JPS6344662A - 正帯電用電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に正帯電用感光体に
関する。

〔従来の技術〕

従来、例えば電子写真感光体としては、セレノ、酸化亜
鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を含有する感
光層を有する感光体が広く用いられている。

一方、種々の何機先導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することか近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールと２．４．７．−トリニトロ−９−
フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体につ
いて記載されている。しかしこの感光体は、感度及び耐
久性において必ずしも満足できるものではない。このよ
うな欠点を改善するために１．感光層において、電荷発
生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担させ
ることにより、感度うく高くて耐久性の大きい有ＦａＳ
光体を開発する試みがなされている。

このような、いわば機能分離型の電子写真感光体におい
て：よ、各機能を発揮する物質を広い範囲のものから進
択することができるので、任意の特性を有する電子写真
感光体を比較的容易に作製することが可能である。

こうした機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
物質を甲いる例としては、例えば特公昭４３−１６１９
８号公報に記載されているように、無定形セレンがあり
、これは有機電荷輸送物質と組み合わせる。

また、有機染料や有機顔料を電荷発生物質として用いた
電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭４７
−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−７９
６３２号、同５６−１１６０４０号各公報等により既ｊ
二知られている。

ところで、前記有機光導電性物質を用いた従来の感光体
は通常、負帯電用として使用されている。

この理由は、負帯電使用の場合には、電荷のうちホール
の移動度が大きいことから、先Ｓ　ｅ等の面で有利なた
めである。しかしながら、このような負帯電使用では、
次の如き問題があることが判明している。即ち、帯電器
による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生し易くなり、
環境条件を咀くするという問題がある。さらに他の開運
は、負帯電用感光体の現象には正極性のトナーか必要と
ζるが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に対する摩
擦帯電系列からみて製造が困難であることである。

そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている。例えば、電荷発生層上に
電荷輸送層を積層して感光体を形成する際、感光体表面
の正電荷を能率よく打消すため前記電荷輸送層に電子輸
送能の大きい、例えばトリニトロフルオレノンを使用し
ているが、該物質は発ガン性があり、公害上極めて不適
当である。

さらに正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明細書には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）を
ポリカーボネート（バインダー樹脂）と共晶錯体を形成
するように含有させたものが示されている。しかしこの
公知の感光体では、メモリー現象が大きく、ゴーストら
発生し易いという欠点がある。又米国特許第３３５７９
３９号明細書にも、フタロンアニンを含有せしめた感光
体が示されているが、フタロンアニンは結晶型によって
特性が変化する上に、結晶型を厳密に制御しなければな
らないという弊害があり、かつメモリー現象が大きく、
短波長感度が低いため前記短波長を含む可視光を光源と
する複写機には不適当なものとされる。

このように正帯電用感光体を、得るための試みが種々行
なわれているが、いずれも光感度、メモリー又は公害等
の点で改善すべき多くの問題点かある。

そこで光照射時ホール及び電子を発生する電荷発生物質
を含有する電荷発生層を上層（表面層）とし、ホール輸
送機能を有する電荷輸送物質を含む電荷輸送層を下層と
する積層構成の感光層を有する感光体を正帯電用として
使用することが考えられる。ざらに又、前記電荷発生物
質と前記電荷輸送物質を含む単層構成の感光、智を有す
る感光体も正帯電用として使用可能と考えられろ。なお
かかる正帯電用とされる感光体においては、構造中に例
えば電子吸引性基を有する電荷発生物質を用いるように
すれば、感光体表面の正電荷を打消すための電子の怪力
が早くなり、高感度特性が得られることが考えられる。

しかしながら、前記正帯電用感光体はいずれも電荷発生
物質を含む層が表面層として形成されろため、光照射、
コロナ放電、湿度、特に機械的摩擦等の外部作用に敏感
な電荷発生物質が前記表面層近傍に存在することとなり
、感光体の保存中及び像形成の過程で電子写真性能が劣
化し、画質が低下するようになる。

従来の電荷輸送層を表面層とする負帯電用感光体におい
ては、前記各種の各部作用の影響は極めて少なく、むし
ろ前記電荷輸送層が下層の電荷発生層を保護する作用を
有している。

これに反して正帯電用感光体の場合は表面層とされる電
荷発生物質を含む層が外部作用、特に現像及びクリーニ
ング等により機械的摩耗及び損傷をうけ、白ポチ、白筋
等の画１象欠陥その曲表面電位、Ｓ度、メモリー、残留
電位等の電子写真性能の劣化が生ずるようになる。

そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から成る薄い保護
層を設け、前記電荷発生物質を含む層を補強することが
考えられるが、光照射時発生する電荷が該保護層てブロ
ッキングされて光導電性が失なわれるという問題がある
。

また、表面層となる電荷発生層の膜厚を増すことにより
電荷発生層の耐摩耗性お上び耐傷性を高めることが考え
られるが、膜厚の増加が感度低下を招くという間層があ
る。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、有機光導電性物質を用いて正帯
電用として好適に構成され、耐傷性に浸れ高感度で耐久
性があり、しかもオゾン酸化耐性にも勝る電子写真感光
体を提供することにある。

〔発明の構成および作用効果〕

本発明の目的は、導電性支持体上に電荷輸送５ｍ、電荷
発生層および必要に応じて保護層を順次積層した電子写
真感光体において、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有
し、かつ電荷発生層中あるしは保護層中に下記一般式で
示されろ化合物を含有する正帯電用電子写真感光体によ
って達成されろ。

一般式 式中、Ｒ１およびＲ１は各々、メチル基まｆこ：よｊ−
ブチル基を表し、Ａは酸素原子ま１こはイミ７ノ基を表
す。Ｘは炭素原、子、硫黄原子、オクタデンル基または
一０ＣＲ，ＣＨ２０−基を表す。ｅは１または２の整数
、ｍは０，１．２または３の整数、ｎは１．２または４
の整数を表す。

なお、電荷発生層の膜厚が３〜７μｍである場合に本発
明の効果がより発揮されろ。

従来の技術でも記述したように有機光導電性物質を用い
た正帯電用感光体においては、電荷発生層（以下、ＣＧ
Ｌと略すことがある）が表面層となるので耐傷性に欠け
、耐久性向上のためにはＣＧＬｌｌ！厚を厚くする必要
がある。しかしながら、膜厚を厚くすると感度低下を引
き起こす。この感度低下を抑制する手段としてＣＧＬ中
への電荷輸送物質（以下、ＣＴ　Ｍと略すことがある）
添加があるが、このＣＴ　Ｍは電荷発生物質（以下、Ｃ
ＧＭと略すことがある）に比ベオゾン酸化を受は易い構
造を有するので、オゾンにより容易に劣化され感光体の
耐久性が損われてしまう。

本発明者らは、オゾン劣化性の改良に関し鋭意検討の結
果、正帯電用感光体の表面層であるＣＧＬ中に本発明の
化合物を含有させることにより、上記劣化を著しく軽減
できることを見い出し本発明をなすに至った。

作用効果の詳細は不明であるが、オゾンがＣＧＬ中のＣ
Ｔ　Ｍを劣化するより前に本発明の化合物に作用し、そ
れ以上のオゾン酸化をガードすることによりＣＴＭが保
護されるものと考える。

本発明の化合物は自身の酸化によってｃ　’ｒ　Ｎｔの
オゾン劣化を防止するので、必要に応じてＣＧＬ上に保
護層（以下、ｏ　ｃ　ｒ、と略すことがある）を設けた
感光体においては、勿論ＣＧＬ中に添加さ、！−るが、
ＣＧＬにも添加されてよく、更にＣＴ　Ｍを主成分とす
る電荷輸送層　（以下、ｃＴＬと略すことがある）にも
添加されてよい。

本発明に好ましく用いろれる化合物の代表的具体例を以
下に示すが、これに限定されろものではない。

（例示化合物） （，１） これらの化合物は、プラスチック、合成繊維、エラスト
マー、ワックス、１１ｉ＋脂類すどの酸化防止剤として
人手できる市販品（例えばチバガイギー辻製イルカノッ
クス）を含み、また３−（・１−ヒドロキノ−３，５−
ノーし一ブチルフェニル）プロピオン酸もしくは４−ヒ
ドロキン−３，５−ノーを一ブチルフェニル酢酸とポリ
オールらしくはポリアミンから合成することかできる。

本発明の化合物の添加量は、ＣＧ　Ｌ中に用いられる場
合、ＣＧ　Ｌ中のＣＴＭに対して０．１〜１００重量％
、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは５〜２５
　ｆｆ１−５ｔ％である。また、ＯＣＬ中に用いられる
場合、ＯＣＬ中のバインダー樹脂に対して０．１〜１０
０重量％、好ましくは１〜５０重量％である。

次に本発明の感光体の構成を図面によって説明　・する
。感光体としては例えば第１図に示すように支持体ｌ　
（導電性支持体またはシート上に導電層を設けたもの）
上にＣＴ　Ｍと必要に応じてバインダー樹脂を含有する
電荷輸送層２を下層とし、ＣＧ　Ｍ、ＣＴ　Ｘｉと必要
に応じてバインダー樹脂を含有する電荷発生層３を上刊
とする積留購成の感光Ｂ４を設けたもの、第２図に示す
ように第１図の感光層の上に保護υ（ＯＣＬ）４を設け
ｒこちの及び第３図に示すように支持体上にＣＧ　Ｍと
ＣＴ〜１と必要に応じてバインダー樹１旨を含有する単
、響構成の感光層４を設けたもの、等か挙げられるが、
第３図の単層構成の感光、層上にＯＣＬが設けられても
よく、また支持体と、感光層の間に中間層が設けられて
もよい。

次に本発明に適する電荷発生物質としては、可視光を吸
収してフリー電荷を発生するものであれば、無機顔料及
び有機色素の何れをも用いることができる。無定形セレ
ン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テル
ル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレ
ン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔
料の外、次の代表例で示されるような有限顔料を用いて
もよい。

（１）モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料
、ピラゾロンアゾ顔料、スチルヘンアゾ及びチアゾール
アゾ顔料等のアゾ系Ｂ　Ｖ＋（２）ペリレン酸無水物及
びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ンヘンズピレンキノン誘導体、ビラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）インノボ誘導体及びヂオインノゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロンアニン系顔料 （６）　ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
１料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料 （７）アジン顔料、オキサジン顔料及びデアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 （８）　ンアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）キノリン系顔料 （１０）　　ニトロ系Ｂ科 （１１）ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
ナフタルイミド系顔料 （１４）ヒスベンズイミダゾール誘導体等のペリノン系
顔料 電子吸引性基を有する種々のアゾ顔料が、感度、メモリ
ー現象、残留電位等の電子写真特性の良好さから用いら
れるが耐オゾン性の点で多環キノン系顔料が最も好まし
い。

詳細は不明であるが、おそらくアゾ基はオゾン酸化を受
は易く電子写真特性が低下してしまうが、多重キノン類
はオゾンに対して不活性でうる１こめと思われる。

前記本発明に用いられろアゾ系顔料としては、例えば次
の例示化合物群ＣＩ）〜Ｃ■）で示されろものがある。

例示化合物群〔Ｉ）： 例示化合物群〔■〕・ 例示化合物群〔■〕： 例示化合物〔■〕： まｆ二、以下の多環キノン顔料がろ成る例示化合物群〔
■〕〜〔〜１〕はｃＧＭとして最も好ましく使用できる
。　　　　　　　　　　　　　−１１１１，２１Ｆ忠／
白 例示化合物群〔■〕。

例示化合物群（ＸＶ’Ｉ　Ｃ・ 例示化合物群（％’Ｊ　）　。

次に本発明で使用可能な電荷輸送物質としては、特に制
限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサノアゾ
ール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体
、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシ
ロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリノ
ン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾ
リン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘
導体、ベンズイミダゾール誘導体、本ナシリン誘導体、
ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘
導体、アミノスチルベン誘導体、ポリー二＜−ビニルカ
ルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニ
ルアントラセン等であってよい。

しかしながら光照射時発生するホールの支持体側−・の
輸送能力が優れている外、前記キャリア発生物質との組
合せに好適なものが好ましく用いられ、かかるＣＴＭと
しては、例えば下記例示化合物ｎ　ＣｉＸ　）又は〔Ｘ
〕で示されるスチル化合物が使用される。

例示化合物群〔■〕： 例示化合物群（Ｘ） また、ＣＴ〜１として下記例示化合物群〔℃〕〜〔Ｘ■
〕で示されるヒトラゾノ化合物も使用可能である。

例示化合物群〔■〕 例示化合物群（ＸＩＩＩ）： 例示化合物群（ＸＶ　）　： また、ＣＴＭとして下記例示化合物（ＸＶＩ）で例示化
合物群（ＸＶｔ　）　： また、ＣＴ　Ｍとして下記例示化合物群〔Ｘ■〕で示さ
れるアミン誘導体も使用可能である。

例示化合物群〔Ｘ■〕・ 次に本発明に用いられてよい保穫留はバインダーとして
体積抵抗１０８Ω・ｃｍ以上、好ましく：よＩＱＩＯΩ
・ｃｍ以上、より好ましくは１０′３Ω・Ｃｍ以上の透
明樹脂つく用いられる。又前記バインダーは光又は熱に
より硬化する樹脂を少なくとも５０重量％以上含有する
ものとされる。

かかる光又は熱により硬化する脂１ｍとして：よ、例え
ば熱硬化性アクリル樹脂、ノリコンＦＭ　ｉｌＷ、ニボ
キシ樹Ｉｉ旨、ウレタン積Ｐ旨、尿計；積士１旨、フェ
ノ°−ル樹脂、ポリエステル樹１旨、アクリル樹脂、メ
ラミン樹脂、光硬化性・佳皮酸衛指等又はこわろの共雷
合もしくは共縮合樹脂があ：つ、その外電子写真材料に
供される光又は熱硬化性樹脂の全てか利用される。又前
記保護層中には加工性及び物性の改良（亀裂防止、柔軟
性付与等）を目的として必要により熱可塑性樹脂を５０
重量％未満含有せしめることかできる。かかる熱可塑性
樹脂としては、例えばポリプロピレン、アクリル樹脂、
メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ヒニルｆａｔ指
、エポキノ樹１ｈ、ブチラール樹脂、ポリカーボネート
樹指、シリコン樹脂、又はこれらの共重合樹脂、例えば
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等の高分子を機半導体、その他電子写
真材料に供される熱可塑性樹脂の全てが利用される。

また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によりＣＧ　Ｍを保護する目的で紫外線吸
収剤等を含有してもよく、前記バインダーと共に溶剤に
溶解され、例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、ブレー
ド塗布、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μｍ以
下、好ましくはＩＩｔｍ以下の１層厚に形成される。

本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように積層構
成と単層構成とがあるが、電荷輸送層、電荷発生層また
は保護層には感度の向上、残留電位ない１２反復使用時
の疲労低減等を目的として、１種または２種以上の電子
受容性物質を含有せしめることができる。

本発明に使用可能な電子受容性物質としては、例えば無
水コハク酸、無水マレイン酸、ノブロム無水マレイン酸
、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブ
ロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニト
ロ無”）（フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリゾ
ト酸、テトラシアノエチレン、テトラノアノキノジメタ
ン、けジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１，
３゜５、−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾニト
リル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロ
ラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ジクロ
ロジンアノバラヘンゾキノン、アントラキノン、ンニト
ロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９−フル
オレノンデン〔ノンアノメチレンマロノジニトリル〕、
ポリニトロ−９−フルオレノンデンー〔ノンアノメチレ
ンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、０−ニトロ安Ｑ、
呑酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニトロ安ロ、香
酸、ペンタフルオロ安臥香酸、５−ニトロサリチル酸、
３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸等が挙げられる
。

本発明において感光層に使用可能なバインダー樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹汀旨、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹
脂の操り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂
、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体！ａｔｌｌ
旨等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
等の高分子有機半導体が挙げられる。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

電荷輸送層−は既述のＣＴＭを過当な溶媒に単独もしく
は適当なバインダー樹脂と共に溶解らしくは分散せしめ
たものを塗布して乾燥させる方法により設ける。

ＣＴＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、ｌ・ルエン、キン
レン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロロエタン、
ジクロロメタン、１．１．２−トリクロロエタン、テト
ラヒドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢
酸ブチル等を挙げることができる。

形成されるＣＴＬの膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ１
特に好ましくは５〜３０μｍである。

ＣＴＬ中のバインダー樹脂１００重量部当りＣＴＭが２
０〜２００重１部、好ましくは３０〜１５０重量部とさ
れる。

ＣＴＭの含有割合がこれより少ないと光感変が悪く、残
留電位が高くなり易く、これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。

電荷発生層は、既述のＣＧ　ＭとＣＴ　Ｍを別々に、あ
るいは−緒に４当な、容ぶｊに単独らしくは】当なバイ
ンダー樹脂と共に名将もしくは分散せしめたちのを塗布
、乾燥してＧ　Ｔ　Ｌ　Ｊ）場合と同様に形成−ｒろこ
とかできるっ 上記ＣＧ　Ｍを分散せしカてＣＧ　Ｌを形成する場合、
当該ＣＧ　Ｍ　＋よ２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下
の草均粒径の扮拉体とされるのか好ましい。即ろ、拉径
があま：′）太さいと１層中への分散が悪くなると共に
、ｒ立子が表面に一部突出して表面の平滑性が悪くなつ
、場合によっては粒子の突出部分て放電か生じ１こり或
いはそ二にトナー粒子が付着して）・ナーフィルミンク
現象が生し易い。

ただし、上記粒径か５）了り小さいと却って凝集し易く
、ツ、′）抵抗か上昇し？二ｉ）、結晶天陥か増えて感
度及び繰返し特性か低下しｆコつ、或いは微細化する上
で限界があるから、平均粒径の下限を００１μｍとする
のか望ましい。

ＣＧ　Ｌは、次の如き方法によって設けることができろ
。即ち、記述のＣＧＭをボールミル、ホモミキサー等に
よって分、牧煤中で微細粒子とし、バイングー樹］旨δ
よびＣＴ〜Ｉ８ｊ泪えて、昆合分敵して得られる分散液
を塗布する方１去である。この方法において超音波の作
用下に粒子を分散さ仕ると、均一分散が可能である。

ＣＧＬ中のバインダー樹脂１００重ｉ４１当りＣＧ　Ｍ
か２０〜２００重、量率、好ましくは２５〜１００重↑
４部とされ、ＣＴ　’Ｎ１が２０〜２０Ｇ重量部、女子
ましくは３０〜１５０重量部とされろ。

ＣＧＭがこれより少ないと光感度が低く、残留電位の増
加を招き、又これより多いと暗減衰が増大し、かつ受容
電位が低下する。

以上のようにして形成されるＣ　Ｇ　Ｌの模りは、ｂ子
ましくは１〜１０μｍ、特ｊこ女子ましくは３〜７μｍ
て必ろ。

積層構成の場合、ＣＧ　ＬとＣＴ　Ｌの膜７比は１・（
１〜３０）であるのが好ましい。

前記単層構成の場合、電荷発生物質がバインダー樹脂に
含有される割合は、バインダー樹’ＩＩＩＱＱ重量部に
対して２０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重
量部とされる。

電荷発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度が低
く、残留電位の増）１０を摺き、又これより多いと暗減
衰及び受容電イ立が低下する。

次に電荷輸送物質うくバインダー樹脂に対して含有され
る割合は、バイングー樹２旨１００重量部に対して２０
〜′２ＱＯ重量苦＜、女子ましく：ま３０〜１５０重量
部とされる。

電荷輸送物質の含汀割合がこれより少ないと光感度が舌
く残留電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解
性か思＜　ｆＬる。

箱紀単留溝戎のＣ３光′Δ山の電荷発生物質に対する電
荷輸送物質の量比、−ヨ重皐比で１．３〜ｌ　２とする
のかに子ましい。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により説明するか、これにより本発
明の実施の＠様が限定されるものではない。

実施例　１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルｌ
、より成る導ゴ性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体（エスレソクＭＦ−１０、漬
水化学工業社製）よりなる厚５０．１μｍの中間、層を
形成した。

次いでポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０
、奇人化成社製）／　ＣＴ　：す１　（ＩＸ　−７５）
　＝　１００／　７５（重１比〉を１６．５重量％含有
する１、２−ノタロルエタン溶液を中間層上にデイツプ
塗布し、１５μｍ厚の電荷輸送層を形成しｆコ。次に、
ＣＧＭとして昇華した４、１０−ノブロムアンスアンス
ロン（’ｒｌ−３）／／パンライトＬ−１２５０＝　１
／２（重量比）か９重量％になるように１，２−ジクロ
ルエタン中ボールミルで２４時間粉砕し、更に２４時間
分散散た液にＣＴＭ（ＩＸ−７５）をパンライトＬ−１
２５０に対して７５重５１％およびＣＴＭに対して１０
重量％の例示化合物（３）を加えた。この溶液にモノク
ロルベンゼンを；シロえて１．２−ジクロルベンゼン／
モノクロルベンゼン−７７３（体積比）になるよう調製
した分散液を面記ＣＴＬ上にスプレー塗布し、乾燥して
５μｍの電荷発生層を形成し、積層構成の感光層を￥ｉ
’する本発明に係る感光体を得た（試料１）。

比較例　１ 実施例１において、例示化合物（３）を除いた以外は実
施例１と全く同様にして比較の感光体を得に（試卆ニド
　２　）。

実屯例　２ 実施例１において、例示化合物（３）に代えて例示化合
物（・１）を用いた以外は全く同様にして感光体を得た
（試料３）。

実施例　３ 実施例１の例示化合物（３）を除いた感光層（比較例１
の感光体に同じ）上に、熱硬化性アクリル−メラミン−
エポキシ（１：１　：１）積（指１．５５重量部および
例示化合物（３）　０．１５５重量部をモノクロルベン
ゼン／１．１．２−トリクロルエタン混合溶媒に溶解さ
せ１こ塗布液をスプレー塗布し、乾燥して１ｕｍ厚の保
護層を有する感光体を得た（試料４）。

実施例　４ 実施例Ｉの例示化合物（３）を除いｆ二、＠光１上に、
シリコンハードコート用ブライマーＰＩ（９ｉ　（東芝
シリコン社製）をＯ，ｉｕｍとなるようにスプレー塗布
し、更にその上にシリコンハードコートトスガード５１
Ｏ（東芝シリコン社製）及び例示化合物（３）を樹脂１
００重量部にたいしてＩＣ重量％添加した溶液をスプレ
ー塗布し、乾グして１ｕ口厚の保護層を形成し感光体を
得ｆ二（試料５）。

実施例　５ アルミニウム箔をラミネートしｆこポリエステルフィル
ムより成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体（エスレソクＭＦ−１０、前
出）よりなる、享さ約０．１ｕ、ｍの中間層を形成した
。

次いでＣＴＬ用塗布液としてブチラール樹脂（エスレッ
クＢ　Ｘ−１、漬水化学社製）８重量％とＣＴ　Ｍ　Ｃ
ＩＸ　　７５）　６１′ｔｑＩ％をメチルニチルケトン
に溶解して得られる塗布液を前記中間層上に塗布・乾燥
して１０μｍ厚の電荷輸送層を形咬した。次いてｃ　Ｇ
　Ｍ（ＴＶ−７）　０．２ｙをペイントコンデショナ−
（Ｐａｉｎｔ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ、　　Ｒｅｄ　
Ｄｅｖｉ１社製）で３０分粉砕し、これにポリカーボネ
ート樹脂（パンライトＬ−１２５０、前出）を１．２−
ジクロルエタン／１．．１．２−トリクロルエタン混合
溶媒に０．５重世％となるよう溶解させた溶液を８．３
ｇ加えて３分間分散し、次いでこれ（こポリカーボネー
ト樹］旨、ＣＴ　Ｍ　（ＩＸ　−７５）および例示化合
物（３）をそれぞれ３．３重量％、２．６重量％および
０．２６重量％とするよう１，２−ジクロルエタン／１
，１．２−トリクロルエタン混合溶媒に溶解して得られ
る溶ａ１９．１９を加えてさらに３００分間分散た。か
くして得られ１こ分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布
し、かつ乾燥して５μｍ厚の電荷発生、冠を形成し、積
属（１■成の、感光層を存する感光体を得１こ（試料６
）５ 比較例　２ 実施例５において例示化合物（３）を除いた以外は実施
例５と全く同様にして比較の感光体を得た（試料７）。

実施例　６ ゛　　実施例５において、例示化合物（３）に代えて例
示化合物（４）を用いｆコ以外は全く同様にして感光体
を得た（試料８）。

実施例　７ 実施例５の例示化合物（３）を除いた感光層　（比較例
２の感光体に同じ）上に、実施例３と同様の保護層を設
置し、感光体を得た（試料９）。

実施例　８ 実施例５の例示化合物（３）を除いた感光層上に、実施
例４と同様の保護層を設置し、感光体を得ｆ二（試料１
０）。

上記のようにして得られた感光体試料を次に示すオゾン
疲労試験機により耐オゾン性を評価した。

すなわち、静電試験機（用ロ電限製作所袈５Ｐ−４２８
型）にオゾン発生器（日本オゾン株式会社製０−１−２
型）およびオゾンモニター（エバラ実業株式会社？ＪＥ
Ｇ−２００１型）を取り付けた装置を用いた。

オゾン濃ｇ　９０ｐｐｍにおいて感光体を装着し、＋６
ＫＶ′：ｒ）電圧を印加して５秒間のコロナ放電により
感光層を帯電させた後５秒間放置（この時の電位を初期
電位■。とする）し、次いで感光層表面の照文が１４ル
ツクスとなる状態でタングステンランプよりの光を照射
し、この操作を１００回くり返しｆ二。

１００回照射後の電位をＶ、とする時、Ｖ、／Ｖｏｘ１
００（％）で耐オゾン性を表した。Ｖ　＋　／　Ｖ　ｏ
は１００回反復後の電位低下の程度を示すものであり、
数値が大きい程好ましい。

また、オゾンを導入しないで、初期電位を一６００Ｖか
ら一１００Ｖに減衰させるに必要な露光量Ｅ”ｔｏｏ（
ルックス・秒）も制定し１こ。数値が小さい程、感度が
高いことを示す。これらの結果を別表１−ノ＝］゛−；
プ。

別表 別表から本発明７）′り元（ト：まＬ）ずれら耐オゾン
性および電子写真特性共にすぐれているのに対し、比較
用感光体はオゾン劣化が皆しく電子写真特性らＱ　＜　
ｒヱい二とかｉりする。

・１　図面の１ｉ３ｉ！）１ζ説゛１月第１スないし茅
３図は本発明つ正帯−こ用盛光ｔｔ；の断面図である。

ｌ　支持体 ２　電荷翰送層 ３　電荷発生層 、Ｉ　−’忍光層 ５　　ＴＬＡ輸送セク質（、Ｃｉ’　：＼１）６　電荷
発生物質（ＣＣ，’、１） ７−保護図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層および
   必要に応じて保護層を順次積した電子写真感光体におい
   て、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有し、かつ電荷発
   生層中あるいは保護層中に下記一般式で示される化合物
   を含有することを特徴とする正帯電用電子写真、感光体
   。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は各々、メチル基またはｔ
   −ブチル基を表し、Ａは酸素原子またはイミノ基を表す
   。Ｘは炭素原子、硫黄原子、オクタデシル基または−Ｏ
   ＣＨ＿２、ＣＨ＿２Ｏ−基を表す。ｌは１または２の整
   数、ｍは０、１、２または３の整数、ｎは１、２または
   ４の整数を表す。〕
2. （２）上記電荷発生層の膜厚が３〜７μｍであることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の正帯電用電子写
   真感光体。