JPS63155048A - 電子写真感光体 - Google Patents

電子写真感光体

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JPS63155048A
JPS63155048A JP30494086A JP30494086A JPS63155048A JP S63155048 A JPS63155048 A JP S63155048A JP 30494086 A JP30494086 A JP 30494086A JP 30494086 A JP30494086 A JP 30494086A JP S63155048 A JPS63155048 A JP S63155048A
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浩一 工藤
Yoshihiko Eto
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Yoshiaki Takei
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に有機光導電性電子
写真感光体の改良に関する。
〔従来の技術〕
カールソン方法の電子写真複写機においては、感光体表
面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成し、そ
の静電潜像をトナーによって現像し、次いでその可視像
を紙等に転写、定着させる。
一方、感光体には付着トナーの除去や除電、表面の清浄
化が施され、長期に亘って反復使用される。
従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減りが小さい等の電子写真特性は勿論、
加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐温性等の物
理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光時の
紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であるこ
とが要求される。
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等のｇ、磯光導電性物質を主成分とする感
光体層を有する無機感光体が広く用いられている。
一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
体層の材料として利用することが近年活発に研究、開発
されている。
例えば特公昭５０−１０４９６号には、ポ１７−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールと２．４．７−）リニトロー９−フル
オレ／ンを含有した感光体層を有する有機感光体につい
て記載されている。しがしこの感光体は、感度及び耐久
性において必ずしも満足できるものではない。このよう
な欠点を改善するために、感光体層において、電荷発生
機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担させる
ことにより、感度が高くて耐久性の大きい有機感光体を
開発する試みがなされている。このようないわば？ｌ！
！能分離型の電子写真感光体においては、各８１ｆｒｔ
Ａを発揮する物質を広い範囲のものから選択することが
できるので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較
的容易に作製することが可能である。
こうした８！能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発
生物質として、従来数多くの物質が提案されている。無
機物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１
９８号に記載されているように、無定形セレンがある。
これは有ＰＩｉ電荷輸送物質と組合される。
また、有機染料や有機顔料を電荷発生物質として用いた
電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビスア
ゾ化合物を含有する感光体層を有するものは、特開昭４
７−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−７
９８３２号、同５６−１１６０４０号等により既に知ら
れている。
ところで、有機光導電性物質を用いる公知の感光体は通
常、負帯電用として使用されている。この理由は、負帯
電使用の場合には、電荷のうちホールの移動度が大きい
ことから、光感度等の面で有利なためである。
しかしながら、このような負帯電使用の場合の問題は、
帯電器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生し易く
なり、環境条件を悪くしてしまう。
また、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要
となるが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に対する
摩擦帯電系列からみて製造が困難であることである。
そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用する、例えば、電荷発生層上に電荷輸送層を積層し、
電荷輸送層を電子輸送能の大きい物質で形成する正帯電
感光体等が提案されている。
しかしながら電荷輸送層に例えばトリニトロフルオレノ
ン等を含有せしめると、該物質が発癌性である等の問題
を提起することがある。他方、ホール輸送能の大きい電
荷輸送層上に電荷発生層を積層した正帯電感光体が考え
られるが、この機構では表面側に存在させる電荷発生層
を非常に薄くする必要があり、耐剛性等が悪くなり、実
用的な層購成ではない。
また、正帯電感光体として、米国特許３，６１５，４１
４号には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）をポリカ
ーボネート（バイングｔｊｆ脂）と錯体を形成するよう
に含有させたものが示されている。しがしこの感光体で
は、メモリ現象が大きく、ゴーストも発生し易いという
欠点がある。また米国特許３，３５７．９８９号には、
フタロシアニンを含有せしめた感光体が示されているが
、フタロシアニンは結晶型によって特性が変化する上に
、結晶型を厳密に制御する必要があり、更に短波長感度
が不足しかつメモリ現象も大きく、可視光波長域の光源
を用いる複写機には不適当である。
このように正帯電感光体を得るための試みが種々性なわ
れているが、いずれも光感度、メモリ現象又は労働衛生
等、また紫外線耐性、耐オゾン酸化性等の耐用性の点で
改善すべき多（の問題点がある。
そこで機能上から光照射時ホール及び電子を発生する電
荷発生物質を含有する電荷発生層を上層（表面層）とし
、ホール輸送ｆｉ能を有する電荷輸送物質を含む電荷輸
送層を下層とする積層購成の感光体を正、負両用帯電感
光体の基本形とし、足らざるを補完することが考えられ
る。
なおかかる感光体においては、購遺中に例えば電子吸引
性基を有する電荷発生物質を用いるようにすれば、感光
体表面の正電荷を打消すだめの電子の移動が早くなり、
高感度特性が得られることが考えられる。
しかしながら、前記正帯電感光体は電荷発生物質を含む
層が表面層として形成されるため、光照射、特に紫外線
等の短波光照射、コロナ放電、湿度、オゾン酸化、８！
械的摩擦等外部作用に脆弱な電荷発生物質が直接に曝さ
れることとなり、感光体の保存中及び像形成の過程で電
子写真性能が劣化し、画質が低下するようになる。
従来の電荷輸送層を表面層とする負帯電感光体において
は、前記各種の外部作用の影響は極めて少なく、むしろ
前記電荷輸送層が下層の電荷発生層を保護する作用を有
している。
そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から成る薄い保護
層を設け、前記電荷発生物質を含む層を外部作用から保
護することが考えられるが、光照射時発生する電荷が該
保護層でブロッキングされて光照射効果が失なわれてく
るし、また表面層となる保護層が厚い場合には感度低下
を招き、剰え紫外線遮断効果も少いので、外部作用から
の遮蔽、特に紫外線からの保護を単なる保ｌＪ層だけに
委ねることはできない。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、正、負帯電に適用することができ、良
好な感度を有し、耐環境性に優れ、特に紫外線１（性、
耐酸化性がよく、耐用物性のよい有様光導電性電子写真
感光体の提供にある。
〔発明の構成及び作用効果〕
前記本発明の目的は、導電性支持体上に電荷発生物質（
ＣＧＭと標記）及、び電荷輸送物質（ＣＴ　Ｍと標記）
を含んでなる層を有する電子写真感光体に於て、下記一
般式で表わされる化合物を含有することを特徴とする電
子写真感光体によって達成される。
一般式 式中、Ｘは酸素または硫黄原子を表す。Ｒ及びＲ′は水
素置換するハロゲン原子またはＯＨ，アルキル及びアル
コキシ各基を表し、ｍは０〜４、ＤはＯ〜３の整数を表
し、■≧２．ｎ≧２の時のＲ及びＲ′は夫々同じでも異
なってもよい。
本発明に係る導電性支持体上に設ける感光体層は、ＣＴ
Ｍ及びＣＧＭを混和した単層構成でもよいし、ＣＴＭを
含む層を下層としＣＧＭを含む層を上層とする複層構成
でもよし或はその逆の構成でもよい。また必要に応じて
保護層　（ＯＣＬと標記）を設けてもよい。
本発明に係る化合物は前記の少くとも一層に添加される
が感光体層表層に添加されることが好ましい。尚表層に
最も濃密に、内部にΦくに従って逓減させる形態であっ
てもよい。
以下に本発明の詳細な説明する。
カールソンプロセスに基く電子写真プロセスには、一般
に像露光、消去露光、転写前露光、クリーニング露光等
に紫外線を発生する光源が用いられており、該光源から
の光に含まれ、可視光に比べ大きなエネルギを有する紫
外縁の繰返し照射は、感光体に用いられている有機化合
物分子を解裂させるに充分である。即ち感光体をなすＣ
ＧＭ、ＣＴＭ或はバインダ等はラノカル解離を起し本来
の分子構造を失って劣化し、従って感光体の劣化を招来
し、具体的には感度低下、残電位上昇等を惹起し、かぶ
りの発生、画質の低下に陥る。
感光体の紫外線或は紫外線及びオゾンによって誘発、派
生する複合劣化は反復して付加される各種露光処理、コ
ロナ放電によって生ずるが、露光によって発生する一重
項酸素によっても強められると考えられる。また、感光
体の層構成、ＣＧ　ＭやＣＴＭの種類等によっても紫外
＃Ｘ等による複合劣化を受ける程度は変化するが、ＣＴ
　Ｍの方が劣化を受は易く、特に有機光導電性物質を使
用する場合、その影響は極めて大きい。
本発明者らは、感光体の複合劣化（特に電位低下）の改
良に関し鋭意検討の結果、感光体層中に前記一般式で示
される特定のキサンテノンまたはチオキサンテノン類化
合物が複合劣化を者しく防止するだけでなく、その他の
電子写真特性や物理的性質の向上にも寄与することを見
い出した。
前記の本発明に係る化合物即ち一般に紫外線吸収剤と目
される化合物の有機物質に対する安定化機構としては、
紫外線（Ｕ■と標記することがある）の保有する分解エ
ネルギがＵ■吸収剤内で振動のエネルギに変貌すること
によると思われる。
この振動のエネルギは該Ｕ■吸収剤から熱エネルギとし
て放出されるが、熱エネルギでは既に有機物質を劣化さ
せるには不充分であって、感光体は紫外線の繰返し照射
による害から保護されるものと思われる。
以下に本発明の化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に用いられる化合物がこれらに限定される
ものではない。
７〜２ 以下余白 本発明において用いられる前記一般式で示される化合物
（以下、本発明の化合物と称する）の添加量は、感光体
の層構成、ＣＴＭの種類などによって一定ではないが、
ＣＴ　Ｍ　ｌ：対して、０．１〜１００重量％、好まし
くは１〜５０重量％、特に好ましくは５〜２５重量％の
範囲で用いられる。
次に本発明の感光体の構成を図面によって説明する。
本発明の感光体は例えば第１図に示すように支持体１　
（導電性支持体またはシート上に導電層を設けたもの）
上にＣＧＭＳと必要に応じてバイング樹脂を含有する電
荷発生層　（以下、ＣＧＬ、！：標記する）２を下層と
し、ＣＴＭ６と必要に応じてバイング樹脂を含有する電
荷輸送層　（以下、ＣＴＬと標記する）３を上層とする
積／ｌ！ｌ構成の感光体／［１４を設けたもの、第２図
に示すように支持体１上にＣＴＬ３を下層とし、ＣＧＬ
２を上層とする積層構成の感光体層４を設けたもの、お
よび９％３図に示すように支持体１上にＣＧＭ、ＣＴＭ
および必要に応じてバイング樹脂を含有する単層構成の
感光体層４を設けたもの等が挙げられる。
また、第２図と同様の層構成で上層のＣＧＬにＣＧＭと
ＣＴＭの両方が含有されてもよく、該層の上に保護層（
ＯＣＬ　）を設けてもよく、支持体と感光体層の間に中
間層を設けてもよい。第４図にその１例を示しである。
すなわち、支持体１上に中間／１７を設け、その上にＣ
Ｔ　Ｍ　６　ａとバイング樹脂を含有するＣＴＬ３およ
びＣＧＭ５、ＣＴＭ６ｂおよびバイング樹脂を含有する
ＣＧＬ２を積層した感光体層４を有し、更にバインダを
主成分とするＯＣＬ８を設けた感光体である。
本発明の化合物は、感光体を構成するＣＧＬ、ＣＴＬ、
単Ｍ構成感光体層またはＯＣＬのいずれに含有されても
よく、複数層に含有されてもよい。
本発明の効果がより顕著に発揮されるのは、ＣＧＬを上
層としＣＴＬを下層とする積層構成の感光体においてで
ある。
次に本発明に適するＣＧＭとしては、可視光を吸収して
７り一電荷を発生するものであれば、無機顔料及び有８
！顔料の何れをも用いることができる。無定形セレン、
正方品系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テルル合
金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレン化
カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔料の
外、次の代表例で示されるような有機顔料が用いられる
。
（１）　七ノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、會属詣塩アゾ顔
料、ビラｊ′ロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾ
ールアゾ顔料等のアゾ系顔料（２）ペリレン酸無水物及
びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料 （３）　アンド誘導体ン講導体、アンドアントロン誘導
体、ノベンズビレンキノン誘導体、ビラントロン誘導体
、ビオラントロン誘導体及びインビオラントロン誘導体
等のアントラキ７ン系又は多環キノン系頚料 （４）　インノボ誘導体及びチオインノボ誘導体等のイ
ンクボイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属７タロシアニン等
の７タロシアニン系顔料 （６）　　ノフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタ
ン顔料、キサンチン顔料及びアクリノン顔料等のカルボ
ニウム系顔料 （７）　アノン顔料、オキサノン顔料及びチアノン顔料
等のキノン系顔料系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）　キノリン系顔料 （ｌＯ）　　ニトロ系皿料 （１１）　　ニトロン系顔料 （１２）ペンゾキ／ン及びす７トキ７ン系顔料（１３）
　　す７タルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミグゾール誘導体等のペリメ
系顔料料 前記本発明に用いられるアゾ系顔料としては、例えば次
の例示構造化合物群〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕で示されるものがあ
り、該例示ｖｌ造化合物群の中の個々の好ましい具体的
化合物の数例を併せ掲げる。
その好ましい具体的化合物の全容については特願昭６１
−１９５８８１号が参照される。
以下余白 例示構造化合物群〔１〕： 例示構造化合物群〔■〕； 例示＋、ｌ逍化金化合物７．　［：　Ｉｌｌ　）　：ま
た、以下の多環キノン顔料から成る例示構造化合物１＋
ｉ　（Ｖｌ　）〜〔■〕はＣＧＭとして最らに「ま以下
余白 ゝ−一ノ 以下會白゛。
次に本発明で使用ｎＪ能なＣ’Ｉ’　Ｍとしては、特に
制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダ
シロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラ
ゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾールｔＡｎ体、キナゾリン誘導
体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、ツェナノ
ン誘導体、アミノスチルヘン誘導体、ポリ−トビニルカ
ルバゾール、ポリ−１−ビニルピレノ、ポリ−９−ビニ
ルアントラセン等であってよい。
しかしながら光照射時発生ずるホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、ｎ１ｊ記ＣＧＭとの組合せに好
適なものが好ましく用いられ、かかるＣＴＭとしては、
例えば下記例示構造化合物群〔ＩＸ〕又は（Ｘ）で示さ
れるスチル化合物が使用される。該例示！＋１１￥造化
合物群中の個々の具体的化合物の数例を併Ｕ掲げるが、
その全貌については特願昭６１−１９５８８１号が参照
されろ。
例示も■造化合物群（ＩＸ　）　： また、ｃ　’ｒ　Ｍとして下記例示＋１１造化合物群〔
刈〕〜ＣＸＶ）で示されるヒドラゾン化合物ら使用可能
である。向側々の具体的化合物の全容については特願昭
６１−１９５８８１号が参照される。
例示構造化合物１１Ｂ〔店〕 の１最槽ｉ告（Ｉ−介４勿肝ｒＸＶｌ］：また、ＣＴＭ
として１τ記例示＋１カ造化合物Ｉｌｌ　［、Ｘ■〕で
示されるアミン誘導体ら便用可能である。
尚詳しくはｔ１？願昭６１−１９５８８１号か参照され
る。
本発明の感光体の層溝成は前記のように積層構成と単層
構成とがあるが、表面層となるＣＴＬ。
ＣＧＬ、ＯＣＬ、単層感光体層またはＯＣＬのいずれか
、もしくは複数層には感度の向上、残留電位ないし反復
使用時の疲労低減等を目的として、１種または２種以上
の電子受容性物質を含有せしめることができる。
本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ノブロム無水マレ
イン酸、無水７タル酸、テトラクロル無水７タル酸、テ
トラブロム無水７タル酸、３−ニトロ無水７タル酸、４
−二トロ無水７タル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシア／キノンメ
タン、０−ノ二トロベンゼン、■−ノニトロベンゼン、
１，３，５．−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
タロラニル、プルマニル、２−メチルナフトキノン、ノ
クロロノシ７ノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジ
ニトロアントラキノン、トリニトロ７ルオレノン、９−
フルオレニリテ゛ン〔ノン７７メチレンマロ７ノニトリ
ル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー〔ノン７／
メチレンマロ７ノニ）　リル〕、ピクリン酸、７タル酸
等が挙げられる。
本発明において感光体層に使用可能なバインダ樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹下、ポリウレタン樹脂、７エ／−ル樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
トリ（脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
り（脂、重付加型樹脂、重付加型樹脂並プにこれらの＋
ｊｔ脂の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共電合本！Ｉ脂、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等
の絶縁性樹脂の池、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の
高分子有機半導体が挙げられる。
また、前記中間層は接着層又はバリヤ層等として機能す
るもので、上記パイングム（脂の外に、例エバポリビニ
ルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、
Ｎ−フルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる
。
次に前記感光体層を支持する導電性支持体としては、ア
ルミニウム、ニンケルなどの金属板、金属ドラム又は４
を属箔、アルミニウム、酸化錫、酸化インノウムなどを
蒸着したプラス千ンクフイルムあるいは導電性物質を塗
布した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使
用することができる。
ＣＧＬは既述のＣＧＭを上記支持体上に真空蒸着させる
方法、ＣＧＭを適当な溶剤に単独もしくは適当なバイン
グ樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたものを塗布して
乾燥させる方法により設けることができる。
上記ＣＧＭを分散せしめてＣＧＬを形成する場合、当該
ＣＧＭは２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径
の粉粒体とするのが好ましい。即ち、粒径があまり太き
いと層中への分散が悪くなると共に、粒子が表面に一部
突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒子
の突出部分で放電が生じたり或はそこにトナー粒子が付
着してトナーフィルミング現象が生じ易い。
ただし、上記粒径があまり小さいと却って凝集し易り、
層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び繰返
し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界がある
から、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが望まし
い。
ＣＧＬは、次の如き方法によって設けることができる。
即ち、記述のＣＧＬをボールミル、ホモミキサ等によっ
て分散媒中で微細粒子とし、バインダ樹脂を加えて混合
分散して得られる分散液を塗布する方法である。この方
法において超音波の作用下に粒子を分散させると、均一
分散が可能である。
ＣＴＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ツメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１，２−ノクロロエタン、ノ
クロロメタン、１，１．２−）リクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチール等を挙げることができる。
前記＠１，２図及び第４図の様な機能分Ｂ屑溝成では、
ＣＧＬ中ＣＧＭバイング樹脂１００重量当す２０〜２０
０重量部、好ましくは２５〜１００重量部である。ＣＧ
Ｍがこれより少ないと光感度が低く、残留電位の増加を
招き、又これより多いと暗減衰が増大し、かつ受容電位
が低下する。
以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、正帯電用
構成の場合は好ましくは、１〜１０μｆ１、特に好まし
くは３〜７μｍであり、負帯電用構成の場合は好ましく
は０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．１〜３μｊ
である。
前記正帯電用構成においてはＣＧＬが表面層となるので
耐傷性に欠け、耐用性向上のためにはＣＧＬ膜厚を厚く
する必要があるが、感度低下を引き起こす。これを抑制
する手段としてＣＧＬ中へＣＴＭが添加される。この場
合のＣＧ　ＭとＣＴＭの比＋ｉｃＧＭ１００重量部に対
しテＣＴＭ　３０ｍｆｆ１部から４００重量部である。
しかしながら、このＣＴＭはＣＧ　Ｍに比べ複合劣化を
受は易い構造を有するので、紫外＃ａ等により容易に劣
化を受は感光体の耐久性が損なわれる。
本発明は、この悪循環を本発明の化合物の添加により解
消したものである。
次に、ＣＴＬは、既述のＣＴＭを上述のＣＧＬと同様に
して（即ち、単独であるいは上述のバインダ樹脂と共に
溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して）形成するこ
とができる。
ＣＴＬ中のＣＴＭ量はパイング樹脂１００重置部当Ｑ２
０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部であ
る。
ＣＴＭの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残留
電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性が悪
（なる。
形成されるＣＴＬの膜厚は、好ましくは５〜５０μＩｎ
、特に好ましくは５〜３０μｍである。また、ＣＧＬと
ＣＴＬの膜厚比は１：（１〜３０）であるのが好ましい
。
前記第３図に示した単層構成の場合、ＣＧＭがバインダ
樹脂に含有される割合は、バインダ樹脂１００重量部に
対して２０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重
量部である。
ＣＧＭの含有割合がこれより少ないと光感度が低（、残
留電位の増加を招き、又これより多いと暗滅寂及び受容
電位が低下する。
またＣＴＭがバインダ樹脂に対して含有される割合は、
バインダ樹上１００重量部に対して２０〜２００重量部
、好ましくは３０〜１５０重量部である。
ＣＴＭの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残留
電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。
単Ｎ購成の場合感光体層中のＣＧ　Ｍ　！：対するＣ゛
ＴＭの量比は重量比で１：３〜１：２とするのが好まし
い。また、この場合の感光体層の膜厚は７〜　１５０μ
Ｉｎ、好ましくは１０〜３０μｍである。
本発明おいて必要に応じて設けられるＣＧＬのバインダ
として体積抵抗１０８Ωｃｔｎ以上、好ましくは１０１
０Ωｃｏ＋以上、より好ましくは１０１３Ωｃｍ以上の
透明樹脂が用いられる。又前記バインダは光又は熱によ
り硬化する樹脂を少なくとも５０重量％以上含有するも
のとされる。
かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリルＩ（脂、シリコン樹〃け、エポキシ樹脂
、ウレタン樹脂、尿素（３（脂、フェノール＋３（Ｉｌ
ｌ、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂
、光硬化性の桂皮酸樹脂等又はこれらの共重合もしくは
共縮合樹脂があり、その外電子写真材料に供される光又
は熱硬化性樹脂の全てが利用される。又前記ＣＧＬ中に
は加工性及び物性の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を
目的として必要に上り熱可塑性樹脂を５０重量％未満含
有せしめることがでさる。かかる熱可塑性樹脂としては
、例えばポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、
ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂
、又はこれらの共重合樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体樹脂、ボリルＮ−ビニルカルバゾール等
の高分子有機半導体、その他電子写真材料に供される熱
可塑性樹脂の全てが利用される。
また前記ＯＣＬは、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によＱＣＧＬを保護する目的で酸化防止剤
等を含有してもよく、前記バインダと共に溶剤に溶解さ
れ、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布
、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μｍ以下、好
ましくは１μ「ｎ以下の／！ｉＩ厚に形成される。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本
発明の実施の態様が限定されるものではない。
実施例　１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラムより成る導電性支持体上に、
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（エ
スレックＭＦ−１０、積木化学工業社！りよりなる厚さ
０．１μｍの中間層を形成した。
次いでＣＴ　Ｍ　（ＩＸ−７５）／ポリカーボネート樹
脂（パンライトＬ−１２５０、音大化成社製）＝　７５
／　１００（重量比）を１６．５重量％含有する１、２
−ジクロルエタン溶成を直配中間層上にディップ塗布、
乾燥して１５μｍ厚のＣＴＬを得た。
次いで、ＣＧＭとして昇華した４、１０−ノブａモアン
スアンスロン（Ｖｌ−３）／パンク（）　Ｌ−１２５０
＝　５０／　１００（重量比）をボールミルで２４時間
粉砕し、９重量％になるよう１，２−ジクロルエタンを
加えて更にボールミルで２４時間分散した液にＣＴＭ（
ＩＸ−７５）をパンライ）Ｌ−１２５０に対して７５垂
量％および本発明の化合物（１）をＣＴ　Ｍ　）：対し
て１０重量％加えた。この分散液にモノクロロベンゼン
を加えてモノクロロベンゼン／　１，２−ジクロルエタ
ン＝３／７（体積比）になるよう調製したものをＣＴＬ
上にスプレー塗布方法により厚さ５μ哨のＣＧＬを形成
し、積層ｖＩ成の感光体層を有する本発明の感光体１を
得た。
比較例（１） ＣＧＬ中の化合物（１）を除いた以外は実施例１と同様
にして比較用の感光一体試料（１）ｆ：得た。
実施例　２ 実施例１における化合物（１）に代えて、化合物（２）
を添加した以外は実施例１と同様にして感光体２を得た
。
実施例　３ 実施例１のＣＧＬがら化合物（１）を除いた感光体（比
較例１の感光体に同じ）上に、熱硬化性アクリルーメラ
ミンーエボキン（１：１　：１　’）樹脂１．５５ＥＬ
宝部および本発明の化合物（１）　０．１５５重量部を
モノクロロベンゼン／１，１．２−トリクミロエタン（
１／　１１Ｇ積比）混合溶媒１００重量部中に溶解して
得られた塗布液をスプレー塗布、乾燥して１μｍ厚のＣ
ＧＬを形成し、本発明の感光体３を得た。
実施例　４ 実施例１のＣＧＬから化合物（１）を除いた感光体上に
、シリコンハードコート用プライマＰＨ９１（東芝シリ
コン社製）を０．１μｍｌ！７にスプレー塗布し１更に
その上にシリコンバートコ−））スガード５１０（東芝
シリコン社製）および化合物（１）を樹脂１００重量部
に対して１０１量部となるよう添加した溶液をスプレー
塗布、乾燥して１μｍ０ｃＬを形成し、本発明の感光体
４を得た。
実施例　５ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラムより成る導電性支持体上に実
施例１と全く同様の中間層を形成した。
次いでＣＴＬ用塗布液としてブチラール樹脂（エスレッ
クＢＸ−１、積木化学社製）８重量％、ＣＴ　Ｍ　（Ｉ
Ｘ　−７５）　６重量％となるようメチルエチルケトン
に溶解して得られる溶液を前記中間層上に塗布、乾燥し
て１０μ鎖厚のＣＴＬを形成した。
次いでＣＧ　Ｍ　（ＩＶ　−７）０．２ｇをペイントフ
ンデシシナ（Ｐａｉｎｔ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ＋　
Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉ１社製）で３０分粉砕し、これにポリ
カーボネートａ（脂（パンライトＬ−１２５０、前出）
を１，２−ジクロロエタン／１，１．２−）リクロロエ
タン混合溶媒に０．５重量％となるよう溶解させた溶液
を８．３ｇ加えて３分間分散した後、これにボリカーボ
ネートリ（脂、ＣＴＭ　　（ＩＭ−７５）および化合物
（１）を、それぞれ３．３重量％、２．６重量％お上Ｖ
０．２６重量％となるよう１．２−ジクロロエタン／１
，１．２−トリクロロエタン混合溶媒に溶解して得られ
る溶液１９．１ｉ？を加えて更に３００分間分散た。
か（して得られた分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布
し、かつ乾燥して５μ【ａ厚のＣＧＬを形成し、積層構
成の感光体層を有する本発明の態様の感光体５を得た。
比較例　（２） ＣＧＬ中の化合物（１）を除いた以外は実施例５と同様
にして比較用の感光体（２）を得た。
実施例　６ 実施例５における化合物（１）に代えて、化合物（２）
を添加した以外は実施例５と同様にして本発明の感光体
６を得た。
実施例　７ 実施例５のＣＧＬから化合物（１）を除いた感光体く比
較例２の感光体に同じ）上に、実施例３に用いた化合物
（１）を含有するＯＣＬを設け、本発明の感光体７を得
た。
実施例　８ 実施例５のＣＧＬから化合物（１）を除いた感光体上に
、実施例４に用いた化合物（１）を含有するＣＧＬを設
け、本発明の感光体８を得た。
実施例　９ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラム上に、実施例１と全く同様の
中間層を形成した。
次いで昇華した４、１ｏ−ノブロモアンスアンスロン（
ＶＩ−３）４０ｇを磁製ボールミルにて４０　ｒ　ｐ　
ｍで２４時間粉砕し、パンライトＬ−１２５０、（前出
）２０ｇと１．２−ジクロロエタン１３０（ｈ＆を加え
、更に２４時間分散してＣＧＬ用塗布液とした。これを
前記中間層上に塗布し膜厚１μｍのＣＧＬを設けた。
次いでＣＴ　Ｍ　（ＩＸ　　６１）７．５ｇ、パンライ
トＬ−１，２５０１０ｇおよび化合物（１）０．７５ｇ
を、１，２−ジクロロエタン８０　ｔｏ　１に溶解した
溶液を（前記ＣＧＬに塗布して膜厚１５μｍのＣＴＬを
形成し、本発明の感光体９を作成した。
比較例　（３） ＣＴＬ中の化合物（１）を除いた以外は実施例つと同様
にして比較用の感光体（３）を得た。
実施例１０ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラムから成る導電性支持体上に、
実施例１と全く同様の中間層を形成した。
次いでＣＧＬとしてビスアゾ化合物（ＩＶ　−７）１．
５ｙヲ１．２−７　クロロエタン／モノエタノールアミ
ン（１０００／１体積比）混合溶媒１００ｍＮ中にボー
ルミルで８時間分散させた分散液を上記中間層上に塗布
し、充分乾燥して０．３ｇ厚のＣＧＬを設けた。
次いでＣＴＭとしてスチリル化合物（ＬＭ−４３）１１
．２５．、パンライトＬ−１２５０（前出）１５ｇおよ
び化合物（Ｉ　Ｎ、１２５ｙ）　Ｌ２−ツクｒｙ　ａ　
ｘ　タフ　１００＋ｏ（！ｉ：溶解した溶液を前記ＣＧ
Ｌ上に塗布し、充分乾燥して１５μｍ厚のＣＴＬを形成
し、本発明の感光体１０を作成した。
比較例　（４） ＣＴＬ中の化合物（１）を除いた以外は、実施例１０と
同様にして比較用の感光体（４）を作成した。
前記実施例試料１〜ＩＯ及び比較例試料（１）〜（４）
についてＵＶ耐性について、帯電性に対する２万回の実
写テスト及びＵＶ曝射による感度変化の定量的測定を行
った。
帯電性実写テストは、Ｕ−Ｂｉｘ　２８１２　ＭＲ（小
西六写真工業（株）製）の改造実験機に試料感光体ドラ
ムを装着し、正または負帯電させ、前記感光体に対する
像露光をはじめとする各工程及び定着からなる単位サイ
クルを２万回繰返し、実写テスト初期の正、負帯電電位
を士■。、２万回終了後の正、負帯電電位を士■１とす
る。
またＵＶ曝射による感度変化は、既知強度の紫外線を試
料フィルムを断裁した感光体シートに照射し、その照射
前後に於て、十または一６００■に帯電させた該感光体
の電位を夫々±１００Ｖにまで！す露光量Ｅ　６：Ｏを
用いて求めた。
感光体の感度ＳはＥ　：：：　ｏｃ　１　／　Ｓの関係
として定義され、Ｅ　７：：が小さいほど感度Ｓは大さ
く硬調な画像かえられる。
ＵＶ曝射前後の感度を夫々Ｓ　、、Ｓ　、とすれば、そ
の逆数比Ｒｓ：（１／　Ｓ　、）／　（１／　Ｓ　−）
＝　Ｓ　、／　Ｓ　、はＵＶ耐性を表し、Ｒｓが太きい
ほどＵＶ耐性があることになる。
Ｕ■照射は理化学用水銀ランプＳ　ＨＬ　−１００Ｕ　
Ｖ−２（（株）東芝製）を用い試料の感光体シートを３
０ａｍの距離に置き池の電磁波を遮断しＵＶ強度１５０
０ｃｄ／ｍ２で１００分間照射を行い、感度測定は靜電
試験機（川口電機製作所；５Ｐ−４２８型）によった。
＝ｈｂｎ結果を第１表１：示す・　　　　７以′下余白 第１表 註；括弧を付した試料Ｎｏ、は比較試料第１表からも明
らかなように、本発明の化合物を添加することにより、
紫外線照射下におけるコロナ帯電での電位低下が者しく
改善される。しかも、本発明の化合物の添加により、感
度低下も殆どないことが判る。
【図面の簡単な説明】
第１図〜第４図は本発明の感光体の断面図である。 １・・・支持体 ２・・・電荷発生１（ＣＧＬ） ３・・・電荷輸送層（ＣＴ　Ｌ　） ４・・・感光層 ５・・・電荷発生物質（ＣＧ　Ｍ　） ６・・・電荷輸送物質（ＣＴ　Ｍ　） ７・・・中間層 ８・・・保護！（ＯＣＬ）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含ん
    でなる層を有する電子写真感光体に於て、下記一般式で
    表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感
    光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは酸素または硫黄原子を表す。Ｒ及びＲ′は
    水素置換するハロゲン原子またはＯＨ、アルキル及びア
    ルコキシ各基を表し、ｍは０〜４、ｎは０〜３の整数を
    表し、ｍ≧２、ｎ≧２の時のＲ及びＲ′は夫々同じでも
    異なってもよい。〕
JP30494086A 1986-12-18 1986-12-18 電子写真感光体 Granted JPS63155048A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0434618A2 (de) * 1989-12-21 1991-06-26 Ciba-Geigy Ag Uv-Absorber und diese enthaltendes lichtempfindliches organisches Material

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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