JPH07168381A

JPH07168381A - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH07168381A
Application number: JP25494892A
Authority: JP
Inventors: Tomomi Oshiba; 知美大柴; Akihiko Itami; 明彦伊丹; Shinichi Suzuki; 眞一鈴木; Yoshihide Fujimaki; 義英藤巻; Kazumasa Watanabe; 一雅渡邊
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-09-24
Filing date: 1992-09-24
Publication date: 1995-07-04

Abstract

(57)【要約】【構成】Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルに
おいてブラッグ角２θの27.2°±0.2°に最大ピークを
有する結晶型のチタニルフタロシアニンをキャリア発生
物質として用いた電子写真感光体において、分散液中も
しくは感光層中、好ましくはチタニルフタロシアニンと
同一層に下記５種の置換基、-OH 、-COOH、-NHR、-NH₂、-SH
（但しＲは置換若しくは未置換のアルキル基を表す）の
うち少なくとも１種以上の置換基を有する化合物、ある
いは少なくとも３つ以上の-OHを有し、（-OH数）＜（炭
素数）であるアルキル化合物をチタニルフタロシアニン
100重量部に対して0.1〜1000重量部の範囲、更に好まし
くは１〜500重量部の範囲で含有させることによって達
成。【効果】高感度で、湿度変動に対する感度特性の変化
が少なく、かつ繰り返し使用時における特性変動の少な
い電子写真感光体の提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
特に光導電性材料として特定の結晶型を有するチタニル
フタロシアニンを用い、プリンタ、複写機等に有効であ
って、かつ露光手段として半導体レーザ光及びＬＥＤ光
等を用いて像形成を行うときにも好適な電子写真感光体
に関する。

【０００２】

【発明の背景】近年、光導電性材料の研究が盛んに行わ
れており、電子写真感光体をはじめとして太陽電池、イ
メージセンサなどの光電変換素子として応用されてい
る。従来、これらの光導電性材料としては主として無機
系の材料が用いられ、例えば電子写真感光体においては
セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性材
料を主成分とする感光層を設けた無機感光体が広く使用
されてきた。

【０００３】しかしながら、このような無機感光体は複
写機、プリンター等の電子写真感光体として要求される
光感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等の特性において必
ずしも満足できるものではなかった。例えばセレンは熱
や指紋の汚れ等により結晶化するために電子写真感光体
としての特性が劣化しやすい。また、硫化カドミウムを
用いた電子写真感光体は耐湿性、耐久性に劣り、また、
酸化亜鉛を用いた電子写真感光体も耐久性に問題があ
る。

【０００４】更に近年、環境問題が特に重要視されてい
るがセレン、硫化カドミウム等の電子写真感光体は毒性
の点で製造上、取扱上の制約が大きいという欠点を有し
ている。

【０００５】このような無機光導電性材料の欠点を改善
するために種々の有機光導電性材料が注目されるように
なり、電子写真感光体の感光層等に使用することが試み
られるなど近年活発に研究が行われている。例えば特公
昭50-10496号にはポリビニルカルバゾールとトリニトロ
フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体が記
載されている。しかしながらこの感光体は感度及び耐久
性において十分なものではない。そのためキャリア発生
機能とキャリア輸送機能を異なる物質に個別に分担させ
た機能分離型の電子写真感光体が開発された。このよう
な電子写真感光体においては、材料を広い範囲で選択で
きるので任意の特性を得やすく、そのため高感度、高耐
久の優れた有機感光体が得られることが期待されてい
る。

【０００６】このような機能分離型の電子写真感光体の
キャリア発生物質及びキャリア輸送物質として種々の有
機化合物が提案されているが、特にキャリア発生物質は
感光体の基本的な特性を支配する重要な機能を担ってい
る。そのキャリア発生物質としてはこれまでジブロモア
ンスアンスロンに代表される多環キノン化合物、ピリリ
ウム化合物及びピリリウム化合物の共晶錯体、スクエア
リウム化合物、フタロシアニン化合物、アゾ化合物など
の光導電性物質が実用化されてきた。

【０００７】なかでも特定の結晶型を有するチタニルフ
タロシアニンは特に優れた特性を示すことが知られてい
る。チタニルフタロシアニンは数多くの結晶型を有し、
結晶型の違いによってまったく異なった性質を示すが、
なかでもＣｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにお
いてブラッグ角２θの27.2°±0.2°に最大ピークを有
するチタニルフタロシアニンは著しく光量子効率が高い
ため、このようなチタニルフタロシアニンをキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は高速のプリンタや
高速のデジタル複写機及び高速のファクシミリ等の設計
にきわめて有用なものとなっている。

【０００８】本発明者は、Ｘ線回折スペクトルにおいて
9.5°と27.2°に特徴的なピークを示し、また極めて高
い光量子効率を有することが知られているＹ型チタニル
フタロシアニンが加熱または乾燥した不活性ガス中での
脱水処理によって光量子効率が低下することを見いだし
た。これは常温常湿環境におかれ水を再吸収すると再び
光量子効率が回復することから、Ｙ型結晶は水を吸収し
た結晶であり、水分子が光によって生成した励起子のホ
ールとエレクトロンの解離を促進し、これが高い光量子
効率を示す原因の一つではないかと考察している。（
Y.Fujimaki: IS&T's 7th International Congress on A
dvance in non-impact Printing Technologies, Paper
Summaries, 269, (1991)）このような素材をキャリア発
生物質として用いた場合、環境、特に湿度変動により感
度特性が変化することがあり、実用上問題を生じ改善を
要する。

【０００９】一方、感光層を形成させるためには通常目
的とするチタニルフタロシアニンを有機溶媒中で必要に
応じてバインダポリマーを加え、各種の分散装置を用い
て微分散させ、得られる分散液を導電性の基体上に塗布
することが行われる。

【００１０】一般に結晶多型を有する化合物は環境条件
によって結晶安定化が異なるため、分散液中では溶媒や
バインダの影響を受けて結晶状態の変化を生じることが
しばしばである。特に本発明で用いるチタニルフタロシ
アニン結晶は非常に高い光量子効率を示しており、結晶
状態の僅かな変化が感光体特性に対して重要な影響を与
えることが予想される。したがって分散液中においてそ
のような変化を抑制することが重要であり、さらには感
光層中において環境条件に対して長期にわたる結晶安定
性を確保することが重要である。

【００１１】

【発明の目的】上記のような問題に対し本発明の目的
は、高感度で、高速プリンタや高速デジタル複写機或い
は高速ファクシミリに用いるのに有用な電子写真感光体
を提供することにある。

【００１２】本発明の目的はまた湿度変動に対する感度
特性の変化の少ない電子写真感光体を提供することにあ
る。

【００１３】本発明の目的はまた繰り返し使用時におけ
る特性の安定した電子写真感光体を得ることにある。

【００１４】本発明の更なる目的は生産安定性に優れ特
性変動の少ない電子写真感光体を得ることにある。

【００１５】

【発明の構成】本発明の上記の目的は、Ｃｕ−Ｋα線に
対するＸ線回折スペクトルにおいてブラッグ角２θの2
7.2°±0.2°に最大ピークを有する結晶型のチタニルフ
タロシアニンをキャリア発生物質として用いた電子写真
感光体において、分散液中もしくは感光層中、好ましく
はチタニルフタロシアニンと同一層に下記５種の置換
基、-OH 、-COOH、-NHR、-NH₂、-SH（但しＲは置換若しくは
未置換のアルキル基を表す）のうち少なくとも１種以上
の置換基を有する化合物、あるいは少なくとも３つ以上
の-OHを有し、（-OH数）＜（炭素数）であるアルキル化
合物をチタニルフタロシアニン100重量部に対して0.1〜
1000重量部の範囲、更に好ましくは１〜500重量部の範
囲で含有させることによって達成される。

【００１６】本発明者らは耐環境特性、特に湿度に対す
る安定性を改善すべく検討を重ねた結果、本発明に用い
る特定結晶型のチタニルフタロシアニンをキャリア発生
物質として用いる場合には、キャリア発生層に特定物質
を共存させることにより湿度変動に対する感度特性の変
化を著しく低減できることを見いだした。しかも上記の
感光体では繰り返し使用時の帯電特性及び感度特性の変
化も同時に低減できることが判った。

【００１７】更に、長期にわたる結晶安定性について鋭
意検討し、本発明に用いる特定結晶のチタニルフタロシ
アニンに対しては先に述べた特性の物質を共存させるこ
とによって安定性も著しく向上することを見いだし、こ
れらの知見に基づいて本発明を構成した。

【００１８】本発明で用いられるチタニルフタロシアニ
ンはつぎの一般式〔I〕で表される。

【００１９】

【化１】

【００２０】〔式中、Ｘ₁、Ｘ₂、Ｘ₃、Ｘ₄は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、或いはアルコキシ基、アリ
ールオキシ基を表し、ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０〜４の整数を
表す。〕Ｘ線回折スペクトルは次の条件で測定され、こ
こでいうピークとはノイズとは異なった明瞭な鋭角の突
出部のことである。

【００２１】Ｘ線管球Ｃｕ電圧 40.0 KV 電流 100 mA スタート角度 6.0 deg．ストップ角度 35.0 deg．ステップ角度 0.02 deg. 測定時間 0.50 deg. 本発明に用いられるチタニルフタロシアニンの合成には
種々の方法を用いることができるが、代表的には次の反
応式（１）或いは（２）に従って合成することができ
る。

【００２２】

【化２】

【００２３】〔式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は脱離基を表す。〕上記
のようにして得られたチタニルフタロシアニンは次に示
すような処理を行うことにより本発明の結晶型に変換す
ることができる。

【００２４】例えば任意の結晶型のチタニルフタロシア
ニンを濃硫酸に溶解し、その硫酸溶液を水にあけて析出
した結晶を濾取する。この操作によりチタニルフタロシ
アニンはアモルファス状態に変換される。

【００２５】次にこのアモルファスのチタニルフタロシ
アニンを水分の存在下、特定の有機溶媒で処理すること
によって本発明に用いられる結晶型を得ることができ
る。このような方法の具体例としては例えば特開平3-35
245号記載の例を挙げることができる。

【００２６】これらのチタニルフタロシアニンと共存さ
せて用いられるアルキル化合物は、下記５種の置換基、
-OH、-COOH、-NHR、-NH₂、-SH（Ｒは置換若しくは無置換の
アルキル基を表す）のうち少なくとも１種以上の置換基
を有するもの、あるいは少なくとも３つ以上の-OHを有
し（-OH数）＜（炭素数）であるものであることを特徴
とする。

【００２７】この様な化合物の具体例としては例えば次
のような化合物を挙げることができる。

【００２８】

【化３】

【００２９】

【化４】

【００３０】

【化５】

【００３１】これらのアルキル化合物はチタニルフタロ
シアニン100重量部に対して0.1〜1000重量部の範囲で用
いられる。これより少ないと効果が不十分であり、また
多すぎると感光体の感度特性を低下させる。本発明の電
子写真感光体は上記のチタニルフタロシアニンの他に他
の光導電性物質を併用してもよい。他の光導電性物質と
しては本発明に用いられる結晶型と異なる結晶型のＡ、
Ｂ、Ｃ、アモルファスおよびこれらの混合型チタニルフ
タロシアニンをはじめチタニルフタロシアニンと他のフ
タロシアニンの混晶、更には無金属フタロシアニンの各
結晶型、銅フタロシアニン等に代表される各種の金属フ
タロシアニン、ナフタロシアニン、その他ポルフィリン
誘導体、アゾ化合物、ジブロモアンスアンスロンに代表
される多環キノン化合物、ピリリウム化合物及びピリリ
ウム化合物の共晶錯体、スクエアリウム化合物などが挙
げられる。

【００３２】次に、本発明の電子写真感光体はキャリア
輸送物質を併用してもよい。キャリア輸送物質としては
種々のものが使用できるが、代表的なものとして例えば
オキサゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジ
アゾール、イミダゾール等に代表される含窒素複素環
核、及びその縮合環核を有する化合物、ポリアリールア
ルカン系の化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系
化合物、トリアリールアミン系化合物、スチリル系化合
物、ポリス（ビス）スチリル系化合物、スチリルトリフ
ェニルアミン系化合物、β−フェニルスチリルトリフェ
ニルアミン系化合物、ブタジエン系化合物、ヘキサトリ
エン系化合物、カルバゾール系化合物、縮合多環系化合
物等が挙げられる。このキャリア輸送物質の具体例とし
ては例えば特開昭61-107356に記載のキャリア輸送物質
を挙げることができるが、特に代表的なものの構造を次
に示す。

【００３３】

【化６】

【００３４】

【化７】

【００３５】

【化８】

【００３６】

【化９】

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】感光体の構成は種々の形態が知られてい
る。本発明の感光体はそれらのいずれの形態もとりうる
が、積層型もしくは分散型の機能分離型感光体とするの
が望ましい。図１は電子写真感光体の層構成を示す断面
図である。この場合、通常は図１（１）〜（６）のよう
な構成となる。図１（１）に示す層構成は、導電性支持
体１上にキャリア発生層２を形成し、これにキャリア輸
送層３を積層して感光層４を形成したものであり、図１
（２）はこれらのキャリア発生層２とキャリア輸送層３
を逆にした感光層４’を形成したものである。図１
（３）は図１（４）の層構成の感光層４と導電性支持体
１の間に中間層５を設けたものである。図１（５）の層
構成はキャリア発生物質６とキャリア輸送物質７を含有
する感光層４”を形成したものであり、図１（６）はこ
のような感光層４”と導電性支持体１との間に中間層５
を設けたものである。図１（１）〜（６）の構成におい
て、最表層にはさらに保護層を設けることができる。

【００４０】感光層の形成においてはキャリア発生物質
或はキャリア輸送物質を単独で、もしくはバインダや添
加剤とともに溶解させた溶液を塗布する方法が有効であ
る。しかし、一般にキャリア発生物質の溶解度は低いた
め、そのような場合キャリア発生物質を超音波分散機、
ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等の分散装置を
用いて適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布する
方法が有効となる。この場合、バインダや添加剤は分散
液中に添加して用いられるのが通常である。

【００４１】感光層の形成に使用される溶剤或は分散媒
としては広く任意のものを用いることができる。例え
ば、n-ブチルアミン、エチレンジアミン、N,N-ジメチル
ホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、4-メトキシ-4-メチル-2-ペンタノン、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸n-ブチ
ル、酢酸t-ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、トルエン、キシレン、アセトフェノン、クロロ
ホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等が挙げられる。

【００４２】キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の
形成にバインダを用いる場合に、バインダとして任意の
ものを選ぶことができるが、特に疎水性でかつフィルム
形成能を有する高分子重合体が望ましい。このような重
合体としては例えば次のものをあげることができるが、
これらに限定されるものではない。

【００４３】ポリカーボネートポリカーボ
ネートＺ樹脂アクリル樹脂メタクリル樹脂ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニリデンポリスチレンスチレン−ブタジエン共
重合体ポリ酢酸ビニルポリビニルホルマールポリビニルブチラールポリビニルアセタールポリビニルカルバゾールスチレン−アルキッド樹
脂シリコン樹脂シリコン−アルキッド樹
脂シリコン−ブチラール樹脂ポリエステルポリウレタンポリアミドエポキシ樹脂フェノール樹脂塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体バインダに対するキャリア発生物質の割合は10〜600重
量％が望ましく、さらには50〜400重量％とするのが望
ましい。バインダに対するキャリア輸送物質の割合は10
〜500重量％とするのが望ましい。キャリア発生層の厚
さは0.01〜20μmとされるが、さらには0.05〜５μmが好
ましい。キャリア輸送層の厚みは１〜100μmであるが、
さらには５〜30μmが好ましい。

【００４４】上記感光層には感度の向上や残留電位の減
少、或は反復使用時の疲労の低減を目的として電子受容
性物質を含有させることができる。このような電子受容
性物質としては例えば、無水コハク酸、無水マレイン
酸、ジブロモ無水コハク酸、無水フタル酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、3-ニトロ
無水フタル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリッ
ト酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、o-ジニトロベンゼン、m-ジニトロ
ベンゼン、1,3,5-トリニトロベンゼン、p-ニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブロマニル、ジクロロジシアノ-p-ベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、9-
フルオレニリデンマロノニトリル、ポリニトロ-9-フル
オレニリデンマロノニトリル、ピクリン酸、o-ニトロ安
息香酸、p-ニトロ安息香酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペ
ンタフルオロ安息香酸、５-ニトロサリチル酸、3,5-ジ
ニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電
子親和力の大きい化合物を挙げることができる。電子受
容性物質の添加割合はキャリア発生物質の重量100に対
して0.01〜200が望ましく、さらには0.1〜100が好まし
い。

【００４５】また、上記感光層中には保存性、耐久性、
耐環境依存性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤
等の劣化防止剤を含有させることができる。そのような
目的に用いられる化合物としては例えばトコフェロール
等のクロマノール誘導体及びそのエーテル化化合物もし
くはエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、
ハイドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化
合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜リン
酸エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化
合物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合
物、環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物などが
有効である。特に有効な化合物の具体例としては「IRGA
NOX 1010」、「IRGANOX 565」（チバ・ガイギー社製）、
「スミライザーBHT」「スミライザーMDP」（住友化学工
業社製）等のヒンダードフェノール化合物「サノールLS
-2626」、「サノール LS-622LD」（三共社製）等のヒン
ダードアミン化合物が挙げられる。

【００４６】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に
挙げたものを用いることができるが、そのほかにナイロ
ン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である。
また、メラミン、エポキシ、イソシアネート等の熱硬化
或は化学的硬化を利用した硬化型のバインダを用いるこ
とができる。

【００４７】導電性支持体としては金属板、金属ドラム
が用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の
導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の
金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙
やプラスチックフィルムなどの基体の上に設けてなるも
のを用いることができる。

【００４８】

【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
る。

【００４９】実施例１図２のブラッグ角２θの9.5°、24.1°、27.2°にピーク
を有するチタニルフタロシアニン粉末１重量部にメチル
エチルケトン100重量部、さらに本発明中のアルキル化
合物（13）0.5重量部を加え、サンドミルを用いて分散
した。得られた分散液の一部を蒸発乾固の後、Ｘ線回折
スペクトルを測定すると図３のようであった。一方、ア
ルミニウムを蒸着したポリエステルベース上にワイヤー
バー塗布法によってポリアミド樹脂「CM8000」（東レ社
製）からなる厚さ0.3μmの下引き層を設けた後、得られ
た分散液をワイヤーバー塗布して厚さ0.2μmのキャリア
発生層とした。次いでキャリア輸送物質（21）１重量部
とポリカーボネート樹脂「ユーピロン Z-200」（三菱
瓦斯化学社製）1.5重量部および微量のシリコーンオイ
ル「ＫＦ−54」（信越化学社製）を1,2-ジクロロエタン
８重量部に溶解した液をブレード塗布して厚さ20μmの
キャリア輸送層を形成させた。このようにして得られた
感光体をサンプル１とする。

【００５０】実施例２〜10 実施例１において、本発明中のアルキル化合物（13）の
代わりに、アルキル化合物（２）、（４）、（７）、
（８）、（10）、（15）、（18）、（20）、（27）を用
いた他は実施例１と同様にして本発明の感光体を得た。
これをサンプル２〜10とする。分散後に測定したＸ線回
折スペクトルは実施例１と同様であり、結晶状態の変化
はみられなかった。

【００５１】比較例１実施例１において、本発明中のアルキル化合物（13）を
除いた他は実施例１と同様にして比較の感光体を得た。
これを比較サンプル１とする。また、得られた分散液の
一部を蒸発乾固して測定したＸ線回折スペクトルを図４
に示す。ブラッグ角２θの26.2゜に僅かなピークがみら
れ、結晶状態に変化が生じていることがわかる。

【００５２】比較例２〜６実施例１において本発明のアルキル化合物（13）の代わ
りに以下に示すアルキル化合物１〜５を用いた他は実施
例１と同様にして比較の感光体を得た。これをそれぞれ
比較サンプル２〜６とする。

【００５３】

【化１２】

【００５４】比較例７実施例１において、本発明のアルキル化合物（13）の量
を12重量部とした他は実施例１と同様にして比較の感光
体を得た。これを比較サンプル７とする。

【００５５】比較例８実施例１において本発明のアルキル化合物（13）の量を
0.0005重量部とした他は実施例１と同様にして比較の感
光体を得た。これを比較サンプル８とする。

【００５６】実施例１１図２のブラッグ角２θの27.2°、24.1°、9.5°にピーク
を有するＸ線回折スペクトルを有するチタニルフタロシ
アニン粉末１重量部にメチルエチルケトン100重量部、
ポリビニルブチラール樹脂１重量部、さらに本発明のア
ルキル化合物（14）0.5重量部を加え、サンドミルを用
いて分散した。一方、アルミニウムを蒸着したポリエス
テルベース上にワイヤーバー塗布法によって、ポリアミ
ド樹脂「CM-8000」（東レ社製）からなる厚さ0.3μmの下
引き層を設けた後、得られた分散液をワイヤーバー塗布
して厚さ0.2μmのキャリア発生層とした。次いでキャリ
ア輸送物質（21）１重量部とポリカーボネート樹脂「ユ
ーピロンZ-200」（三菱瓦斯化学社製）1.5重量部および
微量のシリコーンオイル「ＫＦ-54」（信越化学社製）
を1,2ージクロロエタン８重量部に溶解した液をブレード
塗布して厚さ20μmのキャリア輸送層を形成させた。こ
のようにして得られたサンプルをサンプル11とする。

【００５７】実施例１２実施例11においてポリビニルブチラール樹脂の代わりに
シリコーン樹脂を用いた他は実施例11と同様にして本発
明の感光体を得た。これをサンプル12とする。実施例１３実施例11においてポリビニルブチラール樹脂の代わりに
シリコーン‐ブチラール樹脂を用いた他は実施例11と同
様にして本発明の感光体を得た。これをサンプル13とす
る。

【００５８】実施例１４実施例11においてメチルエチルケトンの代わりにシクロ
ヘキサノンを、ポリビニルブチラール樹脂の代わりにポ
リカーボネートＺ樹脂を用いた他は実施例11と同様にし
て本発明の感光体を得た。これをサンプル14とする。

【００５９】比較例９〜１２実施例11〜14において本発明の例示化合物を除いた他は
実施例11〜14と同様にして比較の感光体を得た。これら
を比較サンプル９〜12とする。

【００６０】以上のサンプルについて次ぎのような評価
を行った。

【００６１】（評価１）得られたサンプルを20℃、50％
RHの環境下にて「KONICA 9028」（コニカ社製、半導体
レーザ光源使用）改造機に搭載し、グリッド電圧ＶGを
−750Ｖに調節し、未露光部電位ＶH及び0.7mWの光照射
時の露光部の電位ＶLを測定した。次にサンプルを10
℃、20％RHの環境に移し十分環境に順応させた後、前述
の条件でＶH、ＶLを測定した。また、10℃、20％RHの環
境下において１万プリントの繰り返し使用を行った後の
ＶH、ＶLも合わせて測定した。

【００６２】（評価２）サンプルはまた55℃、80％RHの
雰囲気下に一週間放置した後、20℃、50％RHの環境下で
「KONICA 9028」の改造機に搭載し、ＶH、ＶLを測定し
た。

【００６３】以上の評価結果を表１、２に示した。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】本発明のアルキル化合物は湿度変動、繰り
返し使用による感光体特性の変化の低減、分散液及び感
光体の安定化に著しい効果を示すことがわかる。

【００６７】実施例１５実施例１におけるチタニルフタロシアニンを図５のブラ
ッグ角２θの27.2゜、24.1゜、9.0゜にピークを有するＸ線回
折スペクトルを示すチタニルフタロシアニンに代えた他
は実施例１と同様にして本発明の感光体を得た。これを
サンプル15とする。

【００６８】比較例１３実施例15において、本発明中のアルキル化合物（14）を
除いた他は実施例15と同様にして比較の感光体を得た。
これを比較サンプル13とする。

【００６９】サンプル15及び比較サンプル13は評価１お
よび２の方法に従って評価した。結果は表３に示す。

【００７０】

【表３】

【００７１】表３の結果から本発明の系が優れた特性を
示すことが確認される。

【００７２】

【発明の効果】本発明により、高感度で、湿度変動に対
する感度特性の変化が少なく、かつ繰り返し使用時にお
ける特性変動の少ない電子写真感光体を提供することが
できた。

【図面の簡単な説明】

【図１】電子写真感光体の層構成を示す断面図

【図２】本発明に用いるチタニルフタロシアニンのＸ線
回折スペクトル図

【図３】実施例１で得られるチタニルフタロシアニンの
Ｘ線回折スペクトル図

【図４】比較例１で得られるチタニルフタロシアニンの
Ｘ線回折スペクトル図

【図５】実施例15に用いられるチタニルフタロシアニン
のＸ線回折スペクトル図

【符号の説明】

１導電性支持体２キャリア発生層３キャリア輸送層４感光層５中間層６キャリア発生物質７キャリア輸送物質

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年１月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７２】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】図面の簡単な説明

【補正方法】変更

【補正内容】

【図面の簡単な説明】

【図１】電子写真感光体の層構成を示す断面図

【符号の説明】１導電性支持体２キャリア発生層３キャリア輸送層４感光層５中間層６キャリア発生物質７キャリア輸送物質

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者藤巻義英東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内 (72)発明者渡邊一雅東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＣｕＫα特性Ｘ線（波長1.541Å）に対
するブラッグ角２θの27.2°±0.2°に最大ピークを有
するチタニルフタロシアニンを含有し、かつ続記５種の
置換基、-OH、-COOH、-NHR、-NH₂、-SH（ただしＲは置換若
しくは未置換のアルキル基を表す）のうち少なくとも１
種以上の置換基を有するアルキル化合物をチタニルフタ
ロシアニン100重量部に対して0.1〜1000重量部の範囲で
含有してなることを特徴とする電子写真感光体。ただ
し、置換基がすべて-OHの場合を除く。
【請求項２】ＣｕＫα特性Ｘ線（波長1.541Å）に対
するブラッグ角２θの27.2°±0.2°に最大ピークを有
するチタニルフタロシアニンを含有し、かつ置換基-OH
を少なくとも３つ以上有し（-OH数）＜（炭素数）であ
るアルキル化合物をチタニルフタロシアニン100重量部
に対して0.1〜1000重量部の範囲で含有してなることを
特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】チタニルフタロシアニンがＣｕＫα特性
Ｘ線（波長1.541Å）に対するブラッグ角２θの9.5°±
0.2°、24.1°±0.2°、27.2°±0.2°にピークを有する
結晶である請求項１または２記載の電子写真感光体。
【請求項４】チタニルフタロシアニンがＣｕＫα特性
Ｘ線（波長1.541Å）に対するブラッグ角２θの9.0°±
0.2°、24.1°±0.2°、27.2°±0.2°にピークを有する
結晶である請求項１または２記載の電子写真感光体。