JPS6397959A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業−にの利用分野】

本究明は電子写真感光体に関し、特に有機光導電性電子
写真感光体の改良に関する。

【従来技術】

カールソン方法の電子写真複写機においては、感光体表
面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成すると
共に、そのＷＰ電潜像をトナーによって現像し、次いで
その可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体
は付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長
期に亘って反復使用される。 従って、電子写真感光体として、は、帯電特性および感
度が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論
であるが、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐
湿性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン
、露光時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良
好であることが要求される。 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の黒磯光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。 一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。 例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ホＩＪ　−
Ｎ　−ビニルカルバゾールと２．４，７．−）＋７ニト
ロー９−フルオレノンを含有した感光層を有する有機感
光体について記載されている。しかしこの感光体は、感
度及び耐久性において必ずしも満足でさるものではない
。このような欠点を改善するために、感光層において、
電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分
担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有は
感光体を開発する試みがなされている。このようないわ
ば機能分離型の電子写真感光体においては、各機能を発
揮する物質を広い範囲のものから選択することができる
ので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易
に作製することが可能である。 こうした機能分ａ型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１９
８号公報に記ａされているように、無定形セレンがある
。これは有機電荷輸送物質と組み合わされる。 また、有機染料や育成顔料をキャリア発生物質として用
いた電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭
４７−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−
７９６３２号、同５６−１１６０４０号　各公報等によ
り既に知られている。 ところで、有機光導電性物質を用いる公知の感光体は通
常、負帯電用として使用されている。この理由は、負帯
電使用の場合には、電荷のうちホールの移動度が大きい
ことから、光感度等の面で有利なためである。 しかしながら、このような負帯電使用では、次の如き問
題があることが判明している。即ち、まず問題となるこ
とは、帯電器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生
し易くなり、環境条件を悪くしてしまう。また、他の問
題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要
となるが、正（軟性のトナーは強磁性体電荷粒子に対す
る摩ｔｆＩ帯電系列からみて製造が困難であることであ
る。 そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されでいる。例えば、電荷発生層上に
電荷輸送層を積層し、電荷輸送層を電子輸送能の大きい
物質で形成する正帯電用感光体の場合、電荷輸送層にト
リニトロフルオレノン等を含有せしめるが、この物質は
発γン性があるため不適当である。他方、ホール輸送能
の大きい電荷輸送層上に電荷発生層を積層した正帯電用
感光体が考えられるが、これでは表面側に非常に薄い電
荷発生層が存在するために耐刷性等が悪くなり、実用的
な層構成ではない。 また、正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明細書には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）を
ポリカーボネート（バインダーａｔ　ｍ　）と共晶錯体
を形成するように含有させたものが示されている。しか
しこの公知の感光体では、メモリー現象が大さく、ゴー
ストも発生し易いという欠点がある。米国特許第３３５
７９８９号明細書にも、７タロシアニンを含有せしめた
感光体が示されているが、７タロシアニンは結晶型によ
って特性が変化してしまう上に、結晶型を厳密に制御す
る必要があり、更に短波長感度が不足しかつメモリー現
象も大きく、可視光波長域の光源を用いる複写機には不
適当である。 上記の実情から従来は、有機光導電性物質を用いた感光
体を正帯電使用することは実現性に乏しく、このために
らっばら負帯電用として使用されてさたのである。

【発明の目的】

本発明の目的は、正帯電用としても使用することができ
、良好な感度を有し、耐傷性、耐オゾン性に優れ、耐久
性のある有機光導電性電子写真感光体を提供することに
ある。

【発明の構成および作用効果】

本発明の上記目的は、導電性支持体上に電荷発生物質お
よび電荷輸送物質を主要構成成分として含有する感光層
を設けた電子写真感光体の感光層中に下記一般式で示さ
れる化合物を含有せしめることによって達成された。 一般式 ％式％ 式中、ｒｔ、、　Ｒ２、Ｒ３およびＲ１は各々、水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を
表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。またＲ、と
Ｒ２、Ｒ１とＲ１が同時に水素原子であることはない。 感光体のオゾン劣化は反復して付加されるコロナ放電に
よって生ずるが、露光によって発生する一重項酸素によ
っても強められると考えられる。 また、感光体の感光層の構成、電荷発生物質や電荷輸送
物質の種類、等によってもオゾン酸化を受ける程度は変
化するが、電荷輸送物質の方が酸化を受は易く、特に育
成尤導電性物質を使用する場）、その影響は極めて大き
い。 本発明者らは、感光体のオゾン劣化（特に電位低下）の
改良に関し鋭意検討の結果、前記一般式で示される尿素
またはチオ尿素誘導体がオゾン酸化な；イしく防止する
だけでなく、その池の電子写真特性や物理的性質の向上
にも寄与することを見い出し本発明をなすに至った。 以下、本発明をより具体的に説明する。 本発明に用いられる尿素またはチオ尿素誘導体は、Ｎ、
Ｎ’の水素が共に少なくとも１つはアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基で置換された化合物である
。 Ｒ９−Ｒ１で表されるアルキル基としては、好ましくは
炭素数１〜１８のフルキル基で例えばメチル基、エチル
基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、デンル基、ド
デシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げら
れる。シクロアルキル基としては、５〜７貝のジクロフ
ルキル基が好ましく、例工ばシクロペンチル基、シクロ
ヘキシル基等が挙げられる。７リール基としては、フェ
ニル基、ナフチル基が好ましく、これらの基は更に置換
基を有してもよい。 以下に本発明の化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に用いられる化合物がこれらに限定される
ものではない。 これらの化合物は化学用試薬として市販品を容易に入手
できる。 本発明において泪いられる前記一般式で示される化合物
（以下、本発明の化合物と称する）の添加量は、感光体
の層ＭＩｔ成、電荷輸送物質の種類などによって一定で
ないが、電荷輸送物質に対して、０．１〜１００重量％
、好ましくは１〜５０重世％、特に好ましくは５〜２５
重量％の範囲で用いられる。 次に本発明の感光体の構成を図面によって説明する。 本発明の感光体は例えば第１図に示すように支持体ｌ（
導電性支持体またはシート上に導′Ｋｉ屑を設けたもの
）上に、電荷発生物質５（以下、ＣＧＭということがあ
る）と必要に応じてバイングー０１店を含有する電荷発
生層２（以下、ＣＧＬということがある）を丁Ｍとし、
電荷発生物質６（以下、ＣＴＭということがある）と必
要に応じてパイングー樹脂を含有する電荷輸送層３（以
下、ＣＴＬということがある）を上層とする積層構成の
感光層４を設けたもの、第２図に示すように支持体１上
にＣＴＬ３を下層とし、ＣＧ　Ｌ　２を上層とする積層
構成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すよう
に支持体１上にＣＧＬ％ＣＴＭおよび必要に応じてバイ
ンダーＦｊｊ　ｆｌ’６を含有する単層構成の感光層４
を設けたもの、等が挙げられる。 また、第２図と同様の層購成で上層のＣＧＬｌ？：ＣＧ
ＭとＣＴＭの両方が含有されてもよく、感光層の上に保
護層（ＯＣＬ）を設けてもよく、支持体と感光層の間に
中間層を設けてもよい。第４図に、その１例を示しであ
る。すなわち、支持体１上に中間層７を設け、その上に
ＣＴＭ６ａとパイングー樹脂を含有するＣＴＬ３および
ＣＧＭ５、ＣＴ　Ｍ　６１＋およびパイングー樹脂を含
有するＣＧＬ２をｖｔ層した感光層４を有し、更にバイ
ンダーを主成分とする保護層８を設けた感光体である。 本発明の化合物は、感光体を構成するＣＧＬ、ＣＴＬ、
単層構成感光層またはＯＣＬのいずれに含有されてもよ
く、複数層に含有されてもよい。本発明の効果がより顕
著に発揮されるのは、ＣＧＬを上層としＣＴＬを下層と
する積層構成の感光体においてである。 犬に本発明に適する電荷発生物質としては、可視光を吸
収して７り一電荷を発生するものであれば、無敗顔料及
び有機色素の何れをも用いることができる。無定形セレ
ン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テル
ル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレ
ン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無代顔
料の外、次の代表例で示されるような育成顔料を用いて
もよい。 （１）モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料
、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾール
アゾ顔料等のアゾ系顔料。 （２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ノベンズビレンキノン講導体、ビラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びインビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （・ｔ）　インノボ誘導体及びチオインノボ誘導体等の
インノボイド系顔料 （５）金属７タロシアニン及び無金属７タロシアニン等
の７りロシアニン系顔料 （６）　ジフェニルメタン系顔料、トリ７二二ルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料 （７）アノン顔料、オキサノン顔料及びチアジン顔料等
のキノン系顔料系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 くっ）　キ７リン系顔料 （１０）　　ニトロ系顔料 （１１）　　ニトロン系顔料 （１２）ペンゾキ７ン及びす７トキ／ン系顔料（１３）
　　す７タルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミグゾール誘導体等のべり７
ン系顔料 電子吸引性基を有する種々のアゾ顔料が、感度、メモリ
ー現象、残留電位等の電子写真特性の良好さから用いら
れるが耐オゾン性の点で多環午７ン系顔料が最も好まし
い。 詳細は不明であるが、おそらくアゾ基はオゾン酸化を受
は易く電子写真特性が低下してしまうが、多環キノン想
はオゾンに対して不活性であるためと思われる。 前記本発明に用いられる７ゾ系顔料としては、例えば次
の例示化合物群（ｆ）〜〔ｖ〕で示されるものがある。 −・、 品−下墓゛白 ＼１−−−一一 例示化合物群〔Ｉ〕： 例示化合物群〔■〕： 以下余占。 例示化合物群〔■〕： 例示化合物〔■〕： 鼠下”茶巾 例示化合物〔■〕： また、以下の多環キノン顔料から成る例示化合物群１）
〜〔■〕はＣＧＮとして最も好ましく使例示化合物群〔
■〕： 例示化合物群〔■〕： 以：′下余白 例示化合物群〔■〕： 次に本発明でｆ東用■［能な電荷輸送物資としては、特
に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジ
アゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘
導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミ
ダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾ
リジン誘導体、スチリル１ヒ合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、オキ゛１ｒゾロン誘導体、ベンゾチ
アゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キリ−ゾ
リン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、
フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導ｊ水、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポ
リ−９−ビニルアンｌ−ラセン等であってよい。 しかしながら光１（α射時発生するホールの支持体側へ
の軸道能力が浸れている外、１１１ｆ記キャリア発生物
質との組合せに好適なものが好ましく用いられ、かかる
ＣＴＭとしては、例えば下記例示化合物群〔ＩＸ〕又は
（Ｘ）で示されるスチル化合物が使用される。 例示化合物群ＣＩり： また、ＣＴＭとして下記例示化合物群〔Ｘ１〕〜（ＸＶ
）で示されるヒドラゾン化合物も使用可能である。 例示化合物群［：ＸＩ’）： 例示化合物群〔■〕 例示化合物群ＣＸＩＩＩ）： 例示ｆヒ金物群〔Ｘ■〕； 例示化合物群（ＸＶ）： また、ＣＴＭとして下記例示化合物［ＸＶＩ）で示例示
化合物群（ＸＶＩ）： また、ＣＴＨとして下記例示化合物群〔Ｘ■〕で示され
るアミン誘導体も使用可能である。 以下余白 本発明の感光体の感光層の刑溝戊は前記のように積層構
成とｑ１層購成とがあるが、表面層となるＣＴＬＳＣＧ
Ｌ、単１ｎ感光ノＧまたはＯＣＬのいずれか、もしくは
複数層には感度の向上、残留電位ないし反復使用時の疲
労低減等を目的として、１種または２１９１以上の電子
受容性物質を含有せしめることができる。 本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ノブロム無水マ
レイン酸、無水７タル酸、テトラクロル無水７タル酸、
テトラブロム無水７タル酸、３−ニトロ無水７タル酸、
４−ニトロ無水７タル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシア／キ７ノ
メタン、０−？）ニトロベンゼン、ｌ１１−ノニトロベ
ンセ／　、１　ｔ３．５．−トリニトロベンゼン、パラ
ニトロベンゾニＦリル、ビクリルクロライド、キ７ンク
ロルイミト、クロラニル、ブルマニル、２−メチルナ７
トキ／ン、シクロロッジ７ノパラベンゾキ／ン、アント
ラキノン、ノニトロアントラキ７ン、トリニトロフルオ
レ７ン、９−フルオレニリデン〔ノシアノメチレンマロ
７ジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー
〔ノシア／メチレンマロ／ジニトリル〕、ピクリン酸、
Ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−二トロ安息香酸、３，５−ノ
ニトロ安息沓酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロ
サリチル酸、３．５−７ニトロサリチル酸、７タル酸等
が挙げられる。 本発明において感光層に使用可能なバイングー樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
！を脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル＋ｊｉ　ＩＪｔｌ
、酢酸ビニル４ｊ１１ｎｌ、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッ
ド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン０（脂、メラ
ミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型
樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ
以上を含む共重合体ｔ３（脂、例えば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体Ｏｎｍ、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体ム５１１ｆｆ等の絶縁性樹脂の他、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子：ＨＲ半導体
が挙げられる。 また、前記中間層は接着層又はバリヤ一層等として機能
するもので、上記バイングー樹脂Ｉ脂の外に、例えばポ
リビニルアルコール、エチルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、塩化ビニル−酢酸ビニルＪ１合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼ
イン、Ｎ−フルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用い
られる。 次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インゾウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。 ＣＧＬは既述のＣＧＭを上記支持体上に真空蒸着させる
方法、ＣＧＭを適当な溶剤にｔＢ独もしくは適当なバイ
ングー樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたものを塗布
して乾燥させる方法により設けることができる。 上記ＣＧ　Ｍを分散せしめてＣＧＬを形成する場今、当
該ＣＧＭは２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒
径の粉粒体とされるのが好ましく・。即ち、粒径があま
り大きいと層中への分散が悪くなると共に、粒子が表面
に一部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によって
は粒子の突出部分で放電が生じたり或いはそこにトナー
粒子が付着してトナーフィルミング現象が生じ易（・。 ただし、上記粒径があまり小さり・と却って凝集し易く
、層の抵抗が上昇したＩ）、結晶欠陥が増えて感度及び
繰返し特性が低下したり、成り・は微細化する上で限界
があるから、平均粒径の下限を０．０１μＩ１１とする
のが望ましい。 ＣＧ　Ｌは、次の如き方法によって設けることができる
。即ち、記述のＣＧＭをボールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中で微細粒子とし、／ずイングー樹脂を加
えて混合分散して得られる分散涯を塗布する方法である
。この方法にお（１て超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能である。 ＣＧＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ツメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キンレ
ン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロロメタン、ジ
クロロメタン、１＋１＋２−トリクロロエタン、テトラ
ヒドロ７ラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル等を挙１７’ることができる。 ＣＧＬ中のパイングー樹′ｕｔ１００爪量当りＣＧＭが
２０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重量部と
される。ＣＧＭがこれより少ないと光感度が低く、残留
電位の増加を招き、又これより多（・と暗減衰が増大し
、かつ受容電位が低下する。 以」二のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、正帯電
用構成の場合は好ましくは１〜１０μ肩、特に好ましく
は３〜７μｌであり、負帯電用もが成の場合は好ましく
は０．０１〜１０μ肩、特に好ましくは０．１〜３μ肩
である・ すなわち、正帯電用構成においてはＣＧＬが表面層とな
るので耐傷性に欠け、耐久性向上のｔこめにはＣＧＬ膜
厚を厚くする必要があるが、感度低下を引き起こす。こ
れを制御する手段としてＣＧＬ中・＼のＣ７Ｍ添加があ
るが、このＣＴＭはＣＧＨに比ベオゾン酸化を受は易い
構造を有するので、オゾンにより容易に劣化を受は感光
体の耐久性が損なわれる。 本発明は、この悪循環を本発明の化合物の添加により角
イｉ肖したものである。 また、ＣＴＬは、既述のＣＴＭを上述のＣＧＬと同様に
して、（即ち、単独であるいは上述のバインダー樹脂と
共に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して）形成す
ることができる。 ＣＴＬ中のバインダー樹脂１００重量部当りＣＴＭが２
０〜２００ｒｒＬ量部、好ましくは３０〜１５０ｆｆ！
量部とされる。 ＣＴＭの含有割合がこれより少ないと光感度が悪（残留
電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。 形成されるＣＴＮの膜１７は、好ましくは５〜５０μ屑
、特に好ましくは５〜３０μ肩である。また、ＣＧＬと
ＣＴＬの膜厚比はｌ：（１〜３０）であるのが好ましい
。 前記単層構成の場合、ＣＧＭがバイングー樹脂に含有さ
れる割合は、バイングー樹脂１００重量部に対して２０
〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重量部とされ
る。 Ｃ［Ｊの含有割合がこれより少なり・と光感度が低く、
残留電位の増加を招き、又これより多いと暗滅荻及び受
容電位が低下する。 犬にＣＴＭがバインダー樹脂に対して含有される割合は
、バイングー樹脂１００重量部に対して２０〜２００重
量部、好ましくは３０〜１５０ｍｆｆ１部とされる。 ＣＴＭの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残留
電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。 ！…ｒＣ４構成の感光層中のＣＧＨこ対するＣＴＭの量
比は重量比で１：１３〜１：２とするのが好ましい。 本発明において必要に応じて設けられる保護層はバイン
ダーとしては、体積抵抗１０８Ω・ｃｎ以」ム好ましく
は１０１０Ω・ｃｎ＋以上、より好ましくは１０１３Ω
・Ｃｍ以上の透明（３４脂が用いられる。又前記バイン
ダーは尤又は熱により硬化する樹脂を少なくとも５０重
景％以上含有するものとされる。 かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリル樹脂、シリコン？Ｊｆ　＋Ｉｌｆ、工ポ
キン樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光
硬化性・桂皮Ｍ　？Ｊ（ｍｔ等又はこれらの共重合らし
くは共縮合樹脂があり、その外電子写真材料に供される
光又は熱硬化性樹脂の全てが利用される。又前記保護層
中には加工性及び物性の改良（亀裂防止、柔軟性付与等
）を目的として必要により熱可塑性樹脂を５０重量％未
満含有せしめることができろ。かかる熱可塑性！ＨＩＮ
としては、例えばポリプロピレン、アクリルム（上、メ
タクリルυ（脂、塩化ビニル（３ｇ脂、酢酸ビニル樹脂
、エポキシ＋Ｍ　ＩＩＹ’ｉ、ブチラールｆｊ（ｌｆｆ
１、ポリカーボネート樹脂、シリコンＯ（脂、又はこれ
らの共重合り（脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体樹脂、ボ１７−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分
子有機゛１′−導体、その他電子写真材料に供される熱
可塑性０（脂の全てが利用される。 また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によりＣＧＭを保護する目的で紫外＃Ｑ吸
収剤等を含有してもよく、前記バイングーと共１こ溶剤
に溶解され、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレ
ード塗布、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μ亀
以下、好ましくは１μｌ以下のＲ４１’７に形成される
。

【実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本
発明の実施の態様が限定されろものではな（１゜ 実施例１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレックＭＦ−１０、種水
化学工業社＊＞よりなる厚さ０．１μｌの中間層を形成
した。 次いでＣＴＭ　（ＩＹ　−７５）／ポリカーボネートＯ
（脂（パンライトＬ−１２５０、奇人化成社製）＝　７
５／１００（重量比）を１８．５ｍ景％含有する１、２
−ノクロロエタン溶液を前記中間層上にディップ塗布、
乾燥して１５μＩＩ厚のＣＴＬを得た。 次いでＣＧＭとして昇華した４、１０−ノブロモアンス
アンスロン（■−３）／ハンライトＬ−！２５０＝　５
０／１００（ＩｒＬ電比）をボールミルで２４時間粉砕
し、９重里％になるよう１，２−ノクロロエタンを加え
て更にボールミルで２４時間分散した液にＣＴＭ　（ｌ
Ｘ−７５）をパンライトＬ−１２５０に対して７５重量
％および本発明の化合物（４）をＣＴＨに対して１０重
量％加えた。この分散液にモノクロロベンゼンを加えて
モノクロロベンゼンハ、２−ジクロロエタン＝　３／７
（体積比）になるように調製したものをＣＴＬ上にスプ
レー塗布方法により厚さ５μｌのＣＧＬを形成し、積）
ｘｉ　構成の感光層を有する本発明の感光体を得た。 比較例Ｉ ＣＧＬ中の化合物（４）を除いた以外は実施例１と同様
にして比較用の感光体を得た。 実施例２ 実施例１１こおける化合物（４）に代えて、化合物（１
０）を添加した以外は実施例１と同様にして本発明の感
光体を得た。 実施例３ 実施例１のＣＧＬから化合物（４）を除いた感光体（比
較例１の感光体と同じ）上に、熱硬化性アクリル−メラ
ミン−エホｋｒ　シ（１：１：１）Ｉ（脂１．５５’ｉ
ｌ　量ｕ　ｊＥ　ヨヒ本発明の化合物（４）０．１５５
重量部をモノクロロベンゼン／１，１．２−）リクロロ
エタン（ｌ／１体積比）混合溶媒１００重量部中に溶解
して得られた塗布液をスプレー塗布、乾燥して１μｍｌ
＋７の保１／ｆｆｉを形成し、本発明の感光体を得た。 実施例４ 実施例１のＣＧＬがら化合物（４）を除いた感光体上に
、シリコンハードコート用プライマーＰ１１９１（来夏
シリコン社製）を０．１μｌ厚にスプレー塗布し、更に
その上にシリコンハードコートトスが一ド５１０（来夏
シリコン社製）および化合物（４）を樹脂１００重量部
に対して１０重量部となるよう添加した溶液をスプレー
塗布、乾燥して１μｌの保護層を形成し、本発明の感光
体を得た。 実施例５ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に実施例１と全く同様の中間Ｉ
けを形成した。 次いでＣＴＬ用塗布液として、ブチラール（ｊ１脂（エ
レノクスＢＸ−１、積水化学社５１）が８重量％、ＣＴ
Ｍ（ＩＸ−７５）が６重量％となるようメチルエチルケ
トンに溶解して得られる溶液を前記中間層上に塗布、乾
燥して１０μ胃厚のＣＴＬを形成した。 次いでＣにＭ（■−７）０．２ｇをペイントコンディシ
ラナ−（Ｐａｉｎｔ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ、Ｒｅｄ
　Ｄｅｖｉ１社製）で３０分粉砕し、これにカーボネー
ト樹脂（パンライトＬ−１２５０、前出）を１，２−ジ
クロロエタン／１，１．２−）リクロロエタン混合溶ψ
＆１こ０．５重置％となるよう溶角墜させた溶液を８．
３２加えて３分間分散した後、これにポリカーボネート
樹脂、ＣＴＭ　（ＩＭ　−７５）および化合物（４）を
、それぞれ３．３重量％、２．６重量％および０．２６
重量％となるよう１，２−ジクロロエタン／１，１．２
−）リクロロエタン混合溶媒に溶解して得られる溶！１
９．１ｇを加えて更に３００分間分散た。かくして得ら
れた分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布し、かつ乾燥
して５μｌ厚のｃ　ｃ　Ｌを形成し、積層ｖｔ戊の感光
層を有する本発明に係る感光体を得た。 比較例２ ＣＧＬ中の化合物（４）を除いた以外は実施例５と同様
にして比較用の感光体を得た。 実施例６ 実施例５における化合物（４）に代えで、化合物（１０
）を添加した以外は実施例５と同様にして本発明の感光
体を得た。 実施例７ 実施例５のＣＧＬから化合物（４）を除いた感光体（比
較例２の感光体と同じ）上に、実施例３に用いた化合物
（４）を含有する保護層を設け、本発明の感光体を得た
。 実施例８ 実施例５のＣＧＬから化合物（４）を除いた感光体上に
、実施例４に用いた化合物（４）を含有する保護Ｊ（り
を設け、本発明の感光体を得た。 実施例９ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上に、実
施例１と全く同様の中間層を形成した。 次いで昇華したべ、１０−ノブロモアンスアン人ロン（
ＶＩ−３）４０ｇを磁製ボールミルにて４０ｒｐｍで２
４時間粉砕し、パンライトＬ−１２５０（前出）２０り
と１，２−ジクロロエタン１３００ａ＋ｔ’を加え、更
に２４時間分散してＣ（：１．用塗布液とした。これを
前記中間層上に塗布し膜厚１μｍのＣＧＬを設けた。 次イテＣＴＭ（ｌＸ−６１）７．５ｇ、パン７　イトＬ
−１２５０ｔｏ、。 および化合物（４）０．７５ｇを１，２−ジクロロエタ
ン８０ｘｆに溶解した溶液を前記ＣＧＬ上に塗布して膜
厚１５μ肩のＣＴ　Ｌを形成し、本発明の感光体を作成
した。 比較例３ ＣＴ　Ｌ中の化合物（４）を除いた以外は実施例９と同
様にして比較用の感光体を得た。 実施例１０ アルミニウムを蒸着した１７さ１００μｌのポリエチレ
ンテレ７タレーシから成る導電性支持体上に、実施例１
と全く同様の中間層を形成した。 次いでＣＧＬとしてビスアゾ化合物（■−７）１．５ｇ
を１．２−ジクロロエタン／モノエタノールアミン（１
０００７１体積比）混合溶媒Ｌｏｏｔｌ中にボールミル
で８時間分散させた分散液を上記中間層上に塗布し、充
分乾燥して０，３μｌ厚のＣＧＬを設けた。 次いでＣＴＭとしてスチリル化合物（ＩＸ　−４３）１
１，２５．、パンライトＬ−１２５０（前出）１５９お
よび化介物（４）１，１２５１？を１，２−ジクロロエ
タン１００ｉｆｆｉに溶解した溶液を前記ＣＧ　Ｌ　Ｊ
：に塗布し、充分乾燥して１５μ５Ｆ７−のＣＴ　Ｌを
形成し、本発明の感光体を作成した。 比較例４ ＣＴＬ中の化合物（４）を除いた以外は実施例１０と同
様にして比較用の感光体を作成した。 実施例１１ 実施例１０における化合物（４）に代えて、化合物（１
０）を添加した以外は実施例１０と同様にして本発明の
感光体を得た。 このようにして得られた１４種の感光体を次のようにし
て耐オゾン性を評価した。すなわち、静電試験機（川口
電機製作所製、５Ｐ−４２８型）にオゾン発生器（口本
オゾン株式会社製、０−１２型）およびオゾンモニター
（エバラ実業株式会社製、ＥＣ−２００１型）を取り付
けたオゾン疲労試験様を用い、オゾン濃度９０ｐ１】随
において感光体を′Ａ着し、以下の特性試験を行つた。 すなわち、正帯電用感光体の場合は＋６ＫＶ、負帯電用
感光体の場合は一６ＫＶの電圧を印加して５秒間コロナ
放電により感光層を帯電させた後５秒間放置（この時の
電位を初期電位Ｖｏとする）シ、次いで感光ノζりの表
面における照度が１４ルツクスとなる状態でタングステ
ンランプよりの光を照射し、この操作を１００回くり返
した。１００回後の残留電位■工をごｌｉ定１−５Ｖ工
／ＶｏＸ１００（％）により耐オゾン性を評価しｒこ。 また、初期電位を±６００ｖ〜±ｔｏｏｖに減衰させる
に心受なｙ７＋光量、Ｅ′朶（ル／クス・秒）も測定し
ｒこ。Ｖ工／ＶｏＸ　１００（％　）の数値が大きい程
、オゾン劣化が少ないことを示し、Ｅ　％（ルックス・
秒値が小さい程、高感度の感光体であることを意味する
。結果を別表に示す。 以下余白 表からも明らかなように、本発明の化合物を添加するこ
とにより、オゾン存在下におけるコロナ帯電での電位低
下が者しく改善される。しかむ、本発明の化合物の添加
により、感度低下も殆どないことがｆする。

【図面の簡単な説明】

第１図〜ｔｔｒＪ４図は本発明の感光体の断面図である
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に電荷発生物質および電荷輸送物質を主
   要構成成分として含有する感光層を設けた電子写真感光
   体において、感光層中に下記一般式で示される化合物を
   含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は各々、
   水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリー
   ル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表す。また
   Ｒ＿１とＲ＿２、Ｒ＿３とＲ＿４が同時に水素原子であ
   ることはない。〕