JPS6385563A - 正帯電用電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に正帯電用感光体に
関する。

〔従来の技術〕

従来、例えば電子写真感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム等の黒磯光導電性物質を含有する感
光層を有する感光体が広く用いられている。

一方、種々の育成光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポｔＪ　−
Ｎ　−ビニルカルバゾールと２．４，７．−）＋７ニト
ロー９−フルオレノンを含有した感光層を有する有機感
光体について記載されている。しかしこの感光体は、感
度及び耐久性において必ずしも満足できるものではない
。このような欠点を改善するために、感光層において、
電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分
担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有機
感光体を開発する試みがなされている。

このような、いわば機能分離型の電子写真感光体におい
ては、各機能を発揮する物質を広い範囲のものから選択
することができるので、任意の特性を有する電子写真感
光体を比較的容易に作製することが可能である。

こうした機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無様
物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１９
８号公報に記載されているように、無定形セレンがあり
、これは有機電荷輸送物質と組み合わせる。

また、有機染料や有機顔料を電荷発生物質として用いた
電子写真感光体も多数提案されており、例えば、ビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有するものは、特開昭４７
−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−７９
６３２号、同５Ｂ−１１６０４０号各公報等により既に
知られている。

ところで、前記有機光導電性物質を用いた従来の感光体
は通常、負帯電用として使用されている。

この理由は、負帯電使用の場合には、電荷のうちホール
の移動度が大きいことから、光感度等の面で有利なため
である。しかしながら、このような負帯電使用では、次
の如き問題があることが判明している。即ち、帯電器に
よる負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生し易くなり、環
境条件を悪くするという問題がある。さらに他の問題は
、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要とな
るが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に対する摩擦
帯電系列からみて！！遣が困難であることである。

そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている。例えば、電荷発生層上に
電荷輸送層を積層して感光体を形成する際、感光体表面
の正電荷を能率よく打消すため前記電荷輸送層に電子輸
送能の大きい、例えばトリニトロフルオレノンを使用し
ているが、該物質は発ガン性があり、公害上極めて不適
当である。

さらに正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明細書には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）を
ポリカーボネート（バイングー樹脂）と共晶錯体を形成
するように含有させたものが示されている。しかしこの
公知の感光体では、メモリー現象が大きく、ゴーストも
発生し易いという欠点がある。又米国特許第３３５７９
８９号明細書にも、７タロシアニンを含有せしめた感光
体が示されているが、７タロシアニンは結晶型によって
特性が変化する上に、結晶型をＦ１ａ密に制御しなけれ
ばならないという％害があり、かつメモリー現象が大き
く、短波及感度が低いため前記短波長を含む可視光を光
このように正帯電用感光体を得るための試みが種々性な
われているが、いずれも光感度、メモリー又は公害等の
点で改善すべき多くの問題点がある。

そこで光照射時ホール及び電子を発生する電荷発生物質
を含有する電荷発生層を上層（表面ＷＩ）とし、ホール
輸送機能を有する電荷輸送物質を含む電荷輸送層を下層
とする積層構成の感光層を有する感光体を正帯電用とし
て使用することが考えられる。さらに又、前記電荷発生
物質と前記電荷輸送物質を含む単層構成の感光層を有す
る感光体も正帯電用として使用可能と考えられる。なお
かがる正帯電用とされる感光体においては、構造中に例
えば電子吸引性基を有する電荷発生物質を用いるように
すれば、感光体表面の正電荷を打消すための電子の移動
が早くなり、高感度特性が得られることが考えられる。

しかしながら、前記正帯電用感光体はいずれも電荷発生
物質を含む層が表面層として形成されるす＊　　＋　　
　　　阜　Ｒ１Ｏ＋　　　　　−１ｗ　　、Ｊ−＋Ｊｔ
　　＃Ｐ　　　　　５ｎ　　ｍ　　　　　４２　　＋−
Ｖｍ　　ｂｅ　　ｙ−、−Ｉ擦等の外部作用に敏感な電
荷発生物質が前記表面層近傍に存在することとなり、感
光体の保存中及び像形成の過程で電子写真性能が劣化し
、画質が低下するようになる。

従来の電荷輸送層を表面層とする負帯電用感光体におい
ては、前記各種の各部作用の影響は極めて少なく、むし
ろ前記電荷輸送層が下層の電荷発生層を保護する作用を
有している。

これに反して正帯電用感光体の場合は表面層とされる電
荷発生物質を含む屑が外部作用、特に現像及びクリーニ
ング等によす機械的摩耗及び損傷をうけ、白ポチ、白筋
等の画像欠陥その地表面電位、感度、メモリー、残留電
位等の電子写真性能の劣化が生ずるようになる。

そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から成る薄い保護
層を設け、前記電荷発生物質を含む層を補強することが
考えられるが、光照射時発生する電荷が該保護層でブロ
ッキングされて光導電性が失なわれるという問題がある
。

また、表面層となる電荷発生層の膜厚を増すことにより
電荷発生層の耐摩耗性および耐悟性を高めることが考え
られるが、膜厚の増加が感度低下を招くという問題があ
る。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、有機光導電性物質を用いて正帯
電用として好適に構成され、耐傷性に優れ高感度で耐久
性があり、しかもオゾン酸化耐性にも勝る電子写真感光
体を提供することにある。

〔発明の構成および作用効果〕

本発明の目的は、導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発
生層および必要に応じて保：Ｉ！１層を順次ＭｔＮＪし
た電子写真感光体において、電荷発生層中に電荷輸送物
質を含有し、かつ電荷発生層中あるいは保３ｉｍ中に下
記一般式［Ｉ］で示される化合物を含有する正帯電用電
子写真感光体によってｉｔ成される。

一般式［ＩＦ 式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基を表し、Ｉｔ、、Ｒ２お
よびＲ３は各々、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシ
ル基、アシルアミ７基、ノアジルアミ７基、アシルオキ
シ基、アルキルアミ７基、スルホンアミド基またはアル
コキシカルボニル基を表し、２はクロマンもしくはクマ
ラン環を形成するに必要な原子群を表す。さらにＲとＲ
１は互いに環化してクロマンもしくはクマラン環を形成
してもよく、これらのクロマンおよびクマラン環は置換
基を有してもよい。

なお、電荷発生層の膜厚が２〜７μｌである場合に本発
明の効果がより発揮される。

従来の技術でも記述したように有機光導電性物質を用い
た正帯電用感光体においては、電荷発生層（以下、ＣＧ
Ｌと略すことがある）が表面層となるので耐傷性に欠け
、耐久性向上のためにはＣＧＬ膜厚を厚くする必要があ
る。しかしながら、Ｖ厚を厚くすア、しｍｗ（作丁九ご
ｌ　％　ｉ”ｉ’＋、　−十−／７’ｌ　、或的イ午下
か血１．１１する手段としてＣＧＬ中への電荷輸送物質
（以下、ＣＴＭと略すことがある）添加があるが、この
ＣＴＭは電荷発生物質（以下、Ｃ（：Ｍと略すことがあ
る）に比ベオゾン酸化を受は易い構造を有するので、オ
ゾンにより容易に劣化され感光体の耐久性が損われてし
まう。

本発明者らは、オゾン劣化性の改良に関し鋭意検討の結
果、正帯電用感光体の表面層であるＣＧＬ中に本発明の
化合物を含有させることにより、上記劣化を着しく軽減
できることを見い出し本発明をなすに至った。

作用効果の詳細は不明であるが、オゾンがＣＧＬ中のＣ
ＴＭを劣化するより前に本発明の化合物に作用し、それ
以上のオゾン酸化なが−ドすることによりＣＴＭが保護
されるものと考える。

本発明の化合物は自身の酸化によってＣＴＭのオゾン劣
化を防止するので、必要に応じてＣ［ｌ、Ｌ上に保護Ｍ
　（以下、ＯＣＬと略すことがある）を設けた感光像に
おいては、勿論ＯＣＬ中に添加されるが、ＣＧＬにも添
加されてよく、更にＣＴＭを主成分と士る電荷輸送層（
以下、ＣＴＬと略すことがある）にも添加されてよい。

以下、本発明をより具体的に詳述する。

前記一般式〔■〕で示される本発明の化合物は６位にフ
ルコキシ、アルケノキシ、ジクロフルキロキレまたは複
素環オキシ基を有するクロマン類、５位にフルコキシ、
アルケノキシ、シクロアルキロキシまたは複素環オキシ
基を有するクマラン類および上記クロマンのビス体を包
含し、一般式（ＩＩ：ｌ、（Ｉ［［）および〔■〕で表
すことができる。

一般式（ｎ） にり 一般式ＣＩＩＩ） 一般式〔■〕 一般式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）におけるＲ％ＲいＲ２
およりＲ，は前記一般式（１）におけるＲ、Ｒ，、Ｒ２
およびＲ１とそれぞれ同義であり、ＲいＲ，、Ｒ，、Ｒ
，、Ｒ，およびＲ９は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、フルキレ基、フルキルチオ基、アルケニル基、ア
ルケノキシ基、了り−ル基、了り一ルオキシ基、Ｎ−置
換アミ７基または複素環基を表す。またＲ６とＲ４は互
に環化して炭素環を形成してもよく、更に該炭素環はア
ルキル基で置換されてもよい。一般式（ｒ’／）におけ
るＲ＋−Ｒｓは一般式（ＩＩ）およびＣＩ［ｒ）におけ
るＲ、　−Ｒ，とそれぞれ同義であり、Ｒ１′〜Ｒ，／
はＲ１−Ｒ９とそれぞれ同義である。

Ｘはフルキレン基の炭素鎖が一〇−１−Ｓ−２−Ｎｌ＋
−または−３０２−を介して結合してもよいアルキレン
基、フェニレン基、シクロアルキレン基または２価の複
素環基を表す。

一般式（ＩＩ）およびＣＩ［［］においては、Ｒが置換
未置換のアルキル基またはシクロアルキル基％Ｒ１、Ｒ
２およびＲ３が水素原子、アルキル基またはシクロアル
キル基％　Ｒ４〜Ｒ１が水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基またはシクロアルキル基ならびにＲとＲ。

が互いに環化してクロマン環およびＲ６とＲ９が互いに
環化して炭素環を形成するのに必要な原子群である化合
物が特に好ましい、また一般式〔Ｖ〕にオ’ｒ’　ｔｌ
”　１．ｔ　％ＲＩ、Ｒ＋　’、ＲイＲ＜’、Ｒｓ、Ｒ
ａ’、ＲｓおよりＲ，’がアルキル基、Ｒ２、Ｒ２’、
Ｊ、Ｒ３’、Ｒ５、Ｒ５’、Ｒｓ　、Ｒ＠　’、Ｒ７お
よびＲ，Ｉが水素原子ならプにＸがフルキレン基または
アルキレン基の炭素鎖が−５０２−を介しで結合してい
るアルキレン基を有する化合物が特に好ましＱ％　。

本発明に好ましく用いられる化合物の代表的具体例を以
下に示すが、これに限定されるものではこれらの化合物
は、米国特許第３．４３２，３００号、同第３，５３７
，０５０号、同第３．５７４，６２７号および特公昭４
９−２０９７７号等に記載の方法で得られる６−ヒドロ
キシクロマン、５−ヒドロキシクマロン類に、一般的な
アルキル化法である、アルカリ存在下ノ）ロゲン化物、
硫酸工大チルまたはビニル化合物を反応させることによ
り、または西独特許第１，９３８，６７２号、ジャーナ
ル・オブ・ノ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ（
Ｊ、Δｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、　）、６６巻、１５２３
−５ｉ、ジャーナル・オプ・ザ・ケミカル・ソサイエテ
ィ（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓａｃ、　Ｌ　１８５０−２頁（１
９５８年）および同誌、　３３５０−７８頁（１９５９
年）に記載されている方法により、ｐ−位にエーテル結
合を有するフェノール顕を結合することにより合成でき
る。

本発明の化合物の添加量は、ＣＧＬ中に用いられる場合
、ＣＧＬ中のＣＴＭに対して０．１〜１００重量％、好
ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは５〜２５重１
％である。また、ＯＣＬ中に用いられる場合、ＯＣＬ中
のバイングー樹脂に対して０．１〜１００重量％、好ま
しくは１〜５０重１％である。

次に本発明の感光体の構成を図面によって説明する。感
光体としては例えばｔｔＳ１図に示すように支持体１　
（導電性支持体またはシート上に導電層を設けたもの）
上にＣＴＭと必要に応じてバイングー樹脂を含有する電
荷輸送層２を下層とし、ＣＧＭ、ＣＴＭと必要に応じて
バイングー樹脂を含有する電荷発生層３を上層とする積
層構成の感光層４を設けたもの、第２図に示すように第
１図の感光層の上に保ｍＪｖｉ（ＯＣＬ）４を設けたも
の及び第３図に示すように支持体上にＣＧＭとＣＴＭと
必要に応じてバイングー樹脂を含有する単Ｎ構成の感光
層４を設けたもの、等が挙げられるが、第３図の単層ｖ
ｔ成の感光層上にＯＣＬが設けられてもよく、また支持
体と感光層の間に中間層が設けられてもよい。

次に本発明に適する電荷発生物質としては、可視光を吸
収してフリー電荷を発生するものであれば、ａｍ顔料及
び有機色素の何れをも用いることができる。無定形セレ
ン、三方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テル
ル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレ
ン化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無に顔
料の外、次の代表例で示されるような有機顔料を用いて
もよい。

（１）モアアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料
、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾール
アゾ顔料等のアゾ系顔料。

（２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。

（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ノベンズビレンキノン誘導体、ビラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びインビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）　インジゴ誘導体及びチオインノボ誘導体等のイ
ンノボイド系顔料 （５）金Ｒ７タロンアニン及び無金属フタロシアニン等
の７りロシアニン系顔料 （６）　ジフェニルメタンＩｔ料、トリフェニルメタン
顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料 （７）アジン顔料、オキサノン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 （８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等の７チン系
顔料 （９）　キ７リン系顔料 （１０）ニトロ系顔料 （１１）　　ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノン及びす７トキ／ン系顔料（１３）
す７タルイミド系顔料 （１４）　　ビスベンズイミグゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料 電子吸引性基を有する種々のアゾ顔料が、感度、メモリ
ー現象、残留電位等の電子写真特性の良好さから用いら
れるが耐オゾン性の点で多環キノン系顔料が最も好まし
い。

詳細は不明であるが、おそらく７ゾ基はオゾン酸化を受
は易く電子写真特性が低下してしまうが、多環キノン類
はオゾンに対して不活性であるためと思われる。

曲記本発明に用いられるアゾ系顔料としては、例えば次
の例示化合物群（１）〜（Ｖ）で示され以下余白 例示化合物群〔Ｉ〕： 例示化合物群〔■〕； 例示化合物群〔■〕： １．、ノ 例示化合物〔■〕： 例示化合物〔■〕： また、以下の多環キノン顔料から成る例示化合物群（Ｖ
ｌ）〜（■１〕はＣＧＭとして最も好ましく使例示化合
物群〔■〕： 例示化合物群〔■〕： 例示化合物群〔■〕： 次に本発明でＣ・ｕ用１１ｆ　ｆｌＨな電荷輸送物質と
しては、特に制限はないが５例えばオキサゾール誘導体
、オキサシアソール誘導体、チアゾール誘導体、チアジ
アゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、・ｆミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、
ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾ
ン１ヒ合物、ピラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、
ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、
キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘
導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン
、ポリ−９−ビニルアントラセン等であってよい。

しかしながら光照射時発生ずるホールの支持体０１！Ｉ
への輸送能力が優れている外、＋ｉｉｆ記キャリア発生
物質との組合Ｍに好適なものが好ましく用いられ、かか
るＣＴＭとしては、例えば下記例示（ヒ合物ＵＴ　（Ｉ
Ｘ　Ｊ又は〔ｘｊで示されるスチル化合物が使例示化合
物群（ＩＫ）： また、ＣＴＨとして下記例示化合物群（ＸＩ　）〜（Ｘ
Ｖ）で示されるヒドラゾン化合物も使用可能である。

例示化合物群（ＸＩ）： 例示化合物群〔■〕 例示化合物群（ＸＩＩ［）　： 例示化合物群（ＸＩＶ）： 例示化合物群（ＸＶ）： また、ＣｒＭとして下記例示化合物［ＸＶＩ）で示され
るピラゾリン化合物も使用可能である。

・・−一〇／ 例示化合物群〔Ｘ′Ｖ１〕： また、ＣＴＭとして下記例示化合物群〔Ｘ■〕でされる
アミン誘導体も使用可能である。

例示化合物群〔Ｘ■〕： 次に本発明に用いられてよい保護層はバインダーとして
体積抵抗１０”Ω・Ｃｍ以上、好ましくはＩＱＩＯΩ・
ａｍ以上、より好ましくは１０１３Ω・Ｃｍ以上の透明
樹脂が用いられる。又前記バインダーは光又は熱により
硬化する廿（脂を少なくとも５０重量夕５以上含有する
ものとされる。

かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリル樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、ウ
レタン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、メラミンａ（脂、光硬化性・桂
皮酸樹脂等又はこれらの共重合もしくは共縮合ａｆｌｌ
Ｗがあり、その外電子写真材料に供される光又は熱硬化
性樹脂の全てが利用される。又前記保護層中には加工性
及び物性の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的とし
て必要により熱可塑性樹脂を５０重１％未満含有せしめ
ることができる。かかる熱可塑性り（脂としては、例え
ばポリプロピレン、アクリルυ（虜、メタクリル樹上、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニルＵ（脂、エポキシ樹脂、ブ
チラール樹脂、ボ１１カーボネート引脂、シリコン樹脂
、又はこれらの共重合樹脂、例えば塩化ビこルー酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体８を脂、ボ１ｊ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル等の高分子有機半導体、その他電子写真材料に供され
る熱可塑性樹脂の全てが利用される。

また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
、その他、必要によりＣＧＭを保護する目的で紫外線吸
収剤等を含有してもよく、前記パイングーと共に溶剤に
溶解され、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレー
ド塗布、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μｌ以
下、好ましくは１μｍ以下の層厚に形成される。

本発明の感光体の感光層の層構成は前記のように積層構
成と単層構成とがあるが、電荷輸送層、電荷発生層また
は保ｖ１／！！には感度の向上、残留電位ないし反復使
用時の疲労低減等を目的として、１！１または２ｍ以上
の電子受容性物質を含有せしめることができる。

本発明に使用可能な電子受容性物質としては、例えば無
水フハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸
、無水７タル酸、テトラクロル無水７り゛ル酸、テトラ
ブロム無水７タル酸、３−ニトロ無水７タル酸、４−ニ
トロ無水７タル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット
酸、テ）・ラシア／エチレン、テトラシアツキ７ノメタ
ン、０−ン二トロベンゼン、艶−ノニトロベンゼン、１
，３゜５、−）＋７二トロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、プルマニル、２−メチルナフトキノン、ノ
クロロジシ７ノパラベンゾキ／ン、アントラキノン、ノ
ニトロアントラキ／ン、トリニトロフルオレノン、９−
フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロ７ノニトリル
〕、ポリニトロ−９−７７Ｌ、　オレニリテンー〔ジシ
アノメチレンマロ７ノニトリル〕、ピクリン酸、０−ニ
トロ安Ｐ！、香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニ
トロ安、α香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロ
サリチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、７タル酸等
が挙げられる。

本発明において感光層に使用可能なパイングー樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン０４脂、フェノールυ
（脂、ポリエステル併脂、アルキッドａｔ！ｒ６、ポリ
カーボネートａｆｌＪｆｆ、シリコン樹脂、メラミン樹
脂等の付加重合型樹上、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、
並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ボ１７　　Ｎ−ビニル
カルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

犬にｎｆｆｆｆ光感光層持する導電性支持体としては、
アルミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は
金属箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなど
を蒸着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を
塗布した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを
使用することがで島る− 電荷輸送層は既述のＣＴ　Ｍを適当な溶媒に単独もしく
は適当なパイングー樹脂と共に溶解もしくは分散せしめ
たものを塗布して乾′３！させる方法により設ける。

ＣＴＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ツメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１，２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン、１，１．２−トリクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル等を挙げることができる。

形成されるＣＴＬの膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ１
特に好ましくは５〜３０μ糟である。

ＣＴＬ中のバインダーＦｊｔ謂１００重量部当りＣＴＭ
が２０〜２００重１部、好ましくは３０〜１５０重量部
とされる。

ＣＴ　Ｍの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く、
残留電位が高くなり易く、これより多いと溶媒溶解性が
悪くなる。

電荷発生層は、既述のＣＧＭとＣＴＭを別々に、あるい
は−緒に適当な溶剤に単独もしくは適当なバイングー樹
脂と共にｒ３Ｍもしくは分散せしめたものを塗布、乾燥
しでＣＴＬの場合と同様に形成することができる。

上記ＣＧＭを分散せしめてＣＧＬを形成する場合、当該
ＣＧＭは２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径
の粉粒体とされるのが好ましい、即ち、粒径があまり大
きいと層中への分散が悪くなると共に、粒子が表面に一
部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっては粒
子の突出部分で放電が生じたり或いはそこにトナー粒子
が付着してトナーフィルミング現象が生じ易い。

ただし、上記粒径があまり小さいと却って凝集し易く、
層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び繰返
し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界がある
から、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが望まし
い。

ＣＧＬは、次の如き方法によって設けることができる。

即ち、記述のＣＧＭをボールミル、ホモミキサー等によ
って分散媒中で微細粒子とし、バイングー樹脂お上りＣ
Ｔ　Ｍを加えて混合分散して得られる分散液を塗布する
方法である。この方法において超音波の作用下に粒子を
分散させると、均一分散が可能である。

ＣＧＬ中のパイングー樹脂１００重量当Ｑ　ＣＧＭが２
０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重ｉ部とさ
れ、ＣＴ　Ｍ　７！１ｔ２０−２００重量部、好＊　Ｌ
　＜　１ｉ３０−１５０重量部とされる。

ＣＧＭがこれより少ないと光感度が低く、残留電位の増
加を招き、又これより多いと暗減りが増大し、かつ受容
電位が低下する。

以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、好ましく
は１〜１０μｍ１特に好ましくは２〜７μｍである。

積層構成の場合、ＣＧＬとＣＴＬの膜厚比は１：（１〜
３０）であるのが好ましい。

前記単層構成の場合、電荷発生物質がバイングー樹脂に
含有される割合は、パイングー樹脂１ｏ。

１１１ｆｆｉｆｆｌＳニＮ　Ｌ　テ２０−２００１］部
、好＊　Ｌ　＜　ハ２５−ｉｏｏ重量部とされる。

電荷発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度が低
く、残留電位の増加を招き、又これより多いと暗減衰及
び受容電位が低下する。

次に電荷輸送物質がバイングー樹脂に対して含有される
割合は、バイングー樹脂１００重量部に対して２０〜２
００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部とされる。

電荷輸送物質の含有割合がこれより少ないと光感度が悪
く残留電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解
性が悪くなる。

前記単層構成の感光層中の電荷発生物質に対する電荷輸
送物質の量比はｍ量比で１：３〜１：２とするのが好ま
しい。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により説明するが、これにより本発
明の実施の態様が限定されるものではなし）。

実施例　１ アルミニウム省をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレックＭ　Ｆ　−１０、
積木化学工業社製）よりなる厚さ０．１μｍの中間層を
形成した。

次いでポリカーボネー）　ｔ６（脂（パンライトＬ−１
２５０、奇人化成社製）／　ＣＴ　Ｍ　（ＩＸ　−７５
）＝　１００／　７５（ｆｆｌ量比）を１６．５重１％
含有する１、２−ノクロルエタン溶液を中間層上にディ
ップ塗布し、ＩＳμ鵠厚の電荷輸送層を形成した。次に
、ＣＧ　Ｍとしで昇華した４、１０−ジブロムアンスア
ンスロン（■−３）／　／＜　ンライトＬ−１２５０＝
　１／２（ｍｎＬ比）カ９ｇＨｆ１％ｉ＝なるように１
，２−ジクロルエタン中ボールミルで２・１時間粉砕し
、更に２４時間分散した液にＣＴＭ（ＩＸ−７５）をパ
ンライ）Ｌ−１２５０に対して７５重二％およびＣＴＭ
に対して１０重１％の例示化合物（３）を加えた。この
溶液にモノクロルベンゼンを加えて１．２−ノクロルベ
ンゼン／モノクロルベンゼン＝７７３（体積比）になる
よう調製した分数液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布し、
乾燥して５μｔｏの電荷発生層を形成し、積層構成の感
光層を有する本発明に係る感光体を得た。

比較例　１ ′：Ｘ施例１において、例示化合物（３）を除いた以外
は実施例１と全く同様にして比較の感光体を得た。

実施例　２ 実施例１において、例示化合物（３）に代えて例示化合
物（１２）を泪いた以外は全く同様にして感光体を得た
。

実施例　３ 実施例１の例示化合物（３）を除いた感光層（比較例１
の感光体に同じ）上に、熱硬化性アクリル−メラミン−
エポキシ（１：１　：１　）樹脂１．５５重量部および
例示化合物（３）　０．１５５重量部をモノクロルベン
ゼン／１，１．２−）ジクロルエタン混合溶媒に溶解さ
せた塗布液をスプレー塗布し、乾燥して１μｍ厚の保護
層を有する感光体を得た。

実施例　４ 実施例１の例示化合物（３）を除いた感光層上に、シリ
コンハードフート用ブライマーＰＩＩ９１　（東芝シリ
コン社製）を０．１μ臨となるようにスプレー塗布し、
更にそのヒにシリコンハードツー））スガード５１０（
東芝ンリフン社製）及び例示化合物（３）を樹脂１００
重量部にたいして１０重量部となるよう添加した溶液を
スプレー塗布し、乾燥して１μｌｆｉ厚の保護層を形成
し感光体を得た。

実施例　５ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレ７りＭＦ−１０、前出
）よりなる厚さ約０．１μｍの中間層を形成した。

次いでＣＴＬ用塗布液としてブチラール用語（エスレッ
クＢＸ−１、積木化学社製）８重量％とＣＴＭ　　（Ｉ
Ｎ−７５）　６重１％をメチルエチルケトンに溶解して
得られる塗布液を前記中間層上に塗布・乾燥して１０μ
＋１厚の電荷輸送層を形成した。次いでＣＧＭ（ＩＶ−
７）　０．２ｇをペイントフンデショナ−（Ｐａｉｎｔ
　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ、　　Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉ１社
製）で３０分粉砕し、これにポリカーボネート樹謂（パ
ンライ）Ｌ−１２５０、前出）全１．Ｚ−ジクロルｘ　
９　：／　／　ＬＬＺ−トリクロルエタン混合溶媒に０
．５重量％となるよう溶解させた溶液を８．３ｇ加えて
３分間分散し、次いでこれにポリカーボネート樹脂、Ｃ
Ｔ　Ｍ　（ＩＸ−７５＞および例示化合物（３）をそれ
ぞれ３．３重量タロ、２．６ｍＷｋ％お上ｆＪ０．２６
重量％となるよう１，２−ジクロルエタン／１，１．２
−）ジクロルエタン混合溶媒に溶解して得られる溶液１
９．１．を加えてさらに３００分間分散た。かくして得
られた分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布し、かつｆ
７．燥して５μｍ厚の電荷発生層を形成し、積層ｈ１成
の感光層を有する感光体を得た。

比較例　２ 実施例５において例示化合物（３）を除いた以外は実施
例５と全く同様にして比較の感光体を得た。

実施例　６ 実施例５において、例示化合物（３）に代えて例示化合
物（１２）を用いた以外は全く同様にして感光体を得た
。

実１例　７ 較例２の感光体に同じ）上に、実施例３と同様の例示化
合物（３）を含有する保護層を設置し、感光体を得た。

実施例　８ 実施例５の例示化合物（３）を除いた感光層上に、実施
例４と同様の例示化合物（３）を含有する保護層を設置
し、感光体を得た。

上記のようにして得られた感光体試料を次に示すオゾン
疲労試験機により耐オゾン性を評価した。

すなわち、ｌＷ電試験磯（用ロ電機製作所製Ｓｒ’−４
２８型）１こオゾン発生器（口本オゾン株式会社製０−
１＝２型）およびオゾンモニター（エバラ実業株式会社
製Ｅ　Ｃ−２００１型）を取り付けた装置を用いた。

オゾン濃度９０ｐｐｍにおいて感光体を装着し、＋６に
■の電圧を印加して５秒間のコロナ放電により感光層を
帯電させた後５秒間放置（この時の電位を初期電位■。

とする）し、次いで感光層表面の照度が１４ルツクスと
なる状態でタングステンランプよりの光を照射し、この
毘作を１００回くり返した。

１（１０Ｉｉｉ１ｒｍＩｆｆｆ８（７１”！イ；’ｒｆ
、−Ｖｒ）−十７．ｎ’ｓＶｖ／Ｖ−ｙ１００（％）で
耐オゾン性を表した６　■工／■工。は１００回反復後
の電位低下の程度を示すものであり、数値が大きい程好
ましい。

また、オゾンを導入しないで、初期電位を十６００　Ｖ
から＋１００■に減衰させるに必要な露光量Ｅ招（ルッ
クス・秒）も測定した。数値が小さい程、感度が高いこ
とを示す。これらの結果を別表に示す。

別表 別表から本発明の感光体はいずれも耐オゾン性および電
子写真特性共にすぐれているのに対し、比較用感光体は
オゾン劣化が著しく電子写真特性も良くないことが判る
。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の正帯電用感光体の断面図
である。 １・・・支持体 ２・・・電荷輸送層 ３・・・電荷発生層 ４・・・感光層 ５・・・電荷輸送物質（ＣＴ　Ｍ　） ６・・・電荷発生物質（ＣＧ　Ｍ　） ７・・・保護層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層および必要に
   応じて保護層を順次積層した電子写真感光体において、
   電荷発生層中に電荷輸送物質を含有し、かつ電荷発生層
   中あるいは保護層中に下記一般式［ I ］で示される化
   合物を含有することを特徴とする正帯電用電子写真感光
   体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
   ル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２およびＲ＿３は各々、水素原子、ハロゲン原子、アル
   キル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
   オ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基
   、アシル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、アシ
   ルオキシ基、アルキルアミノ基、スルホンアミド基また
   はアルコキシカルボニル基を表し、Ｚはクロマンもしく
   はクマラン環を形成するに必要な原子群を表す。さらに
   ＲとＲ＿１は互いに環化してクロマンもしくはクマラン
   環を形成してもよく、これらのクロマンおよびクマラン
   環は置換基を有してもよい。］