JPS6358455A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は電子写真感光体に関し、特に有磯光導電性電子
写真惑光体の改良に関する。

【従来技術】

カールンン方法の電子写真複写機においては、感光体表
面に帯電させた後、露光によってｅ電潜像を形成すると
共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いでそ
の可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体は
付着トナーの除去や除１！ミ表面の清浄化が施され、畏
Ｍに亘って反復使用される。 従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論で
あるが、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿
性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、
露光時の紫外＃Ｉ等への耐性（耐環境性）においても良
好であることが要求される。 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無゛機光導電性物質を主成分とする感
光層を有する無機感光体が広く用いられている。 一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。 例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ボＩＪ　−
Ｎ　−ビニルカルバゾールと２．４．７．−）リートロ
ー９−フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光
体について記載されている。しかしこの感光体は、感度
及び耐久性において必ずしも満足できるものではない、
このような欠点を改善するために、感光層において、電
荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担
させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機感
光体を開発する試みがなされている。このようないわば
機能分離型の電子写真感光体においては、各機能を発揮
する物質を広い範囲のものから選択することができるの
で、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に
作製することが可能である。 こうした機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１“
９８号公報に記載されているように、無定形セレンがあ
る。これは有？ｊ！電荷輸送物質と組み合わされる。 また、有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いた電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビ
スアゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭
４７−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−
７９６３２号、同５８−１１６０４０号　各公報等によ
り既に知られている。 ところで、有機光導電性物質を用いる公知の感光体は通
常、負帯電用として使用されている。この理由は、負帯
電使用の場合には、電荷のうちホールの移動度が大きい
ことがら、光感度等の面で有利なためである。 しかしながら、このような負帯電使用では、次の如き問
題があることが判明している。即ち、まず問題となるこ
とは、帯電器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生
し易（なり、環境条件を悪くしてしまう、＊た、他の問
題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要
となるが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に対する
摩擦帯電系列からみて製造が困難であることである。 そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている０例えば、電荷発生層上に
電荷輸送層を積層し、電荷輸送層を電子輸送能の大きい
物質で形成する正帯電用感光体の場合、電荷輸送層にト
リニトロフルオレノン等を含有せしめるが、この物質は
発〃ン性があるため不適当である。ａ方、ホール輸送能
の大きい電荷輸送層上に電荷発生層をＭｔ層した正？ｉ
？電用感光体が考えられるが、これでは表面側に非常に
薄い電荷発生層が存在するために耐刷性等が悪くなり、
実用的な層構成ではない。 また、正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明＃Ｓ書には、チアピリリウム塩（ｔｆｒ発生物質
）をポリカーボネート（パイングー樹脂）と人品錯体を
形成するように含有させたものが示されている。しかし
この公知の感光体では、メモリー現象が大きく、ゴース
トも発生しるいという欠点がある。米国特許第３３５７
９８９号明細書にも、７タロシ７ニンを含有せしめた感
光体が示されているが、７タロシ７ニンは結晶型によっ
て特性が変化してしまう上に、結晶型を厳密に制御する
必要があり、更に短波長感度が不足しかつメモリー現象
も大きく、可視光波長域の光源を用いる複写機には不適
当である。 上記の実情から従来は、有機光導電性物質を用いた感光
体を正帯電使用することは実現性に乏しく、このために
もっばらｊｊ［？電用として使用されてきたのである。

【発明の目的］ 本発明の目的は、正帯電用としても使用することができ、良好な感度を有し、耐傷性、耐オゾン性に優れ、耐久性のある有機光導電性電子写真感光体を提供することにある。 【発明の構成および作用効果】

本発明の上記目的は、導電性支持体上に電荷発生物質お
よび電荷輸送物質を主要構成成分として含有する感光層
を設けた電子写真感光体の感光層中に下記一般式で示さ
れる化合物を含有せしめる＼、−ノ′ 一般式 ＣＨ２ 式中、Ｒは電子供与性基を表す。 感光体のオゾン劣化は反復して付加されるコロナ放電に
よって生ずるが、露光によって発生する一重項酸素によ
っても強められると考えられる。 また、感光体の感光層の構成、電荷発生物質や電荷輸送
物質の種類、等によってもオゾン酸化を受ける程度は変
化するが、電荷輸送物質の方が酸化を受は易く、特に有
機光導電性物質を使用する場合、その影響は極めて大き
い。 本発明者らは、感光体のオゾン劣化（特に電位低下）の
改良に関し鋭意検討の結果、感光層中に前記一般式で示
される特定の１，２−ジヒドロキノリン誘導体がオゾン
酸化を昔しく防止するだけでなく、その他の電子写真特
性や物理的性質の向上にも寄与することを見い出し本発
明をなすに至った。 以下、本発明をより具体的に説明する。 本発明において用いられる１、２−７ヒドロキノリン誘
導体は２位に２個のメチル基と４位にメチル基を有する
、いわゆるヒンダードアミン類似の構造に特徴があり、
６位の置換基Ｒは電子供与性基であれば特に制約されな
い０例えばアミ７基（置換アミ７基を含む）、ヒドロキ
シル基、フルコキシ基、フルキル基（置換されてもよい
）またはフェニル基（ｉ？２換されてもよい）があり、
具体的にはアミ７基、エチル７ミノ基、ジエチルアミノ
基、アセトアミ７基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エ
トキン基、プロポキシ基、２，２−ジノチルエトキシ基
、ヘキシルオキシ基、メチル基、エチル基、ブチル基、
し−ブチル基、ｉ−ペンチル基、５ｅｅ−ペンチル基、
オクチル基、２−エチルヘキシル基、Ｌ−オクチル基、
ドデシル基、７エ二ル基、４−メトキシフェニル基、７
エ／キシ基、７エネチル基、７エノキシメチル基などを
挙げることができる。 以下に本発明の化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に用いられる化合物がこれらに限定される
ものではない。 本発明においで用いられる前記一般式で示される化合物
（以下、本発明の化合物と称する）の添加量は、感光体
の層構成、電荷輸送物質の種類などによって一定でない
が、電荷輸送物質に対して、０．１〜１００ｆｉ　ｆｉ
％、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは５〜２
５１１％の範囲で用いられる。 次に本発明の感光体の構成を図面によって説明する。 本発明の感光体は例えば第１図に示すように支持体１（
導電性支持体またはシート上に導ｆｆｌ［を設けたもの
）上に、電荷発生物質５（以下、ＣＧＭということがあ
る）と必要に応じてパイングー樹）財を含有する電荷発
生層２（以下、ＣＧＬということがある）を下層とし、
電荷輸送物Ｔ１６（以下、ＣＴＭということがある）と
必要に応じてパイングー樹脂を含有する電荷輸送層３（
以下、ＣＴＬということがある）を上層とする積層構成
の感光層４を設けたもの、第２図に示すように支持体１
上にＣＴＬ３を下層とし、ＣＧＬ２を上層とする積層構
成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すように
支持体１上にＣＧＬ％ＣＴＭおよび必要に応じてバイン
グーＦＪＩ脂を含有する単層構成の感光Ｊ１！１４を設
けたもの、等が挙げられる。 また、第２図と同様の７Ｉ構成で上層のＣＣＬｌ、：Ｃ
ＣＭとＣＴＭの両方が含有されてもよく、感光層の上に
保護ｌ　（ＯＣＬ）を設けてもよ（、支持体と感光層の
間に中間層を設けてもよい、第４図に、その１例を示し
である。すなわち、支持体１上に中間層７を設け、その
上にＣ７Ｍ６ａとバイングー樹脂を含有するＣＴＬ３お
よびＣＧＭ５、Ｃ７Ｍ６ｂおよびバイングー樹脂を含有
するＣＧＬ２を積層した感光Ｎ４を有し、更にバイング
ーを主成分とする保５１／！１１８を設けた感光体であ
る。 本発明の化合物は、感光体を構成するＣＧＬＳＣＴＬ、
単層構成感光層またはＯＣＬのいずれに含有されてもよ
く、複数層に含有されてもよい０本発明の効果がより顕
著に発揮されるのは、ＣＧＬを上層としＣＴＬを下層と
する積層構成の感光体においてである。 次に本発明に適する電荷発生物質としては、可視光を吸
収して７リー電荷を発生するものであれば、無機顔料及
び有機色素の何れをも用いることができる。無定形セレ
ン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テル
ル合金、硫化カドミツム、セレン化カドミウム、硫セレ
ン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔
料の外、次の代表例で示されるような有８！顔料を用い
てもよい。 （１）　七／アゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔
料、ピラゾロン７ゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾー
ルアゾ顔料等のアゾ系顔料。 （２）　ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペ
リレン系顔料。 （３）　７ントラキ／ン誘導体、アンドアントロン誘導
体、ノベンズピレンキノン誘導体、ビラントロン誘導体
、ビオラントロン講導体及びインビオラントロン誘導体
等のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）　インジゴ誘導体及びチオインノボ誘導体等のイ
ンノボイド系顔料 （５）金属７タロン７ニン及び無４を属７タロシア二ン
等の７タロシアニン系顔料 （６）　　ノフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタ
ン顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボ
ニウム系顔料 （７）アジン顔料、オキサノン顔料及びチアノン顔料等
のキノン系顔料系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）　キノリン系顔料 （１０）　　ニトロ系顔料 （１１）　　ニトロン系顔料 （１２）ベンゾキノン及びす７トキ７ン系顔料（１３）
　　す７タルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のべり／
ン系顔料 電子吸引性基を有する種々の７ゾ顔料が、感度、メモリ
ー現象、残留電位等の電子写真特性の良好さから用いら
れるが耐オゾン性の点で多環キノン系顔料が最も好まし
い。 詳細は不明であるが、おそらくアゾ基はオゾン酸化を受
は易（電子写真特性が低下してしまうが、多環キノン類
はオゾンに対して不活性であるためと思われる。 前記本発明に用いられるアゾ系顔料としては、例えば次
の例示化合物群（１）〜（Ｖ）で示されるものがある。 例示化合物群〔Ｉ〕： 例示化合物群〔■〕： ゛＼３ルＺ 例示化合物群ＣＩＩＩ　）　。 に；４二り 例示化合物〔■〕： 例示化合物〔■〕： また、以下の多環キノン顔料から成る例示化合物群（Ｖ
ｌ）〜〔■〕はＣＧＭとして最も好ましく＼、−ご、′ 例示化合物群（Ｍｌ）：　　　。 例示化合物群〔■〕： 例示化合物群〔■〕： 次に本発明で使用可能な１！荷輸送物質としては、特に
制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダ
シロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリ
ジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラ
ゾリン誘導体、オキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール
誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体
、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン
誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニ
ルアントラセン等であってよい。 しかしながら光照射時発生ずるホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、曲記キャリア発生物質との組合
せに好適なものが好ましく用いられ、かかるＣＴＭとし
ては、例えば下記例示化合物群〔ＩＸ〕又は（Ｘ）で示
されるスチル化合物が使用される。 例示化合物群（１）Ｃ）　： 例示化合物群（Ｘ） また、ＣＴＭとして下記例示化合物群（ＸＩ）〜（ＸＶ
）で示されるヒドラゾン化合物も使用可能である。 例示化合物群〔■〕 例示化合物群（Ｘ　Ｉｌ＋　）　： 例示化合物群（ＸＶ　）　： また、ＣＴＭとして下記例示化合物（ＸＶＩ）でまた、
（、ＴＭとして下記例示化合物群〔Ｘ■〕で示されるア
ミン誘導体も使用可能である。 本発明の感光体の感光層の７１１構成は前記のように積
層構成と単層構成とがあるが、表面層となるＣＴＬ、Ｃ
ＧＬ、単ＮＪ患光層またはＯＣＬのいずれか、もしくは
複数層には感度の向上、残留電位ないし反復使用時の疲
労低減等を目的として、１種または２種以上の電子受容
性物質を含有せしめることができる。 本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、ノブロム無水マ
レイン酸、無水７タル酸、テトラクロル無水７タル酸、
テトフプロム旅水７タル酸、３−ニトロ無水７タル酸、
４−ニトロ無水７タル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアツキ７ノ
メタン、０−ノニトロベンゼン、−一ノニトロベンゼン
、１゜３．５．−トリニトロベンゼン、パラニトロベン
ゾニトリル、ビクリルクロライド、キ／ンクロルイミト
、クロラニル、プルマニル、２−メチルナ７トキ／ン、
シクロロッジ７ノバフベンゾキ／ン、７ンＦラキノン、
ジニトロフントラキノン、トリニトロフルオレノン、９
−フルオレノンデン〔ノシアノメチレンマロノノニトリ
ル〕、ポリ二Ｆロー９−フルオレニリデンー〔シシ７／
メチレンマロ７ノニトリル〕、ピクリン酸、Ｏ−ニトロ
安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ノニトロ安、
ｑ香酸、ペンタフルオロ安息￥！酸、５−ニトロサリチ
ル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、７タル酸等が挙げ
られる。 本発明において感光層に使用可能なバインダー樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、７エノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹
脂、重縮合型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂
の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体υＩ脂
、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹ｍ等の絶
縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分
子有機半導体が挙げられる。 また、前記中間層は接着層又はバリヤー層等として機能
するもので、上記バインダー樹脂の外に、例えばポリビ
ニルアルコール、エチルセルロース、カルボキンメチル
セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体、カゼイン
、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられ
る。 次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、フルミニツム、酸化スズ、酸化インノウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。 ＣＧＬは既述のＣＧＭを上記支持体上に真空蒸着させる
方法、ＣＧＮを適当な溶剤に単独もしくは適当なバイン
ダー樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたものを塗布し
て乾燥させる方法により設けることができる。 上記ＣＧＭを分散せしめてＣＧＬを形成する場合、当該
ＣＧＭは２μ−以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径
の粉粒体とされるのが好ましい。即ち、粒径があまり太
さいと層中への分散が悪くなると共に、粒子が表面に一
部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒
子の突出部分で放電が生じたり或いはそこにトナー粒子
が付着してトナーフィルミング現象が生じ易い。 ただし、上記粒径があまり小さいと却って凝集し易（、
層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び繰返
し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界がある
から、平均粒径の下限を０．０１μ輪とするのが望まし
い。 ＣＧＬは、次の如き方法によって設けることができる。 ！ｌｌｌち、記述のＣＧＭをボールミル、ホモミキサー
等によって分散媒中で微細粒子とし、バインダー樹脂を
加えて混合分散して得られる分散液を塗布する方法であ
る。この方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能である。 ＣＧＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ツメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン、１，１．２−トリクロロエタン、テトラ
ヒドロ７ラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル等を挙げることができる。 ＣＧＬ中のパイングー回層１００重量当りＣＧＭが２０
〜２００重を部、好ましくは２５〜１００重ｆ１部とさ
れる。ＣＧＭがこれより少ないと光感度が低く、残留電
位の増加をＭ！１、又これより多いと暗減衰が増大し、
かつ受容電位が低下する。 以上のようにして形成されるＣＧＬのＭ厚は、正帯電用
構成の場合は好ましくは１〜１０μ１１待に好ましくは
３〜７μｌであり、負帯電用構成の場合は好ましくは０
．０１〜１０μｌ、特に好ましくは０．１〜３μｌであ
る。 また、ＣＴＬは、既述のＣＴＭを上述のＣＧＬと同様に
して、（ＪｌｌＩち、単独であるいは上述のバイングー
樹層と共に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して）
形成することができる。 ＣＴＬ中のバインダー樹脂１００重量部当りＣＴＭが２
０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部とさ
れる。 ＣＴＨの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残留
電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。 形成されるＣＴＮの膜厚は、好ましくは５〜５０μ屑、
特に好ましくは５〜３０μｌである。また、ＣＧＬとＣ
ＴＬの膜厚比は１：（１〜３０）であるのが好ましい。 前記単層構成の場合、ＣＧＭがバインダー樹脂に含有さ
れる割合は、パイングー樹脂１００ｍｆＩｋ部に対して
２０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重量部と
される。 ＣＧＨの含有割合がこれより少ないと光感度が低く、残
留電位の増加をｌＰＩ３、又これより多いと暗減衰及び
受容電位が低下する。 次にＣＴＭがバインダー樹脂に対して含有される割合は
、バイングー樹脂１００重量部に対して２０〜２００重
量部、好ましくは３０〜１５０重量部とされる。 ＣＴＨの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残留
電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。 単層構成の感光層中のＣＧＨに対するＣＴＨの１比は重
量比で１：３〜１：２とするのが好ましい。 本発明において必要に応じて設けられる保護層はバイン
ダーとしては、体積抵抗１０１Ω・６１１以上、好まし
くは１０１０Ω・ａｍ以上、より好ましくは１Ｑ１３Ω
・Ｃ−以上の透明樹脂が用いられる。又前記バインダー
は光又は熱により硬化する樹脂を少なくとも５０重量％
以上含有するものとされる。 かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリル樹脂、シリコンミｔ脂、エポキシ樹脂、
ツレタン樹脂、尿索引脂、フェノールｔｌｆ　Ｍ　、ポ
リエステル樹脂、アルキッド樹層、メラミン樹脂、光硬
化性・桂皮酸樹脂等又はこれらの共重合もしくは共縮合
樹脂があり、その外電子写真材料１こ供される光又は熱
硬化性ａｔｍｔの全てが利用される。又前記保護層中に
は加工性及び物性の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を
目的として必要により熱可塑性樹脂を５０重量％未満含
有せしめることができる。かかる熱可塑性樹脂とじて−
は、例えばポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂
、ブチフール樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、又はこれらの共重合口ｆ脂、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体８（脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無
水マレイン酸共重合体樹脂、ボ１７−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール等の高分子有機半導体、その他電子写真材料に供
される熱可塑性樹脂の全てが利用される。 また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよ（、
その他、必要によりＣＧＭを保護する目的で紫外線吸収
剤等を含有してもよく、前記バインダーと共に溶剤に溶
解され、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μ−以下
、好ましくは１μ論以下の層厚に形成される。 【実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本
発明の実施の態様が限定されるものではない。 実施例１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレックＭＦ−１０、積木
化学工業社製）よりなるＦ！、５０．１μｌの中間層を
形成した。 次いでＣＴＭ（ｆｆ−７５）／ポリカーボネート樹脂（
パン？　（）　Ｌ−１２５０、帝人化成社製）＝＝　７
５／１００（ｉ！ｉ　ｆｌ比）を１６．５重量％含有す
る１、２−ジクロロエタン溶液を前記中間層上にディッ
プ権布、乾燥して１５μＲ厚のＣＴＬを得た。 次いでＣＧＮとして昇華した４、１０−ノプロモ７ンス
アンスロン（■−３）／パンフィトＬ−１２５０＝　５
０７１００（重量比）をボールミルで２４時間粉砕し、
９重量％になるよう１，２−ジクロロエタンを加えて更
にボールミルで２４時間分散した液にＣＴＭ（ＩＸ−７
５）をパン２イト１、−１２５０１：　３４　Ｌ　テア
５ｍｆｌ　９６　オＪ−１７本発ｕＡ　ｆ）　化＋　’
１１１　（１）をＣＴ旧こ対して１０重１％加えた。こ
の分散液にモノクロロベンゼンを加えてモノクロロベン
ゼン／１，２−ジクロロエタン＝　３７７（体積比）に
なるように１１製したものをＣＴＬ上にスプレー塗布方
法により厚さ５μ犀のＣＧＬを形成し、積／Ｉ構成の感
光層を有する本発明の感光体を得た。 比較例Ｉ ＣＣＬ中の化合物（１）を除いた以外は実施例１と同様
にして比較用の感光体を得た。 実施例２ 実施例１における化合物（１）に代えて、化合物（３）
を添加した以外は実施例１と同様にして本発明の感光体
を得た。 実施例３ 実施例１のＣＧＬから化合物（１）を除いた感光体（比
較例１の感光体と同じ）上に、熱硬化性アクリル−メラ
ミン−エポキシ（１：Ｇ１）ｔＭ脂１．５５重量部およ
び本発明の化合物（１）０．１５５重量部をモノクロロ
ベンゼン／１，１．２−トリクロロエタン（１７１体積
比）混合溶媒１００重量部中に溶解して得られた塗布液
をスプレー塗布、乾燥して１μｌ厚の保護層を形成し、
本発明の感光体を得た。 実施例４ 実施例１のＣＣＬから化合物（１）を除いた感光体上に
、シリコンハードコート用プライマーＰＩ＋９１（東芝
シリコン社製）を０．１μｌ厚にスプレー塗布し、更に
その上にシリコンハードコートトスガード５１０（東芝
Ｅｚ’Ｊ：ｙン社！ｌ２）ｔ（Ｊ：（／化合物（１）ヲ
ａｆＪＪｆｆｌｏｏｆｉｊｎ部に討して１０重量部とな
るよう添加した溶液をスプレー塗布、乾燥して１μＲの
保護層を形成し、本発明の感光体を得た。 実施例５ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に実施例１と全く同様の中間層
を形成した。 次いでＣＴＬ用塗布液として、ブチラール樹脂（ニレ−
／　９　スＢＸ−１、ｆｆｌ水化”７社Ｍ　）カ８重ｆ
ｌ　％、ＣＴＭ（ＩＭ　−７５）が６重量％となるよう
メチルエチルケトンに溶解して得られる溶液を前記中間
層上に塗布、乾燥して１０μ置厚のＣＴＬを形成した。 次いでＣＧＭ（Ｎ−７）０．２！Ｆをペイントフンディ
ジ１す−（Ｐａｉｎｔ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ、Ｒｅ
ｄ　Ｄｅｖｉ１社製）で３０分粉砕し、これにカーボネ
ート樹脂（パンライ）　Ｌ−１２５０、前出）を１，２
−ジクロロエタン／１．１．２−）ジクロロエタン混合
溶媒に０．５重量％となるよう溶解させた溶液を８．３
ｇ加えて３分間分散した後、これにポリカーボネート樹
脂、ＣＴＮ（ＩＸ−７５）および化合物（１）を、それ
ぞれ３．３重量％、２．６重量％および０．２６！ＩＸ
量％となるよう１，２−ジクロロエタン／１，１．２−
）ジクロロエタン混合溶媒に溶解して得られる溶液１９
．１２を加えて更に３００分間分散た。かくして得られ
た分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布し、かつ乾燥し
て５μｌ厚のＣＣＬを形成し、積層構成の感光層を有す
る本発明に係る感光体を得た。 比較例２ ＣＣＬ中の化合物（１）を除いた以外は実施例５と同様
にして比較用の感光体を得た。 実施例６ 実施例５における化合物（１）に代えて、化合物（３）
を添加した以外は実施例５と同様にして本発明の感光体
を得た。 実施例７ 実施例５のＣＧＬから化合物（１）を除いた感光体（比
較例２の感光体と同じ）上に、実施例３に用いた化合物
（１）を含有する保護層を設け、本発明の感光体を得た
。 実施例８ 実施例５のＣＧＬから化合物（１）を除いた感光体上に
、実施例４に用いた化合物（１）を含有する保護層を設
け、本発明の感光体を得た。 実施例９ アルミニウムを蒸着したボリエ入チルフィルム上に、実
施例１と全く同様の中間層を形成した。 次いで昇華した４、１０−ノプロモ７ンス７ンスロン（
■−３）４０ｇを磁製ボールミルにて４０「ｐ−で２４
時間粉砕し、パンライトＬ−１２５０（前出）２０ｇと
１．２−ジクロロエタン１３００ｚｆｆｉを加え、更に
２４時間分散してＣＣＬ用塗布液とした。これを前記中
間層上に塗布しａ厚１μｌのＣＧＬを設けた。 次いでＣＴＭ（■−６１　）７．５ｇ、’パンライトＬ
−１２５０１０ｇおよび化合物（１）０．７５ｇを１，
２−ジクロロエタン８０１１１’に溶解した溶液を前記
ＣＧＬ上に塗布して膜厚１５μｌのＣＴＬを形成し、本
発明の感光体を作成した。 比較例３ ＣＴＬ中の化合物（１）を除いた以外は実施例９と同様
にして比較用の感光体を得た。 実施例１０ アルミニウムを！Ｉｋ着した厚さ１００μ置のポリエチ
レンテレフタレートから成る導電性支持体上に、実施例
１と全く同様の中間層を形成した。 次いでＣＧＬとしてビスアゾ化合物（■−７）１．５ｇ
を１．２−ノクロロエタン／モ／エタ／−ルアミン（１
ｏｏ。 ７１体積比）混合溶媒１００１１中にボールミルで８時
間分散させた分散液を上記中間層上に塗布し、充分乾燥
Ｌ　テ０．３ｕ　ｚｒ！ｌ　ノＣＣＬヲ設ケタ。 次いでＣＴＭとしてスチリル化合物（ｒＸ　−４３）１
１．２５ｇ、パンライトＬ−１２５０（前出）１５ｇお
よび化合物（１）１，１２５ｇを１．２−ジクロロエタ
ン１００ｍ１に溶解した溶液を前記ＣＧＬ上に塗布し、
充分乾燥して１５μｌ厚のＣＴＬを形成し、本発明の感
光体を作成した。 比較例４ ＣＴＬ中の化合物（１）を除いた以外は実施例１０と同
様にして比較用の感光体を作成した。 このようにして得られた１４種の感光体を次のようにし
て耐オゾン性を評価した。すなわち、ＷＰ電試験機（川
口電ｆｉ製作所製、５Ｐ−４２８型）にオゾン発生器（
日本オゾン株式会社製、０−１−Ｚ型）およびオゾンモ
ニター（エパラ実業株式会社製、ＥＣ−２００１型）を
取り付けたオゾン疲労試験機を用い、オゾン濃度９ｏｐ
ｐ論において感光体を装着し、以下の特性試験を行った
。すなわち、正帯電用感光体の場合は＋６ＫＶ、　ｆｉ
帯電用感光体の場合は一６ＫＶの電圧を印加して５秒間
コロナ放電により感光層を帯電させた後５秒間放ｒ！１
（この時の電位を初期電位ｖＯとする）シ、次いで感光
層の表面における照度が１４ルツクスとなる状態でタン
グステンランプよりの光を照射し、この繰作を１００回
くり返した。１００回後の残留電位ｖｘを測定し、■工
／ＶｏＸ　１００（％）により耐オゾン性を評価した。 ＊た、初期電位を±６００Ｖ〜±１００ｖに滅貨させる
に必要な露光量、Ｅ箆（ルックス・秒）も測定した。Ｖ
工／ＶｏＸ１００（％）の数値が大きい程、オゾン劣化
が少ないことを示し、ｌ（ルックス・秒位が小さい程、
高感度の感光体であることを意味する。結果を別表に示
す。 表からも明らかなように、本発明の化合物を添加するこ
とにより、オゾン存在下におけるコロナ帯電での電位低
下が者しく改善される。しかも、本発明の化合物の添加
により、感度低下も殆どないことが樗る。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の感光体の断面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に電荷発生物質および電荷輸送物質を主
   要構成成分として含有する感光層を設けた電子写真感光
   体において、感光層中に下記一般式で示される化合物を
   含有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは電子供与性基を表す。〕