JP3225389B2

JP3225389B2 - 電子写真感光体用塗布液の製造方法及び電子写真感光体

Info

Publication number: JP3225389B2
Application number: JP32490293A
Authority: JP
Inventors: 友子鈴木; 昭木下; 友男 ▲崎▼村
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-12-22
Filing date: 1993-12-22
Publication date: 2001-11-05
Anticipated expiration: 2016-11-05
Also published as: JPH07181697A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものであり、特にプリンタ、複写機等に有効な高感度の
感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電物質を主
成分とする感光層を設けた無機感光体が広く使用されて
きた。しかしながら、このような無機感光体は複写機等
の電子写真感光体として要求される光感度、熱安定性、
耐湿性、耐久性等の特性において必ずしも満足できるも
のではなかった。例えば、セレンは熱や指紋の汚れ等に
よって結晶化するために電子写真感光体としての特性が
劣化しやすい。また、硫化カドミウムを用いた電子写真
感光体は耐湿性、耐久性に劣り、又、酸化亜鉛を用いた
電子写真感光体も耐久性に問題がある。セレン、硫化カ
ドミウムの電子写真感光体はまた毒性の点で製造上、取
扱上の制約が大きいという欠点を有している。

【０００３】このような無機光導電性物質の欠点を改善
するために、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体
の感光層に使用することが試みられ、近年、活発に研究
が行われている。例えば、特公昭50-10496号には、ポリ
ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンを含有し
た感光層を有する有機感光体が記載されている。しか
し、この感光体は感度及び耐久性において十分なもので
はない。そのため、キャリア発生機能とキャリア輸送機
能を異なる物質に個別に分担させた機能分離型の電子写
真感光体が開発された。このような電子写真感光体にお
いては物質を広い範囲のものから選択することができる
ので、任意の特性を得やすく、そのため感度が高く、耐
久性の優れた有機感光体が得られることが期待されてい
る。

【０００４】このような機能分離型の電子写真感光体の
キャリア発生物質及びキャリア輸送物質として種々の有
機化合物が提案されており、キャリア発生物質としては
例えば、ジブロムアンスアンスロンに代表される多環キ
ノン化合物、ピリリウム化合物及びピリリウム化合物の
共晶錯体、スクエアリウム化合物、フタロシアニン化合
物、アゾ化合物などが実用化されてきた。またキャリア
輸送物質としては、例えば、ピラゾリン化合物、ポリア
リールアルカン化合物、トリフエニルアミン化合物、ヒ
ドラゾン化合物、ジアミノビフエニル化合物、スチリル
ベンゼン化合物などが実用化されてきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明を構成する一般
式〔１〕のペリレン化合物は特開昭62-54267号（米国特
許4,714,666号）においてキャリア発生物質として用い
る技術が公開され、その後特開平3-59671号（米国特許
4,968,571号）には、Ｒが2-フェネチル基である一般式
〔１〕の化合物とペリレン-3,4,9,10-テトラカルボン酸
ビスイミド誘導体の混合物をキャリア発生物質として用
いる技術が示されている。

【０００６】一般に高感度な感光体特性を得るために
は、キャリア発生物質の微粒化された均一な塗布膜を得
ることが必要である。そこで特開平5-6014号、特開平5-
6016号（米国特許5,019,473号）ではＲが2-フェネチル
基である一般式〔１〕の化合物を無機塩、非導電性微粒
子と共に乾式粉砕した後にポリマーバインダと溶媒を混
合して得られた塗布液を塗布して感光体を作製する技術
が公開されている。

【０００７】上記のキャリア発生物質及びキャリア輸送
物質によって有機感光体の性能は従来に比べ飛躍的な向
上を果すことができた。しかし、現在においてはより高
速の応答が要求されており、新しい技術的成果が求めら
れている。優れた感光体の開発においては、キャリア発
生物質及びキャリア輸送物質の選択が重要であるが、あ
る特定のキャリア発生物質に対して有効なキャリア輸送
物質が、他のキャリア発生物質に対しては必ずしも有効
には作用せず、又、特定のキャリア輸送物質に対して有
効なキャリア発生物質が他のキャリア輸送物質に対して
も有効であるとは限らない。このため、両物質の機能を
十分に発現させるためには、互いに適した組合せを選ぶ
ことが重要である。この組合せが適当でない場合、電子
写真感光体としての感度が悪くなるばかりでなく、特に
低電界時の放電効率が低下するために残留電位が大きく
なる。そのような場合、例えば複写機において反復使用
によって電荷の蓄積が起り、その結果としてトナーが非
画像部に付着して地汚れを起こしたり、鮮明な画像を得
ることができなくなる。或は又、適当でない組合せにお
いては、帯電能の著しい低下が起こり、複写機での画質
の低下が生じる。

【０００８】本発明の目的は、特定のキャリア発生物質
とキャリア輸送物質とを組合せることにより上記問題を
解決し、高感度にしてかつ残留電位が小さく、また繰返
し使用においても電位が安定な優れた電子写真感光体を
提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式〔１〕の昇華精製を行った非対称ペリレン化合物を
アシッドペースティング処理した後、有機溶媒中で分散
処理して得られる電子写真感光体用塗布液を用い、更
に、下記一般式〔２〕、〔３〕、〔４〕または〔５〕で
表される化合物をキャリア輸送物質として用いることに
よって達成することができる。すなわち、（１）下記一般式〔１〕の昇華精製を行った非対称ペ
リレン化合物をアシッドペースティング処理した後、有
機溶媒中で分散処理を行うことを特徴とする電子写真感
光体用塗布液の製造方法。

【００１０】

【化７】

【００１１】〔式中、Ｚは置換または無置換の二価の芳
香族炭化水素基または複素環基を表し、Ｒ₁は水素原
子、アルキル基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル
基、アルコキシアルキル基、置換または無置換の芳香族
炭化水素基または複素環基を表す。〕（２）一般式〔１〕の昇華精製を行った非対称ペリレ
ン化合物をアシッドペースティング処理した後、有機溶
媒中で分散処理を行って得られる電子写真感光体用塗布
液を塗布してなる電子写真感光体。

【００１２】（３）キャリア輸送物質として下記一般
式〔２〕で表される化合物を含有することを特徴とする
（２）記載の電子写真感光体。

【００１３】

【化８】

【００１４】〔式中、Ar₁、Ar₂、Ar₃、Ar₄は置換、無置
換の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ｒ₂は水
素原子もしくは置換、無置換の芳香族炭化水素基または
複素環基を表す。ｎは１もしくは２である。〕（４）キャリア輸送物質として下記一般式〔３〕で表
される化合物を含有することを特徴とする（２）記載の
電子写真感光体。

【００１５】

【化９】

【００１６】〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄は置換、無置換の芳香族
炭化水素基、複素環基またはアルキル基を表し、Ｒ₅は
水素原子もしくは置換、無置換の芳香族炭化水素基、複
素環基、アルキル基を表し、Ar₅は置換、無置換の芳香
族炭化水素基または複素環基を表す。ｍは０もしくは１
である。〕（５）キャリア輸送物質として下記一般式〔４〕で表
される化合物を含有することを特徴とする（２）記載の
電子写真感光体。

【００１７】

【化１０】

【００１８】〔式中、Ｙは１〜３価の置換、無置換の芳
香族炭化水素基またはアルキル基を表し、Ar₆、Ar₇は置
換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。
ｌは１〜３である。〕（６）キャリア輸送物質として下記一般式〔５〕で表
される化合物を含有することを特徴とする（２）記載の
電子写真感光体。

【００１９】

【化１１】

【００２０】〔式中、Ar₈、Ar₉、Ar₁₀、Ar₁₁は置換、無
置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。〕一般式〔１〕において、Ｚの好ましいものとしては、ベ
ンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンス
レン環、ピリジン環、ピリミジン環、アントラキノン環
が挙げられ、特に好ましいものはベンゼン環、ナフタレ
ン環である。Ｚの置換基としては、アルキル、アルコキ
シ、アリール、アリールオキシ、アシル、アシロキシ、
アミノ、カルバモイル、ハロゲン、ニトロ、シアノなど
が挙げられる。また、Ｒ₁としては、水素原子、及び炭
素数１から６のアルキル基が好ましい。

【００２１】以下に一般式〔１〕で表されるキャリア発
生物質の具体例を示す。Ｚ及びＲは、一般式〔１〕の中
のＺ、Ｒ₁を表す。

【００２２】

【化１２】

【００２３】

【化１３】

【００２４】一般式〔１〕で表される化合物は、公知の
方法、例えば、CHEMISTRY LETTERS.151（1979）に記載
されている方法により得ることができる。合成されたペ
リレン化合物は、不純物を除去するために昇華精製を行
うと好ましい。

【００２５】本発明においてアシッドペースティング処
理は、一般式〔１〕で表される化合物を濃硫酸に溶解し
た後、水中に滴下して顔料を再沈殿させ、これをろ過、
乾燥して低結晶性の微粒化粉末を得るものである。

【００２６】この場合、顔料の溶解量は、顔料１部に対
して濃硫酸10〜50重量部の割合が望ましい。また、滴下
する水は200重量部以上が好ましく、滴下する際の水温
は３〜30℃が好ましい。尚、本明細書において、特にこ
とわらない限り「部」とは「重量部」を示す。

【００２７】アシッドペースティング処理後の低結晶粉
末は、有機溶媒中で適当な分散機を用いて分散処理が行
われる。好ましい有機溶媒としては、炭素数１〜４のハ
ロゲン化炭化水素系溶媒、炭素数４〜８のケトン系溶
媒、もしくは炭素数４〜７の環状エーテル系溶媒が有用
である。特に好ましい溶媒としては、ジクロロメタン、
トリクロロエタン、メチルエチルケトン、メチルイソプ
ロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、テトラヒドロフランを挙げることができる。また
この分散処理においては必要に応じてバインダポリマー
が添加されてもよい。分散に有用な装置しては、超音波
分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサー等を用
いることができる。

【００２８】このようにアシッドペースティング処理に
より一旦低結晶化した一般式〔１〕で表される化合物を
分散処理した場合、分散過程ではペリレン化合物の粉砕
微粒化が行われると同時に粒子内部では溶媒の効果によ
る結晶成長が起こる。粉砕と成長という相反する現象を
同時に進行させることにより、優れた感度性能を示す結
晶状態が得られるものと考えられる。

【００２９】本発明のキャア発生物質は、キャリア輸送
物質として以下に挙げた一般式〔２〕〜〔５〕で表され
る化合物と組み合わせて用いると、特に優れた感度特性
及び繰り返し使用時の電位安定性を示す。

【００３０】

【化１４】

【００３１】式中、Ar₁、Ar₂、Ar₃、Ar₄は置換、無置換
の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ｒ₂は水素
原子もしくは置換、無置換の芳香族炭化水素基または複
素環基を表す。ｎは１もしくは２である。芳香族炭化水
素基または複素環基として好ましいのは、ベンゼン、ナ
フタレン、アントラセン、チオフェン、ピリジン、カル
バゾールであり、特に好ましいのは、ベンゼン、ナフタ
レンである。芳香族炭化水素基または複素環基上の置換
基としては、アルキル、アリール、アルコキシ、アリー
ルオキシ、ハロゲン、アミノ等が挙げられるが、特に好
ましいのは、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６の
アルコキシ、ハロゲン、アミノである。また、Ar₄とＲ₂
は互いに結合していてもよい。

【００３２】

【化１５】

【００３３】式中、Ｒ₃、Ｒ₄は置換、無置換の芳香族炭
化水素基、複素環基またはアルキル基を表し、Ｒ₅は水
素原子もしくは置換、無置換の芳香族炭化水素基、複素
環基、アルキル基を表し、Ar₅は置換、無置換の芳香族
炭化水素基または複素環基を表す。ｍは０もしくは１で
ある。Ｒ₃、Ｒ₄の好ましいものとしては、メチル基、エ
チル基、フェニル基、ナフチル基、チエニルメチル基が
挙げられる。Ｒ₅としては、水素原子及びフェニル基が
好ましい。Ar₅として好ましいのは、ベンゼン、ナフタ
レン、ピレン、チオフェン、ピリジン、カルバゾールで
あり、特に好ましいのは、ベンゼン、ピレン、カルバゾ
ールである。Ar₅の置換基としては、炭素数１〜６のア
ルキル、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノが好まし
い。

【００３４】また、Ｒ₃とＲ₄は互いに結合していてもよ
い。

【００３５】

【化１６】

【００３６】式中、Ｙは１〜３価の置換、無置換の芳香
族炭化水素基またはアルキル基を表し、Ar₆、Ar₇は置
換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表す。
ｌは１〜３である。Ｙの好ましいものとしては、ベンゼ
ン、ナフタレン、ピレン、フルオレン、ベンジジン、カ
ルバゾール等を挙げることができ、ベンゼン、フルオレ
ン、ベンジジンが特に好ましい。Ｙ上の置換基としては
炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。Ar₆、Ar₇として
はベンゼンが好ましく、置換基としては炭素数１〜６の
アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシが好
ましい。

【００３７】

【化１７】

【００３８】式中、Ar₈、Ar₉、Ar₁₀、Ar₁₁は置換、無置
換の芳香族炭化水素基または複素環基を表すが、ベンゼ
ンが特に好ましく、その置換基としては、ジアルキルア
ミノ、ジアリールアミノが好ましい。

【００３９】以下に一般式〔２〕、〔３〕、〔４〕及び
〔５〕で表されるキャリア輸送物質の具体例を示す。

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】

【化２３】

【００４６】

【化２４】

【００４７】

【化２５】

【００４８】

【化２６】

【００４９】

【化２７】

【００５０】

【化２８】

【００５１】本発明では上記の化合物の他にさらに他の
キャリア発生物質やキャリア輸送物質を併用してもよ
い。そのようなキャリア発生物質としては、例えばフタ
ロシアニン顔料、アゾ顔料、アントラキノン顔料、スク
エアリウム顔料等が挙げられる。またキャリア輸送物質
としては、例えば、オキサゾール、オキサジアゾール、
チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、等に代表
される含窒素複素環核及びその縮合環核を有する化合
物、ポリアリールアルカン系の化合物、ピラゾリン系化
合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリールアミン系化合
物、スチリル系化合物、スチリルトリフェニルアミン系
化合物、β-フェニルスチリルトリフェニルアミン系化
合物、ブタジエン系化合物、ヘキサトリエン系化合物、
カルバゾール系化合物、縮合多環系化合物等が挙げられ
る。

【００５２】感光体の構成は種々の形態が知られてい
る。本発明の感光体はそれらのいずれの形態をもとりう
るが、積層型もしくは分散型の機能分離型感光体とする
のが望ましい。この場合、通常は図１（ａ）〜（ｆ）の
ような構成となる。（ａ）に示す層構成は、導電性支持
体１上にキャリア発生層２を形成し、これにキャリア輸
送層３を積層して感光層４を形成したものであり、
（ｂ）はこれらのキャリア発生層２とキャリア輸送層３
を逆にした感光層４′を形成したものである。（ｃ）は
（ａ）の層構成の感光層４と導電性支持体１の間に中間
層５を設け、（ｄ）は（ｂ）の層構成の感光層４′と導
電性支持体１との間に中間層５を設けたものである。
（ｅ）の層構成はキャリア発生物質６とキャリア輸送物
質７を含有する感光層４″を形成したものであり、
（ｆ）はこのような感光層４″と導電性支持体１との間
に中間層５を設けたものである。（ａ）から（ｆ）の構
成において、最表層にはさらに保護層を設けることがで
きる。

【００５３】感光層の形成においては、キャリア発生物
質或はキャリア輸送物質を単独で、もしくはバインダや
添加剤とともに溶解させた溶液を塗布する方法が有効で
ある。しかしまた、一般にキャリア発生物質の溶解度は
低いため、そのような場合キャリア発生物質を、超音波
分散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサ等の分散
装置を用いて適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗
布する方法が有効となる。この場合、バインダや添加剤
は分散液中に添加して用いられるのが通常である。

【００５４】キャリア発生層の形成には、上記のように
して得られた分散塗布液を用い、バーコート法、スピン
コート法、アプリケーター塗布、スプレー塗布、ディッ
プ塗布等によって行うことができる。

【００５５】感光層の形成に使用される溶剤或は分散媒
としては広く任意のものを用いることができる。例え
ば、ブチルアミン、エチレンジアミン、N,N-ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソル
ブ、エチレングリコールジメチルエーテル、トルエン、
キシレン、アセトフエノン、クロロホルム、ジクロルメ
タン、ジクロルエタン、トリクロルエチン、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げら
れる。

【００５６】キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の
形成にバインダを用いる場合に、バインダとして任意の
ものを選ぶことができるが、特に疎水性でかつフィルム
形成能を有する高分子重合体が望ましい。このような重
合体としては例えば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

【００５７】ポリカーボネートポリカー
ボネートＺ樹脂アクリル樹脂メタクリル樹脂ポリ塩化ビニルポリ塩化ビニリデンポリスチレンスチレン-ブタジエン
共重合体ポリ酢酸ビニルポリビニルホルマールポリビニルブチラールポリビニルアセタールポリビニルカルバゾールスチレン-アルキッド
樹脂シリコーン樹脂シリコーン-アルキッ
ド樹脂ポリエステルフェノール樹脂ポリウレタンエポキシ樹脂塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体バインダに対するキャリア発生物質の割合は、バインダ
100重量部に対しキャリア発生物質10〜600重量部が望ま
しく、さらには50〜500重量部が好ましい。バインダに
対するキャリア輸送物質の割合は、バインダ100重量部
に対しキャリア輸送物質10〜500重量部とするのが好ま
しい。キャリア発生層の厚さは0.01〜20μmとされる
が、さらには0.05キャリア発生層の厚さは、0.01〜20μ
mとされるが、さらには0.05〜５μmが好ましい。キャリ
ア輸送層の厚みは１〜100μmであるが、さらには５〜30
μmが好ましい。

【００５８】上記感光層には感度の向上や残留電位の減
少、或は反復使用時の疲労の低減を目的として、電子受
容性物質を含有させることができる。このような電子受
容性物質としては例えば、無水琥珀酸、無水マレイン
酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、テトラクロル
無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無
水フタル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノジメタン、O-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼ
ン、1,3,5-トリニトロベンゼン、p-ニトロベンゾニトリ
ル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラ
ニル、ブロマニル、ジクロルジシアノ-p-ベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、9-フル
オレニリデンマロノジニトリル、ポリニトロ-9-フルオ
レニリデンマロノジニトリル、ピクリン酸、O-ニトロ安
息香酸、p-ニトロ安息香酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペ
ンタフルオロ安息香酸、5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニ
トロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子
親和力の大きい化合物を挙げることができる。電子受容
性物質の添加割合はキャリア発生物質の重量100に対し
て0.01〜200含有させることが望ましく、さらには0.1〜
100が好ましい。

【００５９】又、上記感光層中には保存性、耐久性、耐
環境依存性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等
の劣化防止剤を含有させることができる。そのような目
的に用いられる化合物としては例えば、トコフェロール
等のクロマール誘導体及びそのエーテル化化合物もしく
はエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハ
イドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合
物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸
エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合
物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、
環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有
効である。特に有効な化合物の具体例としては、「IRGA
NOX 1010」、［IRGANOX 565」（チバ・ガイギー社
製）、「スミライザー BHT」、「スミライザーMDP」（住
友化学工業社製）等のヒンダードフェノール化合物、
「サノールLS-2626」、「サノール LS-622LD」（三共
社製）等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。

【００６０】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に
挙げたものを用いることができるが、その他にポリアミ
ド樹脂、ナイロン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合
体、エチレン-酢酸ビニル共重合体-無水マレイン酸共重
合体、エチレン-酢酸ビニル-メタクリル酸共重合体等の
エチレン系樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘
導体等が有効である。又、メラミン、エポキシ、イソシ
アネート等の熱硬化或は化学的硬化を利用した硬化型の
バインダを用いることができる。

【００６１】導電性支持体としては、金属板、金属ドラ
ムが用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等
の導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等
の金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により
紙やプラスチックフィルムなどの基体の上に設けてなる
ものを用いることができる。

【００６２】本発明の感光体は以上のような構成であっ
て、以下の実施例からも明らかなように、帯電特性、感
度特性、繰返し特性に優れたものである。尚、実施例中
「部」とは「重量部」を示す。

【００６３】

【実施例】

実施例１キャリア発生物質Ａ−６；１部を99％濃硫酸20部に溶解
し、５℃で３時間撹拌した。この溶液をＧ１のガラスフ
ィルターでろ過し、600部のイオン交換水に滴下した。
この際、滴下する水の温度を５〜10℃に保ち、撹拌しな
がら滴下した。滴下終了後ろ過し、洗液が中性になるま
で水洗して乾燥した。

【００６４】上記のようにアシッドペースティング処理
されたキャリア発生物質Ａ−６を１部、バインダ樹脂と
してポリビニルブチラール「エスレックＢＬ−Ｓ」（積
水化学社製）0.3部、分散媒としてメチルイソプロピル
ケトン50部をサンドミルを用いて分散し、これをアルミ
ニウムを蒸着したポリエステルベース上にワイヤバーを
用いて塗布して、膜厚0.3μmのキャリア発生層を形成し
た。次いで、キャリア輸送物質としてＢ−24 １部とポ
リカーボネート樹脂「ユーピロンＺ200」（三菱瓦斯
化学社製）1.3部、及び微量のシリコーンオイル「KF-5
4」（信越化学社製）を、1,2-ジクロルエタン10部に溶
解した液をブレード塗布機を用いて塗布し乾燥の後、膜
厚20μmのキャリア輸送層を形成した。このようにして
得られた感光体をサンプル１とする。

【００６５】実施例２〜８実施例１における、キャリア発生物質及びキャリア輸送
物質を表１中の化合物にかえた他は、実施例１と同様に
して感光体を作製した。このようにして得られた感光体
をサンプル２〜８とする。

【００６６】実施例９実施例１においてキャリア輸送物質Ｂ−24を下式Ｔ−１
の化合物に代えた他は実施例１と同様にして感光体を作
製した。これをサンプル９とする。

【００６７】

【化２９】

【００６８】比較例１実施例１においてキャリア発生物質Ａ−６をアシッドペ
ースティング処理をせずに用いた他は実施例１と同様に
して感光体を作製した。これを比較サンプル１とする。

【００６９】比較例２キャリア発生物質Ａ−６をモリブテン製昇華ボートに入
れ、真空度10^-5Torr、蒸着源温度400℃で真空蒸着を行
い、膜厚0.3μmのキャリア発生層を形成した。次に、実
施例１と同様にしてキャリア輸送層を形成し、感光体を
作製した。これを比較サンプル２とする。

【００７０】比較例３実施例１において、キャリア発生物質Ａ−６を下記化合
物Ｇ−１に代えた他は、実施例１と同様にして、比較用
の感光体を作製した。このようにして得られた感光体を
比較サンプル３とする。

【００７１】

【化３０】

【００７２】（評価１）以上のようにして得られたサン
プルは、ペーパアナライザーEPA-8100（川口電気社製）
を用いて、以下のような評価を行った。まず、−６KVの
条件で５秒間のコロナ帯電を行い、帯電直後の表面電位
Ｖa及び、５秒間放置後の表面電位Ｖiを求め、続いて表
面照度が２（lux）となるような露光を行い、表面電位
を−600Ｖから−100まで低下させるのに必要な露光量Ｅ
600／100を求めた。またＤ＝100（Ｖa−Ｖi）／Ｖa
（％）の式より暗減衰率Ｄを求めた。結果は表１に示し
た。

【００７３】（評価２）得られたサンプルは又、複写機
Ｕ−ＢＩＸ 3035（コニカ(株)社製）の改造機に装着
し、未露光部電位Ｖ_H、露光部電位Ｖ_Lを求め、さらに１
万回の繰返しの後でのＶ_HとＶ_Lを求めた。結果は表２に
示した。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】実施例10 キャリア輸送物質Ｂ−８１部とポリエステル樹脂「バ
イロン 200」（東洋紡社製）1.5部を、1,2-ジクロルエ
タン10部に溶解した液をアルミニウムドラム上に、浸漬
塗布法によって塗布して、乾燥の後、膜厚20μmのキャ
リア輸送層を形成した。一方、アシッドペースティング
処理したキャリア発生物質Ａ−４１部、バインダ樹脂
としてポリカーボネート「パンライトＬ−1250」（帝人
化成社製）３部、分散媒として1,2-ジクロロエタン50部
をボールミルを用いて分散した。こうして得られた分散
液を先のキャリア輸送層の上に、スプレー塗布法によっ
て塗布して、膜厚３μmのキャリア発生層を形成した。

【００７７】実施例11〜13 実施例10におけるキャリア輸送物質を表３中に記した化
合物に代えた他は、実施例10と同様にして感光体を作製
した。これをサンプル11〜13とする。

【００７８】比較例４実施例10において、アシッドペースティング処理を行わ
なかった以外は実施例10と同様にして比較サンプル４の
感光体を作製した。

【００７９】比較例５実施例10において、キャリア発生物質Ａ−４をＧ−２に
変更した以外は実施例10と同様にして、比較サンプル５
の感光体を作製した。

【００８０】

【化３１】

【００８１】（評価３）こうして得られた感光体を、帯
電極性をプラス極性とした他は評価１と同様にして評価
した。結果は表３に示す。

【００８２】

【表３】

【００８３】以上の例から明らかなように、本発明の電
子写真感光体は、高感度でかつ繰り返し使用時の電位安
定性が優れていることがわかる。

【００８４】

【発明の効果】本発明によって、特定のキャリア発生物
質と特定のキャリア輸送物質を用いることにより、高速
の複写機、プリンタ、ファックス等に広く用いることが
できる高感度でかつ残留電位が小さく、繰り返し使用に
おいても電位特性が安定している優れた電子写真感光体
を提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の感光体の実施態様例の断面図。

【符号の説明】

１導電性支持体２キャリア発生層３キャリア輸送層４，４′，４″ 感光層５中間層

フロントページの続き (56)参考文献特開昭63−223753（ＪＰ，Ａ) 特開昭49−76933（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−87158（ＪＰ，Ａ) 特開平３−59671（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−54267（ＪＰ，Ａ) 特開平５−6014（ＪＰ，Ａ) 特開平５−6016（ＪＰ，Ａ) 特開昭64−32264（ＪＰ，Ａ) 特開平４−186364（ＪＰ，Ａ) 特開平１−118147（ＪＰ，Ａ) 特開平５−158265（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−291061（ＪＰ，Ａ) 特開平４−242260（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−180956（ＪＰ，Ａ) 特開平５−107789（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 5/06

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式〔１〕の昇華精製を行った非
対称ペリレン化合物をアシッドペースティング処理した
後、有機溶媒中で分散処理を行うことを特徴とする電子
写真感光体用塗布液の製造方法。【化１】〔式中、Ｚは置換または無置換の二価の芳香族炭化水素
基または複素環基を表し、Ｒ₁は水素原子、アルキル
基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基また
は複素環基を表す。〕
【請求項２】一般式〔１〕の昇華精製を行った非対称
ペリレン化合物をアシッドペースティング処理した後、
有機溶媒中で分散処理を行って得られる電子写真感光体
用塗布液を塗布してなる電子写真感光体。【化２】
【請求項３】下記キャリア輸送物質として下記一般式
〔２〕で表される化合物を含有することを特徴とする請
求項２記載の電子写真感光体。【化３】〔式中、Ar₁、Ar₂、Ar₃、Ar₄は置換、無置換の芳香族炭
化水素基または複素環基を表し、Ｒ₂は水素原子もしく
は置換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表
す。ｎは１もしくは２である。〕
【請求項４】キャリア輸送物質として下記一般式
〔３〕で表される化合物を含有することを特徴とする請
求項２記載の電子写真感光体。【化４】〔式中、Ｒ₃、Ｒ₄は置換、無置換の芳香族炭化水素基、
複素環基またはアルキル基を表し、Ｒ₅は水素原子もし
くは置換、無置換の芳香族炭化水素基、複素環基、アル
キル基を表し、Ar₅は置換、無置換の芳香族炭化水素基
または複素環基を表す。ｍは０もしくは１である。〕
【請求項５】キャリア輸送物質として下記一般式
〔４〕で表される化合物を含有することを特徴とする請
求項２記載の電子写真感光体。【化５】〔式中、Ｙは１〜３価の置換、無置換の芳香族炭化水素
基またはアルキル基を表し、Ar₆、Ar₇は置換、無置換の
芳香族炭化水素基または複素環基を表す。ｌは１〜３で
ある。〕
【請求項６】キャリア輸送物質として下記一般式
〔５〕で表される化合物を含有することを特徴とする請
求項２記載の電子写真感光体。【化６】〔式中、Ar₈、Ar₉、Ar₁₀、Ar₁₁は置換、無置換の芳香族
炭化水素基または複素環基を表す。〕