JP3506071B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体に
関し、さらに詳しくは、電荷輸送媒体を含有する感光層
を備えた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真方式で使用される感光体
（電子写真感光体）の光導電材料としては、セレン（Ｓ
ｅ）、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、硫化亜鉛（Ｚｎ
Ｓ）、および、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）など
の無機物質が知られている。これらの無機感光体は、多
くの長所を持っているが、それと同時に、例えば有害で
あること、廃棄が簡単にできないこと、コスト高である
ことなどの欠点を有している。そのため、近年では、こ
れらの欠点を解消した有機物質を用いた有機感光体が数
多く提案され、実用化されている。

【０００３】有機感光体の構造としては、電荷キャリア
を発生する電荷発生媒体を含む材料（以下、電荷発生材
料と称する。）からなる電荷発生層と、発生した電荷キ
ャリアを受け入れ、これを輸送する電荷輸送媒体を含む
材料（以下、電荷輸送材料と称する。）からなる電荷輸
送層とを別々に形成した機能分離型感光体（積層型感光
体）と、電荷発生と電荷輸送とをひとつの感光層内で行
う単層型感光体とがある。そして、材料選択の幅が広
く、かつ高感度化が可能なので、機能分離型感光体が多
く採用されている。

【０００４】これらの有機感光体を構成する電荷輸送機
能を備えた層は、電荷輸送媒体であるポリビニルカルバ
ゾールなどの高分子光導電性化合物を電子輸送材料とし
て用いて形成される場合と、電荷輸送媒体である低分子
光導電性化合物をバインダーポリマー中に分散溶解した
ものを電子輸送材料として用いる場合とがある。高分子
高導電性化合物を用いる場合は、高分子光導電性化合物
単独では製膜性、接着性が不十分であるため、可塑剤あ
るいはバインダーポリマーなどが添加されるが、その結
果、感度の低下や残留電位の増加が生じる場合があり、
実用化が困難である。低分子光導電性化合物を用いる場
合は、バインダーポリマーを適当に選択することによっ
て、容易に機械的特性の優れた感光体を得ることができ
るが、感度の点で充分なものとはいえない。

【０００５】低分子光導電性化合物を用いた従来例を以
下に示す。例えば、米国特許第３，８２０，９８９号に
記載のジアリールアルカン誘導体は、バインダーポリマ
ーに対する相溶性の問題は少ないが、光に対する安定性
が悪い。このため、このジアリールアルカン誘導体を、
低分子光導電性化合物として帯電および露光を繰り返す
電子写真用の感光体の感光層に使用すると、感光体の感
度が反復使用によって徐々に低下するという問題が生じ
る。また、特開昭５８−６５４４０号公報に記載されて
いるスチルベン化合物は、電荷保持力および感度などは
比較的良好であるが、反復使用時における安定性につい
ては満足し難い。

【０００６】一方、特公昭６３−０１９８６７号公報に
記載されているモノスチリルトリフェニルアミン化合
物、特公平０５−０４２６６１号公報と特開昭６２−１
２０３４６号公報とに記載されているジスチリルトリフ
ェニルアミン化合物、特公平０６−０９３１２４号公報
および特開昭６３−１６３３６１号公報に記載されてい
るトリスチリルトリフェニルアミン化合物は、電荷保持
力、感度が良好で、反復使用時における安定性も良好で
ある。しかし、電荷の移動度が未だ充分ではないため、
高速電子写真感光体用の電荷輸送材料として満足できる
ものではない。

【０００７】化学式（１０１）〜（１０３）は、これら
の代表例であり、それぞれ特公昭６３−０１９８６7号
公報に記載の化合物例、特公平０５−０４２６６１号公
報に記載の化合物例、特公平０６−０９３１２４号公報
に記載の化合物例である。

【０００８】

【化３】

【化４】

【化５】

【０００９】化学式（１０１）〜（１０３）に示した化
合物においては、電荷のホッピングサイトとなる以下に
示すトリフェニルアミン構造（化学式（２０１））が、
１分子内に１つしか含まれておらず、充分な電荷移動度
が得られないため、大きな光感度が得られない。

【００１０】

【化６】

【００１１】これらの化合物が開示されている上述の公
報には、これらの化合物に種々の置換基を導入しても良
いことが記載されているが、複数個のトリフェニルアミ
ン構造を導入することについては全く開示されていな
い。

【００１２】また、特公平０７−０１３７４１号公報に
は、前記トリフェニルアミン構造を一つ含む化合物を複
数混合して用いる電子写真感光体が記載されているが、
複数個のトリフェニルアミン構造を含有した化合物は示
されておらず、大きな光感度は得られていない。

【００１３】また、これらの問題点を解決するものとし
て、特許第２９４０５０２号に開示された化合物群があ
げられる。これは、後述する本発明の一般式（２）で示
される化合物を単独で電子写真感光体に用いたものであ
り、優れた光感度特性を有し、残留電位も小さく、良好
な繰り返し安定性を示す。しかしながら、ここで開示さ
れている化合物群は、単独では溶媒への溶解性が不十分
で、バインダーポリマーと混合して塗料を作製するにお
いて、塗料濃度を高くできないという問題点を有してい
る。塗料の高濃度化の要望は、溶媒使用量の削減などの
観点から重要である。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記事情に鑑
みてなされたもので、優れた光感度特性を有する電子写
真感光体を提供することを課題とする。さらに、繰り返
し使用時の電位安定性に優れた電子写真感光体を提供す
ることを課題とする。また、さらに、電子写真感光体の
製造に用いる塗料の溶媒に対して、電荷輸送媒体が良好
な溶解性を有し、高い塗料濃度が得られる電子写真感光
体を提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明においては、以下
の一般式（１）で示される新規な有機光導電性物質を電
荷輸送媒体として用いることを特徴とする。すなわち、
本発明の電子写真感光体は、以下の一般式（１）で示さ
れる化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物を含む
感光層（第１の発明）、あるいは、以下の一般式（１）
で示される化合物から選ばれる少なくとも１つの化合物
と以下の一般式（２）で示される化合物から選ばれる少
なくとも１つの化合物とを含有する感光層（第２の発
明）を備えていることを特徴とする。

【００１６】

【化７】

【００１７】（式中、Ａｒ１〜Ａｒ６は置換基を有して
いてもよいフェニル基を示す。Ａｒ１〜Ａｒ６上の置換
基は、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から
４のアルコキシ基、炭素数が１から４のジアルキルアミ
ノ基、炭素数が１から４のアルキルチオ基、ハロゲン元
素であり、これらの置換基はフェニル基上に複数置換し
ていてもよく、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１〜Ｒ
６は水素またはメチル基を示し、同一であっても異なっ
てもよい。Ｒ７〜Ｒ１２，Ｒ１５〜Ｒ２０，Ｒ２３〜Ｒ
２８は水素、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が
１から４のアルコキシ基、炭素数が１から４のジアルキ
ルアミノ基、炭素数が１から４のアルキルチオ基、ハロ
ゲン元素であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１
３，Ｒ１４，Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２９，Ｒ３０は水素、
炭素数が１から４の直鎖アルキル基、炭素数が１から４
の直鎖アルコキシ基を示し、同一でも異なっていても良
い。）

【００１８】

【化８】

【００１９】（式中、Ａｒ１〜Ａｒ６は置換基を有して
いてもよいフェニル基を示す。Ａｒ１〜Ａｒ６上の置換
基は、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から
４のアルコキシ基、炭素数が１から４のジアルキルアミ
ノ基、炭素数が１から４のアルキルチオ基、ハロゲン元
素であり、これらの置換基はフェニル基上に複数置換し
ていてもよく、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１〜Ｒ
６は水素またはメチル基を示し、同一であっても異なっ
てもよい。Ｒ７〜Ｒ１２，Ｒ１５〜Ｒ２０，Ｒ２３〜Ｒ
２８は水素、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が
１から４のアルコキシ基、炭素数が１から４のジアルキ
ルアミノ基、炭素数が１から４のアルキルチオ基、ハロ
ゲン元素であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１
３，Ｒ１４，Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２９，Ｒ３０は水素、
炭素数が１から４の直鎖アルキル基、炭素数が１から４
の直鎖アルコキシ基を示し、同一でも異なっていても良
い。）

【００２０】 第３の発明は、第１〜２のいずれかひと
つの発明の電子写真感光体において、感光層が電荷輸送
層と電荷発生層とを有し、該電荷輸送層が電荷輸送媒体
を含有していることを特徴とする電子写真感光体であ
る。

【００２１】

【発明の実施の形態】電荷輸送媒体は、その分子内に電
荷のホッピングサイトを有しており、このホッピングサ
イトが電荷を輸送することにより、電子写真感光体とし
ての特性を発現する。優れた電荷輸送特性を発現させる
ためには、いかにして電荷の輸送を効率良く行うかが重
要である。

【００２２】本発明において用いられる電荷輸送媒体と
しては、前記一般式（１）で表される化合物を単独で用
いる場合と、この化合物と前記一般式（２）で示される
化合物を混合した混合物を用いる場合とがある。混合し
て用いる場合において、前記一般式（１）で示される化
合物と前記一般式（２）で示される化合物との合計量に
対する前記一般式（２）で示される化合物の割合は７０
重量％以下、好ましくは５０重量％以下とされる。この
範囲をこえると塗料に用いる溶媒への溶解性が低下する
場合がある。そして、電子写真感光体においては、いず
れにおいても良好な塗料溶解性が得られ、かつ優れた電
子写真特性が得られる。以下、単に電荷輸送媒体と示す
場合は、これらふたつの形態（単独あるいは混合物）を
包含するものとする。

【００２３】この電荷輸送媒体は、１つの分子内に、電
荷のホッピングサイトとなるトリフェニルアミン構造を
３個または４個備えていることを特徴としており、その
作用によって、電子写真感光体に非常に優れた電子写真
特性を付与することができる。また、この電荷輸送媒体
は、テトラヒドロフラン、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタンおよびトルエンなどの溶媒に可溶で
あり、良好な塗料溶解性を示し、塗料の高濃度化を図る
ことができる。そして、これらの溶媒に、電荷輸送媒体
をバインダーポリマーととともに溶解または分散させた
液体（塗料）を、感光層形成面に塗工することによっ
て、機械的な強度が大きい、硬い膜（感光層）を作製す
ることができる。

【００２４】 本発明の電荷輸送媒体として好適な前記
一般式（１）、（２）で示される化合物の例を表１〜６
に示す。表中、特に指定のないＲは水素を示す。ただ
し、本発明において、電荷輸送媒体として用いることが
できる化合物はこれらに限定されるものではない。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【表４】

【００２９】

【表５】

【００３０】

【表６】

【００３１】前記一般式（１）、（２）で示される化合
物は、いずれも公知の製造方法によって合成することが
できる。例えば、以下の化学式

【００３２】

【化９】

【００３３】で表されるアルデヒド誘導体もしくはケト
ン誘導体と、以下の化学式

【００３４】

【化１０】

【００３５】で表される亜リン酸エステル誘導体とをＷ
ｉｔｔｉｇ反応で縮合させることによって得ることがで
きる。

【００３６】本発明の電子写真感光体においては、公知
の種々の形態を採用し得る。図１〜６は、本発明の電子
写真感光体の実施形態例を示した断面図である。図１に
おいては、導電性支持体１上に、電荷発生媒体を主成分
とする電荷発生層２と、この上に設けられた上述の電荷
輸送媒体を主成分とする電荷輸送層３とからなる感光層
４が設けられて、積層型の電子写真感光体が構成されて
いる。電荷発生層２、電荷輸送層３は、例えばバインダ
ーポリマーからなるマトリックス中に、それぞれ、電荷
発生媒体または上述の電荷輸送媒体を、混合、もしくは
分散してなるものである。

【００３７】電荷発生層２の膜厚は、帯電性の保持、安
定性の確保の観点から、好ましくは０．０１〜２μｍ、
さらに好ましくは０．１〜１μｍとされる。下限値未満
の場合は必要な電荷の発生が困難となり、上限値をこえ
ると光導電性が低下する。電荷輸送層３の膜厚は好まし
くは５〜５０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍと
される。下限値未満の場合は暗減衰が大きくなり電荷の
保持が困難となる。また上限値をこえると光感度が低下
する。

【００３８】図２に示した電子写真感光体においては、
図１に示した電子写真感光体と異なり、導電性支持体１
側に電荷輸送層３が設けられ、この上に電荷発生層２が
設けらおり、このアンダーコート層５を含む感光層４が
構成されている。

【００３９】図３に示した電子写真感光体においては、
図１に示した構造において、導電性支持体１と電荷発生
層２との間にアンダーコート層５が設けられることによ
り、このアンダーコート層５を含む感光層４が構成され
ている。図４に示した電子写真感光体においては、図２
に示した構造において、導電性支持体１と電荷輸送層３
との間にアンダーコート層５が設けられている。さらに
電荷発生層２の上には、最外層として保護層（オーバー
コート層）８が設けられて、アンダーコート層５、電荷
輸送層３、電荷発生層２、保護層８からなる感光層４が
構成されている。

【００４０】アンダーコート層５、保護層８は、例えば
ポリマーから構成されている。また、アンダーコート層
５と保護層８の膜厚は、好ましくはそれぞれ０．０１〜
２０μｍ、さらに好ましくは０．２〜１０μｍとされ
る。それぞれ上限値をこえると光感度が低下する。

【００４１】これら図１〜図４に示したように、電荷発
生層２と電荷輸送層３とを備えた感光層４を構成する
と、光感度特性、繰り返し使用時の電位安定性の観点か
ら最も望ましく、最も優れた電子写真特性が得られる。

【００４２】また、図５に示したように、導電性支持体
１の上に、電荷輸送媒体と電子発生媒体とを含み、これ
らの両方の特性を付与した複合層６からなる感光層４を
設けた構成とすることもできる。複合層６は例えばバイ
ンダーポリマーからなるマトリックス中に、電荷輸送媒
体と電荷発生媒体を混合、もしくは分散してなるもので
ある。あるいは、図６に示したように、導電性支持体１
と複合層６との間にアンダーコート層５を設け、アンダ
ーコート層５と複合層６とからなる感光層４を構成する
こともできる。なお、本発明の電子写真感光体におい
て、アンダーコート層５、保護層８は必須ではなく、こ
れらを設けるか否かは用途、設計条件などによって適宜
選択可能である。

【００４３】導電性支持体１としては、例えばアルミニ
ウム基板などが用いられる。電荷発生媒体としては、公
知の光導電性材料、例えばＣｄＳ、Ｓｅ、ＺｎＯおよび
ａ−Ｓｉなどの無機材料、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ａ
ｌ、Ｉｎ、Ｔｉ、ＰｂおよびＶなどの金属原子を有する
フタロシアニン類、無金属のフタロシアニン、アゾ系顔
料、ビスアゾ系顔料、トリスアゾ系顔料、多環キノン系
顔料およびペリノン系顔料、シアニン系色素およびスク
アリリュウム系色素などの有機材料を、単独または混合
して用いることができる。

【００４４】電荷輸送層３、電荷発生層２、複合層６に
用いるバインダーポリマーは、通常使用されている絶縁
性樹脂から選択することができる。また、例えば、ポリ
ビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルアントラセン樹
脂、ポリビニルピレン樹脂などの有機光導電性ポリマー
などを用いることができる。具体的には、ポリビニルブ
チラール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルカーボネート樹
脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ピリジン樹脂、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、エポ
キシ樹脂、シリコン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエー
テル樹脂、ポリチオエーテル樹脂、ポリケトン樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂、塩ビ−酢ビ共重合樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、フェノー
ル樹脂、メラミン樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ル樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリシラン樹脂な
どの絶縁性樹脂などを例示することができる。これらの
バインダーポリマーは、１種あるいは２種以上組み合わ
せて用いることができる。

【００４５】バインダポリマーの配合量は、電荷輸送層
３、電荷発生層２、複合層６中において、それぞれ９９
〜０重量％、好ましくは７０〜３０重量％とされる。バ
インダーポリマーの配合量は、電荷輸送媒体、電子発生
媒体などの種類、組み合わせ、配合量などによって適宜
調整される。よって、電荷輸送層３、電荷発生層２、複
合層６中の電荷輸送媒体、電荷発生媒体のそれぞれの配
合量は、それぞれ３０〜７０重量％ とされる。下
限値未満の場合は電荷輸送媒体、あるいは電荷発生媒体
の作用を有効に発揮させることができず、上限値をこえ
るとバインダポリマーがバインダーとしての機能を有さ
ず、成膜性が著しく損なわれる。

【００４６】アンダーコート層５、保護層８の材料のポ
リマーとしては、通常用いられる樹脂材料が使用可能で
ある。具体的には、例えば、ナイロン６、ナイロン６
６、ナイロン１１、ナイロン６１０、共重合ナイロンお
よびアルコキシメチル化ナイロンなどのアルコール可溶
性ポリアミド樹脂、並びに、カゼイン、ポリビニルアル
コール樹脂、エチレン−アクリル酸共重合樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合樹脂、エポキシ樹
脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ニトロセルロースおよびカルボキシメチルセル
ロースなどのセルロース樹脂などを例示することができ
る。これらは１種、あるいは２種以上混合して用いるこ
とができる。

【００４７】なお、感光層４を構成する各層には、必要
に応じて通常用いられる各種添加剤を添加することがで
きる。添加剤は、一般に後述する塗料調整時に添加され
る。電荷輸送媒体を含む層には、例えば、紫外線吸収
剤、酸化防止剤、電子吸引性化合物、および、可塑材な
どを添加することができる。電荷発生媒体を含む層に
は、例えば可塑材、電子受容性化合物、電子供与性化合
物などを添加することもできる。アンダーコート層５、
保護層８には、例えば電子受容性化合物、電子供与性化
合物などを添加することもできる。

【００４８】電荷輸送媒体を含む電荷輸送層３、電荷発
生媒体を含む電荷発生層２、これらの両方を含む複合層
６は、例えば、電荷輸送媒体もしくは電荷発生媒体、ま
たは電荷輸送媒体と電荷発生媒体の両方を、バインダー
ポリマーとともに溶媒中に溶解、あるいは分散した塗料
を、各層の形成面に塗工、乾燥することによって得るこ
とができる。また、アンダーコート層５、保護層８も同
様に、溶媒中に材料であるポリマーを分散、あるいは溶
解させて塗料とし、この塗料を各層の形成面に塗工、乾
燥することによって得ることができる。

【００４９】電荷輸送媒を溶解、分散させる溶剤は、電
荷輸送媒体とともに分散、溶解させるバインダーポリマ
ーなどの種類によって適宜選択されるが、その塗工時
に、すでに形成されている電荷発生層やアンダーコート
層に影響を与えないものが好ましい。また、電荷発生媒
体を溶解、分散させる溶剤としては、電子発生媒体とと
もに分散、溶解させるバインダーポリマーなどの種類に
よって適宜選択されるが、その塗工時に、すでに形成さ
れている電荷輸送層やアンダーコート層に対して影響を
与えないものから選択することが好ましい。具体的に
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイン、モノ
クロロベンゼン、および、ジクロロベンゼンなどの芳香
族炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、および、
シクロヘキサノンなどのケトン類；メタノール、エタノ
ール、および、イソプロピルアルコールなどのアルコー
ル類；酢酸エチルおよびメチルセロソルブなどのエステ
ル類；四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、ジ
クロロエタン、および、トリクロロエチレンなどの脂肪
族ハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフランおよびジ
オキサンなどのエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド
類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類などを
例示することができる。アンダーコート層５、保護層８
を形成する塗料の溶媒は特に限定しないが、例えばこれ
らの溶媒から選択して用いることができる。

【００５０】また、電荷輸送媒体、あるいは電荷輸送媒
体と電荷発生媒体とを含む塗料において、電荷輸送媒体
の濃度は１０〜３０重量％とされる。また、電子輸送媒
体とバインダーポリマーの合計濃度は２０〜６０重量％
とされる。下限値未満の場合は電荷輸送媒体が十分に溶
媒に溶解しない場合があり、上限値をこえると乾燥工程
に必要なエネルギーが大きくなるからである。電荷発生
媒体、あるいは電荷発生媒体と電荷輸送媒体とを含む塗
料において、電荷発生媒体の塗料中の濃度は、例えば１
０〜３０重量％、電荷発生媒体とバインダーポリマーの
合計濃度は２０〜６０重量％とされる。アンダーコート
層５、保護層８を形成する塗料の材料の濃度は、特に限
定しないが例えば２０〜５０重量％とされる。

【００５１】感光層４を構成する各層を形成する塗工
は、スピンコーター、アプリケーター、スプレーコータ
ー、バーコーター、浸漬コーター、ドクターブレード、
ローラーコーター、カーテンコーター、ビードコータ
ー、スライドホッパーなどの通常の塗工装置を用いて行
うことができる。乾燥は加熱乾燥が好ましく、温度条件
は４０〜３００℃程度、好ましくは６０〜２００℃程
度、乾燥時間は２分〜１０時間程度、好ましくは１０分
〜６時間程度で、静止または送風条件下で行うことがで
きる。

【００５２】このようにして得られる本発明の電子写真
感光体の好適な用途としては、複写機、プリンター、フ
ァクシミリなどのみならず、電子写真製版、太陽電池お
よび電解発光素子などの光電変換素子、光変換素子、並
びに、光ディスク用材料などがあげられる。

【００５３】

【実施例】以下、本発明について、各実施例において詳
細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、
以下の実施例に限定されるものではない。 （実施例１）アルミニウム基板上に、メトキシメチル化
ナイロン（ユニチカ（株）製、Ｔ−８）からなるアンダ
ーコート層（０．１μｍ厚）を形成し、このアンダーコ
ート層上に、ｎ型チタニルフタロシアニンとポリビニル
ブチラール（積水化学（株）製、ＢＸ−１）とを含む電
荷発生層（０．１μｍ厚）を形成した。電荷発生層中の
ｎ型チタニルフタロシアニンの含有量は４５重量％であ
った。さらに、その上に、表１に例示した化合物１と、
ポリカーボネート（(三菱瓦斯化学（株）製のユーピロ
ンＺ−２００)とを、０．８：１の重量比で含有する４
０重量％のジクロロエタン溶液を作製し、この溶液（塗
料）を塗布し、９０℃で６０分間乾燥させて２０μｍ厚
の電荷輸送層を形成した。この膜の塗工性は良好で、塗
膜強度も充分であった。

【００５４】電子写真特性の評価においては、川口電機
社製の静電記録試験装置（EPA-8100）を用いて−６ｋＶ
のコロナ放電で帯電させた後に、３秒間暗減衰させ、５
ルックスの白色光を５秒間照射し、その表面電位が１／
２になるまでの時間（秒）を求め、半減露光量（E1/2，
ルックス・秒）を測定した。また、白色光５秒照射後の
残留表面電位（-Vr，ボルト）を測定した。これらの結
果を表７に示した。

【００５５】

【表７】

【００５６】（実施例２〜１０）実施例１で使用した化
合物１にかえて、表８に示した化合物を用いて実施例１
と同様に感光体を作製し、その特性を測定した。結果を
あわせて表８に示した。表８に示した化合物の番号は、
表１〜６に例示した化合物の番号に対応している。な
お、実施例７〜実施例１０は、前記一般式（１）、
（２）で示される化合物を混合して用いたものである。
例えば実施例７の１／５１＝５０：１とは、化合物１と
化合物５１とを５０：１の重量比で用いたことを示して
る。

【００５７】

【表８】

【００５８】（比較例１）実施例１で用いた化合物１に
かえて、表１に例示した化合物５１のみを用いて、実施
例１と同様の手順で感光体を作製しようと試みたが、化
合物５１単独では、実施例１と同様の４０重量％濃度で
は完全に溶媒に溶解せず、塗料を調整できなかった。 （比較例２〜４）電荷輸送媒体として、実施例１で用い
た化合物１にかえて、以下の化学式（１０１）〜（１０
３）で表される化合物を用いて、実施例１と同様にして
感光体を作製し、その特性を測定した。結果を表９に示
した。

【００５９】

【化１１】

【００６０】

【化１２】

【００６１】

【化１３】

【００６２】

【表９】

【００６３】表７〜９に示した結果より、本発明に係る
実施例１〜１０においては、前記一般式（１）で示され
る化合物を単独で用いた場合、あるいは前記一般式
（１）、（２）で示される化合物を混合して用いた場合
のいずれにおいても、電荷輸送媒体以外は同様の構成か
らなる比較例１〜４とくらべて光感度（E1/2）が小さ
く、優れた光感度が得られた。また、１０００回後の測
定値も初期測定値とほぼ同程度であって、優れた繰り返
し安定性を示した。なお、いずれの実施例においても塗
料調整時の電荷輸送媒体の溶媒への溶解性は良好であっ
た。

【００６４】（実施例１１）ポリエステルフィルム上に
アルミニウムを蒸着させた導電性支持体上に、ポリアミ
ド樹脂（東レ（株）製、Ａ−７０）からなるアンダーコ
ート層（０．１μｍ厚）を形成し、このアンダーコート
層上に、τ型無金属フタロシアニンと、ブチラール樹脂
（電気化学工業（株）製、デンカブチラール＃３００
０）を含む電荷発生層（０．１μｍ厚）を形成した。電
荷発生層中のτ型無金属フタロシアニンの含有量は５０
重量％であった。

【００６５】また、電荷輸送媒体として表１に例示した
化合物１を用い、酸化防止剤（日本チバガイギー（株）
製、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０）を、電荷輸送媒体に対し
て１．５重量％加えて実施例１と同様にして感光体を作
製した。この感光体について実施例１と同様の測定を行
った結果を表１０に示した。

【００６６】

【表１０】

【００６７】（実施例１２〜２０）実施例１１で使用し
た化合物１にかえて、表１１に示した化合物を用いて実
施例１１と同様に感光体を作製し、その特性について測
定した。表１１に示した化合物の番号は、表１〜６に例
示した化合物の番号に対応している。なお、実施例１７
〜実施例２０は、前記一般式（１）、（２）で示される
化合物を混合して用いたものである。例えば実施例１７
の２／５２＝５０／５は、化合物２と化合物５２とを５
０：５の重量比で用いたことを示している。

【００６８】

【表１１】

【００６９】（比較例５）電荷輸送媒体として、以下の
化学式（１０４）で示される化合物（６）を用いて、実
施例１１と同様にして感光体を作製した。この感光体の
測定結果を、表１２に示した。

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【表１２】

【００７２】表１０〜１２に示した結果より、本発明に
係る実施例１１〜２０においては、前記一般式（１）で
示される化合物を単独で用いた場合、あるいは前記一般
式（１）、（２）で示される化合物を混合して用いた場
合のいずれにおいても、電荷輸送媒体以外は同様の構成
からなる比較例５と比べて、優れた光感度および繰り返
し安定性を示した。なお、いずれの実施例においても塗
料調整時の電荷輸送媒体の溶媒への溶解性は良好であっ
た。

【００７３】以上の結果より、本発明に係る実施例にお
いては、初期の半減露光量の値から、優れた光感度特性
を有することが確認され、かつ、初期の半減露光量の値
と１０００回後の値との差が小さいことから、残留電位
とともに暗減衰が小さく、また光疲労が少ないため良好
な繰り返し安定性を有することが確認できた。また、い
ずれの実施例においても、電荷輸送媒体は溶媒に対して
良好な溶解性を示したので、高濃度の塗料を調整でき、
溶媒使用量の削減を実現できることが明らかとなった。

【００７４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の電子写真
感光体は、前記一般式（１）で示される化合物から選ば
れる少なくとも１つの化合物を電荷輸送媒体として含む
感光層、あるいは、前記一般式（１）で示される化合物
から選ばれる少なくとも１つの化合物と前記一般式
（２）で示される化合物から選ばれる少なくとも１つの
化合物とを電荷輸送媒体として含有する感光層を備えて
いるため、優れた光感度特性を有し、残留電位とともに
暗減衰が小さく、また光疲労が少ないため良好な繰り返
し安定性を有する。また、本発明において用いる電荷輸
送媒体は溶媒に対して良好な溶解性を示すため、塗料濃
度を高くすることができ、溶媒使用量を削減することが
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の一実施例の断面図である。

【図２】 本発明の一実施例の断面図である。

【図３】 本発明の一実施例の断面図である。

【図４】 本発明の一実施例の断面図である。

【図５】 本発明の一実施例の断面図である。

【図６】 本発明の一実施例の断面図である。

【符号の説明】

１…導電性支持体、２…電荷発生層、３…電荷輸送層、
４…感光層、５…アンダーコート層、６…複合層、８…
保護層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平９−292724（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−279127（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−13553（ＪＰ，Ａ) 特公 平７−13741（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/00 - 5/16 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の一般式（１）で示される化合物か
   ら選ばれる少なくとも１つの化合物を電荷輸送媒体とし
   て含有する感光層を備えていることを特徴とする電子写
   真感光体。 【化１】 （式中、Ａｒ１〜Ａｒ６は置換基を有していてもよいフ
   ェニル基を示す。Ａｒ１〜Ａｒ６上の置換基は、炭素数
   が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のアルコキ
   シ基、炭素数が１から４のジアルキルアミノ基、炭素数
   が１から４のアルキルチオ基、ハロゲン元素であり、こ
   れらの置換基はフェニル基上に複数置換していてもよ
   く、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１〜Ｒ６は水素ま
   たはメチル基を示し、同一であっても異なってもよい。
   Ｒ７〜Ｒ１２，Ｒ１５〜Ｒ２０，Ｒ２３〜Ｒ２８は水
   素、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４
   のアルコキシ基、炭素数が１から４のジアルキルアミノ
   基、炭素数が１から４のアルキルチオ基、ハロゲン元素
   であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１３，Ｒ１
   ４，Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２９，Ｒ３０は水素、炭素数が
   １から４の直鎖アルキル基、炭素数が１から４の直鎖ア
   ルコキシ基を示し、同一でも異なっていても良い。）
2. 【請求項２】 請求項１に記載の電子写真感光体にお
   いて、感光層が以下の一般式（２）で示される化合物か
   ら選ばれる少なくとも１つの化合物を電荷輸送媒体とし
   て含有していることを特徴とする電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ａｒ１〜Ａｒ６は置換基を有していてもよいフ
   ェニル基を示す。Ａｒ１〜Ａｒ６上の置換基は、炭素数
   が１から４のアルキル基、炭素数が１から４のアルコキ
   シ基、炭素数が１から４のジアルキルアミノ基、炭素数
   が１から４のアルキルチオ基、ハロゲン元素であり、こ
   れらの置換基はフェニル基上に複数置換していてもよ
   く、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１〜Ｒ６は水素ま
   たはメチル基を示し、同一であっても異なってもよい。
   Ｒ７〜Ｒ１２，Ｒ１５〜Ｒ２０，Ｒ２３〜Ｒ２８は水
   素、炭素数が１から４のアルキル基、炭素数が１から４
   のアルコキシ基、炭素数が１から４のジアルキルアミノ
   基、炭素数が１から４のアルキルチオ基、ハロゲン元素
   であり、同一でも異なっていてもよい。Ｒ１３，Ｒ１
   ４，Ｒ２１，Ｒ２２，Ｒ２９，Ｒ３０は水素、炭素数が
   １から４の直鎖アルキル基、炭素数が１から４の直鎖ア
   ルコキシ基を示し、それぞれ同一でも異なっていても良
   い。）
3. 【請求項３】請求項１又は２に記載の電子写真感光体に
   おいて、感光層が電荷輸送層と電荷発生層とを有し、該
   電荷輸送層が電荷輸送媒体を含有していることを特徴と
   する電子写真感光体。