され、かつ光導電性酸化亜鉛と、樹
脂結合剤と、増感剤とを含んでなるレーザ光用電子写真
感光層とを有し、前記増感剤が、（ａ）下記一般式（Ｉ）および（ＩＩ）：なる増感色素
と、（ｂ）下記一般式（■）：および〔但し、上式中、Ｒ１、Ｒ２，Ｒ３、およびＲ４は、そ
れぞれ他から独立に、　ＣＨ３，Ｃ２１１Ｓ、および−
ｃＨｔＣ１ｌ＝ＣＨ，基から選ばれた１員を表わし、Ｘ
は、Ｂｒ、Ｃ１およびＩ原子、並びにＣＺＯ４およびに
よって表わされる少なくとも１種の化合物がら〔但し、
上式中、Ｘ１１χ２．χ３、および×４の少な（とも１
個は、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、アルコキシ基
、またはハロゲン基を表わし、他は水素原子を表わす〕によって表わされる少なくとも１種の環状酸無水物から
なる増感助剤とを含むことを特徴とするものである。

電子写真感光層に含まれる増感色素の含有量は、−ＪＧ
に、酸化亜鉛重量に対し、０．００１〜０．５％の範囲
内にあることが好ましく、０．０１〜０，２％の範囲内
にあることがより好ましい。

本発明において、増感助剤として用いられる式（Ｉ［［
）の環状酸無水物は、酸化亜鉛感光体の増感助剤として
働くものであって、その具体例とじては、無水ニトロフ
タル酸、無水ジニトロフタル酸、無水メトキシフタル酸
、無水メチルフタル酸、無水クロロフタル酸、無水テト
ラクロロフタル酸、無水シアノフタル酸、などの芳香族
環状酸無水物が挙げられる。これらの環状酸無水物は、
酸化亜鉛への吸着力が強いため著しい増感効果を示し、
また、暗減衰も少ない。このような増感効果は、前記一
般式（Ｉ）および（■）で示されるポリメチン系シアニ
ン染料からなる増感色素に組み合わせて用いた場合に特
に有効なものである。

前記増感助剤の含有量は、一般に、酸化亜鉛重量に対し
、０．０１〜１％の範囲内にあることが好ましく、０，
０２〜０．５％の範囲内にあることがより好ましい。

電子写真感光層に用いられる酸化亜鉛は、光導電性を有
するものであって、一般には０．１〜０．５趨の粒径を
有する微粒末のものである。

電子写真感光層に用いられる絶縁性結合剤樹脂としては
、単一種類の樹脂からなるものでもよく、または、２種
以上の結合剤樹脂を混合したものでもよい。このような
結合剤樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アク
リル樹脂・エポキシ樹脂・ポリカーボネート樹脂、メラ
ミン樹脂、ブチラール樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン
樹脂、キシレン樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる
。

電子写真感光層中に含まれる樹脂結合剤の固形分含有量
は、酸化亜鉛重量に対し１０〜３０％が好ましく、１５
〜２５％の範囲内にあることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体の導電性支持体としては、既知
の支持体、例えば金属シート、金属ホイル、金属ホイル
を張り合わせた紙およびプラスチックフィルム、蒸着金
属層を有する紙およびプラスチックフィルム、並びに、
導電処理を施された祇およびプラスチックフィルム等か
ら選ぶことができる。

本発明の電子写真感光体を製造するには、まず、所定量
の酸化亜鉛、前記一般式（Ｉ）または、（Ｉｆ）の化合
物からなる増感色素、前記一般式（Ｉｌｌ）の環状酸無
水物からなる増感助剤、および樹脂結合剤、を有機溶媒
、例えばトルエン、酢酸エチルなど、とともに、混合分
散機、例えばボールミル、サンドグラインダー、或いは
ペイントシェーカーなどを用いて混合分散して塗布液を
調製する。この混合工程においては、すべての成分を同
時に混合しても良いが、好ましくは、酸化亜鉛粒子表面
にあらかじめ増感助剤を吸着させ、次いでこれに残りの
成分を混合することが好ましい。

この場合は、増感助剤を溶解した溶液に酸化亜鉛を添加
分散し、次いで溶媒を蒸発させるか、あるいは蒸発させ
ることなく、この分散系に増感色素および樹脂結合剤を
順次投入して塗布液を調製することが好ましい。

次に得られた塗布液を支持体の一面上に塗布し、乾燥し
て電子写真感光層を形成する。この場合の電子写真感光
層の厚さは、帯電性、感度、解像性に影響を及ぼすもの
であって、通常は５〜２５Ｍであることが好ましく、１
０〜２０／／ＩＩ＋の範囲内にあることがより好ましい
。

半導体レーザ光（７８０部ｍ）によるスキャニング露光
を行い、電子写真感光層上に静電潜像を形成し、この静
電潜像をトナーで現像し、加熱定着して、版上にトナー
画像を得る。

次に、得られた印刷版は、このままオフセット印刷機に
装着して使用する。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により、さらに具体的に説明する
が、これらは本発明の内容を限定するものではない。な
お、実施例中の「部」および「％」は、特に指示しない
限り、それぞれ「重量部」、および「重量」％を表わす
。

酸化亜鉛（堺化学社製、商標：　５ＡＺＥＸ　＃２００
０）ポリアクリル樹脂（三菱レイヨン社製、商標：　Ｌ
Ｒ−１８８）無水４−ニトロフタル酸（増感助剤）トルエン９０部２５部０．１部１２０部を混合した。この混合溶液に増感色素として、前記一般
式（Ｉ）〔但し、式中１？’およびＲ２は、それぞれ−
Ｃ１ｌ　ｚ　　Ｃｔｌ　＝　Ｃｌｌ　２基を表わす〕の
化合物ｏ、ｏ２部をジメチルホルムアミド３部に溶解し
り溶液を加え、この混合溶液をサンドグラインダーで分
散して塗布液とする。

支持体としては、坪量８０　ｇ　／　ｒＩｉの厚紙に厚
さ１０声のアルミニウムホイルをラミネートして得られ
た複合シートを使用した。

上記支持体のアルミニウムホイル表面上に、前記塗布液
を塗布し、１００’Ｃの熱風で乾燥し、厚さ１５癖の電
子写真感光層を形成し、電子写真感光体を得た。

得られた電子写真感光体を２５℃、５０％Ｒ１＋の雰囲
気の暗所において２４時間のコンディショニングを行な
った後に、感光体の表面を一６ｋＶで負コロナ帯電後、
波長７８０ｎｍに分光した光を照射し、感光体表面の電
位の減衰を測定し、その測定結果から、感光体の感度と
して半減露光量を求めた。また、負コロナ帯電後、暗所
で６０秒間放置し、６０秒後の電位を初期電位■。で除
した値を求め、この値を暗減衰保持率とした。これらの
結果を第１表に示す。

また、得られた感光体に対し、−６ｋＶで負コロナ帯電
後、所定のパターンに従って半導体レーザ光（５ｍＷ、
波長７８０ｎｎ＋　）を照射走査した。次にレーザ光照
射された電子写真感光層に正帯電トナー（Ｉｔｅｋ社製
）を用いて現像処理を施した。現像後、エッチ液（Ｉ　
ｔｅｋ社品）で不惑脂化処理した後、オフセット印刷機
（リョービ製２８００ＣＤ、シンフロ型）を用いて、印
刷し、印刷地汚れ、細線再現性、解像性を評価した。そ
の結果を第１表に示す。

１隻ｍ実施例１と同じ操作を行った。但し、増感色素として、
前記一般式（■）〔但し、式中、Ｒ１，ＲＺはそれぞれ
一〇〇、基を表わす〕の化合物を０．０２部用いた。

テスト結果を第１表に示す。

尖庭拠ユ実施例１と同じ操作を行った。但し、増感色素として、
前記一般式（ＩＩ）〔但し、式中、Ｒ１およびＲ４は、
それぞれ−ＣＩｌ　ｔ　　Ｃ１ｌ　＝　Ｃ１ｌ□基を表
わす］の化合物を０．０２部用いた。

テスト結果を第１表に示す。

丈ｌ■↓ 実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤として、
無水テトラクロロフタル酸０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

実施桝五実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤として、
無水シアノフタル酸０．１部部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

災胤桝ｌ実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤として、
無水メトキシフタル酸０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

上校但土実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤を用いな
かった。

テスト結果を第１表に示す。

北較１一実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤の代りに
、無水フタル酸０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

止較皿ｌ実施例２と同じ操作を行った。但し、増感助剤の代りに
、無水フタル酸０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

ル較炎土実施例３と同じ操作を行った。但し、増感助剤の代りに
、無水フタル酸０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

北較１実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤の代りに
、ベンゾキノン０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

北較例工実施例１と同じ操作を行った。但し、増感助剤の代りに
、クロルアニル０．１部を用いた。

テスト結果を第１表に示す。

第　　１　　表夫１孤１また、実施例１〜６の各々で作成した感光体について、
２０°Ｃ１３０％ＲＨの低湿条件下と、３０°Ｃ１８５
％ＲＨの高湿条件下と、および８０°Ｃの加熱条件下で
のそれぞれにおいて１２時間放置した後に、得られた感
光体について、実施例１と同様に評価し、低湿、高温環
境に対する耐性と、耐熱性とを評価した。その結果を第
２表に示す。

第　２　表（実施例７）Ｘ　：　イ）民第１表が明瞭に示しているように、実施例１〜６の感光
体は、半導体レーザ光（波長７８０ｔ＋ｎ＋　）に対１
．高い感度を有していた。比較例１〜６では実用的な感
度が得られなかった。また、第２表が示すように、高湿
、低湿条件下および加熱条件下でも感度、暗減衰および
印刷性の変動が少ないことがわかった。このように特定
の環状酸無水物を増感助剤として用いることにより、感
度を向上させ、暗減衰も少なくし、さらには、環境変動
にも強い酸化亜鉛を用いた電子写真感光体を得るこが可
能になった。

［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、レーザ光、特に半導体レー
ザ光に対して高い感度を示し、環境安定性の優れた感光
体を提供するものである。このことにより、酸化亜鉛電
子写真感光体において困難とされてきた半導体レーザ光
による走査露光の実用化が可能となった。

Claims

【特許請求の範囲】１、導電性および耐水性を有する支持体と、その上に形
成され、かつ光導電性酸化亜鉛と、樹脂結合剤と、増感
剤とを含んでなるレーザ光用電子写真感光層とを有し、前記増感剤が、（ａ）下記一般式（ I ）および（II）； ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）および ▲数式、化学式、表等があります▼（II）〔但し、上式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、およびＲ＾
４は、それぞれ他から独立に、−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ
＿５、および−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２基から選ばれ
た１員を表わし、Ｘは、Ｂｒ、ＣｌおよびＩ原子、並び
にＣｌＯ＿４および▲数式、化学式、表等があります▼
から選ばれた１員を表わす〕によって表わされる少なくとも１種の化合物からなる増
感色素と、（ｂ）下記一般式（III）； ▲数式、化学式、表等があります▼（III）〔但し、上式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、およびＸ＾
４の少なくとも１個は、アルキル基、ニトロ基、シアノ
基、アルコキシ基、またはハロゲン基を表わし、他は水
素原子を表わす〕によって表わされる少なくとも１種の環状酸無水物から
なる増感助剤とを含むことを特徴とする、レーザ光用電子写真感光体。