JPS6318355A

JPS6318355A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPS6318355A
Application number: JP16286786A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Tamaki; 玉城　喜代志; Koichi Kudo; 浩一工藤; Yoshihiko Eto; 嘉彦江藤; Yoshiaki Takei; 武居　良明
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-07-10
Filing date: 1986-07-10
Publication date: 1988-01-26
Also published as: JPH0567230B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】【産業上の利用分野】

本発明は電子写真感光体に関し、待に有機光導電性電子
写真感光体の改良に関する。

【従来技術】

カールソン方法の電子写真複写機においては、感光体表
面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成すると
共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いでそ
の可視像を紙等に軒耳、定着させる。同時に、感光体は
付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長期
に亘って反復使用される。従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論で
あるが、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿
性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、
露光時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好
であることが要求される。従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する黒磯感光体が広く用いられている。一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ボ’Ｊ　−
Ｎ　−ビニルカルバゾールと２．４．７．−）　ｌ７＝
）　ｔｌｌ　−９−フルオレノンを含有した感光層を有
する有機感光体について記載されている。しかしこの感
光体は、感度及Ｖ耐久性において必ずしも満足できるも
のではない。このような欠点を改善するために、感光層
において、電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質
に個別に分担させることに上り、感度が高くて耐久性の
大きい有機感光体を開発する試みがなされている。この
ようないわば機能分離型の電子写真感光体においては、
各機能を発揮する物質を広い範囲のものから選択するこ
とができるので、任意の特性を有する電子写真感光体を
比較的容易に作製することが可能である。こうした機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。黒磯
物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１９
８号公報に記？！されているように、無定形セレンがあ
る。これは有機電荷輸送物質と組み合わされる。また、有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いた電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭
４７−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−
７９６３２号、同５６−１１８０４０号　各公報等によ
り既に知られている。ところで、有機光導電性物質を用いる公知の感光体は通
常、負帯電用として使用されている。この理由は、負帯
電使用の場合には、電荷のうちホールの移動度が大きい
ことがら、光感度等の面で有利なためである。しかしながら、このような負帯電使用では、次の如き問
題があることが判明している。即ち、まず問題となるこ
とは、帯電器に上る負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生
し易くなり、環境条件を悪くしてしまう。また、他の問
題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要
となるが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に対する
摩擦帯電系列がらみで製造が困難であることである。そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている。例えば、電荷発生層上に
電荷輸送層を積層し、電荷輸送層を電子輸送能の大きい
物質で形成する正帯電用感光体の場合、電荷輸送層にト
リニトロフルオレノン等を含有せしめるが、この物質は
発ガン性があるため不適当である。他方、ホール輸送能
の大きい電荷輸送層上に電荷発生層を積層した正帯電用
感光体が考えられるが、これでは表面側に非常に薄い電
荷発生層が存在するために耐刷性等が悪くなり、実用的
な層構成ではない。また、正帯電用感光体として、米国特許１３６１５４１
４号明細書には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）を
ポリカーボネート（バイングー樹脂）と共晶錯体を形成
するように含有させたものが示されている。しかしこの
公知の感光体では、メモリー現象が大きく、ゴーストら
発生し易いという欠点がある。米国特許第３３５７９８
９号明Ｉｔにも１フタロシアニンを含有せしめた感光体
が示されているが、フタロシアニンは結晶型によって特
性が変化してしまう上に、結晶型を厳密に制御する必要
があり、更に短波長感度が不足しかつメモリー現象も大
きく、可視光波長域の光源を用いる複写機には不適当で
ある。上記の実費がら従来は、有機光導電性物質を用いた感光
体を正帯電使用することは実現性に乏しく、このために
もっばら負帯電用として使用されてさたのである。

【発明の目的】

本発明の目的は、正帯電用としても使用することができ
、良好な感度を有し、耐傷性、耐オゾン性に優れ、耐久
性のある有機光導電性電子写真感光体を提供することに
ある。

【発明の構成および作用効果】

本発明の上記目的は、導電性支持体上に電荷発生物質お
よび電荷輸送物質を主要構成成分として含有する感光層
を設けた電子写真感光体の感光層中に下記構造式（、Ｌ
（ｂ）および（ｅ）の少なくとも１つを分子中に有する
化合物を含有せしめることによって達成された。構造式（、）（３造式（ｂ）ｖｔ遣式（ｃ）式中、Ｒは水素原子または有機置換基を表す。感光体のオゾン劣化は反復して付加されるコロナ放電に
よって生ずるが、露光によって発生する一重項酸素によ
っても強められると考えられる。また、感光体の感光層の構成、電荷発生物質や電荷輸送
物質のＭＭ、等によってもオゾン酸化を受ける程度は変
化するが、電荷輸送物質の方が酸化を受は易く、特に有
機光導電性物質を使用する場合、その影響は砥めて大、
きい。本発明者らは、感光体のオゾン劣化（特に電位低下）の
改良に関し鋭意検討の結果、感光層中に前記構造式（ａ
）、（ｂ）および（ｅ）の少なくとも１つを分子中に有
する化合物がオゾン酸化を者しく防止するだけでなく、
その他の電子写真特性や物理的性質の向上にも寄与する
ことを見い出し本発明をなすに至った。以下、本発明をより具体的に説明する。本発明において感光層に添加してオゾン劣化を制御する
上記化合物は、いわゆるヒンダードアミン型の構造を有
している。構造式（ａ）および（ｃ）において、Ｒが表
す有機置換基としては脂肪族、芳香族のいずれでもよく
、例えばアルキル基、アリール基、アシル基、アラルキ
ル基、カルバモイル基等を挙げることができる。本発明に好ましく用いられるヒンダードアミン型化合物
（以下、本発明の化合物という）の代表的具体例を以下
に示すが、これに限定されるもので（１３）　　　　　
　、Ｈ，ｃＩｌ。Ｃ１ｌ、　ＣＨ３（１５）ＣＩＩ、ｃＩｌ。ＣＬ　ＣＨ。これらの化合物は光安定剤として知られており、例えば
チヌビン１４４．６２２．６２２ＬＤ、７６５．７７０
（チバ、ガイギー社）、マークＬＡ−５７（アデカ・ア
ーがス社）、チマソープ９４４ＬＤ（チモサ社）等、市
販品を入手できる他、特開昭５９−１３３５４３号公報
に記載の方法を参考にして合成することができる。本発明の化合物の添加量は、感光体の層構成、電荷輸送
物質の種類などによって一定でないが、電荷輸送物質に
対して０．０１〜１００重量％、特に好ましくは０．１
〜１０重量％の範囲で用いられる。次に本発明の感光体のｖｔ戊を図面によって説明する。本発明の感光体は例えば第１図に示すように支持体１（
導電性支持体またはシート上に導電層を設けたもの）上
に、電荷発生物質５（以下、ＣＧＭということがある）
と必要に応じてパイングー樹脂を含有する電荷発生層２
（以下、Ｃ（：Ｌということがある）を下層とし、電荷
輸送物質６（以下、ＣＴＭということがある）と必要に
応じてパイングー樹脂を含有する電荷輸送層３（以下、
ＣＴＬということがある）を上層とする積層構成の感光
層４を設けたもの、第２図に示すように支持体１上にＣ
ＴＬ３を下層とし、ＣＣＬ２を上層とする８１ＪｖＪ構
成の感光Ｎ４を設けたもの、およびｒｊＳ３図に示すよ
うに支持体１上にＣＣＬ、ＣＴＭおよび必要に応じてバ
インダー樹脂を含有する単層構成の感光層４を設けたも
の、等が挙げられる。また、第２図と同様の層構成で上層のＣＧＬにＣＧＭと
ＣＴＭの両方が含有されてもよく、感光層の上に保護層
（ＯＣＬ）を設けてもよく、支持体と感光層の間に中間
層を設けてもよい、第４図に、その１例を示しである。すなわち、支持体１上に中ｗ１層７を設け、その上にＣ
７Ｍ６ａとバインダー樹脂を含有するＣＴ［，３お上り
Ｃに８５、Ｃ７Ｍ６ｂおよびバインダー樹脂を含有する
ＣＣＬ２を積層した感光７ｉ！１４を有し、更にバイン
ダーを主成分とする保護ＷＩｓを設けた感光体である。本発明の化合物は、感光体を構成するＣＧＬ、　ＣＴＬ
、単層構成感光Ｉｒ４またはＯＣＬのいずれに含有され
てもよく、複数層に含有されでもよい。本発明の効果が
より顕著に発揮されるのは、ＣにＬを上層としＣＴＬを
下ＪＶｒとする積層構成の感光体においてである。次に本発明に適する電荷発生物質としては、可視光を吸
収してフリー電荷を発生するものであ八ば、無機顔料及
び有機色素の何れをも用いることができる。無定形セレ
ン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テル
ル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレ
ン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔
料の外、次の代表例で示されるような有機顔料を用いて
もよい。（１）モノアゾ顔料、ポリ７ゾ顔料、金属錯塩７ゾ顔料
、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾール
７ゾ顔料等のアゾ系顔料。（２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。（３）アントラキノン誘導体、アント７ントロン誘導体
、ノベンズピレンキノン誘導体、ビラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びインビオラントロン誘導体等
のアントラキ７ン系又は多環キノン系顔料（４）　インジゴ誘導体及びチオインノゴ誘導体等のイ
ンノボイド系ａｆ斗（５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
の７タロシアニン系顔料（６）　　ノフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタ
ン顔料、キサンチン顔料及びアクリノン顔料等のカルボ
ニウム系顔料（７）アノン顔料、オキサノン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料（８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等の７チン系
顔料（９）　キメリン系厘料（１０）　　ニトロ系顔料（１１）　　二Ｆロソ系顔料（１２）ベンゾキノン及びす７トキノン系顔料（１３）
　　す７タルイミド系顔料（１４）　　ビスベンズイミグゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料電子吸引性基を有する種々のアゾ顔料が、感度、メモリ
ー現象、残留電位等の電子写真特性の良好さから用いら
れるが耐オゾン性の点で多環キノン系顔料が最も好まし
い。詳細は不明であるが、おそらくアゾ基はオゾン酸化を受
は易く電子写真特性が低下してしまうが、多環キノン類
はオゾンに対して不活性であるためと思われる。前記本発明に用いられるアゾ系顔料としては、例えば次
の例示化合物群［１）〜〔■〕で示されＸ」之例示化合物群〔１〕。例示化合物群（Ｉｔ）：叉しン′ 例示化合物群（ＩＩＩ）：例示化合物〔■〕：例示化合物〔■〕：また、以下の多環キノン顔料から成る例示化合物群（Ｖ
ｌ）〜［ｌｉ’ｌ　：ＩはＣＧ　Ｍとして最も好ましく
例示化合物群〔■〕：例示化合物ノ１１〔■〕：例示化合物１１１〔■〕：次に本発明で使用可能な電荷輸送物質としては、特に制
限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキザノアゾ
ール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体
、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシ
ロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジ
ン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾ
リン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘
導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、
ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘
導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニル
アントラセン等であ一〕てよい。しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、ｎり記キャリア発生物質との組
合せに好適なものが好ましく用いられ、かかるＣ　ｉ’
　Ｍとしては、例えば下記例示化合物群〔ＩＸ〕又は（
Ｘ）で示されるスヂル化合物が使用される。例示化合物群［ＩＫ］：例示化合物群〔Ｘ〕また、Ｃ’Ｌ”　Ｍとして下記例示化合物ｔｒｉ　Ｃχ
Ｉ〕〜（ＸＶ）で示されるヒドラゾン化合物も使用可能
である。例示化合物群ＣＸ　ＩＩ＋　）　：例示化合物群（ＸＩＶ）：例示化合物群（ＸＶ）：また、Ｃ’１’　Ｍとして下記例示化合物ＣＸＶＩ）で
例示化合物＋１７．　ＣＸ　Ｖｌ　：ｌ　：また、Ｃ’
Ｉ’　Ｍとして下記例示化合物群［Ｘ■〕で示されるア
ミン誘導体も使用可能である。本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように積層構
成と単層構成とがあるが、表面層となるＣＴＬ％ＣＧＬ
、単層感光層またはＯＣＬのいずれか、もしくは複数層
には感度の向上、残留電位ないし反復使用時の疲労低減
等を目的として、１種または２種以上の電子受容性物質
を含有せしめることができる。本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水７タル酸、テトラクロル無水７タル酸、
テトラブロム無水７タル酸、３−ニトロ無水７タル酸、
４−ニトロ無水７タル酸、無水とロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシフフキ／ツ
メタン、０−ジニトロベンゼン、鶴−ジニトロベンゼン
、１゜３．５．−）ジニトロベンゼン、パラニトロベン
ゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、ブルマニル、２−メチルナ７トキ／ン、
ジクａａノシ７ノバラベンゾキノン、アントラキノン、
ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９
−フルオレノンデン〔）シア／メチレンマロノンニトリ
ル〕、ポリニ）ロー９−フルオレニリデンー〔ジシアノ
メチレンマロ７ジニトリル〕、ピクリン酸、０−ニトロ
安、Ｉｃ！、′ｔｒ酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−
ノ二トロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３，５−ジニ）ＣＩサリチル酸、７タル
酸等が挙げられる。本発明において感光層に使用可能なバイングー樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニルｔＪ（脂、酢酸ビニ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、７エ／−ル
！Ｉ脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重
合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型υ（脂、並びにこれ
らの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合
体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂
等の絶縁性樹脂の他、ボＩＪ−Ｎ−ビニルカルバゾール
等の高分子有機半導体が挙げられる。また、前記中間層は接着層又はバリヤー層等としてＰｉ
１１能するもので、上記バイングー樹脂の外に、例えば
ポリビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カ
ゼイン、Ｎ−フルフキジメチル化ナイロン、澱粉等が用
いられる。次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。ＣＧＬは既述のＣＣＭを上記支持体上に真空蒸着させる
方法、ＣにＭを適当な溶剤に単独もしくは適当なバイン
グー樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたものを塗布し
て乾燥させる方法により設けることができる。上記ＣＧＭを分散せしめてＣＧＬを形成する場合、当該
ＣＧＭは２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径
の粉粒体とされるのが好ましい、即ち、粒径があまり大
さいと層中への分散が悪（なると共に、粒子が表面に一
部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒
子の突出部分で放電が生じたり或いはそこにトナー粒子
が付着してトナーフィルミング現象が生じ易い。ただし、上記粒径があまり小さいと却って凝集し易く、
層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及Ｖｌ！
ｉ返し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界が
あるから、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが望
ましい。ＣＧＬは、次の如き方法によって設けることができる。即ち、記述のＣＧＭをボールミル、ホモミキサー等によ
って分散媒中で微細粒子とし、バインダーム（脂を加え
て混合分散して得られる分散液を塗布する方法である。この方法において超音波の作用下に粒子を分散させると
、均一分散が可能である。ＣＧＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１．２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン、１，１．２−トリクロロエタン、テトラ
ヒドロ７ラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル等を挙げることができる。ＣＧＬ中のバイングー樹脂１００重量当りＣＧＭが２０
〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重量部とされ
る。ＣＧＭがこれより少ないと光感度が低く、残留電位
の増加を招き、又これより多いと暗滅貨が増大し、かつ
受容電位が低下する。以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、正帯電用
構成の場合は好ましくは１〜１０μｌ、特に好ましくは
３〜７μ！であり、負帯電用構成の場合は好ましくは０
．Ｏ１〜１０μｌ、特に好ましくはｏ、ｉ〜３μ肩であ
る。また、ＣＴＬは、既述のＣＴＭを上述のＣＧＬと同様に
して、（ＪｌＩ］ち、単独であるいは上述のバイングー
樹脂と共に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して）
形成することができる。ＣＴ１．中のバイングー樹脂１００重量部当りＣＴＩ／
２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部と
される。ＣＴＨの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残留
電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。形成されるＣＴＭの膜厚は、好ましくは５〜５０μ１１
特に好ましくは５〜３０μｌである。また、ＣＧＬとＣ
ＴＬの膜厚比は１：（１〜３０）であるのが好ましい。前記単層構成の場合、ＣＧＭがバインダー樹脂に含有さ
れる割合は、バインダー樹脂１００重量部に対して２０
〜２００重１部、好ましくは２５〜１ｏｏｆｆｌ量部と
される。ＣＧＨの含有割合がこれより少ないと光感度が低く、残
留電位の増加を招き、又これより多いと暗減衰及び受容
電位が低下する。次にＣＴＭがバインダー樹脂に対して含有される割合は
、バイングー樹脂１００重量部に対して２０〜２００重
ｉ　ｎ、好ましくは３０〜１５０ｉ量部とされる。ＣＴＭの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残留
電位が高くなり易（、又これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。単層構成の感光層中のＣＧＨこ対するＣＴＭの量比は重
量比で１：３〜１：２とするのが好ましい。　本発明に
おいて必要に応じて設けられる保１／Ｇはバインダーと
しては、体積抵抗１０８Ω・６１６以上、好ましくは１
０１０Ω・０ｍ以上、より好ましくは１０１１Ω・ｃｒ
ｓ以上の透明樹脂が用いられる６又前記バインダーは光
又は熱により硬化する樹脂を少なくとも５０重量％以上
含有するものとされる。かかる光又は熱により硬化するｔＪ４脂としては、例え
ば熱硬化性アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂
、ウレタンリ（脂、尿素樹脂、７エ／−ル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性
・桂皮酸樹脂等又はこれらの共重合もしくは共縮合樹脂
があり、その外電子写真材料に供される光又は熱硬化性
樹脂の全てが利用される。又前記保護層中には加工性及
び物性の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として
必要により熱可塑性樹脂を５０″重量％未満含有せしめ
ることができる。かかる熱可塑性樹脂としては、例えば
ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシＵ（脂、ブチラ
ール樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、又は
これらの共重合樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体樹脂、ボ１７−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高
分子有機半導体、その池電子写真材料に供される熱可塑
性樹脂の全てが利用される。また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によりＣＧＭを保護する目的で紫外線吸収
剤等を含有してもよく、前記バインダーと共に溶剤に溶
解され、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μ−以下
、好ましくは１μｍ以下の層厚に形成される。【実施例］以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本
発明の実施の態様が限定されるものではな一箋。実施例１アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレツクＭＦ−１０、積木
化学工業社５Ｍ）よりなる厚さ０．１μ！の中間層を形
成した。次いでＣＴＭ（ＩＸ−７５）／ポリカーボネート樹脂（
パンライトＬ−１２５０、奇人化成社製）＝７５／１０
０（重量比）を１６．５重１％含有する１、２−ジクロ
ロエタン溶液を前記中間層上にディップ塗布、乾燥して
１５μ瀧厚のＣＴＬを得た。次いでＣＣＭとして昇華した４、１０−ジブロモアンス
アンスロン（’／ｌ−３）／パンライトＬ−１２５０＝
　５０７１００（重量比）をボールミルで２４時間粉砕
し、９重量％になるよう１．２−ジクロロエタンを加え
て更にボールミルで２４時間分散した液にＣＴＭ（［Ｘ
−７５）をパンライトＬ−１２５０に対して７５重量％
および本発明の化合物（９）をＣＴＨこ対して０．５重
量％加えた。この分散液にモノクロロベンゼンを加えて
モノクロロベンゼン／１゜２−ジクロロエタン＝３／７
（体積比）になるように調製したものをＣＴＬ上にスプ
レー塗布方法により厚さ５μｌのＣ１，Ｌを形成し、積
層構成の感光層を有する本発明の感光体を得た。比較例１ＣＣＬ中の化合物（９）を除いた以外は実施例１と同様
にして比較用の感光体を得た。実施例２実施例１における化合物（９）に代えて、化合物（２）
を添加した以外は実施例１と同様にして本発明の感光体
を得た。実施例３実施例１のＣＣＬから化合物（９）を除いた感光体（比
較例１の感光体と同じ）上に、熱硬化性アクリル−メラ
ミン−エポキシ（１：１：１）樹脂１．５５重量部およ
び本発明の化合物（９）０．０００７８重量部をモノク
ロロベンゼン／１．１．２−）ジクロロエタン（ｌ／１
体積比）混合溶媒１００重量部中に溶解して得られた塗
布液をスプレー塗布、乾燥して１μｌ厚の保護層を形成
し、本発明の感光体を得た。実施例４実施例１のＣＧＬから化合物（９）を除いた感光体上に
、シリコンハードコート用プライマーＰＩＩ９１（来夏
シリコン社！りを０．１μｌ厚にスプレー塗布し、更に
その上にシリコンハードコートトスガード５１０（来夏
シリコン社！り１００重量部に化合物（９）１０重１部
からなる溶液をスプレー塗布、乾燥して１μｌの保護層
を形成し、本発明の感光体を得た。実施例５アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に実施例１と全く同様の中間層
を形成した。次いでＣＴＬ用塗布液として、ブチラール樹脂（工Ｌ／
　−７９２ＢＸ−１、種水化学社製）が８重量％、ＣＴ
Ｍ（ＩＸ−７５）が６ｆｆｉｆｆｉ％となるようメチル
エチルケトンに溶解して得られる溶液を前記中間層上に
塗布、乾燥して１０μ履厚のＣＴＬを形成した。次いでＣ（：Ｍ（ＩＶ−７）０，２．をペイントフンデ
イイショナ−（Ｐａｉｎｔ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ＋
Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉ１社製）で３０分粉砕し、これにカー
ボネート樹脂（パンライ）　Ｌ−１２５０、前出）を１
，２−ジクロロエタン／１，１．２−）ジクロロエタン
混合溶媒に０．５重１％となるよう溶解させた溶液を８
．３ｇ加えて３分間分散した後、これにポリカーボネー
ト樹脂、ＣＴＭ（［−７５）および化合物（９）を、そ
れぞれ３．３重量％、２．６重１％および０．０２６重
量％となるよう１，２−ジクロロエタン／１，１，２−
）ジクロロエタン混合溶媒に溶解して得られる溶液１９
゜１ｇを加えて更に３００分間分散た。かくして得られ
た分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布し、かつ乾燥し
て５μｍ１厚のＣＧＬを形成し、積層構成の感光層を有
する本発明に係る感光体を得た。比較例２ＣＣＬ中の化合物（９）を除いた以外は実施例５と同様
にして比較用の感光体を得た。実施例６実施例５における化合物（９）に代えて、化合物（２）
を添加した以外は実施例５と同様にして本発明の感光体
を得た。実施例７実施例５のＣＧＬから化合物（９）を除いた感光体（比
較例３の感光体と同じ）上に、実施例３に用いた化合物
（９）を含有する保護層を設け、本発明の感光体を得た
。実施例８実施例５のＣＧＬから化合物（９）を除いた感光体上に
、実施例４に用いた化合物（９）を含有する保護層を設
け、本発明の感光体を得た。実施例９アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、実
施例１と全く同様の中間層を形成した。次いで昇華した４、１０−ノブロモアンスアンスロン（
Ｖｌ−３）４０．を磁製ボールミルにて４Ｏｒｐｍで２
４時間粉砕し、パンライトし−１２５０（前出）２０ｓ
と１，２−ジクロロエタン１３００ｉ＋１を加え、更に
２４時間分散してＣＧＬ用塗布液とした。これを前記中
間層上に塗布し膜厚１μ１ｆ）ｃ（：Ｌを設けた。次いでＣＴＭＣＩＸ−６１）７．５ｙ、パンライトＬ−
１２５０１０１？および化合物（９）０．０７５１？を
１，２−ジクロロエタン８ｏｘｌに溶解した溶液を前記
ＣＣＬ上に塗布して膜７！Ｊ１５μｌのＣＴＬを形成し
、本発明の感光体を作成した。比較例３ＣＴＩ、中の化合物（９）を除いた以外は実施例９と同
様にして比較用の感光体を得た。実施例１０アルミニウムを蒸着した厚さ１００μｌのポリエチレン
テレフタレ−Ｆから成る導電性支持体上に、実施例１と
全く同様の中間層を形成した。次いでＣＧＬとしてビスアゾ化合物（ＩＶ　−７Ｎ、５
ｇを１．２−ジクロロエタン／モノエタノールアミン（
ｉｏｏ。７１体積比）混合溶媒１００ｚＮ中にボールミルで８時
間分散させた分散液を上記中間層上に塗布し、充分乾燥
して０．３μ瀧厚のＣＧＬを設けた。次いでＣＴＭとしてスチリル化合物（ＩＸ　−４３）１
１．２５ｇ、パンライトＬ−１２５０（前出）１５ｇお
よび化合物（９）０．１１２５．を１，２−ノクロロエ
タン１００ｚｌに溶解した溶液を前記ＣＧＬ上に塗布し
、充分乾燥して１５μ肩厚のＣＴＬを形成し、本発明の
感光体を作成した。比較例４ＣＴＬ中の化合物（９）を除いた以外は実施例１０と同
様にして比較用の感光体を作成した。このようにして得られた１４種の感光体を次のようにし
て耐オゾン性を評価した。すなわち、ｒｒ！電試験８！
（川口電ｇ製作所製、５Ｐ−４２８型）にオゾン発生器
（日本オゾン株式会社製、０−１−２型）およびオゾン
モニター（エバラ実業株式会社製、ＥＣ−２００１型）
を取り付けたオゾン疲労試験機を用い、オゾン濃度９０
ｐ＋１［１において感光体を蒸着し、以下の特性試験を
行った。すなわち、正帯１泪感光体の場合は＋６ＫＶ、
負帯電用感光体の場合は一６ＫＶの電圧を印加して５秒
間コロナ放電により感光層を帯電させた後５秒間放置（
この時の電位を初期電位Ｖｏとする）シ、次いで感光層
の表面における照度が１４ルツクスとなる状態でタング
ステンランプよりの光を照射し、この繰作を１００回く
り返した。１００回後の残留電位■工を測定し、Ｖエバ
ｏＸ１００（％）により耐オゾン性を評価した。Ｖ工／
ＶｏＸ　１００（％）の数値が大きい程、オゾン劣化が
少ないことを示す。別表表からも明らかなように、本発明の化合物を添加するこ
とにより、オゾン存在下におけるコロナ帯電での電位低
下が著しく改善される。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の感光体の断面図である。

Claims

【特許請求の範囲】導電性支持体上に電荷発生物質および電荷輸送物質を主
要構成成分として含有する感光層を設けた電子写真感光
体において、感光層中に下記構造式（ａ）、（ｂ）およ
び（ｃ）の少なくとも１つを分子中に有する化合物を含
有することを特徴とする電子写真感光体。構造式（ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 構造式（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 構造式（ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素原子または有機置換基を表す。〕