JPS63158554A

JPS63158554A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPS63158554A
Application number: JP30706186A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Tamaki; 玉城　喜代志; Koichi Kudo; 浩一工藤; Yoshihiko Eto; 嘉彦江藤; Yoshiaki Takei; 武居　良明
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1986-12-22
Filing date: 1986-12-22
Publication date: 1988-07-01

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用外型〕本発明は電子写真感光体に関し、特に有機光導電性電子
写真感光体の改良に関する。

ｒ　ｒ；ｅ来の技術〕カールソン方法の電子写真複写（幾においては、感光体
表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成し、
その静電潜像をトナーによって現像し、次いでその可視
像を紙等に転写、定着させろ。

一方、感光体には付着トナーの除去や除電、表面の清浄
化が施され、長期に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論、
加えて繰返し使用での耐すリ性、耐摩耗性、耐湿性等の
物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光時
の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好である
ことが要求されろ。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
体層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
体層の材料として利用することが近年活発に研究、開発
されている。

例えば特公昭５０−１０４９６号には、ポリ−Ｎ−ヒニ
ルカルバゾールと２．４．７−）リニトロー９−フルオ
レノンを含有した感光体層を存する有機感光体について
記載されている。しかしこの感光体は、感度及び耐久性
において必ずしも満足できるしのではない。このような
欠点を改善するために、感光体層において、電荷発生機
能と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担させるこ
とにより、感度が高くて耐久性の大きい有機感光体を開
発する試みがなされている。このようないわば機能分離
型の電子写真感光体においては、各機能を発揮する物質
を広い範囲のものから選択することができるので、任意
の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製する
ことが可能である。

こうした機能分離型の電子写真感光体に仔効な電荷発生
物質として、従来数多くの物質が提案されている。無機
物質を用いる例としては、例えば特公昭４３−１６１９
８号に記載されているように、無定形セレンがある。こ
れは有機電荷輸送物質と組合されろ。

また、ａ機染料や有機顔料を電荷発生物質として用いた
電子写真感光体ら多数提案されており、例えば、ビスア
ゾ化合物を含有する感光体層を有するものは、特開昭４
７−３７５４３号、同５５−２２８３４号、同５４−７
９６３２号、同５６−１１６０４０号等により既に知ら
れている。

ところで、有機光導電性物質を用いる公知の感光体は通
常、負帯電用として使用されている。この理由は、負惜
、電使用の場合には、電荷のうちホールの移動度が大き
いことから、光感度等の面で有利なためである。

しかしながら、このような負帯電使用の場合の問題は、
帯電器による負帯電時に雰囲気中にオゾンが発生し易く
なり、環境条件を悪くしてしまう。

また、負帯電用感光体の現像には正極性のトナーが必要
となるが、正極性のトナーは強磁性体電荷粒子に対する
摩擦帯電系列からみて製造が困難であることである。

そこで、有機光導電性物質を用いる感光体を正帯電で使
用する、例えば、電荷発生層上に電荷輸送層を積層し、
電荷輸送層を電子輸送能の大きい物質で形成する正帯電
感光体等が提案されている。

しかしながら電荷輸送層に例えばトリニトロフルオレノ
ン等を含ａせしめると、該物質が発癌性である等の問題
を提起することがある。他方、ホール輸送能の大きい電
荷輸送層上に電荷発生層を積層した正帯電感光体が考え
られるが、この機構では表面側に存在させる電荷発生層
を非常に薄くする必要があり、耐刷性等が悪くなり、実
用的な層構成ではない。

また、正帯？［感光体として、米国特許３．６１５．４
１４号には、チアピリリウム塩（′：４荷発荷物生物質
ポリカーボネート（バインダ樹脂）と錯体を形成するよ
うに含有さ仕たらのが示されている。しかしこの感光体
では、メモリ現象が大きく、ゴーストら発生し易いとい
う欠点かある。ま１こ米国特許３，３５７’、９８９号
には、フタロンアニンを含有せしめた感光体が示されて
いるが、フタロシアニンは結晶型によって特性が変化す
る上に、結晶型を厳密に制御する必要があり、更に短波
長感度が不足しかつメモリ現象ら大さく、可視光波長域
の光源を用いる複写機には不適当である。

このように正帯電感光体を得るための試みが種々行なわ
れているが、いずれも光感度、メモリ現象又は労働衛生
等、また紫外線耐性、耐オゾン酸化性等の耐用性の点で
改善すべき多くの問題点かある。

そこで機能上から光照射時ホール及び電子を発生する電
荷発生物質を含有する電荷発生層を上層（表面層）とし
、ホール輸送機能を有する電荷輸送物質を含む電荷輸送
層を下層とする積層構成の感光体を正、負両用帯電感光
体の基本形とし、足らざるを補完することが考えられる
。

なおかかる感光体においては、構造中に例えば電子吸引
性基を有する電荷発生物質を用いるようにすれば、感光
体表面の正電荷を打消すための電子の移動が早くなり、
高感度特性が得られることが考えられる。

しかしながら、前記正帯電感光体は電荷発生物質を含む
層が表面層として形成されるため、光照射、特に紫外線
等の短波光照射、コロナ枚重、湿度、オゾン酸化、機械
的摩擦等外部作用に脆弱な電荷発生物質が直接に曝され
ることとなり、感光体の保存中及び像形成の過程で電子
写真性能が劣化し、画質が低下するようになる。

従来の電荷輸送層を表面層とする負帯電感光体において
は、前記各種の外部作用の影響は極めて少なく、むしろ
前記電荷輸送層が下層の電荷発生層を保護する作用を有
している。

そこで、例えば絶縁性かつ透明な樹脂から成る薄い保護
層を設け、前記電荷発生物質を含む層を外部作用から保
護することが考えられるが、光照射時発生する電荷が該
保護層でブロッキングされて光照射効果が失なわれてく
るし、また表面層となる保護層が厚い場合には感度低下
を招き、剰え紫外線遮断効果も少いので、外部作用から
の遮蔽、特に紫外線からの保護を単なる保護層だけに委
ねることはできない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、正、負帯電に適用することができ、良
好な感度を有し、耐環境性に優れ、特に紫外線耐性、耐
酸化性がよく、耐用物性のよい有機光導電性電子写真感
光体の提供にある。

〔発明の構成及び作用効果〕

前記本発明の目的は、導電性支持体上に電荷発生物質（
ＣＧＭと標記）及び電荷輸送物質（ＣＴ　Ｍと標記）を
含んでなる暦を有する電子写真感光体に於て、下記一般
式で表わされる化合物を含有することを特徴とする電子
写真感光体によって達成される。

式中、Ｒ及びＲ１はアルキル、アリール、アラルキル、
アミド、置換アミド、スルホニルアミド、置換スルホニ
ルアミド、アリル、置換アリル、或はフェニル以外の芳
香環の各基を表す。

本発明に係る導電性支持体上に設ける感光体層は、ＣＴ
Ｍ及びＣＧＭを混和した単層構成でもよいし、ＣＴ　Ｍ
を含む層を下層としＣＧＭを含む層を上層とする複層構
成でもよし或はその逆の構成でもよい。また必要に応じ
て保護層（ＯＣＬと標記）を設けてもよい。

本発明に係る化合物は前記の少くとも一層に添加される
が感光体層表層に添加されることが好ましい。尚表層に
最も濃密に、内部にゆくに従って逓減させる形態であっ
てもよい。

以下に本発明の詳細な説明する。

カールソンプロセスに基く電子写真プロセスには、一般
に像露光、消去露光、転写前露光、クリーニング露光等
に紫外線を発生する光源が用いられており、該光源から
の光に含まれ、可視光に比べ大きなエネルギを有する紫
外線の繰返し照射は、感光体に用いられている有機化合
物分子を解裂させるに充分である。即ち感光体をなすＣ
Ｇ　Ｍ　、　ＣＴＭ或はバインダ等はラジカル解離を起
し本来の分子構造を失って劣化し、従って感光体の劣化
を招来し、具体的には感度低下、残電位上昇等を惹起し
、かぶりの発生、画質の低下に陥る。

感光体の紫外線或は紫外線及びオゾンによって誘発、派
生する複合劣化は反復して付加される各種露光処理、コ
ロナ放電によって生ずるが、露光によって発生する一重
項酸素によっても強められると考えられる。また、感光
体の層構成、ＣＧＭやＣＴＭの種類等によってら紫外線
等による複合劣化を受ける程度は変化するが、Ｃ’ｒ　
Ｍの方が劣化を受は易く、特に有機光導電性物質を使用
する場合、その影響は極めて大きい。

本発明者らは、感光体の複合劣化（特に電位低下）の改
良に関し鋭意検討の結果、感光体層中に前記一般式で示
される特定のスチルベン類化合物が複合劣化を著しく防
止するだけでなく、その他の電子写真特性や物理的性質
の向上にら寄与することを見い出した。

前記の本発明に係る化合物即ち一般に紫外線吸収剤と目
される化合物の有機物質に対する安定化機構としては、
紫外線（ＵＶと標記することがある）の保有する分解エ
ネルギがＵＶ吸収剤内で振動のエネルギに変貌すること
によると忠ゎれる。

この振動のエネルギは該ＵＶ吸収剤から熱エネルギとし
て放出されるが、熱エネルギでは既に角゛機物質を劣化
させるには不充分であって、感光体は紫外線の繰返し照
射による害から保護されるものと思われる。

以下に本発明の化合物の代表的具体例を示すが、これに
よって本発明に用いられろ化合物がこれらに限定される
ものではない。

ＲＥ己のＲ，Ｒ，は、アミド基、スルホニルアミド基、
カルボキシル基、ビニル基、アミノ基、フェニル基を有
するものが好ましい。

＼、−／具体的化合物（　１　）　　　−ＮｌｌＣＯＣＩｌ．ＣＨ，ＣＯＯＨ
　　　　　同左（２）　　　　　−ＮＩＩＣＯＣ．、Ｈ
２Ｓ　　　　　　　　−Ｎ）ＩＣＯＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ
Ｈ（７　）　　　　ＮＨＣＯＣ＋　Ｊｚａ　　　　　　
同左（８）　　　−ＮＨＣＯＣＩ（＝ＣＨ−ＣＯＯＨ　
　　　同左（９　）　　　　ＮＨＣＯＣＨｙＣＯＯＨ　
　　　　　同左（１０）　　　−ＮＨＣＯ自８Ｈ，７　
　　　　　同左本発明において用いられる前記一般式で
示される化合物（以下、本発明の化合物と称する）の添
加量は、感光体の層構成、ＣＴＭの種類などによって一
定ではないが、ＣＴＭに対して、０．１〜１００重量％
、好ましくは１〜５０重量％、特に好ましくは５〜２５
重量％の範囲で用いられる。

次に本発明の感光体の構成を図面によって説明する。

本発明の感光体は例えば第１図に示すように支持体ｌ　
（導電性支持体またはシート上に導電層を設けたもの）
上に００Ｍ５と必要に応してバインダ樹脂を含有する電
荷発生層　（以下、ＣＧＬと標記する）２を下層とし、
Ｃ　Ｔ　Ｍ　６と必要に応じてバインダ樹脂を含有する
電荷輸送層　（以下、ＣＴＬと標記する）３を上層とす
る積層構成の感光体層４を設けたしの、第２図に示すよ
うに支持体１上にＣＴＬ３を下層とし、ＣＧＬ２を上層
とする積層構成の感光体層４を設けたもの、および第３
図に示すように支持体ｌ上にＣＧＭ，ＣＴＭおよび必要
に応じてバインダ樹脂を含有する用層構成の感光体Ｍ４
を設けたもの等が挙げられる。

また、第２図と同様の層構成で上層のＣＧＬにＣＧＭと
ＣＴＭの両方が含有されてもよく、該層の上に保護層（
ＯＣＬ）を設けてもよく、支持体と感光体層の間に中間
層を設けてもよい。第４図にその１例を示しである。す
なわち、支持体１上に中間層７を設け、その上にＣＴＭ
６ａとバインダ樹脂を含有するＣＴＬ３および００Ｍ５
、０７Ｍ６ｂおよびバインダ樹脂を含有するＣＧＬ　２
を積層した感光体Ｉ！１４を有し、更にバインダを主成
分とするＯＣＬ　８を設けた感光体である。

本発明の化合物は、感光体を構成するＣＧＬ、ＣＴＬ、
単層構成感光体層またはＯＣＬのいずれに含有されても
よ（、複数層に含有されてもよい。

本発明の効果がより顕著に発揮されるのは、ＣＧＬを上
層としＣＴＬを下層とする積層構成の感光体においてで
ある。

次に本発明に適するＣＧＭとしては、可視光を吸収して
フリー電荷を発生するものであれば、無機顔料及び有機
顔料の何れをも用いろことがてきる。無定形セレン、三
方晶系セレン、セレン−砒素合金、セレン−テルル合金
、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレン化カ
ドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔料の外
、次の代表例で示されるようなａ機顔料が用いられる。

（１）モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料
、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾール
アゾ顔料等のアゾ系顔料（２）ペリレン酸無水物及びペ
リレン酸イミド等のペリレン系顔料（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ノベンズピレンキノン誘導体、ビラシトロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料（４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料（５）金属フタロンアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料（６）　ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン
顔料、キナンテン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニ
ウム系顔料（７）アジン顔料、オキサジン顔料及びデアジン４顔料
等のキノンイミン系顔料（８）　シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系
顔料（９）キノリン系顔料（１０）ニトロ系顔料（１１）　　ニトロソ系顔料（１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
ナフタルイミド系顔料（１４）　　ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノ
ン系顔料前記本発明に用いられるアゾ系顔料としては、例えば次
の例示構造化合物群〔Ｉ〕〜（Ｖ）で示されるものがあ
り、該例示構造化合物群の中の個々の好ましい具体的化
合物の数例を併せ掲げる。

その好ましい具体的化合物の全容については特例示構造
化合物群（１）例示構造化合物群〔■〕：例示構造化合物群〔■〕：例示構造化合物群〔■〕：例示構造化合物群〔■〕・また、以下の多環キノン顔料から成る例示構造化合物群
（Ｖｌ）〜〔■〕はＣＧＭとして最も好ましく使用でき
る。

以下余゛白例示構造化合物群〔■〕；例示構造化合物群〔■〕。

例示構造化合物群〔■〕：次に本発明で使用可能なＣＴＭとしては、特に制限はな
いが、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリ
アゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘
導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導
体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘
導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、
ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾ
フラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、
アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアント
ラセン等であってよい。

しかしながら光照射時発生するホールの支持体側への輸
送能力が優れている外、前記ＣＧ〜１との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかろＣＴＭとしては、例
えば下記例示構造化合物群〔［Ｘ〕又は（Ｘ）で示され
るスチル化合物が使用される。該例示構造化合物群中の
個々の具体的化合物の数例を併せ掲げるが、その全貌に
ついては特願昭６１−１９５８８１号が参照されろ。

例示＋ｌＩｌ造化合物群（ＩＸ　）　：また、ＣＴＭと
して下記例示構造化合物群〔罵〕〜（ＸＶ）で示される
ヒドラゾン化合物も使用可能である。向側々の具体的化
合物の全容については特願昭６１−１９５８８１号が参
照される。

例示構造化合物群〔■〕％１士槽浩什合物群ｒＸＶＩ’ｌ：また、ＣＴＭとして下記例示構造化合物群〔Ｘ■〕で示
されるアミン誘導体も使用可能である。

尚詳しくは特願昭６１−１９５８８１号が参照される。

本発明の感光体の層構成は前記のように積層構成と単層
構成とがあるが、表面層となるＣＴＬ、ＣＧＬ、ＯＣＬ
、単層感光体層または０ＣＬ（７）ＬＴずれか、もしく
は複数層には感度の向上、残留電位ないし反復使用時の
疲労低減等を目的として、１種または２種以上の電子受
容性物質を自在せしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４
−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトランアノエチレン、テトラシアツキツノメ
タン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、
１，３，５．−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ジ
クロロジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジ
ニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９−
フルオレノンデン〔ジシアノメチレンマロノジニトリル
〕、ポリニトロ−９−フルオレノンデンー〔ジシアノメ
チレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸、フタル酸等が
挙げられる。

不発明において感光体層に使用可能なバインダ樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂
、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹
脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の
繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ヒニルー無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹
脂の他、ポリーＮ−ヒニルカルバゾニル等の高分子仔機
半導体が挙げられる。

また、面記中間層は接着層又はバリヤ層等として機能す
るもので、上記バインダ樹脂の外に、例えばポリビニル
アルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、カゼイン、Ｎ
−アルコキシメチル化ナイロン、澱粉等が用いられる。

次に前記感光体層を支持する導電性支持体としては、ア
ルミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金
属箔、アルミニウム、酸化錫、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

ＣＧＬは既述のＣＧ　Ｍを上記支持体上に真空蒸着さ仕
る方法、ＣＧＭを適当な溶剤に単独らしくは適当なバイ
ンダ樹脂と共に溶解らしくは分散せしめたらのを塗布し
て乾燥さける方法により設けることができる。

上記ＣＧＭを分散せしめてＣＧＬを形成する場合、当該
ＣＧＭは２７７　ｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均
粒径の粉粒体とするのか好ましい。即ち、粒径があまり
大きいと４裔中−＼の分散が悪くなる七共に、粒子が表
面に一部突出して表面の平滑性が悪くなり、場合によっ
ては粒子の突出部分で放電か生じたり或はそこにトナー
粒子が付着してトナーフィルミング現象が生じ易い。

ただし、上記粒径があまり小さいと却って凝集し易く、
層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び繰返
し特性が低下したり、或いは微細化する上で限界がある
から、平均粒径の下限を０．０１μｍとするのが望まし
い。

ＣＧＬは、次の如き方法によって設けることができる。

即ち、記述のＣＧＬをボールミル、ホモミキサ等によっ
て分散媒中で微細粒子とし、バインダ樹脂を加えて混合
分散して得られる分散液全快布する方法である。この方
法において超音波の作用下に粒子を分散させると、均一
分散が可能である。

ＣＴＬの形成に用いられる溶媒としては、例えばＮ、Ｎ
−ツメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、モノクロルベンゼン、１．２−ジクロロエタン、ジ
クロロメタン、１，１．２−トリクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸
ブチル等を挙げることができる。

前記第１．２図及び第４図の様な機能分離層構成では、
ＣＧＬ中ＣＧＭバイング樹脂１００重量当り２０〜２０
０重量部、好ましくは２５〜１００重量部である。ＣＧ
Ｍがこれより少ないと光感度が低く、残留電位の増加を
招き、又これ゛より多いと暗減衰が増大し、かつ受容電
位が低下する。

以上のようにして形成されるＣＧＬの膜厚は、正帯電用
構成の場合は好ましくは、１−１０μｍ、特に好ましく
は３〜７μｍであり、負帯電用構成の場合は好ましくは
０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０．１〜３μｍで
ある。

前記正帯電用構成においてはＣＧＬが表面層となるので
耐傷性に欠け、耐用性向上のためにはＣＧＬ膜厚を厚く
する必要があるが、感度低下を引き起こす。これを抑制
する手段としてＣＧＬ中へＣＴＭが添加される。この場
合のＣＧＭとＣＴＭの比は００Ｍ１００重Ｍ部に対して
ＣＴＭ３０重量部から４００重量部である。

しかしながら、このＣＴＭはＣＧＭに比べ複合劣化を受
は易い構造を何するので、紫外線等により容易に劣化を
受は感光体の耐久性が損なわれる。

本発明は、この悪循環を本発明の化合物の添加により解
〆肖したものである。

次に、ＣＴＬは、既述のＣＴ　Ｍを上述のＣＧ　Ｌと同
様にして　（即ち、単独であるいは上述のバインダ樹脂
と共に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して）形成
することができる。

ＣＴＬ中のＣＴＭｆｆｌはバインダ樹脂１００重量部当
り２０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０重量部
である。

ＣＴＭの′含有割合がこれより少ないと光感度か悪く残
留電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性か
悪くなる。

形成されるＣＴＬの膜厚は、好ましくは５〜５０／１ｍ
、特に好ましくは５〜３０μｍである。また、ＣＧＬと
ＣＴ　Ｌの膜厚比は■；（１〜３０）であるのが好まし
い。

前記第３図に示した単層構成の場合、ＣＧＭがバインダ
樹脂に含有される割合は、バインダ樹脂１００重量部に
対して２０〜２００重量部、好ましくは２５〜１００重
単１０ある。

ＣＧＭの含有割合がこれより少ないと光感度か低く、残
留電位の増加を沼き、又これより多いと暗減衰及び受容
電位が低下する。

またＣＴＭがバインダ樹脂に対して含有される割合は、
バインダ樹脂１００重量部に対して２０〜２００重量部
、好ましくは３０〜１５０重量部である。

Ｃ，ＴＭの含有割合がこれより少ないと光感度が悪く残
留電位が高くなり易く、又これより多いと溶媒溶解性が
悪くなる。

単層構成の場合感光体層中のＣＯＮ２に対するＣＴＭの
量比は重量比で１．３〜ｌ：２とするのが好ましい。ま
た、この場合の感光体層の膜厚は７〜５０μｍ１好まし
くは１０〜３０μｍである。

本発明おいて必要に応じて設けられるＯＣＬのバイ′ン
ダとして体積抵抗１０”Ωｃｍ以上、好ましくは１０１
０Ωｃｍ以上、より好ましくは１０１３Ωｃｍ以上の透
明樹脂が用いられる。又前記バインダは光又は、鴨によ
り硬化する樹脂を少なくとら５０重Ｍ％以上含有するし
のとされる。

かかる光又は熱により硬化する樹脂としては、例えば熱
硬化性アクリル樹脂、シリコン樹脂、エボキン樹脂、ウ
レタン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性の桂皮
酸樹脂等又はこれらの共重合らしくは共縮合樹脂があり
、その外電子写真材料に供される光又は熱硬化性樹脂の
全てが利用されろ。又前記ＣＧＬ中には加工性及び物性
の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要に
より熱可塑性樹脂を５０重量％未満含有せしめることが
できる。かかる熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、エボキノ樹脂、ブチラール樹脂、
ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂、又はこれらの共
重合樹脂（例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂
、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹
脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体、その低電子写真材料に供される熱可塑性樹脂の全て
が利用される。

また前記ＯＣＬは、電子受容性物質を含有してもよく、
その他、必要によりＣＧＬを保護する目的で酸化防止剤
等？含有してもよく、前記バインダと共に溶剤に溶解さ
れ、例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布
、ロール塗布等により塗布・乾燥されて２μｍ以下、好
ましくは１μｍ以下の層Ｊゾに形成される。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により説明するが、これにより本
発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例　１アルミニウム箔をラミネートシたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラムより成る導電性支持体上に、
塩１ヒビニルー酢酸ビニルー無水マレイン酸共重合体く
エスレックＭＰ−１０、積水ｆヒ学工業社￥Ａ）よりな
る厚さ０．１μｍの中間層と形成した。

次いでＣＴ　Ｍ　（ＩＸ−７５）／ポリカーボネート樹
脂（パンライトＬ　−１２５０、奇人化成社製）＝＝　
７５／　１００（重へ１比）を１６．５重量％含何する
１、２−ジクロルエタン溶液を面記中間層上にディップ
塗布、乾燥して１５μｍ７のＣＴ　ｌ、を得た。

次いて、ＣＧＭとして昇華した４、１０−ジブロモア／
スアノスロン（ν’Ｉ　−３）／パンライ）−Ｌ−１２
５０＝　５０／　＋００（市へ１比）をボールミルで２
４時間粉砕し、０！１７へ１％になるよう１．２−ジク
ロルエタンを加えて史にボールミルで２４時間分散した
液にＣＴＭ（ＩＸ−７５）をパンライトＬ−１２５０に
対して７５重量％および本発明の化合物（１）をＣＴ　
Ｍに対して１０重量％加えた。この分散液にモノクロロ
ベンゼンを加／′、、てそツク〔Ｊロヘンゼン／１，２
−ジクロルエタン＝３／７（体積化）になるようユ１製
したしのをＣＴｌ−上にスプレー苧布方法により厚さ５
μｍのＣＧＬを形成し、債Ａ４　＋！＆成の感光体層を
有する本発明の感光体層ｔ［！をｉすた。

比較例（１）ＣＧＩ−中の化合物（＋）を除いた以外は実施例１と同
様にして比較用の感光体試料（１）を得た。

実施例　２実施例監における化合物（１）に代えて、化合物（２）
を添加した以外は実施例１と同様にして感光体試料２を
得た。

実施例　３実施例１のＣＧＬから化合物（１）を除いた感光体（比
較例１の感光体に同じ）上に、熱硬化性アクリルーメラ
ミンーエポキン（１：Ｉ：Ｉ）樹脂１．５５重量部およ
び本発明の化合物（＋　）　０．１５５重量部をモノク
ロロベンゼン／１．１．２−１−リクロロエタン（１／
１体積比）混合溶媒１００重量部中に溶解して得られた
塗布液をスプレー塗布、乾燥して１μ色厚のＯＣＬを形
成し、本発明の：感光体試料３を得た。

実施例　４実施例１のＣＧ　Ｌから化合物（１）を除いた感光体上
に、シリコンハードコート用プライマＰＩ（９１（東芝
シリコン社製）を０．１μｍ厚にスプレー塗布１７、更
にその上にノリコンバートコートトスガート５１Ｏ（東
芝シリコン社製）および化合物（１）を樹脂１００重量
部に対して１０重量部となるよう添加した溶液をスプレ
ー塗布、乾燥して１μｍｏ　ＣＬを形成し、本発明の感
光体試料４を得た。

実施例　５アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラムより成る導電性支持体上に実
施例１と全く同様の中間層を形成した。

次いでＣＴＬ用塗布液としてブチラール樹脂（エスレッ
クＢＸ−１．積水化学社製）８重量％、ＣＴ　Ｍ　（Ｉ
Ｘ　−７５）　６重量％となるようメチルエチルケトン
に溶解して得られる溶液を前記中間層上に塗布、乾燥し
て１０μｍ厚のＣＴＬを形成した。

次いでＣＧ　Ｍ　（ＩＶ　−７）０．２ｇをペイントコ
ンデショナ（Ｐａｉｎｔ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ、　
Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉ１社製）で３０分粉砕し、これにポリ
カーボネート樹脂（パンライトＬ−１２５０Ｓ　前出）
を１．２−ジクロロエタン／１，１．２−トリクロロエ
タン混合溶媒に０．５重量％となるよう溶解させた溶液
を８．３９加えて３分間分散した後、これにポリカーボ
ネート樹脂、ＣＴＭ　（ＩＸ−７５）および化合物（り
を、それぞれ３．３重量％、２．６重最％および０．２
６重量％となるよう１．２−ジクロロエタン／１，１．
２−’）ジクロロエタン混合溶媒に溶解して得られる溶
液１９．１９を加えて更に３００分間分散た。

かくして得られた分散液を前記ＣＴＬ上にスプレー塗布
し、かつ乾燥して５μｍ厚のＣＧＬを形成し、積層構成
の感光体層を有する本発明の態様の感光体試料５を得た
。

比較例　（２）ＣＧＬ中の化合物（１）を除いた以外は実施例５と同様
にして比較用の感光体試料（２）を得た。

実施例　６実施例５における化合物（１）に代えて、化合物（２）
を添加した以外は実施例５と同様にして本発明の感光体
６を得た。

実施例　７実施例５のＣＧＬから化合物（１）を除いた感光体（比
較例２の感光体に同じ）上に、実施例３に用いた化合物
（１）を含有するＯＣＬを設け、本発明の感光体７を得
た。

実施例　８実施例５のＣＧＬから化合物（１）を除いた感光体上に
、実施例７に用いた化合物（１）を含有するＯＣＬを設
け、本発明の感光体８を得た。

実施例　９アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラム上に、実施例１と全く同様の
中間層を形成した。

次いで昇華した４、１０−ジブロモアンスアンスロン（
■−３）４０ｙを磁製ボールミルにて４ｏｒｐｍで２４
時間粉砕し、パンライトＬ−１２５０、（前出）２０ｇ
と１．２−ジクロロエタン１３００ｍ＆を加え、更に２
４時間分散してＣＧＬ用塗布液とした。これを前記中間
層上に塗布し膜厚１μｍのＣＧＬを設けた。

次いでＣＴ　Ｍ　（ＩＸ　−６１）７．５９、パンライ
トＬ−１２５０１０ｇおよび化合物（１）０．７５９を
、１．２−ジクロロエタン８０ｍ（に溶解した溶液を前
記ＣＧＬに塗布して膜厚１５μｍのＣＴＬを形成し、本
発明の感光体９を作成した。

比較例　（３）ＣＴＬ中の化合物（１）を除い−た以外は実施例９と同
様にして比較用の感光体（３）を得た。

実施例１０アルミニウム箔をラミネートしたポリエステルフィルム
、及びアルミニウムドラムから成る導電性支持体上に、
実施例１と全く同様の中間層を形成した。

次いでＣＧＬとしてビスアゾ化合物（■づ）１．５？を
１，２−ジクロロエタン／モノエタノールアミン（１０
００／　１体積比）混合溶媒１００ｎ＋ρ中にボールミ
ルで８時間分散させた分散液を上記中間層上に塗布し、
充分乾燥して０．３９厚のＣＧＬを設けた。

次いでＣＴＭとしてスチリル化合物（ＩＸ−４３）１１
．２５ｇ、パンライトＩ、−１２５０（前出）１５９お
よび化合物（１）１．１２５９を１，２−ジクロロエタ
ン１１］ＯｍＱに溶解した溶液を前記ＣＧＬ上に塗布し
、充分乾燥して１５μｍ厚のＣＴＬを形成し、本発明の
感光体１０を作成した。

比較例　（４）ＣＴＬ中の化合物（＋）を除いｆコ以外は、実宅例１０
と同様にして比較用の感光体（４）を作成した。

前記実施例試料１〜１０及び比較例試料（１）〜（４）
についてＵＶ耐性について、帯電性に対する２万回の実
写テスト及びＵＶ曝射による感度変化の定量的測定を行
った。

帯電性実写テストは、Ｕ−Ｂｉｘ　２８１２　ＭＲ（小
西六写真工業（株）製）の改造実験機に試料感光体ドラ
ムを装着し、正または負帯電させ、前記感光体に対する
像露光をはじめとする各工程及び定着からなる単位サイ
クルを２万回繰返し、実写テスト初期の正、負帯電電位
を±Ｖ０，２万回終了後回終了後帯電電位を士■１とす
る。

またＵＶ曝射による感度変化は、既知強度の紫外線を試
料フィルムを断裁した感光体シートに照射し、その照射
面後に於て、＋または一６００Ｖに帯電させた該感光体
の電位を夫々±１ｏｏｖにまで育す露光量Ｅ　＠　Ｏ（
＋を用いて求めた。

感光体の感度ＳはＥ　＠Ｇｏ　ｏｅ　ｌ　／　Ｓの関係
として定義され、ＥＩ′００が小さいほど感度Ｓは大き
く硬調な画像かえられる。

ＵＶ曝射前後の感度を夫々Ｓ、、Ｓ、とすれば、その逆
数比Ｒｓ；（１／　Ｓ　＋）／　（１／　Ｓ　ｏ）＝　
Ｓ　ｏ／　Ｓ　１はＵＶ耐性を表し、Ｒｓが大きいほど
ＵＶ耐性があることになる。

ＵＶ照射は理化学用水銀ランプＳ　ＨＬ　−１００Ｕ　
Ｖ−２（（株）東芝製）を用い試料の感光体シートを３
０ｃｍの距離に置き他の電磁波を遮断しＵＶ強度１５０
０ｃｄ／ａ’で１００分間照射を行い、感度測定は静電
試験機（川口電機製作所：５Ｐ−４２８型）によった。

これらの結果を第１表に示す。

第１表第１表からも明らかなように、本発明の化合物を添加す
ることにより、紫外線照射下におけるコロナ帯電での電
位低下が著しく改善される。しかも、本発明の化合物の
添加により、感度低下も殆どないことが判る。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は本発明の感光体の断面図である。ｌ・・・支持体２・・・電荷発生層（ＣＧＬ）３・・・電荷輸送１ｍ（ＣＴＬ）４・・・感光層５・・・電荷発生物質（ＣＧＭ）６・・・電荷輸送物質（ＣＴＭ）７・・・中間層８・・・保護層（ＯＣＬ）

Claims

【特許請求の範囲】導電性支持体上に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含ん
でなる層を有する電子写真感光体に於て、下記一般式で
表される化合物を含有することを特徴とする電子写真感
光体。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ＿１はアルキル、アリール、アラルキ
ル、アミド、置換アミド、スルホニルアミド、置換スル
ホニルアミド、アリル、置換アリル、或はフェニル以外
の芳香環の各基を表す。〕