JPH02244061A

JPH02244061A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH02244061A
Application number: JP6574689A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Kashima; 鹿島　俊弘; Hiroshi Imagawa; 今川　容; Yoshiko Takemura; 竹村　由子
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1989-03-16
Filing date: 1989-03-16
Publication date: 1990-09-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、複写機、光プリンター簿において用いられる
電子写真感光体、詳しくは導電性支持基板上に、有機系
感光層等を設けた、近赤外域に至るまで高い感度を有す
る電子写真感光体に関する。

（従来の技術）従来、電子写真感光体は、セレン、ヒ素の合金の蒸着膜
を感光層とするもの、プラズマＣＶＤおよびスパッタリ
ングにより形成したα−８ｉ（アモルファスシリコン）
膜を感光層とするもの、Ｃｄ５−ＺｎＯをバインダー樹
脂中に分散したものを塗布形成した層を感光層とするも
の等がよく知られている。この電子写真感光体における
感光層は、原稿画像の画像に従い、静電像を形成する電
子写真法の像支持体として、電子写真プロセスの主要構
成部品として用いられる。これらの感光体の形態として
は、シート状、ベルト状、ドラム状等がある。近年、有
機系感光層に用いられる有機光導電層の研究が盛んであ
り、感度、耐久性等の点で性能が向ｉ−Ｌ、複写機、光
プリンターに応用され急速に背反が進んでいる。

近年従来の白色光にかわり、レーザー光を光源とし、高
速化、高画質、コンパクト化をメリットとしたレーザー
ビームプリンターの開発が活発であり、その要求に応え
うる感光体の開発が望まれている。近年進展の著しい半
導体、レーザー光源の波長は７８０〜８３０　ｎｍ程度
であることから８００　ｎｍ前後の長波長光に対して高
感度な特性を何する感光体の実現が強く望まれている。

この要求を溝たす有機系の電荷発生材料としては、従来
、スクアリック酸メチン色素、インドリン系色素、シア
ニン系色素、ナフトキノン系色素、フタロシアニン系色
素が知られている。

ナフトキノン系色素、スクアリック酸メチン色素、イン
ピリン系色素、シアニン系色素は長波長化は可能である
が、安定性、感度に問題があり、実用化については課題
が多い。フタロシアニン系色素のうち、金属フタロシア
ニン化合物は中心金属を選択することにより感度ピーク
を長波長域にシフトさせることがｉｊＪ能である。

（発明が解決しようとする課題）長波長域に感度ピークを有する好機光導電物質であって
も、感度の低さ、残留電位が高い、耐久性に問題がある
等の実用的有機電子感光体として、充分な性能を有する
ものが少い。

本発明者らは、帯電性が良好で、残留電位も低く、良好
な耐久性を有し、近赤外域においても高い感度を保有す
る有機電ｆ写真感光体を得るべく検討して本発明に到っ
た。さらに本発明は、従来のフタロシアニン、ナフタロ
シアニン系化合物を用いた電子写真感光体においての、
ミル等による長時間の混練が必要ない、作成の簡単な電
子写真感光体を得ることのできるものである。

（課題を解決するための手段）本発明は、導電性支持体上に少くとも有機光導電性物質
を含佇する層を設けてなる電子写真感光体において、有
機光導電性物質が、下記−・般式〔１〕で示される化合
物であり、該化合物がクロロホルムに対する溶解性指数
が０．１以下でありかつ、下記する式〔２〕で示される
会合度が３０％以上であることを特徴とする電子写真感
光体。

（ただし、式中、Ｍは水素、金属または半金属を表わし
、Ｙは有機系を表わし、ｎは０．１または２の数を表わ
し、Ｌ’、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は無置換または置換基
を有するベンゼンまたはナフタレン骨格を表わす。）会合度Ｃ％）　＝　（（Ｄ＋Ｐ）／（Ｍ＋Ｄ＋Ｐ））　
Ｘ１００　　（２）（ただし式中、それぞれＭはＥＳＲ
によって測定した式〔１〕の化合物の単環での存在の全
体に対する重量分率であり、Ｄは二重環での、Ｐは３以
上の複環での存在の全体に対する重量分率を表わす。）溶解性指数；栓付き試験管に式〔１〕の化合物を５０−
ｇとり、クロロホルムを５．９添加して密栓し、室温（
２０℃±５℃）で３０分間、超音波等の撹拌、振盪手段
を加えて、溶解作用を施し、次いでスピンコーターにて
、該液をガラス基板上に７０ｎｍの固形分厚さの薄膜を
作成する。この薄膜をＵＶ−Ｖ　Ｉ　Ｓスペクトロメー
ター（品性ＶＡ２１　ＯＡ）で吸収スペクトルを測定し
、５７０ｎｍでの吸光度を溶解性指数とする。

本発明は、上記特定の化合物を導電性支持体上に、感光
層に含有せしめて形成したものであるが、その形態は、
該化合物を含んだ層を感光層として単一の層を設けたも
のでもよいし、また該化合物を含んだ電荷発生層と他の
化合物を含んだ電荷輸送層とを積層した積層型のもので
もよく、これらの主構成層以外に、下引き層、保護層等
を設けてもよい。

本発明での電荷発生層はたとえば構造式〔１〕で表され
る特定の化合物をバインダーポリマーと共に溶媒または
媒体中に分散したものを塗布、層を形成したものである
が、バインダーポリマーとしては、ポリビニールブチラ
ール、ポリメチルメタアクリレート、ポリカーボネート
、ポリスチレン、ポリウレタン、エポキシレジン、ポリ
エステル等が挙げられる。バインダーポリマーの使用量
は、当該化合物に対して、０．１〜５．０重量倍、好ま
しくは０．２〜２重量倍の範囲である。また、特定の化
合物はバインダー中に１−以下の微粒子状態で分散して
いることが好ましく、混合、分散にあたってはボールミ
ル等の装置を用いて、粒子粉砕分散を実施することが宵
効であるが、本発明の特定化合物を用いるとき、従来の
ように長時間の混練は必要なく、高々３０分間程度の分
散で充分である。本発明の電荷発生層は膜厚で０．１〜
１−のものでよく、好ましくは、０．２〜０．５−であ
る。溶媒、媒体として用いるものは、テトラハイドロフ
ラン、１−４ジオキサン、メチルテトラハイドロフラン
等のエーテル類、メチルエチルケトン、シクロヘキサン
等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコールＭ、ｉ化メチレン、ジクロロエタン、ク
ロロホルム等の塩素化炭化水素類が挙げられる。これ等
の媒体は、単独でまたは２種類以上を混合して用いられ
る。

導電性支持体としては、周知の電子写真感光体に用いら
れているものがいずれも用いることが出来るが、具体的
にはアルミニウムドラム、プラスチックシートまたはプ
ラスチックフィルム、プラスチック円筒体に、導電材料
を蒸着またはスパッタにより薄膜として設けたものがあ
る。

これらの導電性支持体上に電荷発生層を形成する手段と
しては、ドラム状支持体であればデイツプコーティング
法が、またシート状物であればロールコーティング法が
用いられる。

電荷輸送層（電荷移動層）は、電荷発生層で生成した電
荷を移動させる機能を有するものであり、そのため、電
荷発生層界面での効率的な電荷注入および輸送層中での
高い電荷移動速度を要する。

従って、使用する電荷発生材料に対して好適な電荷輸送
材を厳密に選定する必要があり、またその各々の層の塗
工液調合条件、塗布乾燥条件をも選定する必要がある。

電荷輸送層の膜厚としては、１０〜３０．．１ましくは
１５〜２０１ＵＩである。

電荷輸送層は、電荷発生層上に設けてもよいし、導電性
支持体と電荷発生層との間に設けてもよい。

本発明においては、導電性支持体上に直接、電荷発生層
または電荷輸送層を設けてもよいが、好ましくは、導電
性支持体上に下引き層を設けて、その上に電荷発生層、
電荷輸送層を設けた方がよい。さらに、本発明において
は、電荷発生層と電荷輸送層の間に中間層、またさらに
透明な表面保護層を設けてもよい。

本発明の式〔１〕で示される化合物のなかでも、クロロ
ホルムに対しての溶解度指数が０．１以下のしかも、Ｅ
ＳＲで測定した会合度が３０％以上のものが、本発明電
子写真感光体に使用できるものである。会合度の測定は
Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、、１０９，７４３３．（１９８７）に示される
方法によったものであり、ＥＳＲ装置は、日本電子製Ｊ
ＥＳ−ＦＥ２ＸＧを用い、固体の粉末試料５０−ｇを、
マイクロ波４．０ｍＷ、変調１００　Ｋｈｒで、２００
０〜４０００ｇａｕｓｓのスヘクトルを測定し、該試料
の化合物の存在状態を単環、二重環、３以上の複環で、
全体に対する重量分率で各々計算した式〔２〕により得
る。

（実施例）後記する、各階に該当するＡ化合物とＢ化合物を用いて
、下記方法に上り電子写真感光体を作成し、評価を行っ
た。

アルミニウム板上に、先ずＡ化合物を５ｇとポリビニー
ルブチラール５ｇと９０１９のｎ−ブタノールに加えて
混合分散処理し、該液をバーコーティングにより乾燥膜
厚０．５ｕになるように塗布し、成膜した。

次に、Ｂ化合物を５ｇとポリメチルメタアクリレート５
ｇとをトルエン９０１．Ｉ！に添加して分散均一化した
液を、先に成膜した膜上に、ブレードコーティングによ
り乾燥膜厚が２５ｕになるように塗布し、−乾燥成膜し
た。上記のようにして得た各実装順の電子写真感光体を
、川口電気■製の静電複写紙試験装置５Ｐ−４２８を用
いて、−５，５ＫＶのコロナ電圧で帯電させて、初期表
面電位ｖ０を測定し、次いで暗所にて１０秒間放置後の
表面電位Ｖｄを測定し、次いで発振波長７８０　ｎｍの
半導体レーザーを照射し半減露光量（Ｅ　１／２）、残
留電位■８を測定した。これらの結果を各実装順につい
て表−■に示す。

Ａ化合物；階１Ａ化合物；階２Ａ化合物；Ｎ１１４Ａ化合物；Ｎ１１３Ａ化合物；Ｎ１５（ｔ−Ｂｕ：ｔ・ブチル基を示す。）Ａ化合物；階６Ａ化合物；Ｎ［１７Ａ化合物；階１（比較例）Ｂ化合物：階１Ａ化合物；階８Ａ化合物；ｔ！１９（比較例）Ｂ化合物；階１Ｂ化合物；階１Ｂ化合物；階１（発明の効果）本発明の特定の化合物を含有した薄膜を少くとも配した
電子写真感光体、特に積層型の電子写真感光体において
は、長波長域でも高感度の、しかも耐久性にすぐれた、
実用的電子写真感光体が、比較的簡便に製造しつること
が判った。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）導電性支持体上に少くとも有機光導電性物質を含
有する層を設けてなる電子写真感光体において、有機光
導電性物質が、下記一般式〔１〕で示される化合物であ
り、該化合物がクロロホルムに対する溶解性指数が０．
１以下でありかつ、下記する式〔２〕で示される会合度
が３０％以上であることを特徴とする電子写真感光体。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔１〕（ただし、式中、Ｍは水素、金属または半金属を表わし
、Ｙは有機基を表わし、ｎは０、１または２の数を表わ
し、Ｌ＾１、Ｌ＾２、Ｌ＾３およびＬ＾４は無置換また
は置換基を有するベンゼンまたはナフタレン骨格を表わ
す。）会合度（％）＝｛（Ｄ＋Ｐ）／（Ｍ＋Ｄ＋Ｐ）｝×１０
０〔２〕（ただし式中、それぞれＭはＥＳＲによって測
定した式〔１〕の化合物の単環での存在の全体に対する
重量分率であり、Ｄは二重環での、Ｐは３以上の複環で
の存在の全体に対する重量分率を表わす。）溶解性指数
；栓付き試験管に式〔１〕の化合物を５０ｍｇとり、ク
ロロホルムを５ｍｌ添加して密栓し、室温（２０℃±５
℃）で３０分間、超音波等の攪拌振盪手段を加えて、溶
解作用を施し、次いでスピンコーターにて、該液をガラ
ス基板上に７０ｎｍの固形分厚さの薄膜を作成する。こ
の薄膜をＵＶ−ＶＩＳスペクトロメーター（島津ＶＡ２
１０Ａ）で吸収スペクトルを測定し、５７０ｎｍでの吸
光度を溶解性指数とする。