JPS63159858A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS63159858A
JPS63159858A JP31384386A JP31384386A JPS63159858A JP S63159858 A JPS63159858 A JP S63159858A JP 31384386 A JP31384386 A JP 31384386A JP 31384386 A JP31384386 A JP 31384386A JP S63159858 A JPS63159858 A JP S63159858A
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玉城　喜代志
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浩一 工藤
Yoshihiko Eto
嘉彦 江藤
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に有機光導電性電子
写真感光体の改良に関する。
〔従来の技術〕
カールソン方法の電子写真複写機においては、感光体表
面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成し、そ
の静電潜像をトナーによって現像し、次いでその可視像
を紙等に転写、定着させる。
一方、感光体には付着トナーの除去や除電、表面の清浄
化が施され、長期に亘って反復使用される。
従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論、
加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物
理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光時の
紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であるこ
とが要求される。
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性￥ＪｊＡａを主成分とす
る感光体層を有する無機感光体が広く用いられている。
一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
体層の材料として利用することが近年活発に研究、開発
されている。
例えば特公昭５０−１０４９６号には、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールと２，４．ツートリニトロ−９−フルオ
レノンを含有した感光体層を有する有機感光体について
記載されている。しかしこの感光体は、感度及び耐久性
において必ずしも満足できるものではない、このような
欠点を改善するために、感光体層において、電荷発生機
能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担させるこ
とにより、感度が高くて耐久性の大きい有機感光体を開
発する試みがなされている。このようないわば機能分離
型の電子写真感光体においては、各機能を発揮する物質
を広い範囲のものから選択することができるので、任意
の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製する
ことが可能である。
こうした機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１９
８号に記載されているように、無定形セレンがある。こ
れは有機電荷輸送物質と組合わされる。
また、有機染料や有機顔料を電荷発生物質として用いた
電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビスア
ゾ化合物を含有する感光体層を有するものは、特開昭４
７−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−７
９６３２号、同５６〜１１６０４０号等により既に知ら
れている。
ところで、有機光゛導電性物質を用いる公知の感光体は
通常、負帯電用として使用されている。この理由は、負
帯電使用の場合には、電荷のうちホールの移動度が大き
いことから、光感度等の面で有利なためである。
しかしながら、このような負帯電使用の場合の問題は、
帯電器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生し易く
なり、環境条件を悪くしてしまう。
また、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要
となるが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に奸する
摩擦帯電系列からみて製造が困難であることである。
そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用する、例えば、電荷発生層上に電荷輸送層を積層し、
電荷輸送層を電子輸送能の大きい物質で形成する正帯電
感光体等が提案されている。
しかしながら電荷輸送層に例えばトリニトロフルオレノ
ン等を含有せしめると、該物質が発癌性である等の問題
を提起することがある。他方、ホール輸送能の大きい電
荷輸送層上に電荷発生層を積層した正帯電感光体が考え
られるが、この機構では表面側に存在させる電荷発生層
を非常に薄くする必要があり、耐刷性等が悪くなり、実
用的な層構成ではない。
また、正帯電感光体として、米国特許３．６１５．４１
４号には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）をポリカ
ーボネート（バインダ樹脂）と錯体を形成するように含
有させたものが示されている。しかしこの感光体では、
メモリ現象が大きく、ゴーストも発生し易いという欠点
がある。また米国特許３，３５７．９８９号には、フタ
ロシアニンを含有せしめた感光体が示されているが、フ
タロシアニンは結晶型によって特性が変化する上に、結
晶型を厳密に制御する必要があり、更に短波長感度が不
足しかつメモリ現象も大きく、可視光波長域の光源を用
いる複写機には不適当である。
このように正帯電感光体を得るための試みが種々行なわ
れているが、いずれも光感度、メモリ現象又は労働衛生
等、また紫外線耐性、耐オゾン酸化性等の耐用性の点で
改善すべき多くの問題点がある。
そこで機能上から光照射時ホール及び電子を発生ずる！
荷発生物質を含有する電荷発生層を上層（表面層）とし
、ホール輸送機能を有する電荷輸送物質を含む電荷輸送
層を下層とする積層構成の感光を体止、負両用帯電感光
体の基本形とし、足らざるを補完することが考えられる
。
なおかかる感光体においては、構造中に例えば電子吸引
性基を有する電荷発生物質を用いるようにすれば、感光
体表面の正電荷を打消すための電子の移動が早くなり、
高感度特性が得られることが考えられる。
しかしながら、前記正帯電感光体は眉荷発生物質を含む
層が表面層として形成されるため、光照射、特に紫外線
等の短波光照射、コロナ放電、湿度、オゾン酸化、機械
的摩擦等外部作用に脆弱な電荷発生物質が直接に曝され
ることとなり、感光体の保存中及び像形成の過程で電子
写真性能が劣化し、画質が低下するようになる。
従来の電荷輸送層を表面層とする負帯電感光体において
は、前記各種の外部作用の影響は極めて少なく、むしろ
前記電荷輸送層が下層の電荷発生層を保護する作用を有
している。
そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から成る薄い保護
層を設け、前記電荷発生物質を含む層を外部作用から保
護することが考えられるが、光照射時発生する電荷が該
保護層でブロッキングされて光照射効果が失なわれてく
るし、また表面層となる保護層が厚い場合には感度低下
−を招き１、剰え紫外線遮断効果も少いので、外部作用
からの遮蔽、特に紫外線からの保護を単なる保護層だけ
に委ねることはできない。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、正、負帯電に適用することができ、良
好な感度を有し、耐環境性に優れ、特に紫外線耐性、耐
酸化性がよく、耐用物性のよい有機光導電性電子写真感
光体の提供にある。
〔発明の構成及び作用効果〕
前記本発明の目的は、導電性支持体上に電荷発生物質（
ＣＧＭと標記）及び電荷輸送物質（ＣＴＭと標記）を含
んでなる層を有する電子写真感光体に於て、下記一般式
で表わされる化合物を含育することを特徴とする電子写
真感光体によって達成される。
式中、Ｒは電子吸引性基を表し、ｎは０．１または２で
ある。ｎ＝２の時Ｒは同じでも異っていてもよい。Ｒ、
、Ｒ、及びＲ３は水素原子、アルギル、了り−ル、シク
ロアルキル、アラルキル、カルボアルコキシ、Ｃ０ＣＨ
ａまたはＣＮの各基を表す。
本発明に係る導電性支持体上に設ける感光体層は、ＣＴ
Ｍ及びＣＧＭを混和した単層構成でもよいし、ＣＴＭを
含む層を下層としＣＧＭを含む層を上層とする複層構成
でもよし或はその逆の構成でもよい。また必要に応じて
保護層　（ＯＣＬと標記）を設けてもよい。
本発明に係る化合物は前記の少くとも一層に添加される
が感光体層表層に添加されることが好ま・　　ｌ、い。
尚表層に最も濃密に、内部にゆくに従って逓減させる形
態であってもよい。
以下に本発明の詳細な説明する。
カールソンプロセスに基く電子写真プロセスには、一般
に像露光、消去露光、転写前露光、クリーニング露光等
に紫外線を発生する光源が用いられており、該光源から
の光に含まれ、可視光に比べ大きなエネルギを有する紫
外線の繰返し照射は、感光体に用いられている有機化合
物分子を解裂させるに充分である。即ち感光体をなすｃ
ＧＭ、ｃＴＭ或はバインダ等はラジカル解離を起し本来
の分子構造を失って劣化し、従って感光体の劣化を招来
し、具体的には感度低下、残電位上昇等を惹起し、かぶ
りの発生、画質の低下に陥る。
感光体の紫外線或は紫外線及びオゾンによって誘発、派
生する複合劣化は反復して付加される各種露光処理、コ
ロナ放電によって生ずるが、露光によって発生する一重
項酸素によっても強められると考えられる。また、感光
体の層構成、ＣＧＭやＣＴＭの種類等によっても紫外線
等による複合劣化を受ける程度は変化するが、ＣＴＭの
方が劣化を受は易く、特に有機光導電性物質を使用する
場合、その影響は極めて大きい。
本発明者らは、感光体の複合劣化（特に電位低下〉の改
良に関し鋭意検討の結果、感光体層中に前記一般式で示
される特定のアゾ化合物が複合劣化を著しく防止するだ
けでなく、その他の電子写真特性や物理的性質の向上に
も寄与することを見い出した。
前記の本発明に係る化合物即ち一般に紫外線吸収剤と目
される化合物の有機物質に対する安定化機構としては、
紫外線（ＵＶと標記することがある）の保有する分解エ
ネルギがＵＶ吸収剤内で振動のエネルギに変貌すること
によると思われる。
この振動のエネルギは該ＵＶ吸収剤から熱エネルギとし
て放出されるが、熱エネルギでは既に有機物質を劣化さ
せるには不充分であって、感光体は紫外線の繰返し照射
による害から保護されるものと思われる。
以下に本発明の化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に用いられる化合物がこれらに限定される
ものではない。
−ＣＱ （２）　（５−ｃｇ　　　　　ＣＮ　　　　　　ＨＣ０
０ＣＩＩ３−ＣＯＯＨ （４）　　（５−ｃｇ　　　　　Ｃ００ＣｔＨ５ＨＣ０
０ＣｃＨｓ（５）　　４−８Ｏ，ＨＣＯＣｌ１．　　　
ＨＣ０ＣＨ１（６）　　５−ＣＯｏＩＩ　　　Ｃ００Ｃ
ｔ）Ｉｓ　　ＨＣ００Ｃ，Ｈ５（７）　　５−Ｃ＆　　
　　ＣＮ　　　　　ＨＣ００ＣＩ＋３（８）　　５−Ｃ
ｆｆ　　　　ＣＯＣＨ３ＨＣ０ＣＨ５（９）　　５−Ｃ
Ｑ　　　　Ｃ００Ｃ，！Ｉｓ　　ＨＣ００Ｃ，Ｈ５２−
Ｃ０ＯＨｃｏｃｌ。
（１０）（Ｃ３ＨＣ０ＣＩ（３ 本発明において用いられる前記一般式で示される化合物
（以下、本発明の化合物と称する）の添加量は、感光体
の層構成、ＣＴＭの種類などによって一定ではないが、
ＣＴＭに対して、０．１〜１００重量％、好ましくは１
〜５０重量％、特に好ましくは５〜２５重量％の範囲で
用いられる。
次に本発明の感光体の構成を図面によって説明する。
本発明の感光体は例えば第１図に示すように支持体ｌ　
（導電性支持体またはシート上に導電層を設けたもの）
上にＣＧＭ５と必要に応じてバインダ樹脂を含有する電
荷発生層（以下、ＣＧＬと標記する）２を下層とし、Ｃ
ＴＭ６と必要に応じてバインダ樹脂を含有する電荷輸送
層（以下、ＣＴＬと標記する）３を上層とする積層構成
の感光体層４を設けたもの、第２図に示すように支持体
ｌ上にＣＴＬ３を下層とし、ＣＧＬ２を上履とする積層
構成の感光体層４を設けたもの、および第３図に示すよ
うに支持体ｌ上にＣＧＭ、ＣＴＭおよび必要に応じてバ
インダ樹脂を含有する単層構成の感光体・層４を設けた
もの等が挙げられる。
また、第２図と同様の層構成で上層のＣＧＬにＣＧ　Ｍ
とＣＴＭの両方が含有されてもよく、該層の上に保護層
（ＯＣＬ）を設けてもよ（、支持体と感光体層の間に中
間層を設けてもよい。第４図にその１例を示しである。
すなわち、支持体ｌ上に中間層７を設け、その上にＣＴ
Ｍ６ａとバインダ樹脂を含有するＣＴＬ３およびＣＧ　
Ｍ　５、ＣＴＭ６ｂおよびバインダ樹脂を含有するＣＧ
Ｌ２を積層した感光体層４を有し、更にバインダを主成
分とするＯＣＬ　８を設けた感光体である。
本発明の化合物は、感光体を構成するＣＧＬ。
ＣＴＬ、単層構成感光体層またはＯＣＬのいずれに含有
されてもよく、複数層に含有されてもよい。
本発明の効果がより顕著に発揮されるのは、ＣＧＬを上
層としＣＴＬを下層とする積層構成の感光体においてで
ある。
次に本発明に適するＣＧＭとしては、可視光を吸収して
フリー電荷を発生するものであれば、無機顔料及び有機
顔料の何れをも用いることかできる。無定形セレン、三
方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テルル合金
、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレン化カ
ドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔料の外
、次の代表例で示されるような有機顔料が用いられる。
（１）モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料
、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾール
アゾ顔料等のアゾ系顔料（２）ペリレン酸無水物及びペ
リレン酸イミド等のペリレン系顔料 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン顔
料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料 （７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 くっ）キノリン系顔料 （１０）ニトロ系顔料 （１１）ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
　　ナフタルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料 前記本発明に用いられるアゾ系顔料としては、例えば次
の例示構造化合物群（１）〜ＣＶ）で示されるものがあ
り、該例示構造化合物群の中の個々の好ましい具体的化
合物の数例を併せ掲げる。
その好ましい具体的化合物の全容については特例示構造
化合物群〔Ｉ〕： 例示構造化合物群（ＩＩ） 例示構造化合物群〔■〕： 例示構造化合物群〔■〕： 例示構造化合物群〔■〕： また、以下の多環キノン顔料から成る例示構造化合物群
〔■〕〜〔■〕はＣＧＭとして最も好ましく使用できる
。
以：・ト、余白 ・・　・：（ ゛、ン 以呆余′占。
例示構造化合物群〔■〕： 次に本発明で使用可能なＣＴＭとしては、特に制限はな
いが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリ
アゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘
導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導
体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘
導゛体、オキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体
、ベンズイミダゾール誘導体、キナプリン誘導体、ベン
ゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体
、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアン
トラセン等であってよい。
しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、前記ＣＧＭとの組合せに好適な
ものが好ましく用いられ、かかるＣ　Ｔ、　Ｍとしては
、例えば下記例示構造化合物群〔ＩＸ〕又は（、Ｘ）で
示されるスチル化合物が使用される。該例示構造化合物
群中の個々の具体的化合物の数例を併せ掲げるが、その
全貌については特願昭６１−１９’５８８１号が参照さ
れる。
例示構造化合物群［Ｘ） また、ＣＴＭとして下記例示構造化合物群（ＸＩ）〜（
ＸＶ）で示されるヒドラゾン化合物も使用可能である。
向側々の具体的化合物の全容につし・では特願昭６１−
１９５８８１号が参照される。
例示構造化合物群〔■〕 例示構造化合物群（ＸＩＩＩ　）　： 例示構造化合物群（Ｘｌｌ／）： 例示構造化合物群（ＸＶ　）　： また、０１Ｍとして下記例示構造化合物群〔Ｘ■〕で示
されるアミン誘導体も使用可能である。
尚詳しくは特願昭６１−１９５８８１号が参照される。
本発明の感光体の層構成は前記のように積層構成と単層
構成とがあるが、表面層となるＣＴＬ。
ＣＧＬ、ＯＣＬ、単層感光体層またはＯＣＬのいずれか
、もしくは複数層には感度の向上、残留電位ないし反復
使用時の疲労低減等を目的として、１種または２種以上
の電子受容性物質を含有仕しめることができる。
本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４
−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、
１，３，５．−、トリニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、
ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、
ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９
−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー〔ジシアノ
メチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、フタル酸等
が挙げられる。
本発明において感光体層に使用可能なバインダ樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹１旨、アルキッド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂並び′にこれらの樹
脂の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、
例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁
性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子
有機半導体が挙げられる。
また、前記中間層は接着層又はバリヤ層等として機能す
るもので、上記バインダ樹脂の外に、例えばボリビ、ニ
ルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、
Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる
。
次に前記感光体層を支持する導電性支持体としては、ア
ルミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金
属箔、アルミニウム、酸化錫、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。
ＣＧＬは既述のＣＧＭを上記支持体上に真空蒸着させる
方法、ＣＧＭを適当な溶剤に単独もしくは適当なバイン
ダ樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたものを塗布して
乾燥させる方法により設けることができる。
上記ＣＧＭを分散せしめてＣＧＬを形成する場合、当該
ＣＧ　Ｍは２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒
径の粉粒体とするのが好ましい。即ち、粒径があまり大
きいと層中への分散が悪くなると共に、粒子が表面に一
部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒
子の突出部分で放電が生じたり或はそこにトナー粒子が
付着してトナーフィルミング現象が生じ易い。
ただし、上記粒径があまり小さいと却って凝集し易く、
層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び繰返
し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界がある
から、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが望まし
い。
ＣＧＬは、次の如き方法によって設けることができる。
即ち、記述のＣＧＬをボールミル、ホモミキサ等によっ
て分散媒中で微細粒子とし、バインダ樹脂を加えて混合
分散して得られる分散液を塗布する方法である。この方
法において超音波の作用下に粒子を分散させると、均一
分散が可能である。
ＣＴＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１．２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン、１，１．２−）リクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル等を挙げることができる。
前記第１．２図及び第４図の様な機能分離層構成では、
ＣＧＬ中ＣＧＭバインダ樹脂１００重量当り２０〜２０
０重量部、好ましくは２５〜１００重量部である。ＣＧ
Ｍがこれより少ないと光感度が低く、残留電位の増加を
招き、又これより多いと暗減衰が増・太し、かつ受容電
位が低下する。
以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、正帯電用
構成の場合は好ましくは、１〜１０μｍ１特に好ましく
は３〜７μｍであり、負帯電用構成の場合は好ましくは
０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０．１〜３μｍで
ある。− 前記正帯電用構成においてはＣＧＬか表面層となるので
耐傷性に欠け、耐用性向上のためにはＣＧＬ膜厚を厚く
する必要があるが、感度低下を引き起こす。これを抑制
する手段としてＣＧＬ中へＣＴＭが添加される。この場
合のＣＧ　ＭとＣＴ　ｋ、（の比はＣＧＭ１００重量部
に対してＣＴＭ３０重量部から４００重量部である。
しかしながら、このＣＴＭはＣＧＭに比べ複合劣化を受
は易い構造を有するので、紫外線等により容易に劣化を
受は感光体の耐久性が損なわれる。
本発明は、この悪循環を本発明の化合物の添加により解
消したものである。
次に、ＣＴＬは、既述１７）ＣＴＭを上述（７）ＣＧＬ
と同様にして（即ち、単独であるいは上述のバインダ樹
脂と共に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して）形
成することができる。
ＣＴＬ中のＣＴＭ量はバインダ樹脂１ｏｏ重量部当り２
０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部であ
る。
ＣＴＭの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残留
電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性か悪
くなる。
形成されるＣＴＬの膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ１
特に好ましくは５〜３０μｍである。また、ＣＧＬとＣ
ＴＬの膜厚比は１：（１〜３０）であるのが好ましい。
前記第３図に示した単層構成の場合、ｃＧＭがバインダ
樹脂に含有される割合は、バインダ樹脂１００重量部に
対して２０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重
量部である。
ＣＧＭの含有割合がこれより少ないと光感度が低く、残
留電位の増加を招き、又これより多いと暗減衰及び受容
電位が低下する。
またＣＴＭがバインダ樹脂に対して含有される割合は、
バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜２００重量部
、好ましくは３０〜１５０重量部である。
ＣＴＭの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残留
電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。
単層構成の場合感光体層中のＣＧ　Ｍに対するＣＴＭの
量比は重量比で１＝３〜ｌ：２とするのが好ましい。ま
た、この場合の感光体層の膜厚は７〜５０μｍ１好まし
くは１０〜３０μｍである。
本発明おいて必要に応じて設けられるＯＣＬのバインダ
として体積抵抗１０ａΩｃｍ以上、好ましくは１０１°
Ωｃｍ以上、より好ましくは１０１３Ωｃｍ以上の透明
樹脂が用いられる。又前記バインダは光又は熱により硬
化する樹脂を少なくとも５０重量％以上含有するものと
される。
かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性の桂皮
酸樹脂等又はこれらの共重合もしくは共縮合樹脂があり
、その外電子写真材料に供される光又は熱硬化性樹脂の
全てが利用される。又前記ＣＧＬ中には加工性及び物性
の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要に
より熱可塑性樹脂を５０重量％未満含有せしめることが
できる。かかる熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ブヂラール樹脂、
ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、又はこれらの共
重合樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体、その他電子写真材料に供される熱可塑性樹脂の全て
が利用される。
また前記ＯＣＬは、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によりＣＧＬを保護する目的で酸化防止剤
等を含有してもよく、前記バインダと共に溶剤に溶解さ
れ、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布
、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μｍ以下、好
ましくは１μｍ以下の層厚に形成される。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本
発明の実施の態様が限定されるものではない。
実施例　ｌ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラムより成る導電性支持体上に、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（エ
スレックＭ　Ｆ　−１０，漬水化学工業社製）よりなる
厚さ０．１μｍの中間層を形成した。　次いでＣＴ　Ｍ
　（ＩＸ−７５）／ポリカーボネート樹脂（パンライト
Ｌ　−１２５０、余人化成社製）＝　７５／１００（重
量比）を１６．５重量％含有する１、２−ジクロルエタ
ン溶液を前記中間層上にディップ塗布、乾燥して１５μ
ｍ厚のＣＴＬを得た。
次いで、ＣＧＭとして昇華した４、１０−ジブロモアン
スアンスロン（ＶＴ　−３）／パンライトＬ−１２５０
＝　５０／　１００（重量比）をボールミルで２４時間
粉砕し、９重量％になるよう１．２−ジクロルエタンを
加えて更にボールミルで２４時間分散した液にＣＴＭ（
ＩＫ−７５）をパンライトＬ−１２５０に対して７５重
量％および本発明の化合物（２）をＣＴＭに対して１０
！　ｆｆｉ％加えた。この分散液にモノクロロベンゼン
を加えてモノクロロベンゼン／１，２−ジクロルエタン
＝３／７（体積比）になるよう調製したものをＣＴＬ上
にスプレー塗布方法により厚さ５μｍのＣＧＬを形成し
、積層構成の感光体層を有する本発明の感光体試料ｌを
得た。
比較例（１） ＣＧＬ中の化合物（２）を除いた以外は実施例１と同様
にして比較用の感光体試料（１）を得た。
実施例　２ 実施例１における化合物（２）に代えて、化合物（３）
を添加した以外は実施例１と同様にして感光体試料２を
得た。
実施例　３ 実施例１のＣＧＬから化合′ＰＩＪ（２）を除いた感光
体く比較例１の感光体に同じ）上に、熱硬化性アクリル
−メラミン−エポキシ（１：１：１）樹脂１．５５重量
部および本発明の化合物（２）　０．１５５重量部をモ
ノクロロベンゼン／１，１．２−）リクロロエタン（１
／Ｈｔ積比）混合溶媒１００重量部中に溶解して得られ
た塗布液をスプレー塗布、乾燥して１μ…厚のＯＣＬを
形成し、本発明の感光体試料３を得た。
実施例　４ 実施例１のＣＧＬから化合物（２）を除いた感光体上に
、シリコンハードコート用プライマＰＨ９１（東芝シリ
コン社製）を０．１μ…厚にスプレー塗布し、更にその
上にシリコンハードコートトスガード５１０（東芝シリ
コン社製）および化合物（２）を樹脂１００重量部に対
して１０重量部となるよう添加した溶液をスプレー塗布
、乾燥して１μｍｏ　ＣＬを形成し、本発明の感光体試
料４を得た。
実施例　５ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラムより成る導電性支持体上に実
施例１と全く同様の中間層を形成した。
次いでＣＴＬ用塗布液としてブチラール樹脂（エスレッ
クＢＸ−１、漬水化学社製）８重量％、ＣＴ　Ｍ　（Ｉ
Ｋ　−７５）　６重量％となるようメチルエチルケトン
に溶解して得られる溶液を前記中間層上に塗布、乾燥し
て１０μｍ厚のＣＴＬを形成した。
次いでＣＧ　Ｍ　（ＩＶ　−７）０．２９をペイントコ
ンデショナ（Ｐａｉｎｔ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ、　
Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉ１社製）で３０分粉砕し、これにポリ
カーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０、前出）を
１．２−ジクロロエタンハ、１．２−トリクロロエタン
混合溶媒に０．５重量％となるよう溶解させた溶液を８
．３９加えて３分間分散した後、、これにポリカーボネ
ート樹脂、ＣＴ　Ｍ　（ＩＸ　−７５）および化合物（
２）を、それぞれ３．３重量％、２．６重量％および０
．２６重量％となるよう１．２−ジクロロエタン／１，
１．２−トリクロロエタン混合溶媒に溶解して得られる
溶液１９．１９を加えて更に３０分間分散した。
かくして得られた分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布
し、かつ乾燥して５μｍ厚のＣＧＬを形成し、積層構成
の感光体層を有する本発明の態様の感光体試料５を得た
。
比較例　（２） ＣＧＬ中の化合物（２）を除いた以外は実施例５と同様
にして比較用の感光体試料（２）を得た。
実施例　６ 実施例５における化合物（２）に代えて、化合物（３）
を添加した以外は実施例５と同様にして本発明の感光体
６を得た。
実施例　７ 、実施例５のＣＧＬから化合物（２）を除いた感光体（
比較例２の感光体に同じ）上に、実施例３に用いた化合
物（２）を含有するＯＣＬを設け、本発明の感光体７を
得た。
実施例　８ 実施例５のＣＧＬから化合物（２）を除いた感光体上に
、実施例７に用いた化合物（２）を含有するＯＣＬを設
け、本発明の感光体８を得た。
実施例　９ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラム上に、実施例１と全く同様の
中間層を形成した。
次いで昇華した４、１０−ジブロモアンスアンスロン（
Ｖｌ−３）４０９を磁製ボールミルにて４Ｏｒｐｍで２
４時間粉砕し、パンライトＬ−１２５０、（前出）２０
９と１．２−ジクロロエタン１３００ｍ１２を加え、更
に２４時間分散してＣＧＬ用塗布液とした。これを前記
中間層上に塗布し膜厚１μｍのＣＧＬを設けた。
次いでＣＴ　Ｍ　（ＩＸ　−６１）？、５９、パンライ
トＬ−１２５０１０９および化合物（２）０．７５９を
、■、２−ジクロロエタン８０ｍｇに溶解した溶液を前
記ＣＧＬに塗布して膜厚１５μｍのＣＴＬを形成し、本
発明の感光体９を作成した。
比較例　（３） ＣＴＬ中の化合物（２）を除いた以外は実施例９と同様
にして比較用の感光体（３）を得た。
実施例１０ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラムから成る導電性支持体上に、
実施例１と全く同様の中間層を形成した。
次いでＣＧＬとしてビスアゾ化合物（ＩＶ　−７）１．
５ｇを１．２−ジクロロエタン／モノエタノールアミン
（Ｌ００Ｑ／　１体積比）混合溶媒１００ｍ（！中にボ
ールミルで８時間分散させた分散液を上記中間層上に塗
布し、充分乾燥して０．３９厚のＣＧＬを設けた。
次いでＣＴＭとしてスチリル化合物（ＩＸ　−４３）１
１．２５９、パンライトＬ−１２５０（前出）１５ｇお
よび化合物（２）１．１２５９を１．２−ジクロロエタ
ン１００ｍｆ２に溶解した溶液を前記ＣＧＬ上に塗布し
、充分乾燥して、１５μｍ厚のＣＴＬを形成し、本発明
の感光体ｌＯを作成した。
比較例　（４） ＣＴＬ中の化合物（２）を除いた以外は、実施例１０と
同様にして比較用の感光体（４）を作成した。
前記実施例試料１−１０及び比較例試料（１）〜（４）
についてＵＶ耐性について、帯電性に対する２万回の実
写テスト及びＵＶ１ｌｎ射による感度変化の定量的測定
を行った。
帯電性実写テストは、Ｕ−Ｂｉｘ　２８１２　ＭＲ（小
西六写真工業（株）製）の改造実験機に試料感光体ドラ
ムを装着し、正または負帯電させ、前記感光体に対する
像露光をはじめとする各工程及び定着からなる単位サイ
クルを２万回繰返し、実写テスト初期の正、負帯電電位
を±Ｖ　ｏ　、　２万回終了後の正、負帯電電位を±Ｖ
、とする。
またＵＶ曝射による感度変化は、既知強度の紫外線を試
料フィルムを断裁した感光体シートに照射し、その照射
前後に於て、十または一６００Ｖに帯電させた該感光体
の電位を夫々±１００Ｖにまで責す露光ｍ　Ｅ　８００
を用いて求めた。
感光体の感度ＳはＥ８００　ｏｃ　１／　ｓの関係とし
て定義され、Ｅ’：：：が小さいほど感度Ｓは大きく硬
調な画像かえられる。
ＵＶ曝射前後の感度を夫々Ｓｏ、ｓ、とすれば、その逆
数比ＲＳ；（１／　Ｓ　、）／　（１／　Ｓ　ｏ）＝　
Ｓ　ｏ／　Ｓ　、はＵＶ耐性を表し、Ｒｓが大きいほど
ＵＶ耐性があることになる。
Ｕｖ照射は理化学用水銀ランプＳ　ＨＬ　−１００Ｕ　
Ｖ−２（（株）東芝製）を用い試料の感光体シートを３
０ｃｍの距離に置き他の電磁波を遮断しＵＶ強度１５０
０ｃｄ／ｍ”で１００分間照射を行い、感度測定は静電
試験機（川口電機製作所；５Ｐ−４２８型）によった。
これらの結果を第１表に示す。
第１表 註；括弧を付した試料Ｎｏ、は比較試料第１表からし明
らかなように、本発明の化合物を添加することにより、
紫外線照射下におけるコロナ帯電での電位低下が著しく
改善される。しかも、本発明の化合物の添加により、感
度低下も殆どないことが判る。
【図面の簡単な説明】
第１図〜第４図は本発明の感光体の断面図である。 １・・・支持体 ２・・電荷発生層（ＣＧＬ） ３・・・電荷輸送層ＣＣＴＬ） ４・・・感光層 ５・・・電荷発生物質（ＣＧＭ） ６　・電荷輸送物質（ＣＴＭ） ７・・・中間層 ８・保護層（ＯＣＬ）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含ん
    でなる層を有する電子写真感光体に於て、下記一般式で
    表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感
    光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは電子吸引性基を表し、ｎは０、１または２
    である。ｎ＝２の時Ｒは同じでも異っていてもよい、Ｒ
    ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は水素原子、アルキル、アリー
    ル、シクロアルキル、アラルキル、カルボアルコキシ、
    ＣＯＣＨ＿３またはＣＮの各基を表す。〕
JP31384386A 1986-12-23 1986-12-23 電子写真感光体 Granted JPS63159858A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998014832A1 (en) * 1996-09-30 1998-04-09 Clariant International Ltd. Bottom antireflective coatings containing an arylhydrazo dye
EP0929843B1 (en) * 1996-09-30 2002-08-28 Clariant Finance (BVI) Limited Light sensitive composition containing an arylhydrazo dye

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