JPS6352150A - 正帯電用電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、特に正帯電：ｉ］感光
体に関する。

〔従来の技術〕

従来、例えば電子写真感光体としては、セレノ、酸化亜
鉛、硫化カドミウム等の無機先導電性物′二τを含有す
る感光層を有する感光体が去く用いら・−ている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎル
ビニルカルバゾールと２．４，７．−トリニトロ−９−
フルオレノンを含有した感光でｊ８有するａ機感光体に
ついて記載されているっしかしこの感光体は、感度及び
ｉｔ久性において必すしら名足できるものではない。こ
のような欠点を改善するために、感光層において、電荷
発生層中と；荷論遇機能とを異なる物質に個別に分担さ
せることにより、感度が高くて耐久性の大きい有ド１感
光体を開発する試みがなされている。

このような、いわば機能分離型の電子写真感光体におい
ては、各機能を発揮する物質を広い範囲のらのから選択
することができるので、任意の特性を有する電子写真感
光体を比較的容易に作製することが可能である。

こうし１こ機能分離型の電子写真感光体に有効な電荷発
生物質として、従来数多くの物質が提案されている。（
１１磯物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１
６１９８号公報に記載されているように、無定形セレン
があり、これは有！２Ｎ電荷輸送物質と組み合わける。

まｆ二、有機染料や有機顔料を電荷発生物質として用い
た電子写真、感光体も多数提案されており、例えば、ヒ
スアゾ化合物を含有する。感光層を有するものは、特開
昭４７−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５・
ｌ−７９６３２号、同５６−１１６０４０号各公報等に
より既に知られている。

ところで、前記有機光導電性物質を用いた従来の感光体
は通常、負帯電用として使用されている。

この理由は、負帯電使用の場合には、電荷のうちホール
の移動変が大きいことから、７．シ感変等の面で有１１
なためである。しかしながら、このような負帯電使用で
は、次の如き問題かあることｎ〜判明している。即ち、
帯電器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生し易く
なり、環境条件を悪くするという問題がある。さらに他
の問題は、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが
必要となるが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に対
する摩擦帯電系列からみて製造か困難であることである
。

そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用することが提案されている。例えば、電荷発生層上に
電荷輸送層を猜′・ごして感光体を形成する際、感光体
表面の正電荷を能率よく打消すｒ二めｒｉｉｒ記電荷輸
送層に電子輸送能の大きい、例えばトリニトロフルオレ
ノンを使用しているが、該物質は発ガン性があり、公害
上極めて不適当である。

さらに正帯電用感光体として、米国特許第３６１５４１
４号明細−１には、チアピリリウム塩（電荷発生物質）
をポリカーボネート（バインダー樹脂）と共晶錯体を形
成するように含有させにものが示されている。しかしこ
の公知の、感光体では、メモリー現象か大きく、ゴース
トも発生しｋ）いという欠点かめる。又米国特許第３３
５７９８９号明細書にも、フタロノアニンを含有せしめ
た感光体７ハ示されているが、フタロノアニンは結晶型
によって特性が変化する上に、結晶型を蛾密に制御しな
ければならないという弊害があり、かつメモリー現象が
大きく、短波長盛宴が低いため前記短波長を含む可視光
を光源とする曳写殿には不適当なものとされる。

このように正帯電用感光体を得るための試みが種ぐ行１
；われでいるが、いずれら光ム度、メモリー又は公害等
のへて改得す・＼き多く○問題点がある。

そこで光μ、ζミ射時示時ホール電「を発生する電荷発
生物質を含有する電荷発生層を上層（表面層）とし、ホ
ール輸送機：、ｔを有する電６７輸送物質を含む電荷輸
送′・ｊηを下層とする積層（１が戊の感光層を有する
。感光体を正帯電用として使用することか考えられる。

さらに又、前記電荷発生物質と前記電荷輸送物質を含む
単層構成の感光層を有する。感光体も正帯電用として使
用可能と考えられる。なおかかる正帯電用とされる感光
体においては、構造中に例えば電子吸引性基を有する・
ｄ荷発生物質を用いるようにすれば、感光体表面の正電
荷を打消すための電子の移置が早くなり、高感度特性が
得られることが考えられる。

しかしながら、前記正帯電用感光体はいずれも電荷発生
物質を含む層か表面層として形成されるため、光照射、
コロナ放電、氾変、特に機械的摩擦等の外部作用に敏感
な電荷発生物τ１がｉ７記表面層近傍に存在することと
なり、感光体の保存中及び像形成の過程で電子写真性ｆ
、モが劣化し、画質か低下するようになる。

従来の′電荷輸送層を表面層とする負帯電用盛７−体に
おいては、前記各種の各部作用グ・形′９：よ圃めて少
なく、むしろ前記電荷ｔ、Ｓ送苫ル・〈下層の電荷でに
主層を保護する作用を汀している。

これに反して正帯電用感光体の場合は表面層とされる電
荷発生物質を含む層が外部作用、特に現像及びクリーニ
ング等により機械的摩耗及び損傷をうけ、白ポチ、白筋
等の画像欠陥その地表面電位、感度、メモリー、残留電
位等の電子写真性能の劣化が生ずるようになる。

そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から成る薄い保護
層を設け、前記電荷発生物質を含む層を補強することが
考えられるが、光照射時発生する電荷が該保護層でブロ
ッキングされて光導電性が失なわれるという問題がある
。

また、表面層となる電荷発生層の膜厚を増すことにより
電荷発生層の耐摩耗性および耐傷性を高めることが考え
られるが、膜厚の増加が感度低下を招くという問題があ
る。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、有機光導電性物質を用いて正帯
電用として好適に構成され、耐傷性に優れ高感度で耐久
性があり、しかもオゾン酸化耐性にも勝る電子写真感光
体を提供することにある。

〔発明の構成および作用効果〕

本発明の目的は、導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発
生層および必要に応じて保護層を順次積層した電子写真
感光体において、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有し
、かつ電荷発生層中あるいは保護層中に下記一般式で示
される化合物を含有する正帯電用電子写真感光体によっ
て構成される。

一般式 式中、Ｒ，は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表し、
Ｒ２およびＲ１は各々、水素皇子まｊ二は炭素原子数１
〜１８のアルキル基を表す。Ｒ４は水素原子または炭素
原イ数１〜１０のアルキル基を表す。

なお、電荷発生層の膜厚が２〜７μｍである場合に本発
明の効果がより発揮される。

従来の技術でも記述したように有機光導電性物質を用い
た正帯電用感光体においては、電荷発生層（以下、ＣＧ
Ｌと略すことがある）が表面層となるので耐傷性に欠け
、耐久性向上のためにはＣＧＬ膜厚を厚くする必要があ
る。しかしながら、膜厚を厚くすると感度低下を引き起
こす。この感度低下を抑制する手段としてＣＧ　Ｌ中へ
の電荷輸送物質（以下、ＣＴ　Ｍと略すことがある）添
加があるか、このＣＴ　Ｍは電荷発生物質（以下、ＣＧ
Ｍと略すことがある）に比へオゾン酸化を受は易い＋Ｘ
Ｔ造を存するので、オゾンにより容易に劣化され感光体
の耐久性が損９つれてしまう。

本発明者らは、オゾン劣化性の改良に関し鋭意検討の結
果、正帯電用感光体の表面層であるＣＧＩ、中にある種
のアルキリデンビスフェノール系化合物を含有させるこ
とにより、上記劣化を著しく怪減できることを見い出し
本発明をなすに至った。

作用効果の詳細は不明であるが、オゾンがＣＧＬ中のＣ
Ｔ　Ｍを劣化するより曲に本発明の化合物に作用し、そ
れ以上のオゾン酸化をガードすることによりＣＴ　Ｍか
保護されるものと考える。

本発明の化合ｖ、〕は自身の酸化によってＣＴＭのオゾ
ン劣化を防止するので、必要に応じてＣＧＬ上に保護層
（以下、ＯＣＬと略すことがある）を設けた感光体にお
いては、勿論ＣＧＬ中に添加されるが、ＣＧＬにも添加
されてよく、更にＣＴ　Ｍを主成分とする電荷輸送層　
（以下、ＣＴ　Ｌと略すことがある）にも添加されてよ
い。

以下、本発明をより具体的に詳遇する。

前記一般式で示される本発明の化合物は４．４′−アル
キリデンヒスフェノール系化合物でε５る。

一般式において、Ｒ、、Ｒ、およびＲ３で表されろ炭素
原子数１〜１８のアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、
例えばメチル基、エチル基、プロピル法、ｉ−ブチル基
、ｔ−ブチル基、ペンチル活、オクチル基、ドデシル基
等を挙げることができる。

Ｒ４で表される炭素、＊千成１〜１０のアルキル基は直
鎖でも分岐でらよく、例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ペンチル基
、ヘキノル基、ノニル基等を挙げることができる。

本発明に好ましく用いられる化合物の代表的具体列を以
下に示すが、これに限定されるものではない。

これらの化合物はプラスチック、合戎繊椎、エラストマ
ー、ワックス、油脂類なとの酸化防止剤として入手でき
る市販品を含み、また米国特許２゜７９２．４２８号、
同２，７９６．４４５号、同２，８４１，６１９号、特
公昭４０−１６５３９号、特開昭５０−６３３８号、ジ
ャーナル・オブ・ザ・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ、Ｃ
ｂｅｍ、Ｓｏｃ、）。

２４３、１９５４年等に記載された方法に従って合成す
ることができる。

本発明の化合物の添加量は、ＣＧＬ中に用いられる場合
、ＣＧＬ中のＣＴＭに対ｉ５て０．１〜１００屯量％、
好ましくは１〜５０重１％、特に好ましくは５〜２５重
量％である。また、ＯＣＬ中に用い：）しる場合、ＯＣ
Ｌ中のバインダー樹脂に対して０１〜１００重量％、好
ましくは１〜３０重呈％である。

次に本発明の感光体の構成を図面によって説Ｗ］する。

感光体としては例えば第１図に示１上うに支持体ｌ　（
導電性支持体またはノート上（こ導電７ｊを設けにしの
）上にＣＴＭと必要に応してノーインダー樹脂を含有す
る電荷輸送層２を下層とし、ＣＧＭ、ＣＴＭと必要に応
じてバインダー樹脂を含有する電荷発生層３を上層とす
る積層構成の感光層・１を設け１こもの、第２図に示す
ように第１図の感光１層の上に保護層（ＯＣＬ）４を設
けたもの及び第３図に示すように支持体上にＣＧＭとＣ
ＴＭと必要に応じてバインダー樹脂を含有する単層！！
成、７）感光層４を設けｒ二もの、等が挙げられるが、
第３×の単裔購成Ｏ感光層上にＯＣＬか設けられてろよ
く、まｆ二支持体と感光層の間に中間層か設：すられて
もよい。

次に本発明に適する電荷発生物質としては、可視光を吸
収してフリー電荷を発生するものであれ：ｉ、無機顔料
及び有機色素の何れをも用いることができろ。無定形セ
レン、三方晶系セレン、セレン−砒素合）、セレン−テ
ルル合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セ
レン化カドミウム、流化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機
顔料の外、次の代表例で示されるような有機顔料を用い
てもよい。

（１）モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金１．４錯塩アゾ
預料、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾ
ールアゾ顔料等のアゾ系顔料。

（２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。

（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ンヘンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ヒオラシトロン誘導体及びイソビオラントロノ誘導体等
のアントラキ・′ン系又は多環キノノ系顔料 （４）インジゴ誘導体皮びチオインンゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロンアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）　ジフェニルメタン系、顔料、トリフェニルメタ
ン顔料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボ
ニウム系、頂料 （７）アンン顔料、オキサンン顔料伎びチアノン顔料等
のキノンイミン系１預料 （８）　シアニン、Ｗｔ科及びアゾメチン顔料等Ｑ）メ
チン系顔料 （９）　キノリン系・預ｒト （１０）　　ニトロ系顔料 （１１）ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（ｉ３）
　　ナフタルイミド系顔料 （１＝１　）　　ヒスベンズイミダゾール誘導体等のペ
リノン系顔料 電子吸引性基を汀する種々のアゾ顔料が、感度、メモリ
ー現象、残留電位等の電子写真特性の良好さから用いら
れるが耐オゾン性の点で多環キノン系顔料が最も好まし
い。

詳細は不明であるが、おそらくアゾ基はオゾン酸化を受
は易く電子写真特性が低下してしまうが、多環キノン類
はオゾンに対して不活性であるためと思われる。

前記本発明に用いられるアゾ系顔料としては、例えば次
の例示化合物群（１）〜〔■〕で示され例示化合物群〔
Ｉ〕： 例示化合物群（ｎ）・ 例示化合物群〔■〕： 例示化合物（ＩＶ） Ｊ″１４下全゛＾ −ジ′ 例示化合物〔■〕： また、以下の多環キノン顔料から成る例示化合物群（Ｖ
ｌ　）〜〔■〕はＣＧＭとして最も好ましく一−−７ 例示化合物群〔■〕： 例示化合物群〔■〕： 例示化合物群い１〕： 次に本発明で使用可能な電荷輸送物質としては、特に制
限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、チアゾール誘導体、デアジアゾール誘導体
、トリアゾール誘導体、ノミダゾール誘導体、イミダシ
ロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダプリジ
ン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾ
リン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘
導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナプリン講導体、
ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘
導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニル
アントラセン等であってよい。

しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、Ｆ　ａ”ｌキャリア発生物質と
の組合せに好適なものが好ましく用いられ、かかるＣ　
Ｔ　Ｍとしては、例えば下記例示化合物群（ＩＫ　）又
は（Ｘ）で示されるスチル化合物が使用される。

例示化合物群〔■〕； 例示化合物群ＣＸ） また、ＣＴ　Ｍとして下記例示化合物群（ＸＩ）〜〔Ｘ
■〕で示されるヒドラゾン化合物も使用可能である。

例示化合物群〔■〕 例示化合物群（ＸＩ［ｌ　）　： 例示化合物群（ＸＩＶ　）　： 例示化合物群ＣＸＶ　）　： また、ＣＴＭとして下記例示化合物（Ｘ　Ｖｌ　）で示
されるピラゾリン化合物も使用可能である。

二・１、 例示化合物群（Ｘ’ｖ’ｌ）： また、ＣＴ　Ｍとして下記例示化合物群〔Ｘ■〕で示さ
れるアミン誘導体も使用可能である。

−ゝ、＼ ゛・、」シ′ 次に本発明に用いられてよい保護層はバインダーとして
体積抵抗１０’Ω・Ｃｍ以上、好ましくは１０１０Ω・
０ｍ以上、より好ましくは１０１３Ω・０ｍ以上の透’
！１　’Ｍ　’Ｉ’５　ｆｔ・用いられる。又前記バイ
ンダーは光又は鴇により硬化する樹脂を少なくとも５０
重世％以上含有するしのとされる。

かかる光又は）へにより硬化する樹脂としては、例えば
熱硬化性アクリル樹脂、ノリコン樹脂、エポネン樹脂、
ウレタン樹脂、尿素樹脂、フェノール＋ｊｔ　指、ポリ
エステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化
性・珪皮酸樹脂等又はこれら○共重合もしくは共縮合樹
脂があり、その外電子写真材料に供される光又は熱硬化
性樹脂の全てが利用されろ。又前記保護層中には加工性
及び物性、）改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的と
して必要により熱可塑性！１５を脂を５０重量％未満含
有せしめろことかできる。かかる熱可塑性樹脂としては
、例几ばポリプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキノ樹七、
ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコンｆａ
ｔ指、又はこれろの共重合樹脂、例えば塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水
マレイン酸共重合体樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル等の高分子ａ機半導体、その池電子写真材料に供され
る熱可塑性樹脂の全てが利用されろ。

また前記保護層は、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によりＣＧＭを保護する目的で紫外線吸収
剤等を含有してもよく、前記バインダーと共に溶剤に溶
解され、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード
塗布、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μｍ以下
、好ましく：よ１μｍ以下の層厚に形成される。

本発明の感光体の感光層の層購咬：よ前記のように債層
購成と４ｉ層構成とがあるが、４尚輸送層、電荷発生層
または保護層には感度の向上、残留電位ないし反復使用
時の疲労低減等を目的として、１種または２種以上の電
子受容性物質を含有せしめることができる。

本発明に使用可能な電子受容性物質として：よ、例えば
無水コハク酸、無水マレイン酸、ノブロム無水マレイン
酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラ
ブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニ
トロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット
酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン
、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、ｌ、
３゜５、−ト’）ニトロベンゼン、バラニトロペンツニ
トリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、ク
ロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ジク
ロロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジニ
トロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９−フ
ルオレニリデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕
、ポリニトロ−９−フルオレニリデンー〔ジシアノメチ
レンマロノンニトリル〕、ピクリン酸、０−ニトロ安息
香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニトロ安息香酸
、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、３
．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸等が挙げられる。

本発明において感光層に使用可能なバインダー樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エボキノ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ン°ノコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型
樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹
脂の繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂
、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶
縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分
子有機半導体か挙げられる。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した低、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

電荷輸送層は既述のＣＴ〜■を適当な溶媒に単独もしく
は適当なバインダー樹脂と共に溶解もしくは分散せしめ
たものを塗布して乾燥させろ方法により設ける。

ＣＴＬの形成に用いられる溶媒としては、例え：ｆ　Ｎ
　、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、
キシレン、モノクロルベンゼン、ｌ、２−ジクロロエタ
ン、ジクロロメタン、１．１．２−トリクロロエタン、
テトラヒドロフラン、メチルエヂルケトン、酢酸エチル
、酢酸ブチル等を挙げることができる。

形成されるＣＴＬの膜厚は、好ましくは５〜５０μｍ１
特に好ましくは５〜３０μｍである。

ＣＴＬ中のバインダー＋Ｍ詣１００重量部当りＣＴＭが
２０〜２００１′Ｔｒｆｉ部、好まシくハ３０〜１５０
重量部とされる。

ＣＴ　Ｓｌの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く
、残留電位が高くなり易く、これより多いと溶媒溶解性
が↓くなろ。

電荷発生層は、既述のＣＧ　ＭとＣＴ　Ｍを別々に、あ
るいは−緒に適当な溶剤に単独もしくは適当なバインダ
ー樹脂と共に溶解もしくは分散せしめたものを塗布、乾
燥してＣＴＬの場合と同様に形成することができる。

上記ＣＧ　Ｎ１を分散仕しめてＣＧＬを形成する場合、
当該ＣＧＭは２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均
粒径の粉粒体とされるのか好ましい。即ち、粒径があま
り大きいと層中への分散か悪くすると共に、粒子が表面
に一部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によって
は粒子の突出部分て放電が生したり或いはそこにトナー
粒子か付着してトナーフィルミング現象が生じ易い。

ただし、上記粒径があまり小さいと却って１疑果し易く
、層の抵抗か上昇しｊコリ、結晶欠陥か増えて感度及び
繰返し特性が低下しｆコリ、或いは微判化する上で限界
があるから、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのか
望ましい。

ＣＧＬは、次の如き方法によって設けることかできる。

即ち、記述のＣＧ　Ｍをホールミル、ホモミキサー等に
よって分散媒中て８’ｌＬ　ｍ粒子とし、バイングー樹
脂およびＣＴＭを加えて混合分散して得られる分散液を
塗布する方法である。この方法において超音波の作用下
に粒子を分散させると、均一分散が可能である。

ＣＧＬ中のバインダー樹脂１００重量当りＣＧＭが２０
〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重量部とされ
、ＣＴＭが２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５
０重量部とされる。

ＣＧ　Ｍがこれより少ないと光感度が低く、残留電位の
増加を招き、又これより多いと暗減衰が増大し、かつ受
容電位が低下する。

以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、好ましく
は１〜１０μ細、特に好ましくは２〜７μ−である。

頂、１楕成の場合、ＣＧＬとＣＴＬの膜厚比は１：（１
〜３０）であるのが好ましい。

前記単層構成の場合、電荷発生物質がバインダー樹脂に
含有される割合は、バインダー樹脂１００重量部に対し
て２０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重量部
とされる。

電荷発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度が低
く、残留電位の増加を沼き、又これより多いと暗減衰及
び受容電位が低下する。

次に電荷輸送物質がバインダー１ａｔＭ１に対して含有
される割合は、バインダー樹脂１００重１部に対して２
０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部とさ
れる。

電荷輸送物質の含有割合がこれより少ないと光感度が悪
く残留電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解
性が悪（なる。

前記単層構成の感光層中の電荷発生物質に対する電荷輸
送物質の量比は重量比で１＝３〜ｌ：２とするのが好ま
しい。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により説明するが、これにより本発
明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例　ｌ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレックＭＰ−１０、漬水
化学工業社製）よりなる厚さ０．１μｍの中間層を形成
しｒこ。

次いでポリカーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０
、音大化成社製）／　ＣＴ　Ｍ　（ＴＸ　−７５）　＝
　ｔｏｏ／　７５（重量比）を１６．５重は％含有する
１、２−ンクロルエタン溶液を中間層上にディップ塗布
し、１５μｍ享の電荷輸送層を形成した。次に、ＣＧＭ
として昇示した４、１０−ンブロムアンスアンスロン（
ＶＴ−３）／パンライトＬ　−１２５０＝　１／２（重
量比９が９重量％になるように１．２−ジクロルエタン
中ボールミルで２４時間粉砕し、更に２４時間分散した
液にＣＴＭ（ＩＸ−７５）をパンライトＬ−１２５０に
対して７５重量％およびＣＴ　Ｍに対して１０重量％の
例示化合物（５）を加え１こ。この溶液にモノクロルベ
ンゼンを加えて１．２−ジクロルベンゼン／モノクロル
ベンゼン＝７、’３（体積比）になるよう調製した分散
液を前記ＣＴ　Ｌ上にスプレー塗布し、乾燥して５μｍ
の電？ｒＪ発生層を形成し、積層＋１゛ζ成の感光、藩
を有する本発明に係るｊＦ８光体を得ｒこ。

比較例　１ 実施例１において、例示化合物（５）を除いた以外は実
施例１と全く同様にして比較の感光体を得た。

実施例　２ 実施例１において、例示化合物（５）に代えて例示化合
物（３）を用いた以外は全く同様にして感光体を得た。

実施例　３ 実施例１の例示化合物（５）を除いた感光層（比較例１
の感光体に同じ）上に、熱硬化性アクリル−メラミン−
エポキシ（１：１：１）樹脂１．５５重量部および例示
化合物（５）　０．１５５重量部をモノクロルベンゼン
／１，１．２−）リクロルエタン混合溶媒に溶解させた
塗布液をスプレー塗布し、乾燥して１μ攬厚の保護層を
有する感光体を得た。

実施例　４ 実施例１の例示化合物（５）を除いた感光層上に、シリ
コンハードコート用プライマーＰＨ９１（東芝シリコン
社製）を０．１μ−となるようにスプレー塗布し、更に
その上にシリコンハードコートトスガード５１０　（東
芝シリコン社製）及び例示化合物（５）を樹脂１００重
量部にたいして１０重量部となるよう添加した溶液をス
プレー塗布し、乾燥して１μｍ厚の保護層を形成し感光
体を得た。

実施例　５ アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
より成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体（エスレックＭＰ−１０、前出
）よりなる厚さ約０．１μｍの中間層を形成した。

次いでＣＴＬ用塗布液としてブチラール樹脂（エスレノ
クＢＸ−１、漬水化学社製）８重量％とＣＴＭ　（Ｉ（
−７５）　６重量％をメチルエチルケトンに溶解して得
られる塗布液を前記中間層上に塗布・乾燥して１０μｍ
厚の電荷輸送層を形成した。次いてＣＯＮ２　（ＩＶ　
−７）　０．２９をペイントコンデショナ−（Ｐａｉｎ
ｔ　ＣｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒＳＲｅｄ　Ｄｅｖｉ１社製
）で３０分扮砕し、これにポリカーボネート樹脂（パン
ライトＬ−１２５０、前出）を１．２−ジクロルエタン
／１，１．２−トリクロルエタン混合溶媒に０．５重量
％となるよう溶解させた溶液を８．３ｇ加えて３分間分
散し、次いでこれにポリカーボネート樹脂、ＣＴ　Ｍ　
（ＩＫ　−７５）および例示化合物（５）をそれぞれ３
．３重量％、２．６重量％および０．２６重量％となる
よう１．２−ジクロルエタン／１，１．２−）ジクロル
エタン混合溶媒に溶解して得られる溶液１９．１ｇを加
えてさらに３００分間分散た。かくして得られた分散液
を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布し、かつ乾燥して５μｍ
厚の電荷発生層を形成し、積層構成の感光層を有する感
光体を得た。

比較例　２ 実施例５において例示化合物（５）を除いた以外は実施
例５と全く同様にして比較の感光体を得た。

実施例　６ 実施例５において、例示化合物（５）に代えて例示化合
物（３）を用いた以外は全く同様にして感光体を得た。

実施例　７ 実施例５の例示化合物（５）を除いた感光層（比較例２
の感光体に同じ）上に、実施例３と同様の例示化合物（
５）を含有する保護層を設置し、感光体を得た。

実施例　８ 実施例５の例示化合物（５）を除いた感光層上に、実逆
例４と同様の例示化合物（５）を含有する保護層を設置
し、感光体を得た。

−Ｆ記のようにして得られた感光体試料を次に示すオゾ
ン疲労試験機により耐オゾン性を評価した。

すなわち、静電試験機（川口電機製作新製５Ｐ−４２８
型）にオゾン発生器（日本オゾン株式会社製０−１−２
型）およびオゾンモニター（エバラ実業株式会社製Ｅ　
Ｇ−２００１型）を取り付けた装置を用いた。

オゾン濃度９０ｐｌ）ｍにおいて感光体を装着し、÷６
ＫＶの電圧を印加して５秒間のコロナ放電により感光層
を帯電させた後５秒間放置（この時の電位を初期電位Ｖ
。とする）し、次いて感光層表面の照度ｈ・１４ルゾク
スとなる状聾でタングステンランプよりの光を照射し、
この操作を１００回くり返した。

１００回照射後の電位を■１とする時、■ｌ／■ｏ×１
００（％）で耐オゾン性を表した。Ｖ、／Ｖ。は１００
回反復後の電位低下の程度を示すものであり、数値が大
きい程好ましい。

また、オゾンを導入しないで、初期電位を＋６００Ｖか
ら＋１００■に減衰させるに必要な露光量Ｅｏｏ：（ル
ックス・秒）も測定した。数値が小さい程、感度が高い
ことを示す、これらの結果を別表に示す。

別表 別表から本発明の感光体はいずれも耐オゾン性および電
子写真特性共にすぐれているのに対し、比較用感光体は
オゾン劣化が著しく電子写真特性も良くないことが判る
。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第３図は本発明の正帯電用感光体の断面図
である。 １・・・支持体 ２・・・電荷輸送層 ３・・・電荷発生層 ４・・・感光層 ５・・・電荷輸送物質（ＣＴ　Ｍ　） ６・・・電荷発生物ｉｔ（ＣＧＭ） ７・・保護層 出願人　　　　小西六写真工業株式会社第３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に電荷輸送層、電荷発生層および
   必要に応じて保護層を順次積層した電子写真感光体にお
   いて、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有し、かつ電荷
   発生層中あるいは保護層中に下記一般式で示される化合
   物を含有することを特徴とする正帯電用電子写真感光体
   。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は炭素原子数１〜１８のアルキル基を表
   し、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々、水素原子または炭素原
   子数１〜１８のアルキル基を表す。Ｒ＿４は水素原子ま
   たは炭素原子数１〜１０のアルキル基を表す。〕