JPH03263051A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

〔従来の技術〕

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例えば
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、又、熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。又
硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化亜鉛
でも耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ・ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−　トリニトロ−９−フルオレノン
を含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。し
かしこの感光体は感度及び耐久性において必ずしも満足
できるものではない。

このような欠点を改良するために、キャリア発生機能と
キャリア輸送機能とを異なる物質に夫々分担させ、より
高性能の有機感光体を開発する試みがなされている。こ
のような所謂機能分離型の感光体は、それぞれの材料を
広い範囲から選択することができ、任意の性能を有する
感光体を比較的容易に作成し得ることから多くの研究が
なされており、一部実用に供されているものがある。

この種の積層型感光体として、米国特許３，８７１゜８
８２号のキャリア発生層としてペリレン誘導体、キャリ
ア輸送層にオキサジアゾール誘導体を用いたもの、又特
開昭５５−８４９４３号にはキャリア発生物質にジスチ
リルベンゼン系ビスアゾ化合物、キャリア輸送物質にヒ
ドラゾン化合物を用いたものが知られている。

しかしながら、この種の感光体においても従来のものは
多くの長所を持っていると同時にさまざまな欠点を持っ
ていることも事実である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

例えば特公昭４３−１６１９８号に記載された無定形セ
レンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて使用
されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は熱に
より結晶化して感光体としての特性が劣化してしまうと
いう欠点は改良されていない。又、有機染料や有機顔料
をキャリア発生物質として用いる電子写真感光体も数多
く提案されている。

例えば、ビスアゾ化合物を感光層中に含有する電子感光
体としては、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３
０５７号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３
７号等がすでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化
合物は特性において、キャリア輸送物質の選択範囲が限
定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を十分満
足させるものではない。

〔発明の目的〕

本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を有する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度で、かつ残留電位が小さく
、更に繰返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久
性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見いだし、本発明を完成
したものである。即ち、本発明の上記目的は、導電性支
持体上に下記一般式〔１〕で表されるビスアゾ化合物を
含有する感光層を有する電子写真感光体によって達成す
る事ができる。

一般式（１） Ｒ１は水素原子、ニトロ基、シアノ基又は置換若しくは
無置換の次記２つの基；アルキル基、アルコキシ基を表
す。Ｚは、ベンゼン環と縮合して置換若しくは無置換の
次記２つの環；芳香族炭素環、芳香族複素環を形成５す
るのに必要な非金属原子団を表す。Ｒｚ、Ｒｓ、Ｒａ、
Ｒｓ、Ｒｍはハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基、ニ
トロ基又は置換若しくは無置換の次記２つの基；アルキ
ル基、アルコキシ基を表す。

一般式（１）においてＮＲＩのアルキル基としては炭素
原子数１から４のアルキル基が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、１−ブチル基等が好ま
しい。Ｒ８のアルコキシ基としては、炭素原子数１から
４のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エト
キシ基、インプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等を挙げる
ことが出来る。

一般式〔１〕において、２がベンゼン環と縮合して形成
する芳香族炭素環としては、ナフタレン環、アントラセ
ン環などを挙げることが出来る。

同様に、芳香族複素環としてはカルバゾール環、ベンゾ
カルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジフェニルサルフ
ァイド環、ベンゾナフトフラン環などを挙げることか出
来る。

一般式（１）において、Ｒ１からＲ１のアルキル基とし
ては炭素原子数１から４のアルキル基が好ましく、例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基、し−ブチル基
、トリフルオロメチル基等が好ましい。Ｒ２からＲ８の
アルコキシ基としては炭素原子数１から４のアルコキシ
基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、【−ブ
トキシ基等が好ましい。又特に、下記一般式〔２〕で示
されるビスアゾ化合物を用いることが本発明の目的を達
成する上ではより好ましい。

一般式〔２〕 ２はベンゼン環と縮合して置換若しくは無置換芳香族炭
素環又は芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原子
団を表す。

Ｒ、、Ｒ２，Ｒｓ＋Ｒａ、Ｒｓはハロゲン原子、ニトロ
基又はシアノ基、ニトロ基、置換若しくは無置換のアル
キル基、アルコキシ基を表す。

一般式〔２〕において、２がベンゼン環と縮合して形成
する芳香族炭素環としては、ナフタレン環、アントラセ
ン環などを挙げることが出来る。

同様に芳香族複素環としてはカルバゾール環、ベンゾカ
ルバゾール環、ジベンゾフラン環、ジフェニルサルファ
イド環、ベンシナ７トフラン環などを挙げることが出来
る。

一般式〔２〕において、ＲｏからＲｓのアルキル基とし
ては炭素原子数１から４のアルキル基が好ましく、例え
ばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基
、トリフルオロメチル基等が好ましい。Ｒ８からＲ，の
アルコキシ基としては炭素原子数１から４のアルコキシ
基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブ
トキシ基等が好ましい。

次に、本発明の前記一般式〔１〕及び〔２〕で示される
ビスアゾ化合物の具体例について述べるが、これによっ
て本発明のビスアゾ化合物が限定されるものではない。

本発明の前記一般式〔１〕で表されるビスアゾ化合物は
、公知の方法により合成することができる。

合成例１（例示化合物Ｎｏ、Ｇ−６の合成）２．７−ジ
アミツー４−トリフルオルメチル−９−フルオレ／　７
２．７８ｇ　（０，０１−［−ル）を塩酸１０＋ｆｆ、
水２０ａＱニ分散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナト
リウム１．４ｇ（０，０２モル）を水５１に溶解した溶
液を滴下した。

同温度で更に１時間撹拌をつづけた後、不溶物を濾過除
去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０
■０に溶解した溶液を加えた。析出したテトラゾニウム
塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ　Ｍ　
Ｆ　）１００−〇に溶解した。５℃以下に保ちながら、
２−ヒドロキシ−３−す７トエ酸−３′−クロルアニリ
ド５．９４ｇ　（０，０２％　ル）　ｔ　Ｄ　Ｍ　Ｆ　
２００＋＋＋４Ｈ：　溶解した溶液を滴下した。

引き続き５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ”
／　６　ｇ（０，０４モル）を、Ｄ　Ｍ　Ｆ　３０ｓ２
　！：：溶解したも力を滴下し、５℃以下で１時間、室
温で４時間撹拌した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ
洗浄、水洗して乾燥し、目的物５．３７ｇを得た。

この化合物は元素分析において、実測値（Ｃ−６５，０
％、Ｈ−３，０１％、Ｎ−９，５０％）が、理論値（Ｃ
−６４，４％、Ｈ＝３．０２％、Ｎ−９，３９％）とよ
く一致することから、目的物とする例示化合物Ｎｏ。

Ｇ−６であると確認された。

合成例２（例示化合物Ｎｏ、Ｇ　　ｌの合成）２．７−
ジアミツー４−トリフルオロメチル−９−フルオレノン
２．７８ｇ　（０，０１モル）を塩酸１０ｍｇ、水２０
ｙａＱに分散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウ
ム１．４ｇ（０，０２モル）を水５ｍ（２に溶解した溶
液を滴下した。同温度で、更に１時間撹拌をつづけた後
、不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム
４．６ｇを水５０ｔＪ２に溶解した溶液を加えた。析出
したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（Ｄ　Ｍ　Ｆ・）１００ｍＱに溶解した。５℃
以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ア
ニリドた５、２６ｇ　（０，０２％　ル）をＤ　Ｍ　Ｆ
　２００ｍｆｆ４ｍ溶解したした。

引き続き５℃に保ちながら、トリエタノールアミン６ｇ
（０−０４モル）をＤ　Ｍ　Ｆ　３０＋＊Ｉ２に溶解し
たものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌
した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して
乾燥し、目的物６．２３ｇを得た。

この化合物は元素分析において、実測値（Ｃ＝７０．１
％、Ｈ−３゜４２％、Ｎ−１０，８％）が、理論値（Ｃ
−６９，７％、Ｈ−３，５１％、Ｎ−１０，２％）とよ
く一致することから、目的物とする例示化合物Ｎｏ。

Ｇ−１であると確認された。

合成例３（例示化合物Ｎｏ、Ｇ　　２１の合成）２．７
−ジアミツー４−トリフルオロメチル−９−フルオレノ
ン２．７８ｇ（０，０１モル）を塩酸１０ｍＬ水２０ｔ
Ｑｊ：：分散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウ
ム１．４ｇ（０，０２モル）を水５ｍｆｆ１に溶解した
溶液を滴下した。

同温度で更に１時間撹拌をつづけた後、不溶物を濾過除
去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０
ｍｆｆに溶解した溶液を加えた。析出したテトラゾニウ
ム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ　Ｍ
　Ｆ　）１００ｍｆｆに溶解した。５℃以下に保ちなが
ら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−３′−トリフル
オロメチルアニリド６．６２ｇ　（０，０２モル）をＤ
ＭＦ２００ｔＱに溶解した。

引き続き５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミン
６ｇ（０，０４モル）を、Ｄ　Ｍ　Ｆ　３０＋ｍｆｆに
溶解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時
間撹拌した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水
洗して乾燥し、目的物６．２５ｇを得た。

この化合物は元素分析において、実測値（Ｃ−６１，２
％、Ｈ−２，９０％、Ｎ−９，０１％）が、理論値（Ｃ
−６２，３％、Ｈ−２，８１％、Ｎ−８，７３％）とよ
く一致することから、目的物とする例示化合物Ｎｏ。

Ｇ−２１であると確認された。

本発明の他の化合物も前記合成例と同様に、置換、無置
換の２，７−ジアミツー４−トリフルオロメチル−９−
フルオレノン及びその誘導体を用いてテトラゾ体を作り
、次いで２−ヒドロキシ−３−す７トエ酸−置換、無置
換アニリドなどのフェノール性カプラーを反応させて作
ることが出来る。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダ中に分散した感光層を導電性支持体上に
設けることにより本発明電子写真感光体を製造すること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物は、その優れたキャリア発生能
を利用して、これをキャリア発生物質として用い、これ
と組合せて有効に作用し得る。・キャリア輸送物質を共
に用いることにより、所謂機能分離型の感光体とするこ
とができる。

前記機能分離型感光体は前記両物質の混合分散型のもの
であってもよいが、本発明のビスアゾ化合物からなるキ
ャリア発生物質を含むキャリア発生層と、キャリア輸送
層とを積層した積層型感光体とすることがより好ましい
。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体又はシート上に導電層を設け
たもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイン
ダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キャリ
ア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層３
を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設けた
もの、第２図に示すように支持体ｌ上にキャリア輸送層
３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積層構成
の感光層４を設けたもの、及び第３図に示すように支持
体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質及びバイ
ンダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設けたもの、
等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は、入射光
量の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キ
ャリアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合
や捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸
送層に注入するためにキャリアを生成するのに十分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

又キャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に接
合されており、電界の存在下で、電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。

又単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光キ
ャリアの発生及び輸送を行うもので層内でキャリア発生
物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されているか、
かっ／又はキャリア発生物質もキャリアの輸送に寄与す
るものである。

又、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸送
物質の一部の両方が含有されていてもよい。いずれの層
構成においても、第７図〜第９図で示されるように感光
層の上に保護層を設けても良く、更には第４図〜第６図
に示すように支持体と感光層の間にバリア機能と接着性
を持つ下引層（中間層）を設けても良い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダ樹脂とし
ては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド樹脂
、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂等の付加
重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合を樹脂並びにこれら
の樹脂の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体樹脂等の絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に第２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる第２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルア
ミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、シアミル
アミン、ジエチルアミン、ジイソヘキシルアミン、ジペ
ンチルアミン、ジイソペンチルアミン、ジオクチルアミ
ン、ジイソオクチルアミン、ジノニルアミン、ジイソノ
ニルアミン、ジデシルアミン、ジイソデシルアミン、ジ
イソデシルアミン、ジイソモノデシルアミン、ジドデシ
ルアミン、ジイソドデシルアミン等を挙げることができ
る。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の等１以下、好ましく
は０．２倍〜ｏ、ｏｏｓ倍の範囲のモル数とするのがよ
い。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（１群）：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２’−メチレンビス
−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４
′ブチリデンビス＝（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェ
ノール）、４．４′−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス−（
６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ａ−トコフ
ェノール、β−トフフェノール、２．２．４−　）ジメ
チル−６−ヒドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペン
タエリスチルテトラキス−（３−（３，５−ジー【−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）　、
１．６−ヘキサンシオールビスー（３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
〕、ブチルヒドロキシアニソールシフチルヒドロキシア
ニソール、ｌ−（２−（（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）フロピオニルオキシ）エチル）
−４−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ）　−２，２，６，６
−チトラメチルビペリジルなど。

（２９）：バラフェニレンジアミン類 Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ　’−ジー５ｅｃ−ブチルーｐ−フ二二
レンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ
−７二二レンジアミン、Ｎ、Ｎ　’−ジメチルーＮ、Ｎ
　’−ジーｔ−ブチルーｐ−７二二レンジアミンなど。

（３群）：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２．６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
％２−）７シルー５−クロロハイドロキノン、　２−ｔ
−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オ
クタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（４群）：有機硫貫化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３，３′−チオジプロピオネートなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１−１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔をラミネートした、或はアルミニウム、酸化錫、酸化
インジュウムなどを蒸着したプラスチックフィルムある
いは導電性物質を塗布した紙、プラスチックなどのフィ
ルム又はドラムを使用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒に単独もしくは適
当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を例えばデ
イツプ塗布、スプレィ塗布、ブレード塗布、ロール塗布
等によって支持体若しくは下引層上又はキャリア輸送層
上に塗布して乾燥させる方法により設けることができる
。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類：
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１．２−ジ
クロルエタン、ｓｙｍ−テトラクロルエタン、ａｉｍ−
１，２−ジクロルエチレン、１．１．２−）ジクロルエ
タン、１．２−ジクロルプロパン、クロロホルム、ブロ
モホルム、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタ
ノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、シク
ロヘキサノール、ヘプタツール、エチレングリコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ
等のアルコール類及びこの誘導体；テトラヒドロフラン
、１．４−ジオキサン、フラン、フルフラール等のエー
テル、アセタール類；ピリジンやブチルアミン、ジエチ
ルアミン、エチレンジアミン、インプロパツールアミン
等のアミン類；　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のア
ミド類等の窒素化合物、その他脂肪酸及びフェノール類
、二硫化炭素や燐酸トリエチル等の硫黄、燐化合物等の
１種又は２種以上を用いることができる。

本発明の感光体が積層盤構成の場合、キャリア発生層中
のバインダ：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の重
量比は０〜１００：１〜５００：Ｏ〜５００である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと感度が
低く、残留電位の増加を招き、又これより多いと暗減衰
及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１−１０μ麿、特に好ましくは０．１
〜５μ諺である。

又、キャリア輸送物質を適当な分散媒に単独であるいは
上述のバインダ樹脂と共に溶解分散せしめたものを塗布
、乾燥して形成することができる。

用いられる分散媒としては前記キャリア発生物質の分散
において用いた分散媒を用いることができる。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン化合物、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルヘン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる他、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記一般式〔Ａ〕、ＣＢ）及び（
Ｃ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒ１＋　Ａｒｃ、　Ａｒ４はそれぞれのアリー
ル基を表し、Ａｒ３はアリーレン基を表し、Ｒは水素原
子、アルキル基又はアリール基を表し、Ａｒ。

〜Ａｒａの表す基はすべて置換基を有してもよい。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
のｐ、３〜４及び同５Ｂ−１９８０４３号の９．３〜６
に詳細一般式〔Ｂ〕 Ｎ−Ｎ−？ＨＣＨ−ＣＨＰＲ・ ２ 但し、Ｒ１はアリール基又は複素環基であり、Ｒ２は水
素原子、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒ１，Ｒ２
の表す基は置換基を有してもよい。

詳細には特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−１６
６３５４号に記載されている。

一般式〔Ｃ〕 Ｒ。

但し、Ｒ１はアリール基であり、Ｒ３は水素原子、ニト
ロ基又はヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基又は
アミ７基、Ｒ３はアリール基又は複素環基を表し、Ｒｌ
＋Ｒ２＋Ｒ３の表す有機基、アミノ基は置換基を有して
もよい。

これらの化合物の合成法及びその具体例は特公昭５７−
１４８７５０号に詳細に記載されており、本発明に援用
することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特公昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７１０１８４４号にそれぞれ記載されているヒドラゾ
ン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００重量部当りキャ
リア輸送物質は２０〜２００重量部が好ましく、特に好
ましくは３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

又、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型の
電子写真感光体の場合のバインダ：本発明のビスアゾ化
合物：キャリア輸送物質の割合は０〜ｔｏｏ：ｔ〜５０
０：Ｏ〜５００が好ましく、形成される感光層の膜厚は
５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍ
である。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレ
イン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テ
トラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４
−ニトロ無水７タル酸、無水ピロメリット酸、無水メリ
ット酸、テトラシアノメチレン、テトラシアノキノジメ
タン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、
１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾニ
トリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、ク
ロラリル、ブルマニル、ジクロルジシアノバラベンゾノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２．７
−シニトロフルオレノン、２．４．７−）リニトロフル
オレノン、９−フルオレニリデン〔ジシアノメチレンマ
ロノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フルオレニリデン
ー〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ピクリン酸
、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−
ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸
、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙
げることができる。

又、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明のビ
スアゾ化合物：電子受容性質＝　１００　：０、Ｏ１〜
２００、好ましくは１００　：　０．１〜１００である
。

この電子受容物質はキャリア輸送層に添加してもよい。

かかる層への電子受容物質の添加割合は重量比で全キャ
リア輸送物質：電子受容性物質＝１００　：　０．０１
〜１００、好ましくは１００：０．１〜５０である。

又本発明の感光体には、その他、必要により感光層を保
護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有しても
よく、又感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜７００μｍの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプ等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており、特に繰返し使用した
時にも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

〔実施例〕

以下、本発明を実・施例によって具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるものではない
。

実施例１−１０ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔ヲラミネート
して成る導電性支持体上に、ポリアミド樹脂ｒ　ＣＭ　
−４０００Ｊ　（東し社製）ヨリナル厚さ０．０５μｍ
中間層を設け、その上にそれぞれ例示化合物Ｎｏ、Ｇ　
−１、Ｇ　−６、Ｇ　−８、Ｇ−１１，Ｇ−１５゜Ｇ−
２１，Ｇ−２９，Ｇ−３３，Ｇ−４１，Ｇ−４５を各々
２ｇとポリ°ビニルブチラール「エスレックＢＨ−３」
２ｇとをテトラヒドロフラン１１０ｍ１２に加え、ボー
ルミルで１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚
が、０．５μｍになるように塗布し、キャリア発生層と
し、更にその上に、キャリア輸送層として、下記構造式
（Ｋ　−１）６ｇとポリヵーポ不ト樹脂「ニーピロンｚ
−２００ＪＩＯｇを１，２−ジクロルエタン８０ｍｆｆ
に溶解した液を乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗
布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体１〜
１ｏを作成した。

（Ｋ−１） 以上のようにして得られた感光体を（株）川口電気製作
新製Ｅ　Ｐ　Ａ−８１００型静電紙試験機を・用いて、
以下の特性評価を行った。帯電圧−６Ｋｖで５秒間帯電
した後、５秒間放置し、次いで感光体表面での照度が３
！Ｍｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表
面電位を６００　Ｖより一１００Ｖに減衰させるのに用
いる露光量Ｅ　６００／１００を求めた。

結果は表１に示す通りである。

比較例（１） キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ａ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ａ−１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、表１に示す結果を得た。

表−１ 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度において極めて優れたものであ
る。

実施例１１〜１３ キャリア発生物質として例示化合物Ｎｏ、Ｇ　　２゜Ｇ
−１７，Ｇ−２８をそれぞれに用い、キャリア輸送物質
として、それぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１
と同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定を
行ったところ、表２に示す結果を得ｔ；。

（Ｋ−２） （Ｋ−３） （Ｋ ４） 表−２ 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に感度が高く優れていることが分がる。

実施例１４ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔ヲラミネート
して成る導電性支持体上に、ポリアミド樹脂ｒ　ＣＭ　
−４０００Ｊ　（東し社製）ヨリ成る厚さ０．０５μ■
の中間層を設け、その上に例示化合物Ｎｏ−Ｇ−５の２
ｇとポリエステル樹脂「バイロン２００」（東洋紡社製
）２ｇとをテトラヒドロフラン１１０ｍＱに加え、ボー
ルミルで１２時間分散した分散した。

この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗
布し、キャリア発生層とし、更に、キャリア輸送層とし
て、下記構造式（Ｋ−５）、（Ｋ−６）。

（Ｋ−７）で示される化合物それぞれ６ｇとポリカーボ
ネート樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ　　（三菱瓦斯化
学社製）１０ｇとを１．２−ジクロルエタン８０■Ｑに
溶解した液を乾燥後の膜厚が１８μ■になるように塗布
して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成
した。

（Ｋ−５） すしｆｌ島 （Ｋ−６） （Ａ−２） （Ｋ−７） 表−３ 実施例１のハロゲンランプの代りに蛍光灯を用いた他は
、実施例１と同様に測定を行ったところ表−３に示す結
果となった。

比較例（２） キャリア発生物質として下記構造式（Ａ−２）で示され
るビスアゾ化合物を用いた他は、実施例１４と同様にし
て電子写真感光体を作成した。この比較用感光体につい
て実施例１と同様の測定を行ったところ、表−３に示す
結果を得た。

実施例１５ 直径６０−ｍのアルミニウム製ドラムの表面にポリアミ
ド樹脂ｒＣＭ・４０００Ｊ　（束し社製）より成る厚さ
０．０５μ墓の中間層を設け、その上に例示化合物Ｎｏ
、Ｇ−１，Ｇ−６，Ｇ−２９，Ｇ−３３の２ｇ　とポリ
ビニルブチラール「エスレックＢＨ−３Ｊとをテトラヒ
ドロフラン１００■ａに混合し、ボールミル分散機で２
４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．６μ重にな
るように塗布し、キャリア発生層を形成した。

更にこの上に、（Ｋ−１）３０ｇとポリカーボネート樹
脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ　　（三菱瓦斯化学社製）
５０ｇとを１．２−ジクロルエタン４００ｍ＜２に溶解
し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗布してキャ
リア輸送層を形成し、感光体１５を作った。

このようにして作成した感光体１５を電子写真複写機ｒ
Ｕ−Ｂｉｘ１５５０Ｍ　ＲＪ　（Ｋｏｎｉｃａ社製）の
改造機に装着し、画像を複写したところコントラストが
高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

又、これは１０，０００回繰返しても変わることはなか
った。

比較例（３） 実施例１５における例示化合物を下記構造式（Ａ−３）
で表されるビスアゾ化合物に代えた他は、実施例１５と
同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例１
５と同様にして複写画像を評価したところ、かぶりが多
い画像しか得られなかった。

又、複写を繰返していくに従い、複写画像のフントラス
トが低下してしまった。

（Ａ−３） 実施例１６〜１９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、キャリア輸送物質として（
Ｋ−３）を６ｇとポリカーボネート樹脂「パンライトＬ
−１２５０Ｊ　ｌｏｇとを１．２−ジクロルエタン８０
ｍ＋２に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるよ
うに塗布して、キャリア輸送層を形成した。

更にその上にそれぞれ例示化合物Ｎｏ　−Ｇ　　２　＋
Ｇ−８，Ｇ−１５，Ｇ−２１を各々２ｇ、上記キャリア
輸送物質１．５　ｇ　ｓポリビニルブチラール「エスレ
ックＢ　Ｈ−３４２ｇとを１．２−テトラヒドロフラン
３０ｍｆｆに加え、２４時間ボールミルで分散した液を
塗布し、乾燥後の膜厚が４μｍであるキャリア発生層を
設け、本発明の感光体Ｎｏ、１６〜１９を作成しｔ：。

これらの感光体について帯電極性を正帯電とした他は、
実施例１と同様にして測定したところ表−４に示す結果
を得た。

第 ！ 図 第 図 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組合せ等において著しく
優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図である。 ｌ・・・導電性支持体　　２・・・キャリア発生層３・
・・キャリア輸送層　４・・・感光層５・・・中間層　
　　　　６・・・保護層第２ 第 図 図 第 第 図 図

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式〔１〕で示されるビ
   スアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
   る電子写真感光体。 一般式〔１〕 〔式中Ｒ＿１は水素原子、置換若しくは無置換の次記２
   つの基；アルキル基、アルコキシ基又はニトロ基又はシ
   アノ基を表す。Ｚは、ベンゼン環と縮合して置換若しく
   は無置換の次記２つの環；芳香族炭素環、芳香族複素環
   を形成するのに必要な非金属原子団を表す。Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６は、それぞれ水素原子、
   置換若しくは無置換の次記２つの基；アルキル基、アル
   コキシ基又はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基を表す
   。〕
2. （２）一般式〔１〕で表される化合物が下記一般式〔２
   〕で示される化合物である請求項（１）記載の電子写真
   感光体。 一般式〔２〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚはベンゼン環と縮合して置換若しくは無置換
   の次記２つの環；芳香族炭素環、芳香族複素環を形成す
   るのに必要な非金属原子団を表す。 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は、それぞれ
   水素原子、置換若しくは無置換の次記２つの基；アルキ
   ル基、アルコキシ基又はハロゲン原子、シアノ基、ニト
   ロ基を表す。〕
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質とを含有し、前記キャリア発生物質が前記一般式〔２
   〕で表されるビスアゾ化合物であることを特徴とする請
   求項（２）記載の電子写真感光体。
4. （４）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする請求項
   （２）又は（３）記載の電子写真感光体。