JPS61151544A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な電子写真感光材料を利用した電子写真感
光体に関するものであり、更に詳しくは特定の分子構造
を有するジメタロセ／化合物を光導電層に含有する高感
度の電子写真感光体に関するものである。

〔従来の技術〕

従来よシ、光導電性を示す顔料や染料については、数多
くの文献等で発表されている。

例えば、＠ＲＣＡＲｅｖｉｅｗ”ｖｏｔ−２３＋Ｐ、４
１３〜Ｐ、４１９（１９６２，９）ではフタロシアニン
顔料の光導電性についての発表がなされておシ、又この
７りロシアニン顔料を用いた電子写真感光体が米国特許
第３３９７０８６号公報や米国特許第３８１６１１８号
公報等に示されている。その他に、電子写真感光体に用
いる有機半導体としては、例えば米国特許第４３１５９
８３号公報、米国特許第４３２７１６９号公報や”　Ｒ
＠ｍ＊ａｅｈ　Ｄｌｓｅｌｏｓｕｒ＠”２０５１７（１
９８１，５）Ｉｃ示されているピリリウム系染料、米国
特許第３８２４０９９号公報に示されているスクエアリ
ック酸メチン染料、米国特許第３８９８０８４号公報、
米国特許第４２５１６１３号公報等に示されたジスアゾ
顔料などが挙げられる。

この様な有機半導体は、無機半導体に較べて合成が容易
で、しかも要求する波長域の光に対して光導電性をもつ
様な化合物として合成することができ、この様な有機半
導体の被膜を導電性支持体に形成した電子写真感光体は
、感色性が良くなるという利点を有しているが、感度お
よび耐久性において実用できるものは、ごく僅かである
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは有機半導体材料の諸欠点を改良し優れた電
子写真特性を備えた光導電性材料を得べく鋭意研究の結
果本発明を完成するに至った。

本発明の第一の目的は新規な有機半導体被膜を提供する
ことである。

本発明の第二の目的は現存するすべての電子写真プロセ
スにおいても使用可能でありかつ従来の欠点な改善して
より高い電子写真応答利得の得られる電子写真感光体を
提供することにある。

〔問題点を解決するための手段］ 本発明に従って、導電性基板上に下記の一般式〔Ｉ〕で
示されるツメタロセン化合物を含有する光導電層を有す
ることを特徴とする電子写真感光体が提供される。

一般式（Ｉ） ただし、式中ｎは０．１．２の整数を示しＭはＦ＠Ｉ　
Ｃｏ　＋　Ｎｉ　＋　Ｒｕ　Ｉ　Ｔｉ　＊　ｖ＊　Ｃｒ
から選択される金属元素を示ＬＸはＣ１ｈ　８ｒ　＋　
Ｉ　＋　ＣｔＯ４＊　ＰＦ６　ｒＰ−ＣＨＣＨＳｏ　　
、　ＢＦ４等のアニオン官能基を示す。

次に本発明に用いられるツメタロセン化合物はテトラヘ
ドロンレターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ　）、Ａ２１　、ＰＰ１−４．１９５９に記載の方
法により一般的に得ることができる。

以下本発明で用いるツメタロセン化合物の具体例を列挙
する。

化合物屋 上記構造を有するツメタロセン化合物は本発明の特許請
求の範囲を限定するものではない。

前述のツメタロセン化合物を有する被膜は光導電性を示
し、従って下達する電子写真感光体の光導電層に用いる
ことができる。

すなわち、本発明の具体例では導電性支持体の上に前述
のツメタロセン化合物を真空蒸着法によｐ被膜形成する
か、あるいは適当なバインダー中に分散含有させて被膜
形成することにより電子写真感光体を調製することがで
きる。

本発明の好ましい具体例では、電子写真感光体の感光層
を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感光
体における電荷発生層として、前述の光導電性被膜を適
用することができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限り
多くの前述の光導電性を示す化合物を含有し、且つ発生
した電荷キャリアの飛徨を短かくするために薄膜層、例
えば５μ以下、好ましくは０．０１〜１μの膜厚をもつ
薄膜層とすることが好ましい。このことは、入射光量の
大部分が電荷発生層で吸収されて、多くの電荷キャリア
を生成すること、さらに発生した電荷キャリアを再結合
や捕獲（トラップ）により失活することなく電荷輸送層
に注入する必要があることに帰因している。

電荷発生層は、前述の化合物を適当なバインダーに分散
させ、これを基体の上に塗工することによって形成でき
、また真空蒸着装置により蒸Ｍ模を形成することによっ
て得ることができる。電荷発生層を塗工によって形成す
る際に用いうるバインダーとしては広範な絶縁性樹脂か
ら選択でき、またポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ
ビニルア／トラセンやポリビニルピレンなどの有機光導
電性ポリマーから選択できる。好ましくは、？リピニル
グチラール、Ｉリアリレート（ビスフェノールＡとフタ
ル酸の縮重合体など。）ポリ力−ゲネート、ポリエステ
ル、フェノキシ樹脂、？り酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド、？リピニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂
、カゼイン、？リピニルアルコール、ｙｆｆ１７ビニル
ヒｏｒ）トンなどの絶縁性樹脂を挙げることができる。

電荷発生層中に含有する樹脂は、８０重量％以下、好ま
しくは４０重量−以下が適している。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって異
なり、また下達の電荷輸送層や下引層を溶解しないもの
から選択することが好ましい。具体的な有機溶剤として
は、メタノール、エタノール、イソゾロパノールなどの
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノンなどのケトン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、
ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒ
トミフラノ、ジオキサン、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル
などのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ノク
ロルエチレン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの
脂肪族−％Ｏダン化炭化水ｇ　類６るいはベンゼン、ト
ルエン、キシレ／、リフロイン、モノクロルベンゼン、
ジクロルベンゼンなどの芳香族類などを用いることがで
きる。

塗工は、浸漬コーティング法、スダレ−コーティング法
、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、
マイヤーパーコーティング法、グレードコーティング法
、ローラーコーティング法、カーテンコーティング法な
どのコーティング法を用いて行なうことができる。乾燥
は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法が好ま
しい。加熱乾燥は、３０℃〜２００℃の温度で５分〜２
時間の範囲の時間で、静止または送風下で行なうことが
できる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続されて
おり、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷キ
ャリアを受は取るとともに、これらの電荷キャリアを表
面まで輸送できる機能を有している。この際、この電荷
輸送層は、電荷発生層の上に積層されていてもよくまた
その下に積層されていてもよい。

電荷輸送層における電荷キャリアを輸送する物質（以下
、単に電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感
応する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが
好ましい。ここで言う「電磁波」とは、ｒ線、Ｘ線、紫
外線、可視光線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包
含する広義の「光線」の定義を包含する。電荷輸送層の
光感応性波長域が電荷発生層のそれと一致またはオーパ
ーラ、グする時には、両者で発生した電荷キャリアが相
互に捕獲し合い、結果的には感度の低下の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物質
があシ、電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、２，４．７−　）ジニトロ−９−フルオレノン
、２．４，５．７−テトラニトロ−９−フルオレノン、
２．４．７−　）ジニトロ−９−ゾシアノメチレンフル
オレノン、２．４，５．７−チトラニトロキサントン、
２，４．８−トリニドロチオキサントン等の電子吸引性
物質やこれら電子吸引性物質を高分子化したもの等があ
る。

正孔輸送性物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソグロビル力ルパゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリテン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ−−）フェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−二チルフェノチ
アジン、Ｎ、Ｎ−ノフェニルヒドラジノ−３−メチリデ
ン−１０−エチルフェノキサジン、Ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ
−ノエチルアミノペンズアルデヒドーＮ−α−す７チル
ーＮ−フェニルヒドラゾン、Ｐ−ピロＩＪ　ツノベンズ
アルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１１３１
３−　ト！Ｊメチルインドレニンーω−アルデヒド−Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、Ｐ−ノエチルペンズアル
デヒドー３−メチルペ／ズチアゾリノン−２−ヒドラゾ
ン等のヒドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）　−１，３，４−オキサジアゾール、ｌ−
フェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−ｓ−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−（キ
ノリル（２）〕−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−〔ピリジル（２）　）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノ
スチリル）−５−（Ｐ−ノエチルアミノフェニル〕ピラ
ゾリン、１−［６−メドキシーピリジル（２）］−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリノル（３）　
）　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフェニル〕ヒラゾリン、１−〔レピジ
ル（２）　：］　−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル（２）　］　−３−（Ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ヒラゾリン、１−〔ピリジル（２）　］　−
３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１ニフ
ェニル−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メ
チル−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
、１−７エニルー３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのビラ／リン類、２
−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミ
ノペンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）−４−（Ｐ−ツメチルアミノフェニル）　−５−
（２−クロロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール
系化合物、２−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−
ジニチルアミノペンゾチアゾール等のチアゾール系化合
物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）
−フェニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１
，１−ビス（４−Ｎ、Ｎ　−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）へブタン、１．１，２．２−テトラキス（
４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エ
タン等のボリアリールアルカン類、トリフェニルアミン
、ｆリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ
−９−ビニルフェニルアントラセン、ピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹
脂等がある。

これらの有機電荷輸送物質の他に、セレン、セレン−テ
ルルアモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無機
材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上組
合せて用いることができる。

電荷輸送物質に成膜性を有していない時には、適当なバ
インダーを選択することによって被膜形成できる。バイ
ンダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹脂、
ノリアリレート、ぼりエステル、ポリカーブネート、ポ
リスチレ／、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、
アクリロニトリルーズタノエンコポリマー、ポリビニル
ブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホン、ポ
リアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなどの絶縁
性樹脂、あるいは、７２１７−　Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルア／トラセン、ポリビニルピレンなどの
有機光導電性ポリマーを挙げることができる。

電荷輸送層は、電荷キャリアを輸送できる限界があるの
で、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般的
には、５〜３０μであるが、好ましい範囲は８〜２０μ
である。塗工によって電荷輸送層を形成する際には、前
述した様な適当なコーティング法を用いることができる
。

この様な電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からなる感
光層は、導電性基体すなわち導電層な有する基体の上に
設けられる。導電層を有する基体としては、基体自体が
導電性をもつもの、例えばアルミニウム、アルミニウム
合金、銅、亜鉛、ステンレス、バナジウム、モリブデン
、クロム、チタン、ニッケル、インジウム、金や白金な
どを用いることができ、その他にアルミニウム、アルミ
ニウム合金、酸化インジウム、酸化錫、酸化インジクム
ー酸化錫合金などを真空蒸着法によって被膜形成された
層を有するプラスチック（例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、Ｉり塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、アクリル樹脂、ホリフ、化エチレンなど）、導電性
粒子（例えば、カーボンブラック、銀粒子など）を適当
なバインダーとともにプラスチ、りの上に被覆した基体
、導電性粒子をグラスチックや紙に含浸した基体や導゛
電性ポリマーを有するプラスチ、りなどを用いることが
できる。

導電層と光導電層の中間に、バリヤー機能と接着機能を
もつ下引層を設げることもできる。下引層は、カゼイン
、プリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン
−アクリル酸コＪ　＋７マー、−リアミド（ナイロン６
、ナイロン６６、ナイロン６１０、共重合ナイロン、ア
ルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレタン、ゼラ
チン、酸化アルミニウムなどによって形成できる。

下引層の膜厚は、０．１〜５μ、好ましくは０．５〜３
μが適当である。

導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷輸送層表面を正に帯電する必要が
あり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層において
生成した電子が電荷輸送層に注入され、そのおと表面に
達して正電荷を中和し、表面電位の減衰が生じ未露光部
との間に静電コントラストが生じる。この様にしてでき
た静電潜像を負荷電性のトナーで現像すれば可視像が得
られる。これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙
やプラスチ、クフィルム等に転写後、現像し定着するこ
とができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
現像し、定着する方法もとれる。現隊剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採用
しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送物質から成る場合、電荷
輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電荷
輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和し
、表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正電荷
性トナーを用いる必要がある。

導電層、電荷輸送層、電荷発生層の順に積層した感光体
を使用する場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質
からなるときは、電荷発生層表面を負に帯電する必要が
あり帯電後露光すると露光部では電荷発生層において生
成した電子は電荷輸送層に注入されそのあと基体に達す
る一方電荷発生層において生成した正孔は表面に達し表
面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラスト
が生じる。この様にしてできた静電潜像を正荷電性のト
ナーで現像すれば可視像が得られる。

これを直接定着するか、あるいはトナー像を紙やプラス
チックフィルム等に転写後視像し定着することができる
。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写後
視像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像方
法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれかを採
用しても良く、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなるときは、
電荷発生層表面を正に帯電する必要があり帯電後露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔は電荷
輸送層に注入されそのあと基体に達する一方電荷発生層
において生成した電子は表面に達し表面電位の減衰が生
じ未露光部との間に静電コントラストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に負電荷
性トナーを用いる必要がある。

また、本発明の別の具体例では、前述のとドラシン類、
ピラゾリン類、オキサゾール類、チアゾール類、トリア
リールメタン類、ポリアリールアルカン類、トリフェニ
ルアミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール類など有機光
導電性物質や酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレンなどの
無機光導電性物質の増感剤として前述のジメタロセン化
合物を含有させた感光被膜とすることができる。この感
光被膜は、これらの光導電性物質と前述のリンタａセン
化合物を・ぐインダーとともに塗工によって被膜形成さ
れる。

また本発明の別の具体例としては％開昭４９−９１６４
８３号公報（光導電性部材ンに開示されている様な電荷
移動錯体中に電荷発生材料を添加したタイプの感光体と
して使用することもできる。いずれの感光体においても
、本発明の一般式（１）で示される化合物から選ばれる
少なくとも１種類のジメタロセン化合物を含有し必要に
応じて光吸収の異なる他の光導電性顔料や染料を組合せ
て使用することによって、この感光体の感度を高めた夕
、あるいは・４ン・クロマチックな感光体として調製す
ることも可能である。

本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利用するの
みならず、レーデ−プリンターやＣＲＴ　ｆリンターな
どの電子写真応用分野にも広く用いることができる。

以下、本発明を実施例に従って説明する。

実施例１〜５ アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン１
１．２＃、２８チアンモニア水１１１水２２２ｍ１）を
マイヤーパーで、乾燥後の膜厚が１．０μとなる様に塗
布し、乾燥した。

次に、ブチラール樹脂（ブチラール化度６３モル％）２
＃をイソグロピルアルコール９５ｄで溶かした溶液に、
具体例に挙げた５種のリンタａセン化合物５１１を各々
加えて５種の塗工液を調製した。

各塗工液をサンドミルで分散した後、それぞれ前述のカ
ゼイン下引層の上に乾燥後の膜厚が０．１μとなる様に
マイヤーパーで塗布し、乾燥して電荷発生層を形成させ
た。

次いで、構造式 のヒドラゾン化合物５ＩＩとポリメチルメタクリレート
樹脂（数平均分子量１００．０００　）　５　、Ｆをベ
ンゼン７０ｍＫ溶解し、これを電荷発生層の上に乾燥後
の膜厚が１２μとなる様にマイヤーパーで塗布し、乾燥
して電荷輸送層を形成した。

この様にして作成した５種の電子写真感光体を川口電機
（株）製静電複写紙試験装置Ｍｏｄｅｌ　Ｓ　Ｐ　−４
２８を用いてダイナミック方式で−５ｋＶでコロナ帯電
し、暗所で１秒間保持した後、照度５Ｌｕｘで４秒間露
光し帯電特性を調べた。

帯電特性としては、初期帯電電位（ｖｏ）と１秒間暗減
衰させた時の電位をＡに減衰するに必要な露光量（Ｋ’
Ａ）を測定した。この結果を表１に示す。

又、２０　Ｌｕｘ・８ｅｃ露光後の残留電位をｖＲで表
わした。また５０００回繰り返した後のｖｏとｖＲを表
１−１に示した。

表１ 実施例　化合物　Ｖｏ（−Ｖ）　　Ｅｙ２ＶＲ１１６０
０３，０５ ２２６０５３，２１０ ３３６００３゜００ ４　　　　　　４　　　　　６１０　　　　　３．５　
　　１０５　　　　　　５　　　　　５９５　　　　　
２．９　　　　　５表１−１ 実施例　　化合物　　　ｖｏｖＲ 実施例６〜８ 実施例１と同様にしてアルミ板上にカゼインの下引き層
を塗布した。

次に実施例１で用いたヒドラゾン化合物を電荷輸送物質
とする電荷輸送層を乾燥後の膜厚が１２μとなるように
マイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成させた
。

次いで実施例１，３．５の３種の塗工液を電荷輸送層の
上に乾燥後の膜厚が０．１μとなる様にマイヤーパーで
塗布し、乾燥して電荷発生層を形成した。

この様にして作成した３種の電子写真感光体を実施例１
と同様にして帯電特性を調べた。この場合＋５　ｋＶで
コロナ帯電した。この結果を表２に示した。

表２ 実施例　　化合物　　Ｖ（、（＋Ｖ）　　　ＥＨＶ’Ｒ
６１６００３，０１０ ７３５９０３，３５ ８５５９０３，２１０ 実施例９ ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールＩｇと前述のジメタロセ
ン化合物１０５■を１，２−ジクロルエタン１０Ｉ！に
加えた後、十分に攪拌した。こうして調製した塗工液を
アルミニウム蒸着したポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの上に乾燥膜厚力１５μとなる様にドクターグレー
ドにより塗布した・ この感光体の帯電特性を実施例１と同様の方法によって
測定した。但し、帯電極性は■とした。

この結果を下記に示す。

ｖｏ：　＋　５８０ ｇ１ｙ４：４．０ 実施例１０ 前記実施例９の電子写真感光体を調製した時に用いたツ
メタロセン化合物ＩＫ代えて、前述のゾメタロセン化合
物２を用いたほかは、実施例９と全く同様の方法で感光
体を調製した後、この感光体の帯電特性を測定した。こ
の結果を下記に示す。

但し、帯′＃ｌ極性を■とした◎ ＶＯ：　＋　５７５ Ｅｐ　：　４．２　ｔｕｘ−ｓ＠ｃ 実施例１１ 微粒子酸化亜鉛（堺化学（株）製５ａｚｓｘ　２０００
　）１０９、アクリル系樹脂（三菱レーヨン（株）製ダ
イヤナールＬＲＯＯ９）４ＩＩ、）ルエン１０Ｉ！およ
び前記例示のゾメタロセン化合物５の１０ｒｎ９をゾー
ルミル中で十分に混合し、得られた塗工液をアルミニウ
ム蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルムの上に
ドクターグレードにより乾燥膜厚が２１μになる様に塗
布し、乾燥して電子写真感光体を調製した。

この電子写真感光体の分光感度を電子写真法の分光写真
により測定したところ、前述のリンタａセン化合物を含
有していない酸化亜鉛被膜に較べて、本実施例の感光体
は長波長側に感度を有していることが判明した。

実施例１２ 厚さ１００μ厚のアルミ板上にカゼインのアンモニア水
溶液を塗布し、乾燥して膜厚１．１ミクロンの下引層を
形成した。

次Ｋ、２，４．７−　ト＋）ニトロ−９−フルオレノン
５Ｉとポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量３
００，０００　）　５．９をテトラヒトミフラン７０Ｉ
ｎｌに溶かして電荷移動錯化合物を形成した。この電荷
移動錯化合物と前述のジメタロセン化合物５のＩＦをポ
リエステル樹脂（パイロン：東洋紡製）５１をテトラヒ
ドロフラン７０ゴに溶かした液に加え、分散した。この
分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が１２μとなる様に
塗布し、乾燥した。

こうして調製した感光体の帯電特性を実施例１と同様の
方法で測定した。これらの結果は、次のとおりであった
。但し、帯電極性は■とした。

Ｖｏ：５８５ Ｅｌ、％：４．２ 実施例１３ アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのアル
ミ面上に膜厚１．１μのポリビニルアルコールの被膜を
形成した。

次に、実施例１で用いた前述のジメタロセン化合物１の
分散液を先に形成したポリビニルアルコール層の上に、
乾燥後の膜厚が０．５μとなる様にマイヤーバーで塗布
し、乾燥して電荷発生層を形成した。

次に、構造式 のピラゾリン化合物５ｇとボリアリレート樹脂〔ビスフ
ェノールＡとテレフタル酸−イソフタル酸の縮重合体〕
５Ｉをテトラヒドロフラン７０ｍに溶かした液を電荷発
生層の上に乾燥後の膜厚が１０μとなる様に塗布し、乾
燥して電荷輸送層を形成した。

こうして調製した感光体の帯電特性を実施例１〜９と同
様の方法によって測定した。これの結果は次のとおシで
あった。

Ｖｏ：　−６００ Ｅ捧：３．５ 〔発明の効果〕 本発明によれば繰シ返し使用後の特性も極めて安定であ
り実用上極めてすぐれた特性を具備した電子写真感光体
を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性基体上に下記の一般式〔 I 〕で示されるジメタ
   ロセン化合物を含有する光導電層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （ただし式中ｎは０、１、２の整数を示しＭはＦｅ、Ｃ
   ｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒから選択される金属元
   素を示しＸはアニオン官能基を示す。