JP2899834B2

JP2899834B2 - 塗布液

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Publication number: JP2899834B2
Application number: JP31564490A
Authority: JP
Inventors: 明彦伊丹; 昭木下; 一雅渡邉
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-11-20
Filing date: 1990-11-20
Publication date: 1999-06-02
Anticipated expiration: 2014-06-02
Also published as: JPH04184453A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、特定の結晶型をもつチタニルフタロシアニ
ン及びフタロシアニンと配位水もしくは結晶水を有する
金属フタロシアニンを含有する塗布液に関する。

〔従来の技術〕

近年、光導電性の材料の研究が盛んに行われており、
電子写真感光体をはじめとして太陽電池、イメージセン
サなどの光電変換素子として応用されている。従来、こ
れらの光導電性材料には主として無機系の材料が用いら
れてきた。例えば、電子写真感光体においては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電材料を主
成分とする感光層を設けた無機感光体が広く使用されて
きた。

しかしながら、このような無機感光体は複写機等の電
子写真感光体として要求される光感度、熱安定性、耐湿
性、耐久性等の特性において必ずしも満足できるもので
はなかった。例えば、セレンは熱や指紋の汚れ等によっ
て結晶化するために電子写真感光体としての特性が劣化
しやすい。

又、硫化カドミウムを用いた電子写真感光体は耐湿
性、耐久性に劣り、又、酸化亜鉛を用いた電子写真感光
体も耐久性に問題がある。

更に近年、環境問題が特に重要視されているがセレ
ン、硫化カドミウムの電子写真感光体は毒性の点で製造
上、取扱上の制約が大きいという欠点を有している。

このような無機光導電性物質の欠点を改善するため
に、種々の有機光導電性物質が注目されるようになり電
子写真感光体の感光層等に使用することが試みられ、近
年活発に研究が行われている。例えば特公昭50−10496
号にはポリビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノ
ンを含有した感光層を有する有機感光体が記載されてい
る。しかし、この感光体は感度及び耐久性において十分
なものではない。そのため、キャリア発生機能とキャリ
ア輸送機能を異なる物質に個別に分担させた機能分離型
の電子写真感光体が開発された。

このような電子写真感光体においては材料を広い範囲
で選択できるもので任意の特性を得やすく、そのため高
感度、高耐久性の優れた有機感光体が得られることが期
待されている。

このような機能分離型の電子写真感光体のキャリア発
生物質及びキャリア輸送物質として種々の有機化合物が
提案されているが、特にキャリア発生物質は感光体の基
本的な特性を支配する重要な機能を担っている。そのキ
ャリア発生物質としてはこれまでジブロモアンスアンス
ロンに代表される多環キノン化合物、ピリリウム化合物
及びピリリウム化合物の共晶錯体、スクエアリウム化合
物、フタロシアニン化合物、アゾ化合物などの光導電性
物質が実用化されてきた。又、一般にキャリア発生物質
の塗布は、有機溶媒に分散あるいは溶解して塗布する方
法が用いられるので、良好な電子写真感光体を得るため
にはキャリア発生物質の良好な分散性及び高い分散安定
性が要求される。

更に電子写真感光体により高い感度を与える高いキャ
リア発生効率をもつキャリア発生物質も必要である。こ
の点について近年、フタロシアニン化合物は優れた光導
電材料として注目され、活発に研究が行われている。

フタロシアニン化合物は、中心金属の種類や結晶型の
違いによりスペクトルや光導電性などの各種物性が変化
することが知られている。例えば、銅フタロシアニンに
はα，β，γ，ε型の結晶型が存在し、これらの結晶型
が異なることにより電子写真特性に大きな差があること
が報告されている（澤田学、「染料と薬品」、24
（６）、122（1979））。

又、特に近年、チタニルフタロシアニンが注目されて
いるが、チタニルフタロシアニンについてもA,B,C,Y型
と呼ばれる４つの主な結晶型が報告されている。

しかしながら特開昭62−67094号記載のＡ型、特開昭6
1−239248号記載のＢ型、特開昭62−256865号記載のＣ
型チタニルフタロシアニンは電子写真感度や耐久性等の
点で未だ不十分な点がある。

最近発表されたＹ型チタニルフタロシアニン（木下
等、Japan Hardcopy'89、EP26（1989））は高感度であ
るが、その特性を十分に発揮させ、かつ安定に生産する
ためには分散液の調製技術が重要である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、上記問題点を克服した耐久性に優れ
た塗布液及びこれを塗布した電子写真感光体を提供する
ことにある。

〔発明の構成及び作用効果〕

本発明の上記の目的は、Ｘ線スペクトルにおいて、Cu
Kα線の特性Ｘ線（波長1.541Å）のブラッグ角２θの2
7.2±0.2゜にピークを有するチタニルフタロシアニン、
望ましくはブラッグ角２θの9.5±0.2゜、24.1±0.2
゜、27.2±0.2゜にピークを有するチタニルフタロシア
ニン分散液に下記一般式〔Ｉ〕で表される配位水もしく
は結晶水をもつタロシアニンを含有することによって達
成することができる。

式中、Ｍは金属原子を表し、X₁〜X₄は水素原子、ハロ
ゲン原子或は置換、無置換の続記８種の基；アルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基又は複素環基
を表し、Ｙはハロゲン原子、酸素原子、水酸基、置換も
しくは無置換の続記５種の基；アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シロキシ
基を表す。又、k,l,m,nは０〜４の整数を表し、ｐは０
〜２の整数、ｑは１以上の整数を表す。

本発明で用いられるチタニルフタロシアニンは次の一
般式〔II〕で表される。

但し、X¹,X²,X³,X⁴は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、或いはアルコキシ基を表し、n,m,l,kは０〜４
の整数を表す。

Ｘ線回折スペクトルは次の条件で測定され、ここでピ
ークとはノイズとは異なった明瞭な鋭角の突出部のこと
である。

Ｘ線管球 Cu 電圧 40.0 KV 電流 100 mA スタート角度 6.0 deg. ストップ角度 35.0 deg. ステップ角度 0.02 deg. 測定時間 0.50 sec. 本発明に用いられるチタニルフタロシアニンの合成に
は種々の方法を用いることができるが、代表的には次の
反応式（１）或は（２）に従って合成することができ
る。

式中、R₁〜R₄は脱離基を表す。

上記のようにして得られたチタニルフタロシアニンは
次に示すような処理を行うことにより、本発明に用いら
れる結晶型に変換することができる。

例えば任意の結晶型のチタニルフタロシアニンを濃硫
酸に溶解し、その硫酸溶液を水にあけて析出した結晶を
濾取する。この操作によりチタニルフタロシアニンはア
モルファス状態に変換される。

次いでこのアモルファスのチタニルフタロシアニンを
水分の存在下、特定の有機溶媒で処理することによって
本発明に用いられる結晶型を得ることができる。しかし
ながら、結晶変換の方法はこのような方法に限定される
ものではない。

次に一般式〔Ｉ〕で与えられ、本発明に用いられる金
属フタロシアニンは配位水もしくは結晶水を有する。金
属フタロシアニンの例としては、クロロアルミニウムフ
タロシアニン、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニ
ン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウ
ムフタロシアニン、ジクロロシリコンフタロシアニン、
ジヒドロキシシリコンフタロシアニン、ジクロロゲルマ
ニウムフタロシアニン、ジヒドロキシゲルマニウムフタ
ロシアニン、チタニルフタロシアニン、バナジルフタロ
シアニン、クロロインジウムフタロシアニン、ジヒドロ
キシインジウムフタロシアニン、ジクロロジルコニウム
フタロシアニン、ジヒドロキシジルコニウムフタロシア
ニン、ジヒドロキシスズフタロシアニン、ジヒドロキシ
マンガンフタロシアニン、銅フタロシアニン、鉄フタロ
シアニンなどが挙げられる。

これらの金属フタロシアニンの合成は、モザー及びト
ーマス著の「フタロシアニン化合物」に記載されている
公知の方法により達成され、例えばｏ−フタロニトリル
あるいは1,3−ジイミノイソインドリンと金属塩をα−
クロルナフタレン等の不活性溶媒中で反応させることに
より得られる金属フタロシアニンに適当な処理を行うこ
とによって得ることができる。

本発明の特定の結晶型のチタニルフタロシアニン塗布
液に配位水もしくは結晶水を有する金属フタロシアニン
を含有させる方法はいくつか考えられるが、例えばそれ
ぞれの化合物を固体状態で混合してもよいし、チタニル
フタロシアニンの分散液中に金属フタロシアニンを添加
する方法でもよい。又、それぞれのフタロシアニンをア
シッドペースト処理等で一旦均一な溶解状態とし、混晶
又は錯体等を形成させた後、分散してもよい。又用途に
応じては例えば同一素子中などではそれぞれが異なった
層中に含有されていてもかまわない。

しかしながら含有させる方法はこれらの方法に限定さ
れるものではない。

又、チタニルフタロシアニンに対する配位水もしくは
結晶水を有する金属フタロシアニンを含有させる割合は
通常0.0001％以上100％以下であり、望ましくは0.001％
以上50％以下、更に望ましくは0.01％以上20％以下であ
る。

本発明の塗布液及び本発明の塗布液を塗布して得られ
る電子写真感光体は上記のフタロシアニンのほかに他の
光導電性物質を併用してもよい。

他の光導電性物質としては、本発明に用いられるチタ
ニルフタロシアニンとは結晶型において異なるA,B,C,ア
モルファス及びAB混合型などのチタニルフタロシアニン
をはじめ、他のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニ
ン化合物、その他ポルフィリン誘導体、アゾ化合物、ジ
ブロモアンスアンスロンに代表される多環キノン化合
物、ピリリウム化合物及びピリリウム化合物の共晶錯
体、スクエアリウム化合物等が挙げられる。

次に本発明の塗布液を塗布することによって得られる
電子写真感光体はキャリア輸送物質を併用してもよい。
キャリア輸送物質としては種々のものが使用できるが、
代表的なものとして例えばオキサゾール、オキサジアゾ
ール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール等に
代表される含窒素複素環核及びその縮合環核を有する化
合物、ポリアリールアルカン系の化合物、ピラゾリン系
化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリールアミン系化
合物、スチリル系化合物、ポリス（ビス）スチリル系化
合物、スチリルトリフェニルアミン系化合物、β−フェ
ニルスチリルトリフェニルアミン系化合物、ブタジエン
系化合物、ヘキサトリエン系化合物、カルバゾール系化
合物、縮合多環系化合物等が挙げられる。

これらのキャリア輸送物質の具体例としては例えば特
開昭61−107356号等に記載のキャリア輸送物質を挙げる
ことができるが、特に代表的なものの構造を次に示す。

感光体の構成層は種々の形態が知られている。

本発明の感光体はそれらのいずれの形態もとりうる
が、積層型もしくは分散型の機能分離型感光体とするの
が望ましい。この場合、通常は第１図から第６図のよう
な構成となる。第１図に示す層構成は、導電性支持体１
上にキャリア発生層２を形成し、これにキャリア輸送層
３を積層して感光層４を形成したものである。第２図は
これらのキャリア発生層２とキャリア輸送層３を逆にし
た感光層４′を形成したものであり、第３図は第１図の
層構成の感光層４と導電性支持体１の間に中間層５を設
けたものである。第５図の層構成はキャリア発生物質６
とキャリア輸送物質７を含有する感光層４″を形成した
ものであり、第６図はこのような感光層４″と導電性支
持体１との間に中間層５を設けたものである。第１図か
ら第６図の構成において、最表層にはさらに保護層を設
けることができる。

感光層の形成においてはキャリア発生物質或はキャリ
ア輸送物質を単独でもしくはバインダや添加剤とともに
溶解させた溶液を塗布する方法が有効である。しかし、
一般にキャリア発生物質の溶解度は低いため、そのよう
な場合キャリア発生物質を超音波分散機、ボールミル、
サンドミル、ホモミキサー等の分散装置を用いて適当な
分散媒中に微粒子分散させた液を塗布する方法が有効と
なる。この場合、バインダや添加剤は分散液中に添加し
て用いられるのが通常である。

感光層の形成に使用される溶剤或は分散媒としては広
く任意のものを用いることができる。

例えば、ブチルアミン、エチレンジアミン、N,N−ジ
メチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン、４−メトキシ−４−メチル−２−ペ
ンタノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸−ｔ−ブチル、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチレング
リコールジメチルエーテル、トルエン、キシレン、アセ
トフェノン、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロル
エタン、トリクロルエタン、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノール等が挙げられる。

キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の形成にバイ
ンダを用いる場合に、このバインダとして任意のものを
選ぶことができるが、特に疎水性でかつフィルム形成能
を有する高分子重合体が望ましい。このような重合体と
しては例えば次のものを挙げることができるが、これら
に限定されるものではない。

ポリカーボネートポリカーボネートＺ樹脂アクリル樹脂メタクリル樹脂ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニリデンポリスチレンスチレン−ブタジエン共重合体ポリ酢酸ビニルポリビニルホルマールポリビニルブチラールポリビニルアセタールポリビニルカルバゾールスチレン−アルキッド樹脂シリコーン樹脂シリコーン−アルキッド樹脂シリコーン−ブチラール樹脂ポリエステルポリウレタンポリアミドエポキシ樹脂フェノール樹脂塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体バインダに対するキャリア発生物質の割合は10〜600w
t％が望ましく、更には、50〜400wt％とするのが望まし
い。バインダに対するキャリア輸送物質の割合は10〜50
0wt％とするのが望ましい。キャリア発生層の厚さは0.0
1〜20μｍとされるが、さらには0.05〜５μｍが好まし
い。キャリア輸送層の厚みは１〜100μｍであるが、さ
らには５〜30μｍが好ましい。

上記感光層には感度の向上や残留電位の減少、或は反
復使用時の疲労低減等を目的として電子受容物質を含有
させることができる。このような電子受容性物質として
は例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水
琥珀酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４
−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、
1,3,5−トリニトロベンゼン、ｐ−ニトロベンゾニトリ
ル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラ
ニル、ブロマニル、ジクロルジシアノ−ｐ−ベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、９−フ
ルオレニリデンマロノジニトリル、ポリニトロ−９−フ
ルオレニリデンマロノジニトリル、ピクリン酸、ｏ−ニ
トロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、3,5−ジニトロ安
息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル
酸、3,5−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット
酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げることが
できる。電子受容生物質の添加割合はキャリア発生物質
の重量100に対して0.01〜200が望ましく、更には0.1〜1
00が好ましい。

又、上記感光層中には保存性、耐久性、耐環境依存性
を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止
剤を含有させることができる。そのような目的に用いら
れる化合物としては例えばトコフェロール等のクロマノ
ール誘導体及びそのエーテル化化合物もしくはエステル
化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキノ
ン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物、ベンゾ
フェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエー
テル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル、フ
ェニレンジアミン誘導体、フェノール化合物、ヒンダー
ドフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン化
合物、ヒンダードアミン化合物などが有効である。特に
有効な化合物の具体例としては「IRGANOX 1010」、「IR
GANOX 565」（チバ・ガイギー社製）、「スミライザーB
HT」、「スミライザーMDP」（住友化学工業社製）等の
ヒンダートフェノール化合物、「サノール LS−262
6」、「サノール LS−622LD」（三共社製）等のヒンダ
ートアミン化合物が挙げられる。

中間層、保護層等に用いられるバインダとしては、上
記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたもの
を用いることができるが、そのほかにナイロン樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−メタ
クリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリビニルアル
コール、セルロース誘導体等が有効である。又、メラミ
ン、エポキシ、イソシアネート等の熱硬化或は化学的硬
化を利用した硬化型のバインダを用いることができる。

導電性支持体としては金属板、金属ドラムが用いられ
る他、導電性ポリマーや酸化イジウム等の導電性化合
物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の金属薄層を
塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙やプラスチッ
クフィルム等の基体の上に設けてなるものを用いること
ができる。

又、本発明の塗布液を塗布して得られる光導電性組成
物は光キャリアの生成効率が高いため、光センサや光記
録材料として用いられた場合、非常に高感度のものを得
ることができる。更に太陽電池をはじめとする光発電材
料として用いられた場合は、エネルギー変換効率の高い
ものを得ることができる。

このような素子を作成する場合には例えば本発明の特
定の結晶型のチタニルフタロシアニンと配位水もしくは
結晶水を有するフタロシアニンを適当な溶媒中に分散
し、必要に応じてバインダ、キャリア輸送物質、増感
剤、耐久性向上剤等を加えて電極上に塗布することによ
って光電変換層を形成し、更にその上に電極層を設ける
ことによって光電変換セルとすることができる。あるい
は又、光電変換層と電極との間にｎ型半導体層もしくは
ｐ型半導体層を設けて、光電変換層との間にｐ−ｎ接合
を形成させた素子としてもよい。

各層の間及び電極との間には接着性の向上のためもし
くは接合領域の改良のために中間層を設けることができ
る。又変換効率の向上を目的として光電変換層に隣接し
たキャリア移動層を設け、キャリア再結合を防止させる
方法も有効である。又セルの作成にあたっての分散媒、
バインダ、キャリア輸送物質、電子受容性化合物等は、
電子写真感光体作成に用いられるものと同様のものを用
いることができる。

〔実施例〕

実施例１−１本発明のブラッグ角２θの27.2゜にピークを有する第
７図に示したチタニルフタロシアニン１部、クロロアル
ミニウムフタロシアニン水和物0.01部、及びバインダ樹
脂としてシリコーン樹脂（「KR−5240、15％キシレン、
ブタノール溶液」信越化学社製）１部、分散媒としてメ
チルエチルケトン100部をサンドミルを用いて分散し、
分散液を得た。これをアルミニウムを蒸着したポリエス
テルベース上にワイヤーバーを用いて塗布して膜厚0.2
μｍのキャリア発生層を形成した。

次いで、キャリア輸送物質（１）１部とポリカーボネ
ート樹脂「ユーロピンZ200」（三菱瓦斯化学社製）1.3
部及び微量のシリコーンオイル「KF−54」（信越化学社
製）を1,2−ジクロルエタン10部に溶解した液をブレー
ド塗布機を用いて塗布、乾燥の後、膜厚20μｍのキャリ
ア輸送層を形成した。このようにして得られた感光体を
サンプル１とする。

実施例１−２実施例１−１で得られた分散液を60℃にて１カ月間暗
所で放置した後、実施例１−１と同様にして感光体を作
成した。これをサンプル１′とする。

実施例２−１実施例１−１において、クロロアルミニウムフタロシ
アニン水和物の代わりにヒドロキシガリウムフタロシア
ニンを用いたほかは全く同様にして感光体を作成した。
これをサンプル２とする。

実施例２−２実施例２−１で得られた分散液を実施例１−２と同様
１カ月間放置した後、感光体を作成した。これをサンプ
ル２′とする。

実施例３−１実施例１−１において、クロロアルミニウムフタロシ
アニン水和物を0.01部用いる代わりに0.05部用いた他は
実施例１−１と同様にして感光体を作成した。これをサ
ンプル３とする。

実施例３−２実施例３−１で得られた分散液を実施例１−２と同様
１カ月間放置した後、感光体を作成した。これをサンプ
ル３′とする。

実施例４−１実施例１−１において、第７図に示したチタニルフタ
ロシアニンを用いる代わりに第11図に示したチタニルフ
タロシアンを用い、キャリア輸送物質（１）を用いる代
わりにキャリア輸送物質（22）を用いたほかは全く同様
にして感光体を作成した。これをサンプル４とする。

実施例４−２実施例４−１で得られた分散液を実施例１−２と同様
１カ月間放置した後、感光体を作成した。これをサンプ
ル４′とする。

比較例１−１実施例１−１においてクロロアルミニウムフタロシア
ニン水和物を用いない他は全く同様にして感光体を作成
した。これを比較サンプル（１）とする。

比較例１−２比較例１−１で得られた分散液を実施例１−２と同様
１カ月間放置した後、感光体を作成した。これを比較例
サンプル（１′）とする。

評価１以上のようにして得られたサンプルは、ペーパアナラ
イザEPA−8100（川口電気社製）を用いて以下のような
評価を行った。まず、−80μＡの条件で５秒間のコロナ
帯電を行い、帯電直後の表面電位Va及び５秒間放置後の
表面電位Viを求め、続いて表面照度が２（lux）となる
ような露光を行い、表面電位1/2Viとするのに必要な露
光量Ｅ1/2、表面電位を−600Vから−100Vまで低下させ
るのに必要な露光量Ｅ_600/100を求めた。

又、Ｄ＝100（Va−Vi）/Va（％）の式より暗減衰率Ｄ
を求めた。結果を表１に示した。

以上の結果から、本発明の塗布液は優れた液保存性を
示すことが判った。

実施例５アルミニウムドラム上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレック MF−10」（積水
化学社製）からなる厚さ0.1μｍの中間層を形成した。
一方、本発明に用いられる第７図のチタニルフタロシア
ニン１部及びヒドロキシアルミニウムフタロシアニン水
和物0.01部をボールミル粉砕した後、ポリカーボネート
樹脂「パンライトＬ−1250」３部、モノクロルベンゼン
15部、1,2−ジクロルエタン35部の液を加えて分散を行
った。得られた分散液に、更にキャリア輸送物質（１）
２部を添加して、先の中間層の上浸漬塗布法により塗
布、乾燥して、厚さ20μｍの感光層を形成した。このよ
うにして得られた感光体をサンプル５とする。

又、実施例１−２と同様に得られた分散液を１カ月間
放置した後、同様にして感光体を作成した。これをサン
プル５′とする。

比較例２実施例５においてヒドロキシアルミニウムフタロシア
ニンを用いない他は全く同様にして感光体を作成した。
これを比較サンプル（２）とし、この感光体を１カ月放
置した後作成した感光体を比較サンプル（２′）とす
る。

こうして得られたサンプルを、帯電極性をプラス極性
とした他は評価１と同様にして評価した。

結果を表２に示した。

本発明の塗布液はプラス帯電の評価においても良好な
液保存性を示した。

実施例６本発明に用いられる第７図のチタニルフタロシアニン
2g、及びヒドロキシアルミニウムフタロシアニン水和物
0.02gとシリコーン樹脂（「KR−5240、15％キシレン、
ブタノール溶液」信越化学社製）30gを２−プロパノー
ル50ml中でサンドミルを用いて分散し、これをアルミニ
ウムを蒸着したガラスプレート上にスピナーで塗布して
厚さ0.5μｍとし、その上に金電極を蒸着して本発明の
セルを得た。

このようにして得られたセルの光電変換効率は1.7％
と高い値を示した。

〔発明の効果〕

本発明の塗布液は優れた液保存性を示すため、長期間
塗布液の性能を劣化させることなく保存することができ
る。

又、本発明の塗布液を塗布して得られる電子写真感光
体は塗布液が劣化しないことから製造上安定でありかつ
高い感度を保つことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図は本発明の感光体の層構成の具体例を示
した各断面図である。１……導電性支持体２……キャリア発生層３……キャリア輸送層 4,4′,4″……感光層５……中間層第７図〜第11図は本発明に用いられるチタニルフタロシ
アニンのＸ線回折スペクトル図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献特開平３−168645（ＪＰ，Ａ) 特開平３−255456（ＪＰ，Ａ) 特開平３−9962（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−59285（ＪＰ，Ａ) 特表昭60−501760（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03G 5/06 370 - 373

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】Ｘ線回折スペクトルにおいて、CuKα線
（波長1.541Å）のブラッグ角２θの27.2±0.2゜にピー
クを有するチタニルフタロシアニンと、下記一般式
〔Ｉ〕で表される配位水もしくは結晶水を有する金属フ
タロシアニンを含有することを特徴とする塗布液。式中、Ｍは金属原子を表し、X₁〜X₄は水素原子、ハロゲ
ン原子或は置換、無置換の続記８種の基；アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アミノ基又は複素環基を表
し、Ｙはハロゲン原子、酸素原子、水酸基、置換もしく
は無置換の続記５種の基；アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、シロキシ基を
表す。又、k,l,m,nは０〜４の整数を表し、ｐは０〜２
の整数、ｑは１以上の整数を表す。〕
【請求項２】前記請求項１に記載の塗布液を塗布するこ
とによって得られる電子写真感光体。