JPH03168646A - レーザー光用電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、レーザー光用電子写真感光体に関するもので
ある．更に詳しく述べるならば、本発明は半導体レーザ
ー光に対して分光増感した電子写真感光体に関するもの
である。

〔従来の技術〕

一般に、酸化亜鉛一樹脂分散系の電子写真感光体は、導
電性支持体の表面に、光導電性酸化亜鉛を主威分とし、
これに結着剤と増感剤とを配合した感光層を形成したも
のである。

感光層に含まれる酸化亜鉛自体の感光波長域は紫外部に
のみ存在しているため、露光光源の波長域に合わせるた
めには、一般に増感色素を添加して感光波長域を広げる
ことが必要である。

従来、これらの電子写真感光体の露光光源としてはハロ
ゲンランプ等の可視光線が用いられてきたが、近年は記
録機器の発達、およびデータのデジタル化の普及により
、レーザー光、なかでも発生装置が小型で、かつ直接変
調の可能な半導体レーザー光が用いられることが多くな
って来た．このようなレーザー光に対して用いられる感
光体は、７００〜１０００ｎｍの長波長光に対して感度
を持つことが要求される。

半導体レーザー光の波長域に感度を有する各種電子写真
感光体は、例えば、特開昭５７−４６２４５号、同５Ｂ
−５８５５４号、同５８−５９４５３号、同５９−２２
０５３号、および同５９−７８３５８号などに記載され
ている。上記公報に開示されている酸化亜鉛系電子写真
感光体は、感光層中にボリメチン系シアニン染料等の増
感色素を配合し、長波長域に及ぶ分光増感を行ったもの
である．しかしながら、これらの例のように、増感色素
を添加しただけのものでは、その感度は実用上十分なも
のではなかった。

増感色素と増感助剤を併用して、高感度を得ている例と
しては、例えば特開平１−１６２５３に、両端のジメチ
ルインドール環のＮ−置換基にアルキルスルフォン酸基
を有するタイプのボリメチン系シアニン染料と、増感助
剤として無水マレイン酸を併用する感光層処方が述べら
れている。

このような処方の感光層を有する電子写真感光体は、半
導体レーザー光を利用したレーザープリンターや、レー
ザー製版機で使用するのに十分な感度を有しており、感
光体の熱安定性も良好である。しかしながらこのような
感光体は、暗減衰が大きく、また高温高湿の環境におい
ては暗減衰がさらに大きくなるという欠点を有している
。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は波長７００〜１０００ｎｍの長波長光線に対し
て高い感度を有し、従って半導体レーザー光用として実
用的な高感度を有し、かつ暗減衰が小さく、環境による
暗減衰の変化も小さい、電子写真感光体を提供するもの
である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、前述の問題点を改善し、良好な半導体レー
ザー光用電子写真感光体を得るため鋭意研究した結果、
増感色素として特定のボリメチン系シアニン染料を用い
、これに増感助剤として特定の環状酸無水物を併用する
ことにより、半導体レーザー光に対して実用上十分な感
度を有し、かつ暗減衰が小さく、環境による暗減衰の変
化も小さい感光体が得られることを発見し、本発明を完
威したものである． 本発明のレーザー光用電子写真感光体は、導電性及び耐
水性を有する支持体と、前記支持体の１面上に形成され
、かつ光導電性酸化亜鉛と、樹脂結合剤と、増感色素と
、増感助剤とを含んでなるレーザー光用電子写真感光層
とを有し、前記増感色素が、 下記一般式（Ｉ）： 〔ただし上式中、Ｒ＋，Ｒｚは、それぞれ他から独立に
、　ＣＩ１３　　，　　Ｃｚｌｌｓおよび−ＣＩ−１ｚ
　　Ｃｌ｛＝Ｃｌｈ基から選ばれた１員を表し、Ｘはハ
ロゲン原子を表す〕 によって表される少なくとも１種の色素化合物を含み、 前記増感助剤が、ベンゼン環上に置換された３個以上の
一ＣＯＯＨ基を有する芳香族酸から誘導された少なくと
も１種の環状酸無水物を含む、ことを特徴とするもので
ある． 本発明に用いられる増感色素は、暗減衰及び熱安定性が
非常に良好であるという特徴を有するが、これを従来用
いられてきた増感助剤と組み合わせても十分な感度向上
は得られない。しかしながら、この増感色素を本発明の
増感助剤と組み合わせると、特異的に感度の発現が良好
になることが本発明者らによって発見されたのである。

電子写真層に含まれる本発明の増感色素の含有量は一般
に、酸化亜鉛の重量に対して０．００１〜０．５％の範
囲内にあることが好まし＜、０．０１〜０．２％の範囲
内にあることがより好ましい。

本発明において、増感助剤として用いられる環状酸無水
物の具体例としては、無水トリメリット酸、無水ピロメ
リット酸等が挙げられる．増感助剤の含有量は、一般に
、酸化亜鉛の重量に対して０．０１〜１％の範囲内にあ
ることが好まし＜　、０．０２〜０．５％の範囲内にあ
ることがより好ましい。

電子写真感光層に用いられる酸化亜鉛は、光導電性を有
するものであって、一般には０．　１〜０．５廁の粒径
を有する微粉末である。

電子写真感光層に用いられる絶縁性の結合剤樹脂として
は単一種類の樹脂からなるものであってもよく、或は２
種以上の樹脂を混合したものであってもよい．このよう
な結合剤樹脂は、上記酸化亜鉛微粉末、増感色素および
増感助剤を十分に結着し被膜形或性を有するものであれ
ばその種類に格別の限定はないが、一般には油溶性のア
クリル樹脂を用いることが好ましい．このような油溶性
アクリル樹脂としては、例えば三菱レーヨン■社製のＬ
Ｒ−１８８　（商品名）およびＬＲ−３６０　（商品名
）などを用いることができる。

電子写真感光層中に含まれる結合剤樹脂の固形分含有量
は、酸化亜鉛の重量に対して１０〜３０％であることが
好ましく、１５〜２５％の範囲内にあることがより好ま
しい。

本発明の電子写真感光体の導電性耐水性支持体としては
、既知の支持体、例えば金属シート、金属フォイルを積
層した紙、金属フォイルを積層したプラスチックフィル
ム、蒸着金属層を有する紙、蒸着金属層を有するプラス
チックフィルム、導電性化処理を施された紙、および導
電性化処理を施されたプラスチックフィルムの各々単独
からなるもの、並びに上記材料の２種以上を積層したも
のなどから選ぶことができる。

本発明の電子写真感光体を製造するには、まず、所定量
の酸化亜鉛、前記一般式（１）の増感色素、前記増感助
剤、および結合剤樹脂を、有機溶媒、例えばトルエン、
２−プタノン等とともに、混合分散機、例えばボールミ
ル、サンドグライダーあるいはペイントシェーカー等を
用いて混合分散し、塗布液を作威する．この混合工程に
おいては、すべての戒分を同時に混合してもよいが、好
ましくは、酸化亜鉛粒子に、あらかじめ増感助剤を吸着
させておき、次いでこれに残りの戒分を混合することが
好ましい．この場合は、増感助剤を溶解した溶液に酸化
亜鉛を添加分散し、次いで溶媒を蒸発させるか、あるい
は蒸発させることなく、この分散系に増感色素及び結合
剤樹脂を順次投入して塗布液を調製すればよい． 次に得られた塗布液を支持体の一面に塗布し、乾燥して
電子写真感光層を形或する．この場合の感光層の厚さは
、帯電性、感度、解像性に影響を及ぼすものであって、
通常は５〜２５殉であることが好ましく、より好ましく
は１０〜２Ｏｎの範囲である。

本発明の電子写真感光体上に画像を形戒するには、その
感光層上に半導体レーザー光によるスキャニング露光を
施して静電潜像を形成し、この潜像をトナーで現像し、
加熱定着すればよい．得られた画像は、そのまま記録と
して用いることもできる．また、現像された感光層表面
を、フェロシアン化ナトリウムなどを含む、いわゆるエ
ッチング液で処理し、その非画像部を親水性化すると、
現像された感光体をオフセット印刷の印刷版として用い
ることができる． 〔実施例〕 次に、本発明を実施例により、さらに具体的に説明する
が、これらは本発明の範囲を限定するものではない．な
お実施例中の“部”および“％”は、特に限定しない限
り、それぞれ１１部”および１１％”を表す． 裏旌班土 下記の塗布液戒分を、記載の順序に回転式攪拌機に投入
して混合した． トルエン １２０ 無水ピロメリット酸 ０．　１２ この混合溶液に増感色素として前記一般式（Ｉ）の化合
物〔ただし式（１）中Ｒｌ　．Ｒｚはいずれも一０１１
，であり、Ｘは■原子を表す３　０．０２部をメタノー
ル３部に溶解した溶液を加え、この混合溶液をサンドグ
ラインダーで分散して感光層用塗布液とした． 支持体としては、導電処理した坪１８０　ｇ　／　Ｓの
紙に厚さ１０μのアルミニウム箔を貼り合わせて得られ
た複合シートを使用した． 上記支持体のアルξニウム箔層の表面上に、前記感光層
塗布液を塗布し、１００゜Ｃの熱風で乾燥し、厚さ２０
７／ＩＩの感光層を形成して、電子写真感光体を得た． 得られた電子写真感光体に、２０℃，６５％Ｒｌｌの暗
所において２４時間の調湿を施した後、感光体の表面を
−６ｖで負コロナ帯電後、波長７８０ｎｍに分光した光
を照射し、感光体表面の電位を測定し、その測定結果か
ら、半減露光量で表した感度を求めた．また、負コロナ
帯電後、暗所で６０秒間放置して６０秒後の電子を求め
、これを初期電位で除した値を暗減衰保持率とした。こ
れらの結果を第１表に示す。

また、得られた感光体を、−６Ｖで負コロナ帯電処理後
、所定のパターンに従って半導体レーザー光（強度：２
，３，４，５、又は６ｍＷ、波長＝７８０ｎｍ）でスキ
ャニング露光した。次に露光された電子写真感光体を、
正帯電液体トナー（Ｉｔｅｋ社製）で現像した．現像し
た感光体を印刷機（リョービ２８００ＣＤ　）に装着し
、露光ラチチュードを評価した。

露光ラチチュードの評価は、上記した５段階のレーザー
強度の露光において、黒地部分の白細線が抜けてから、
過剰露光によって白地部分の黒細線が不連続になるまで
の段数によった。この段数が多いほど印刷版として露光
の許容度が広いことを示す． このテスト結果を同じく第１表に示した．更に、上記電
子写真感光体を、２０℃，３０％Ｒ｝の低湿度条件下と
、３０℃，８５％ＲＨの高湿度条件下と、８０″Ｃの高
温条件下のそれぞれにおいて１２時間放置した後、得ら
れた感光体について実施例１と同様にして感度と暗減衰
を測定し、環境特性及び耐熱安定性を評価した．そのテ
スト結果を第２表に示す。

失嵐班主 実施例１と同じ操作を行った．ただし、増感助剤として
無水トリメリット酸０．　１１部を用いた．テスト結果
を第１および２表に示す． 裏旌拠主 実施例１と同じ操作を行った．ただし、増感色素として
は一般式（１）の化合物〔ただし式中ＲＩ　，Ｒｚはい
ずれも−ＣＨｘ　　ＣＨ＝ＣＨｔを表し、Ｘは■原子を
表す〕を用いた． テスト結果を第１および２表に示す． 此（勧４上 実施例ｌと同じ操作を行った．ただし比較増感色素とし
て下記の構造式の化合物を用いた。

テスト結果を第１および２表に示す。

止較班又 実施例ｌと同じ操作を行った。ただし増感助剤として無
水マレイン酸を用いた。

テスト結果を第１および２表に示す． 且（量生史 実施例１と同じ操作を行った。ただし増感助剤として無
水フタル酸を用いた。

テスト結果を第１および２表に示す。

第 １ 表 第 ２ 表 〔註〕　本各条件で１２時間処理 本＊ｆ３，’，４＝半減露光Ｉｔ　（ｅｒｇ　／　ｃｍ
　）＊寧ネＤＤＲ＝暗減衰保持率（％） 第１表が示すように、本発明による実施例１〜３の電子
写真感光体は、半導体レーザー光に対して高い感度を有
し、かつ暗減衰の小さいものであった．また露光ラチチ
ュードが実用的な広さを有していた．これに対して、比
較例１〜３の電子写真感光体は、感度が不十分であるか
、暗減衰が大きいか、露光ラチチュードが非実用的に狭
かったまた、第２表が示すように、本発明による電子写
真感光体は、高湿度、低湿度、及び高温の条件下での感
度及び暗減衰の変動が少ないことが分かった。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、半導体レーザーｙに高い感
度を示すとともに、湿度環境及び熱に太らして安定な記
録体、または印刷版を提供するもＣである。これにより
、酸化亜鉛電子写真感光体ｒおいて困難とされてきた、
半導体レーザー光によるスキャニング露光が容易となり
、印刷製版でヲジタル化等に対して有用である．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、導電性及び耐水性を有する支持体と、前記支持体の
   １面上に形成され、かつ光導電性酸化亜鉛と、樹脂結合
   剤と、増感色素と、増感助剤とを含んでなるレーザー光
   用電子写真感光層とを有し、前記増感色素が、 下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ただし上式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は、それぞれ他から独
   立に、−ＣＨ＿３、−Ｃ＿２Ｈ＿５および−ＣＨ＿２−
   ＣＨ＝ＣＨ＿２基から選ばれた１員を表し、Ｘはハロゲ
   ン原子を表す〕 によって表される少なくとも１種の色素化合物を含み、 前記増感助剤が、ベンゼン環上に置換された３個以上の
   −ＣＯＯＨ基を有する芳香族酸から誘導された少なくと
   も１種の環状酸無水物を含む、ことを特徴とする、レー
   ザー光用電子写真感光体。