JPS6350850A - 正帯電用電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に正帯電用感光体に
関する。

〔従来の技術〕

従来、例えば電子写真感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を含有する感
光層を有する感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５Ｇ−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ　
−ビニルカルバゾールと２．４，７．−トリニトロ−９
−フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体に
ついて記載されている。しかしこの感光体は、感度及び
耐久性において必ずしも満足できるものではない。この
ような欠点を改みするために、感光層において、電荷発
生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担させ
ることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機感光体
を開発する試みがなされている。

このような、いわば機能分離型の電子写真感光体におい
ては、各機能を発揮する物質を広い範囲のものから選択
することができるので、任意の特性を有する電子写真感
光体を比較的容易に作製することが可能である。

こうした機能分離型の電子写真感光体に仔効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１９
８号公報に記載されているように、無定形セレンがあり
、これは有機電荷輸送物質と組み合わせる。

また、イイ機染料や有機顔料を電荷発生物質として用い
た電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビス
アゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭４
７−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−７
９６３２号、同５６−１１６０４０号各公報等により既
に知られている。

ところで、前記有機光導電性物質を用いた従来の感光体
は通常、負帯電用として使用されている。

この理由は、負帯電使用の場合には、電荷のうらホール
の移動度が大きいことから、光感度等の面でイｆ利なた
めである。しかしながら、このような負帯電使用では、
次の如き間厘があることが判明している。即ち、帯電器
による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生し易くなり、
環境条件を悪くするという問題がある。さらに他の問題
は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要と
なるが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に対する摩
擦帯電系列からみて製造が困難であることである。

そこで、Ｙｆ機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で
使用することが提案されている。例えば、電荷発生層」
ユに電荷輸送層を積層して感光体を形成する際、感光体
表面の正電荷を能率よく打消すため前記電荷輸送層に電
子輸送詣の大きい、例えばトリニトロフルオレノンを使
用しているが、該物質は発ガン性があり、公害上極めて
不適当である。

さらに正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明細書には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）を
ポリカーボネート（バインダー樹脂）と共晶錯体を形成
するように含有させたものが示されている。しかしこの
公知の感光体では、メモリー現象が大きく、ゴーストも
発生し易いという欠点がある。又米国特許第３３５７９
８９号明細書にも、フタロシアニンを含有せしめた感光
体が示されているが、フタロシアニンは結晶型によって
特性が変化するヒに、結晶型を厳密に制御しなければな
らないという弊害があり、かつメモリー現象が大きく、
短波長感度が低いため１可記短波長を含む可視光を光源
とする複写機には不適当ならのとされる。

このように正帯電用感光体を得るための試みが種々行な
われているが、いずれら光感度、メモリー又は公害等の
点で改りずべき多くの問題点がある。

そこで光照射時ホール及び電子を発生する電荷発生物質
を含イ」゛する電荷発生層を」−層（表面層）とし、ホ
ール輸送機能を有する電荷輸送物質を含む電荷輸送層を
下層とする積層溝数の感光層を（ｆする感光体を正帯電
用として使用することが考えられる。さらに又、前記電
荷発生物質と前記電荷輸送物質を含む単層構成の感光層
を有する感光体も正帯電用として使用可能と考えられる
。なおかかる正帯電用とされる感光体においては、構造
中に例えば電子吸引性基を有する電荷発生物質を用いる
ようにすれば、感光体表面の正電荷を打消すための電子
の移動が早くなり、高感度特性が得られることが考えら
れる。

しかしながら、前記正帯電用感光体はいずれも電荷発生
物質を含む層が表面層として形成されるため、光照射、
コロナ放電、湿度、特に機械的摩擦等の外部作用に敏感
な電荷発生物質が首記表面層近傍に存在することとなり
、感光体の保存中及び像形成の過程で電子写真性能が劣
化し、画質が低下するようになる。

従来の電荷輸送層を表面層とする負帯電用感光体におい
ては、前記各種の各部作用の影響は極めて少なく、むし
ろ前記電荷輸送層が下層の電荷発生層を保護する作用を
有している。

これに反して正帯電用感光体の場合は表面層とされる電
荷発生物質を含む層が外部作用、特に現像及びクリーニ
ング等により機械的摩耗及び損傷をうけ、白ポチ、白筋
等の画像欠陥その地表面電位、感度、メモリー、残留電
位等の電子写真性能の劣化が生ずるようになる。

そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から成る薄い保護
層を設け、前記電荷発生物質を含む層を補強することが
考えられるが、光照射時発生する電荷が該保護層でブロ
ッキングされて光導電性が失なわれるという問題がある
。

また、表面層となる電荷発生層の膜厚を増すことにより
電荷発生層の耐摩耗性および耐傷性を高めることが考え
られるが、膜厚の増加が感度低下を招くという問題があ
る。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、有機光導電性物質を用いて正帯
電用として好適に構成され、耐傷性に優れ高感度で耐久
性があり、しかもオゾン酸化耐性にも勝る電子写真感光
体を提供することにある。

〔発明の構成および作用効果〕

本発明の目的は、導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発
生層および必要に応じて保護層を順次積層した電子写真
感光体において、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有し
、かつ電荷発生層中あるいは保護層中に下記一般式で示
される化合物を含有する正帯電用電子写真感光体によっ
て達成される。

一般式 式中、Ｒ＋−Ｒｙ、Ｒ１およびＲ４は各々、炭素原子数
１〜１８のアルキル基を表し、Ｒ５は水素原子または炭
素原子数１〜１０のアルキル基を表す。

従来の技術でも記述したように有機光導電性物質を用い
た正帯電用感光体においては、電荷発生層（以下、ＣＧ
Ｌと略すことがある）が表面層とな・るので耐傷性に欠
け、耐久性向上のためにはＣＧＬ膜厚を厚くする必要が
ある。しかしながら、膜厚を厚くすると感度低下を引き
起こす。この感度低下を抑制する手段としてＣＧＬ中へ
の電荷輸送物質（以下、ＣＴＭと略すことがある）添加
があるが、このＣＴＭは電荷発生物質（以下、ＣＧＭと
略すことがある）に比ベオゾン酸化を受は易い構造を有
するので、オゾンにより容易に劣化され感光体の耐久性
が損われてしまう。

本発明者らは、オゾン劣化性の改良に関し鋭意検討の結
果、正帯電用感光体の表面層であるＣＧＬ中にアルキリ
デンビスフェノール系化合物を含有させることにより、
上記劣化を著しく軽減できることを見い出し本発明をな
すに至った。

作用効果の詳細は不明であるが、オゾンがＣＧＬ中のＣ
ＴＭを劣化するより前に本発明の化合物に作用し、それ
以上のオゾン酸化をガードすることによりＣＴＭが保護
されるものと考える。

本発明の化合物は自身の酸化によってＣＴＭのオゾン劣
化を防止するので、必要に応じてＣＧＬ上に保護層（以
ド、ＯＣＬと略すことがある）を設けた感光体において
は、勿論ＣＧＬ中に添加されるが、ＣＧＬにも添加され
てよく、更にＣＴＭを主成分とする電荷輸送層（以下、
ＣＴＬと略すことがある）にも添加されてよい。

以下、本発明をより具体的に詳述する。

前記一般式で示される化合物において、Ｒ１、Ｒｔ、　
Ｒ３およびＲ４で表されるアルキル基は直鎖でも分岐で
もよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−
ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ｔ−ペンチル基
、オクチル基、ｔ−オクチル基、ドデシル基等を挙げる
ことができる。Ｒ５で表されるアルキル基は直鎖アルキ
ル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ヘキシル基、ノニル基、デシル基等が挙げられ
る。

本発明の化合物は、プラスチック、合成繊維、エラスト
マー、ワックス、油脂類などの酸化防止剤として入手で
きるが、米国特許２，７９２，４２３号、同２．７９６
．４４５号、同２，８４１．６１９号、特公昭４Ｑ−１
６５３９号、特開昭５０−６３３８号、ジャーナル・才
ブ・ザ・ケミカル・ソサイアティ（Ｊ　、　Ｃｈｅｍ、
　Ｓｏｃ、　）、２４３頁。

１９５４年等に記載された方法に従って合成することが
できる。

本発明に好ましく用いられる化合物の代表的具体例を以
下に示すが、これに限定されるものではない。

本発明の化合物の添加！＋１は、ＣＧＩ、中に用いられ
る場合、ＣＧ　Ｌ中のＣＴＭに対して０．１〜ｔｏｏ重
ｒａｔ％、好ましくは１〜５０重ｒｘ１％、特に好まし
くは５〜２５重Ｉ＋１％である。また、ＯＣＬ中に用い
られる場合、ＯＣＬ中のバインダー樹脂に対して０．１
〜１００重量％、好ましくは１〜５０重量％である。

次に本発明の感光体の構成を図面によって説明する。感
光体としては例えば第１図に示すように支持体ｌ　（導
電性支持体またはシート上に導電層を設けたしの）」二
にＣＴＭと必要に応じてバインダー樹脂を含有する電荷
輸送層２を下層とし、ＣＧＭ、ＣＴＭと必要に応じてバ
インダー樹脂を含有する電荷発生層３をＬ層とする積層
構成の感光層４を設けたもの、第２図に示すように第１
図の感光層の」二に保護層（ＯＣＬ）４を設けたもの及
び第３図に示すように支持体上にＣＧＭとＣＴＭと必要
に応じてバインダー樹脂を含有する１３１層構成の感光
層・１を・設けたもの、等が挙げられるが、第３図のｍ
層構成の感光層上にＯＣＬが設けられてもよく、また支
持体と感光層の間に中間層が設けられでもよい。

次に本発明に適する電荷発生物質としては、可視光を吸
収してフリー電荷を発生するものであれば、無機顔料及
び有機色素の何れをも用いることができる。無定形セレ
ン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テル
ル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレ
ン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔
料の外、次の代表例で示されるような有機顔料を用いて
もよい。

（１）　　モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ
顔料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾ
ールアゾ顔料等のアゾ系顔料（２）ペリレン酸無水物及
びペリレン酸イミド等のペリレン系顔料 （３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）　ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料 （７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料 （９）キノリン系顔料 （１０）ニトロ系顔料 （１１）ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
ナフタルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料 電子吸引性基を有する種々のアゾ顔料が、感度、メモリ
ー現象、残留電位等の電子写真特性の良好さから用いら
れるが耐オゾン性の点で多環キノン系顔料が最も好まし
い。

詳細は不明であるが、おそらくアゾ基はオゾン酸化を受
は易く電子写真特性が低下してしまうが、多環キノン類
はオゾンに対して不活性であるためと思われる。

前記本発明に用いられるアゾ系顔料としては、例えば次
の例示化合物群（１３〜（Ｖ）で示されるものがある。

／゛１、　、 以下糸・白） 、、、、、：、）ｙ 例示化合物群〔Ｉ〕： 例示化合物群〔■〕： 例示化合物群〔■〕： 例示化合物〔■〕。

例示化合物〔■〕： □□□□口 また、以下の多環キノン顔料から成る例示化合物群（Ｖ
ｌ）〜〔■〕はＣＧＭとして最も好ましく使用できる。

例示化合物群〔■〕： 例示化合物群〔■〕： 例示化合物群〔■〕； 次に本発明で使用可能な電荷輸送物質としては、特に制
限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体
、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシ
ロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジ
ン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾ
リン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘
導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナプリン誘導体、
ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘
導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニル
アントラセン等であってよい。

シカしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、前記キャリア発生物質との組合
せに好適なものが好ましく用いられ、かかるＣＴＭとし
ては、例えば下記例示化合物群（ＩＸ　）又は（Ｘ）で
示されるスチル化合物が使用される。

例示化合物群〔■〕： 例示化合物群（Ｘ） また、ＣＴＭとして下記例示化合物群〔：Ｃ〕〜［：Ｘ
Ｖ）で示されるヒドラゾン化合物ら使用可能である。

例示化合物群〔■〕 例示化合物群（ＸＩＩ［）： 例示化合物群（ＸＩＶ）・ 例示化合物群（ＸＶ）： また、ＣＴＭとして下記例示化合物（ＸＶＩ）で示され
るピラゾリン化合物も使用可能である。

例示化合物群（ＸＶ［）： また、ＣＴＭとして下記例示化合物群〔Ｘ■〕で示され
るアミン誘導体も使用可能である。

次に本発明に用いられてよい保護層はバインダーとして
体積抵抗１０’Ω・Ｃｍ以上、好ましくは１０Ｉ０Ω・
Ｃｍ以上、より好ましくは１０１３Ω・Ｃｍ以上の透明
樹脂が用いられる。又前記バインダーは光又は熱により
便化する樹脂を少なくとも５０重量％以上含有するもの
とされる。

かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリル樹脂、ノリコン樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性・佳皮
酸樹脂等又はこれらの共重合もしくは共縮合樹脂があり
、その外電子写真材料に供される光又は熱硬化性樹脂の
全てが利用される。又前記保護層中には加工性及び物性
の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要に
より熱可塑性樹脂を５０重量％未満含有せしめろことが
できる。かかる熱可塑性ｍ指としては、例えばポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、
ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、又はこれらの共
重合樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体、その他電子写真材料に供される熱可塑性樹脂の全て
が利用される。

また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
その池、必要によりＣＧＭを保護する目的で紫外線吸収
剤等を含有してもよく、前記バインダーと共に溶剤に溶
解され、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μｍ以下
、好ましくは１μｍ以下の層厚に形成される。

本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように積層構
成と単層構成とがあるが、電荷輸送層、電荷発生層また
は保護層には感度の向上、残留電位ないし反復使用時の
疲労低減等を目的として、１種または２種以上の電子受
容性物質を含有せしめることができる。

本発明に使用可能な電子受容性物質としては、例えば無
水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸
、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブ
ロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニト
ロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸
、テトラシアノエチレン、テトラシアツキツノメタン、
０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ｌ、３
゜５、−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾニトリ
ル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラ
ニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ジクロロ
ジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロ
アントラキノン、トリニトロフルオレノン、９−フルオ
レノンデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ポ
リニトロ−９−フルオレノンデンー〔ジンアノメチレン
マロノジニトリル〕、ピクリン酸、０−ニトロ安り香酸
、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息香酸、ペ
ンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３．５
−ジニトロサリチル酸、フタル酸等が挙げられる。

本発明において感光層に使用可能なバインダー樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹
脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂
の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、
例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁
性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子
有機半導体が挙げられる。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

電荷輸送層は既述のＣＴＭを適当な溶媒に単独もしくは
適当なバインダー樹脂と共に溶解もしくは分散せしめた
ものを塗布して乾燥させる方法により設ける。

ＣＴＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キンジ
ン、モノクロルベンゼン、ｌ、２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン、１．１．２−トリクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル等を挙げることができる。

形成されるＣＴＬの膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ、
特に好ましくは５〜３０μｍである。

ＣＴＬ中のバインダー樹衛１００重虫部当りＣＴＭが２
０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部とさ
れる。

ＣＴＭの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く、残
留電位が高くなり易く、これより多いと溶媒溶解性が悪
くなる。

電荷発生層は、既述のＣＧ　Ｍと”ＣＴ　Ｍを別々に、
あるいは−緒に適当な溶剤に単独もしくは適当なバイン
ダー樹脂と共に溶解らしくは分散せしめたものを塗布、
乾燥してＣＴＬの場合と同様に形成することができる。

上記ＣＧＭを分散せしめてＣＧＬを形成する場合、当該
ＣＧＭは２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径
の粉粒体とされるのが好ましい。即ち、粒径があまり大
きいと層中への分散か悪くなると共に、粒子が表面に一
部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒
子の突出部分で放電が生じたり或いはそこにトナー粒子
が付着してトナーフィルミング現象か生じ易い。

ｒ二だし、上記粒径があまり小さいと却って凝集し易く
、石の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び繰
返し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界があ
るから、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが望ま
しい。

ＣＧ　Ｌは、次の如き方法によって設けることができる
。即ち、記述のＣＧ　Ｍをボールミル、ホモミキサー等
によって分散媒中で微細粒子とし、バインダー樹脂およ
びＣＴ　Ｍを加えて混合分散して得られる分散液を塗布
する方法である。この方法において超音波の作用下に粒
子を分散させると、均−分散が可能である。

ＣＧＬ中のバインダー樹脂１００重量当りＣＧ　Ｍが２
０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重景部とさ
重重ＣＴ　Ｍか２０〜２００重量部、好ましくは３０〜
１５０重量部とされる。

ＣＧＭがこれより少ないと光感度が低く、残留電位の増
加を招き、又これより多いと暗減衰が増大し、かつ受容
電位が低下する。

以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、好ましく
は１〜１０μｍ１特に好ましくは２〜７μｍである。

積層構成の場合、ＣＧＬとＣＴＬの膜厚比は１（１〜３
ｆ））であるのが好ましい。

前記単層構成の場合、電荷発生物質がバインダー樹脂に
含有される割合は、バインダー樹脂１ｏ。

重量部に対して２０〜２００重量部、好ましくは２５〜
１００重量部とされる。

電荷発生物質の含何割合がこれより少ないと光感度が低
く、残留電位の増加を招き、又これより多いと暗減衰及
び受容電位が低下する。

次に電荷輸送物質がバインダー樹脂に対して含有される
割合は、バイングー樹脂１００重量部に対して２０〜２
００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部とされる。

電荷輸送物質の含有割合かこれより少ないと光感度が悪
く残留電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解
性が悪くなる。

前記単層構成の感光層中の電荷発生物質に対する電荷輸
送物質の量比は重重比で１３〜ｌ・２とするのが好まし
い。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により説明するが、これにより本発
明の実施の態様が限定されるしのではない。

実施例　１ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレックＭ　Ｐ　−ｔｏ、
漬水化学工業社製）よりなる厚さ０．１μｍの中間層を
形成した。

次いでポリカーボネートｔｌ　ＩＷ　（パンライトＬ−
１２５０、奇人化成社製）／　ＣＴ　Ｍ　（ＩＸ　−７
５）＝　１００／７５（重量比）を１６．５重量％含有
する１、２−ジクロルエタン溶液を中間層上にディップ
塗布し、１５μｍ厚の電荷輸送層を形成した。次に、Ｃ
Ｇ　Ｍとして昇華した４、ｌＯ−ジブロムアンスアンス
ロン（Ｖｌ−３）／パンライトＬ　−１２５０＝　１／
２（重量比）が９重量％になるように１．２−ジクロル
エタン中ボールミルで２４時間粉砕し、更に２４時間分
散した液にＣＴＭ（ＩＸ−７５）をパンライトＬ−１２
５（ｌに対して７５重量％およびＣＴＭに対して１０重
量％の例示化合物（３）を加えた。この溶液にモノクロ
ルベンゼンを加えて１．２−ジクロルベンゼン／モノク
ロルベンゼン＝７．／３（体積比）になるよう調製した
分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布し、乾燥して５μ
ｍの電荷発生層を形成し、積層構成の感光層を有する本
発明に係る感光体を得た。

比較例　１ 実施例１において、例示化合物（３）を除いた以外は実
施例１と全く同様にして比較の感光体を得た。

実施例　２ 実施例１において、例示化合物（３）に代えて例示化合
物（４）を用いた以外は全く同様にして感光体を得た。

実施例　３ 実施例１の例示化合物（３）を除いた感光層（比較例１
の感光体に同じ）上に、熱硬化性アクリル−メラミン−
エポキシ（１：１　：１　）樹脂１．５５重量部および
例示化合物（３）　０．１５５重量部をモノクロルベン
ゼン／１，１．２−）ジクロルエタン混合溶媒に溶解さ
せた塗布液をスプレー塗布し、乾燥して１μｍ厚の保護
層を有する感光体を得た。

実施例　４ 実施例１の例示化合物（３）を除いた感光層上に、シリ
コンハードコート用ブライマーＰＨ９１（東芝シリコン
社製）を０．１μｍとなるようにスプレー塗布し、更に
その上にノリコンバートコートトスガード５１０（東芝
シリコン社製）及び例示化合物（３）を樹脂１００重量
部にたいして１０重量部となるよう添加した溶液をスプ
レー塗布し、乾燥して１μｍ厚の保護層を形成し感光体
を得た。

実施例　５ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレックＭＰ−１０、前出
）よりなる厚さ約０．１０μｍの中間層を形成した。

次いでＣＴＬ用塗布液としてブチラール樹脂（エスレッ
クＢＸ−ｔ、積水化学社製）８重量％とＣＴＭ　（ＩＸ
−７５）　６重量％をメチルエチルケトンに溶解して得
られる塗布液を前記中間層上に塗布・乾燥して１０μｍ
厚の電荷輸送層を形成した。次いでＣＧＭ（ＩＶ−７）
０．２９をペイントコンデショナ−（Ｐａｉｎｔ　Ｃｏ
ｎｄｉｔｉｏｎｅｒ％Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉ１社製）で３０
分粉砕し、これにポリカーボネート樹脂（パンライトＬ
−１２５０、前出）を１．２−ジクロルエタン／１，１
．２−トリクロルエタン混合溶媒に０，５重量％となる
よう溶解させた溶液を８．３９加えて３分間分散し、次
いでこれにポリカーボネート樹脂、ＣＴＭ（ＴＸ−７５
）および例示化合物（３）をそれぞれ３．３重量％、２
．６重量％および０．２６重重重となるよう１．２−ジ
クロルエタン／１，１．２−）ジクロルエタン混合溶媒
に溶解して得られる溶液１９．１９を加えてさらに３０
０分間分散た。かくして得られた分散液を前記ＣＴＬ上
にスプレー塗布し、かつ乾燥して５μｍ厚の電荷発生層
を形成し、積層構成の感光層を有する感光体を得た。

比較例　２ 実施例５において例示化合物（３）を除いた以外は実施
例５と全く同様にして比較の感光体を得た。

実施例　６ 実施例５において、例示化合物（３）に代えて例示化合
物（４）を用いた以外は全く同様にして感光体を得た。

実施例　７ 実施例５の例示化合物（３）を除いた感光層（比較例２
の感光体に同じ）上に、実施例３と同様の例示化合物（
３）を含有する保護層を設置し、感光体を得た。

実施例　８ 実施例５の例示化合物（３）を除いた感光層上に、実施
例４と同様の例示化合物（３）を含有する保護層を設置
し、感光体を得た。

上記のようにして得られた感光体試料を次に示すオゾン
疲労試験機により耐オゾン性を評価した。

すなわち、静電試験機（川口電機製作新製５Ｐ−４２８
型）にオゾン発生器（日本オゾン株式会社！Ｅ！０−１
−２型）およびオゾンモニター（エバラ実業株式会社製
ＥＧ−２００１型）を取り付けた装置を用いた。

オゾン濃度９０ｐｐｍにおいて感光体を装着し、＋６Ｋ
Ｖの電圧を印加して５秒間のコロナ放電により感光層を
帯電させた後５秒間放置（この時の電位を初Ｋｌｌ電位
ｖ０とする）し、次いで感光層表面の照度１　が１４ル
ツクスとなる状態でタングステンランプよりの光を照射
し、この操作を１００回くり返した。

１００回照射後の電位をＶ、とする時、Ｖ　＋　／　Ｖ
　ｏｘ１００（％）で耐オゾン性を表した。Ｖ、／Ｖ。

は１００回反復後の電位低下の程度を示すものであり、
数値が大きい程好ましい。

また、オゾンを導入しないで、初期電位を＋〇００Ｖか
ら＋１００ｖに減衰させるに必要な露光型Ｅ　”°（ル
ックス・秒）も測定した。数値が小さい程、感度が高い
ことを示す。これらの結果を別表に示す。

別表 別表から本発明の感光体はいずれも耐オゾン性および電
子写真特性共にすぐれているのに対し、比較用感光体は
オゾン劣化が著しく電子写真特性も良くないことが判る
。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の正帯電用感光体の断面図
である。 ！・・・支持体 ２・・・電荷輸送層 ３・・・電荷発生層 ４・・・感光層 ５・・・電荷輸送物質（ＣＴＭ） ６・・・電荷発生物質（ＣＧＭ） ７・・・保護層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層および
   必要に応じて保護層を順次積層した電子写真感光体にお
   いて、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有し、かつ電荷
   発生層中あるいは保護層中に下記一般式で示される化合
   物を含有することを特徴とする正帯電用電子写真感光体
   。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は各々、
   炭素原子数１〜１８のアルキル基を表し、Ｒ＿５は水素
   原子または炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す。〕