JP2601299B2 - 電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビス
アゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に
関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、
硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主
成分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例え
ば、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化し
てしまうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因
となり結晶化し、感光体としての性能が劣化してしま
う。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性に、さらに
酸化亜鉛では耐久性等にそれぞれ問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機
感光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例え
ば特公昭50−10496号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルと2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノンを含有する
感光層を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足できるも
のではない。このような欠点を改良するためにキャリア
発生機能とキャリア輸送機能とをそれぞれ異なる物質に
分担させ、より高性能の有機感光体を開発する試みがな
されている。このようないわゆる機能分離型の感光体
は、それぞれの材料を広い範囲から選択することがで
き、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し得
ることから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャ
リア発生物質として、数多くの化合物が提案されてい
る。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例とし
ては、例えば、特公昭43−16198号に記載された無定形
セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて使
用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は熱
により結晶化して感光体としての特性が劣化してしまう
という欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いる電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、
ビスアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体と
して、特開昭54−22834号、同55−73057号、同55−1171
51号、同56−46237号等がすでに公知である。しかしこ
れらのビスアゾ化合物は感度、残留電位あるいは、繰返
し使用時の安定性の特性において、必ずしも満足し得る
ものではなく、また、キャリア輸送物質の選択範囲も限
定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を十分満
足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスア
ゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さ
く、また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特
性が変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を提供す
ることにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質と
の組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作
用し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提
供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重
ねた結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優
れた有効成分として働き得る事を見出し、本発明を完成
したものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下
記一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する
感光層を有する電子写真感光体を用いることにより達成
することができる。

一般式［Ｉ］ ［R₁およびR₂は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はヒ
ドロキシ基を表わす。但し、R₁およびR₂は、それぞれ、
同一でも異なっていてもよい。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成す
るのに必要な原子群を表わす。

ｍおよびｎは、それぞれ、１〜３の整数を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］におけるR₁およびR₂がそれぞれ表わすハ
ロゲン原子としては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、
沃素原子を挙げることができるが、このうち塩素原子又
は臭素原子が好ましい。

R₁およびR₂がそれぞれ表わすアルキル基としては炭素
原子数１から４のアルキル基が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフ
ルオロメチル基等が好ましい。

R₁およびR₂がそれぞれ表わすアルコキシ基としては、
炭素原子数１〜４のアルコキシ基が好ましく、例えばメ
トキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキ
シ基、２−クロロエトキシ基等を挙げることができる。

R₁およびR₂で表わされる置換基のうち、好ましいもの
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
である。

Ｚは、炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成
するのに必要な原子群を表わすが、このような原子群の
例としては炭素原子、窒素原子などを挙げることができ
る。このような原子群によって形成される炭素環式芳香
族環の例としては置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のナフタレン環等が挙げられる。また、複素環式芳
香族環の例としては、置換・未置換のキノリン環等が挙
げられる。これらの芳香族環は、置換基を有するものを
含む。

前記一般式［Ｉ］において、ｍおよびｎはそれぞれ1,
2又は３の整数を表わすが、好ましくはｍ＝１及びｎ＝
１である。

ｍ又はｎは共に同じ整数であっても、異なる整数であ
ってもよい。ｍ又はｎが２以上のときは、R₁およびR
₂は、いずれも同じ又は異なる基であっても差し支えな
い。

前記一般式［Ｉ］で表わされる本発明のビスアゾ化合
物の好ましい具体例は下記一般式［Ａ］〜［Ｉ］で表わ
すことができる。

前記一般式［Ａ］〜［Ｉ］において、R₁及びR₂は、前
記一般式［Ｉ］におけるR₁及びR₂と同義である。Ｅは を表わし、Ｙは なる２価の基を表わす。Ｚは一般式［Ｉ］におけるＺと
同義である。

前記一般式［Ｉ］で表わされる本発明のビスアゾ化合
物の別の好ましい具体例は下記一般式［Ａ′］〜
［Ｉ′］で表わすことができる。

前記一般式［Ａ′］〜［Ｉ′］において、R₁およびR₂
は、前記一般式［Ｉ］におけるR₁及びR₂と同義である。
また、Ｅ′は を表わし、Ｙは なる２価の基を表わし、Ｚは前記一般式［Ｉ］のＺと同
義である。

以下一般式［Ｉ］で表わされる本発明のビスアゾ化合
物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合
物は、公知の方法により容易に合成することができる。

合成例１（一般式［Ａ］で表わされる例示化合物No.2の
合成） 2,6−ジアミノ−９−フルオレノン2.10g（0.01モル）
を塩酸10ml、水20mlに分散し、５℃以下に保ちつつ、亜
硝酸ナトリウム1.4g（0.02モル）を水5mlに溶解した溶
液を滴下した。同温度で、さらに１時間攪拌をつづけた
後、不用物を濾過除去し、濾液に六フッ化燐酸アンモニ
ウム4.6gを水50mlに溶解した溶液を加えた。析出したテ
トラゾニウム塩を濾取し、N,N−ジメチルホルムアミド
（DMF）100mlに溶解した。５℃以下に保ちながら、無水
４−ヒドロキシ−1,8−ナフタル酸と3,4−ジアミノトル
エンを脱水縮合して得られる下記化合物Cp−D5.98g（0.
02モル）をDMF200mlに溶解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミ
ン6g（0.04モル）を、DMF30mlに溶解したものを滴下
し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌した。反応
後、析出晶を濾取し、DMF洗浄、水洗して乾燥し、目的
物6.15gを得た。この化合物の元素分析結果は次の通り
であった。

計算値;C＝73.6％,H＝3.37％,N＝13.5％ 実測値;C＝71.8％,H＝3.48％,N＝14.7％ 合成例２（一般式［Ｅ′］で表わされる例示化合物No.7
5の合成） 2,6−ジアミノ−3,7−ジブロモ−９−フルオレノン3.
70g（0.01モル）を塩酸10ml、水20mlに分散し、５℃以
下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム1.4g（0.02モル）を水
5mlに溶解した溶液を滴下した。同温度で、さらに１時
間攪拌をつづけた後、不用物を濾過除去し、濾液に六フ
ッ化燐酸アンモニウム4.6gを水50mlに溶解した溶液を加
えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、N,N−ジメ
チルホルムアミド（DMF）100mlに溶解した。５℃以下に
保ちながら、無水３−ヒドロキシ−1,8−ナフタル酸と
3,4−ジアミノクロルベンゼンを脱水縮合して得られる
下記化合物Cp−E6.41g（0.02モル）をDMF200mlに溶解し
た溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールア
ミン6g（0.04モル）を、DMF30mlに溶解したものを滴下
し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌した。反応
後、析出晶を濾取し、DMF洗浄、水洗して乾燥し、目的
物6.51gを得た。この化合物の元素分析値は次の通りで
あった。

計算値;C＝57.0％,H＝1.94％,N＝10.9％ 実測値;C＝58.1％,H＝1.78％,N＝12.1％ 本発明の他の化合物も、前記合成例と同様に、2,6−
ジアミノ−置換，未置換−９−フルオレノンを用いてテ
トラゾ体を作り、次いで無水３−ヒドロキシ−1,8−ナ
フタル酸と芳香族ジアミンを脱水縮合して得られる化合
物Cp−Ｆ等を反応させて作ることができる。

式中Ｚは、アルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、ア
ミノ基、ジアルキルアミノ基およびヒドロキシ基から選
ばれる１以上の置換基で置換されていてもよい芳香族炭
化水素の２価基、または窒素原子を環内に含む複素環の
２価基を示す。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持
体上に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造
することができる。本発明のビスアゾ化合物は、その優
れたキャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物
質として用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリ
ア輸送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離
型の感光体とすることができる。前記機能分離型感光体
は前記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本
発明のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含む
キャリア発生層と、キャリア輸送物質を含むキャリア輸
送層とを積層した積層型感光体とすることがより好まし
い。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよ
うに支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を
設けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバ
インダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キ
ャリア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送
層３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設
けたもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸
送層３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積層
構成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すよう
に支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質お
よびバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設け
たもの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光
量の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キ
ャリアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合
や捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸
送層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な
膜厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的
に接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キャリアを受け取るとともにこれらの電荷キ
ャリアを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で
光キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリ
ア発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されてい
るか、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送
に寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア
輸送物質の一部の両方が含有されてもよい。いずれの層
構成においても、第７図乃至第９図で示されるように感
光層の上に保護層を設けてもよく、さらには第４図乃至
第６図に示すように支持体と感光層の間にバリア機能と
接着性をもつ下引層（中間層）を設けてもよい。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂
としては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリ
エステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰
り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹
脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機
半導体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリ
ア発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加するこ
とができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロ
ピルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミ
ン、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−
ｎヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペ
ンチルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチ
ルアミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミ
ン、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−
イソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソ
モノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソド
デシルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発
生物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好まし
くは0.2倍〜0.005倍の範囲のモル数とするのがよい。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目
的で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、こ
れに限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、2,2′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、4,4′−
ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、4,4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、2,2′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロール、β
−トコフェロール、2,2,4−トリメチル−６−ヒドロキ
シ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリスチルテトラ
キス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、2,2′−チオジエチレンビ
ス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、1,6−ヘキサンジオールビス
［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、ブチルヒドロキシアニソール、
ジブチルヒドロキシアニソール、１−［２−｛（3,5−
ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ｝エチル］−４−［３−（3,5−ジ−tert−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキ
シ］−2,2,6,6−テトラメチルピペリジルなど。

（II）群：パラフェニレンジアミン類 Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレン
ジアミン、N,N′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−sec−ブチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、N,N′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、N,N′−ジメチル−N,N′−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−フェニレンジアミンなど。

（III）群：ハイドロキノン類 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデ
シルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２
−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オク
チル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデ
セニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（IV）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−3,3′−チオジプロピオネート、ジテトラデシ
ル−3,3′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホ
スフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリ
クレジルホスフィン、トリ（2,4−ジブチルフェノキ
シ）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸
化防止剤として知られており、市販品を容易に入手でき
る。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送
層、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好まし
くはキャリア輸送層に添加される。その場合の酸化防止
剤の添加量はキャリア輸送物質100重量部に対して0.1〜
100重量部、好ましくは１〜50重量部、特に好ましくは
５〜25重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、ア
ルミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金
属箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを
蒸着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗
布した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使
用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の
本発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独
もしくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液
を例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、
ロール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャ
リア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けるこ
とができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、
サンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたの
ち、分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホ
モミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が
用いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、メチレンクロライド、メチレンブロマイド、1,2−
ジクロロエタン、syn−テトラクロロエタン、cis−1,2
−ジクロロエチレン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1
−トリクロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、クロロ
ホルム、ブロモホルム、クロルベンゼン等のハロゲン化
炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、エチレン
グリコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、酢
酸セルソルブ等のアルコール及びこの誘導体、テトラヒ
ドロフラン、1,4−ジオキサン、フラン、ラルフラール
等のエーテル、アセタール類、ピリジンやｎ−ブチルア
ミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパ
ノールアミン等のアミン類、N,N−ジメチルホルムアミ
ド等のアミド類等の窒素化合物他に脂肪酸及びフェノー
ル類、二硫化炭素やリン酸トリエチル等のイオウ、リン
化合物等が挙げられる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層
中のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質
の重量比は０〜100:1〜500:0〜500である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感
度が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと
暗減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚
は、好ましくは0.01〜10μｍ、特に好ましくは0.1〜５
μｍである。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な
溶媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と
共に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成する
ことができる。用いられる分散媒としては前記キャリア
発生物質の分散において用いた分散媒を用いることがで
きる。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質として
は、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾ
ール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビス
イミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化
合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾロン
誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール
誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アク
リジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘
導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニ
ルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては
光照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れ
ている外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好
適なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質
として好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ar₁、Ar₂、Ar₄はそれぞれ置換又は未置換のア
リール基を表わし、Ar₃は置換又は未置換のアリーレン
基を表わし、R₁は水素原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、又は置換もしくは未置換のアリール基を表わ
す。

このような化合物の具体例は特開昭58−65440号の第
３〜４頁及び同58−198043号の第３〜６頁に詳細に記載
されている。

一般式（Ｂ） 但し、R₁は置換，未置換のアリール基、置換，未置換
の複素環基であり、R₂は水素原子、置換，未置換のアル
キル基、置換，未置換のアリール基を表わし、ｎは0,1
又は２の整数を表わし、詳細には特開昭58−134642号及
び同58−166354号の公報に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、R₁は置換，未置換のアルキル基又は置換，未置
換のアリール基であり、R₂は水素原子、ハロゲン原子、
置換，未置換のアルキル基、置換，未置換のアルコキシ
基、置換，未置換のアミノ基、ヒドロキシ基であり、R₃
は置換，未置換のアリール基、置換，未置換の複素環基
を表わす。これらの化合物の合成法及びその例示は特公
昭57−148750号公報に詳細に記載されており、本発明に
援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質として
は、特開昭57−67940号、同59−15252号、同57−101844
号公報にそれぞれ記載されているヒドラゾン化合物を挙
げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂100重量部当りキャ
リア輸送物質は20〜200重量部が好ましく、特に好まし
くは30〜150重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜
50μｍ、特に好ましくは５〜30μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離
型の電子写真感光体の場合のバインダー：本発明のビス
アゾ化合物：キャリア輸送物質の割合は０〜100:1〜50
0:0〜500が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜50
μｍが好ましく、特に好ましくは５〜30μｍである。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留
電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、
例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水
マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル
酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル
酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベン
ゼン、1,3,5−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノパラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、2,
7−ジニトロフルオレノン、2,4,7−トリニトロフルオレ
ノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノン、９−フル
オレニリデン［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、
ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［ジシアノメチレ
ンマロノジニトリル］、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香
酸、ｐ−ニトロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香酸、ペ
ンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、3,5−
ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の
電子親和力の大きい化合物を挙げることができる。ま
た、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明のビ
スアゾ化合物：電子受容性物質＝100:0.01〜200、好ま
しくは100:0.1〜100である。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよ
い。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で
全キャリア輸送物質：電子受容性物質＝100:0.01〜10
0、好ましくは100:0.1〜50である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層
を保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有し
てもよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は
可視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができ
るが、好ましくは約400〜850μｍの間の波長に吸収極大
を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンラン
プ、蛍光灯、タングステンランプやアルゴンレーザー、
ヘリウム−ネオンレーザー等の気体レーザー及び半導体
レーザー等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であっ
て、後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、
感度特性画像形成特性に優れており、特に繰返し使用し
たときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものであ
る。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるものではな
い。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネー
トして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体「エスレックMF−10」（積水
化学社製）よりなる厚さ0.05μｍの中間層を設け、その
上に一般式［Ｈ］で表わされる例示化合物No.2を2gとポ
リカーボネート樹脂「パンライトＬ−1250」（帝人化成
社製）2gとを1,2−ジクロロエタン110mlに加え、ボール
ミルで12時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が0.
5μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更に
その上に、キャリア輸送層として、下記構造式（CT−
１）6gをポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−1250」
10gを1,2−ジクロロエタン80mlに溶解した液を乾燥後の
膜厚が15μｍになるように塗布して、キャリア輸送層を
形成し、本発明の感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を（株）川口電気製
作所製EPA−8100型静電紙試験機械を用いて、以下の特
性評価を行なった。帯電圧−6KVで５秒間帯電した後、
５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が35lux・s
ecになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面電位
を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光量）E1
/2を求めた。また30lux・secの露光量で露光した後の表
面電位（残留電位）V_Rを求めた。更に同様の測定を100
回繰り返して行なった。結果は第１表に示す通りであ
る。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（CG−
１）を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体
を作成した。

この比較用感光体について、実施例１と同様にして測
定を行なったところ、第１表に示す結果を得た。

以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、
比較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安
定性において極めて優れたものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として一般式［Ｂ］で表わされる例
示化合物No.12、一般式［Ｃ］で表わされる例示化合物N
o.25、一般式［Ｇ］で表わされる例示化合物No.28一般
式［Ｈ′］で表わされる例示化合物No.2及び一般式
［Ｂ′］で表わされる例示化合物No.12をそれぞれに用
い、キャリア輸送物質として、それぞれ下記化合物を用
い、その他は実施例１と同様にして、本発明の感光体を
それぞれ作成し、同様の測定を行なったところ第２表に
示す結果を得た。

以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア
発生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同
様に感度が高く、残留電位も低く、かつ繰り返し特性に
優れていることが分かる。

実施例７ 直径60mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレックMF
−10」（積水化学社製）より成る厚さ0.05μｍの中間層
を設け、その上に一般式［Ｅ］で表わされる例示化合物
No.101,一般式［Ｄ］で表わされる例示化合物No.61,一
般式［Ｅ］で表わされる例示化合物No.106のそれぞれ2g
とポリエステル樹脂「バイロン200」（東洋紡社製）2g
とを1,2−ジクロロエタン100mlに混合し、ボールミル分
散機で24時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が0.6μｍ
になるようにして塗布し、キャリア発生層をそれぞれ形
成した。

さらにこの上に、下記化合物（CT−５）30gとポリカ
ーボネート樹脂「ユービロンＳ−1000」（三菱瓦斯化学
社製）50gとを1,2−ジクロロエタン400mlに溶解し、乾
燥後の膜厚が18μｍになるように塗布してキャリア輸送
層を形成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写機「Ｕ
−Bix1550MR」（Konica社製）の改造機に装着し、画像
を複写したところコントラストが高く、原画に忠実でか
つ鮮明な複写画像を得た。また、これは10,000回繰り返
しても変ることはなかった。

比較例２ 実施例７における例示化合物を下記構造式（CG−２）
で表されるビスアゾ化合物に代えた他は、実施例７と同
様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例７と
同様にして複写画像を評価したところ、カブリが多い画
像しか得られなかった。又、複写を繰り返していくに従
い、複写画像のコントラストが低下し、10,000回繰り返
すとほとんど複写画像は得られなかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発
明の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久
性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等において著し
く優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。 １……導電性支持体、２……キャリア発生層 ３……キャリア輸送層、４……感光層 ５……中間層、６……保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 府川 宏子 東京都八王子市石川町2970番地 コニカ 株式会社内 (72)発明者 佐々木 収 東京都八王子市石川町2970番地 コニカ 株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−25660（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−36257（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−95539（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−196772（ＪＰ，Ａ)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】導電性支持体上に下記一般式［Ｉ］で示さ
   れるビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特
   徴とする電子写真感光体。 一般式［Ｉ］ ［R₁およびR₂は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はヒ
   ドロキシ基を表わす。但し、R₁およびR₂は、それぞれ、
   同一でも異なっていてもよい。 Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
   のに必要な原子群を表わす。 ｍおよびｎは、それぞれ、１〜３の整数を表わす。］
2. 【請求項２】前記感光層がキャリア発生物質とキャリア
   輸送物質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般
   式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴
   とする請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】前記感光層がキャリア発生物質を含有する
   キャリア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリ
   ア輸送層との積層体で構成されている請求項（１）又は
   （２）記載の電子写真感光体。