JP2601292B2

JP2601292B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JP2601292B2
Application number: JP30486187A
Authority: JP
Inventors: 豊子芝田; 隆裕高木; 眞一鈴木; 宏子府川; 収佐々木
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1987-12-02
Filing date: 1987-12-02
Publication date: 1997-04-16
Anticipated expiration: 2012-04-16
Also published as: JPH01145659A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビス
アゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に
関する。

［従来の技術］従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、
硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主
成分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例え
ば、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化し
てしまうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因
となり結晶化し、感光体としての性能が劣化してしま
う。また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛
でも耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機
感光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例え
ば特公昭50−10496号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルと2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノンを含有する
感光層を有する有機感光体の記載がある。しかしこの感
光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足できるも
のではない。このような欠点を改良するためにキャリア
発生機能とキャリア輸送可能とを異なる物質に分担さ
せ、より高性能の有機感光体を開発する試みがなされて
いる。このようないわゆる機能分離型の感光体は、それ
ぞれの材料を広い範囲から選択することができ、任意の
性能を有する感光体を比較的容易に作成し得ることから
多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］上記のような機能分離型の感光体において、そのキャ
リア発生物質として、数多くの化合物が提案されてい
る。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例とし
ては、例えば、特公昭43−16198号に記載された無定形
セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合わせて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用
いる電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、
ビスアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体と
して、特開昭54−22834号、同55−73057号、同55−1171
51号、同56−46237号等がすでに公知である。しかしこ
れらのビスアゾ化合物は感度、残留電位あるいは、繰返
し使用時の安定性の特性において、必ずしも満足し得る
ものではなく、また、キャリア輸送物質の選択範囲も限
定されるなど、電子写真プロセスの幅広い要求を十分満
足させるものではない。

［発明の目的］本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスア
ゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供することにあ
る。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さ
く、また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特
性が変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を提供す
ることにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質と
の組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作
用し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提
供することにある。

［問題点を解決するための手段］本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重
ねた結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優
れた有効成分として働き得る事を見出し、本発明を完成
したものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下
記一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する
感光層を有する電子写真感光体を用いることにより達成
することができる。

一般式［Ｉ］［R₁およびR₂は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はハイドロキ
シ基を表わす。但し、R₁およびR₂は、それぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。R₃〜R₇は、それぞれ、水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シア
ノ基又はニトロ基を表わす（但し、R₃〜R₇はフッ素化ア
ルキル基であることはない。）。］［発明の具体的構成］一般式［Ｉ］におけるR₁およびR₂のハロゲン原子とし
ては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子を挙げ
ることができるが、このうち塩素原子又は臭素原子が好
ましい。

R₁およびR₂のアルキル基としては炭素原子数１から４
のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基
等が好ましい。

R₁およびR₂のアルコキシ基としては、炭素原子数１〜
４のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エト
キシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−クロ
ロエトキシ基等を挙げることができる。

R₁およびR₂のうち、好ましくはハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基である。これらのR₁およびR₂は、同
一であっても、異なっていてもよい。

R₃〜R₇で表わされるアルキル基、アルコキシ基、ハロ
ゲン原子としては上記R₁およびR₂で述べたものと同様の
ものをその具体例として挙げることができる。

次に本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化
合物の具体例について述べるがこれによって本発明のビ
スアゾ化合物が限定されるものではない。

本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合
物は、公知の方法により容易に合成することができる。

合成例１（例示化合物No.6の合成） 2,7−ジアミノ−3,5−ジメチル−９−フルオレノン2.
38g（0.01モル）を塩酸10ml、水20mlに分散し、５℃以
下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム1.40g（0.02モル）を水5
mlに溶した溶液を滴下した。同温度でさらに１時間攪拌
をつづけた後、不溶物を濾過除去し、瀘液に六弗化燐酸
アンモニウム4.9gを水50mlに溶かした溶液を加えた。析
出したテトラゾニウム塩を濾取し、N,N−ジメチルホル
ムアミド（DMF）100mlに溶解した。５℃以下に保ちなが
ら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−３′−クロルア
ニリド5.49g（0.02モル）をDMF200mlに溶かした溶液を
滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミ
ン6g（0.04gモル）をDMF30mlに溶解したものを滴下し、
５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌した。反応後析出
晶濾取し、DMF洗浄、水洗浄して乾燥し、目的物5.6gを
得た。

理論値Ｃ＝68.79％,H＝3.74％,N＝9.82％実測値Ｃ＝68.95％,H＝3.86％,N＝9.98％合成例２（例示化合物No.583の合成） 2,7−ジアミノ−３−ブロモ−５−クロロ−９−フロ
オレノン3.24g（0.01モル）を塩酸10ml、水20mlに分散
し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム1.40g（0.02
モル）を水5mlに溶した溶液を滴下した。同温度でさら
に１時間攪拌をつづけた後、不溶物を濾過除去し、瀘液
に六弗化燐酸アンモニウム4.9gを水50mlに溶かした溶液
を加えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、N,N−
ジメチルホルムアミド（DMF）100mlに溶解した。５℃以
下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸−
３′−クロルアニリド5.49g（0.02モル）をDMF200mlに
溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミ
ン6g（0.04モル）をDMF30mlに溶解したものを滴下し、
５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌した。反応後析出
晶を濾取し、DMF洗浄、水洗浄して乾燥し、目的物5.3g
を得た。

理論値Ｃ＝59.99％,H＝2.76％,N＝8.93％実測値Ｃ＝60.01％,H＝2.85％,N＝8.97％本発明の他の化合物も前記合成例１と同様に2,7′−
ジアミノ−4,6−置換−９−フルオレノンを用いてテト
ラゾ体を作り、次いで２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
−置換アニリドを反応させて作ることができる。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有
し、これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持
体上に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造
することができる。本発明のビスアゾ化合物は、その優
れたキャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物
質として用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリ
ア輸送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離
型の感光体とすることができる。前記機能分離型感光体
は前記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本
発明のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含む
キャリア発生層と、キャリア輸送物質を含むキャリア輸
送層とを積層した積層型感光体とすることがより好まし
い。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよ
うに支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を
設けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバ
インダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キ
ャリア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送
層３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設
けたもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸
送層３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積層
構成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すよう
に支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質お
よびバインダ樹脂の含有する単層構成の感光層４を設け
たもの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光
量の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キ
ャリアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結晶
や捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸
送層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な
膜厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的
に接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入
された電荷キャリアを受け取るとともにこれらの電荷キ
ャリアを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で
光キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリ
ア発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されてい
るか、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送
に寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア
輸送物質の一部の両方が含有されてもよい。いずれの層
構成においても、第７図乃至第９図で示されるように感
光層（４）の上に保護層（６）を設けてもよく、さらに
は第４図乃至第６図に示すように支持体（１）と感光層
（４）の間にバリア機能と接着性をもつ下引層（中間
層）（５）を設けてもよい。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂
としては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル
樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリ
エステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹
脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、
重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰
り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹
脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機
半導体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリ
ア発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加するこ
とができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、
ジエチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロ
ピルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミ
ン、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−
ｎヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペ
ンチルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチ
ルアミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミ
ン、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−
イソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソ
モノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソド
デシルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発
生物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好まし
くは0.2倍〜0.005倍の範囲のモル数とするのがよい。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目
的で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、こ
れに限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類ジブチルヒドロキシトルエン、2,2′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、4,4′−
ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、4,4′−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェノール）、2,2′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール）、α−トコフェノール、β
−トコフェノール、2,2,4−トリメチル−６−ヒドロキ
シ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリスチルテトラ
キス［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、2,2′−チオジエレンビス
［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、1,6−ヘキサンジオ−ルビス
［３−（3,5−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］、ブチルヒドロキシアニソール、
ジブチルヒドロキシアニソール、１−［２｛（3,5−ジ
−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝エチル］−４−［３−（3,5−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］
−2,2,6,6−テトラメチルピペリジルなど。

（II）群：パラフェニレンジアミン類Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソピロピル−ｐ−フェニレン
ジアミン、N,N−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−sec−ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、N,N′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレン
ジアミン、N,N′−ジメチル−N,N′−ジ−ｔ−ブチル−
ｐ−フェニレンジアミンなど。

（III）群：ハイドロキノン類 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、2,6−ジドデ
シルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２
−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オク
チル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデ
セニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（IV）群：有機硫黄化合物類ジラウリル−3,3′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−3,3′−チオジプロピオネート、ジテトラデシ
ル−3,3′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホ
スフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリ
クレジルホスフィン、トリ（2,4−ジブチルフェノキ
シ）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸
化防止剤として知られており、市販品を容易に入手でき
る。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送
層、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好まし
くはキャリア輸送層に添加される。その場合の酸化防止
剤の添加量はキャリア輸送物質100重量部に対して0.1〜
100重量部、好ましくは１〜50重量部、特に好ましくは
５〜25重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、ア
ルミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金
属箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを
蒸着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗
布した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使
用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の
本発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独
もしくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液
を例えばディップ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、
ロール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャ
リア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けるこ
とができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、
サンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたの
ち、分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホ
モミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が
用いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘ
キサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類、メチレンクロライド、メチレンブロマイド、1,2−
ジクロロエタン、syn−テトラクロロエタン、cis−1,2
−ジクロロエチレン、1,1,2−トリクロロエタン、1,1,1
−トリクロロエタン、1,2−ジクロロプロパン、クロロ
ホルム、ブロモホルム、クロルベンゼン等のハロゲン化
炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、シクロヘキサノール、ヘプタノール、エチレング
リコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸
セルソルブ等のアルコール及びこの誘導体、テトラヒド
ロフラン、1,4−ジオキサン、フラン、ラルフラール等
のエーテル、アセタール類、ピリジンやｎ−ブチルアミ
ン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノ
ールアミン等のアミン類、N,N−ジメチルホルムアミド
等のアミド類等の窒素化合物他に脂肪酸及びフェノール
類、二酸化酸素やリン酸トリエチル等のイオウ、リン化
合物等の１種又は２種以上を用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層
中のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質
の重量比は０〜100:1〜500:0〜500である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感
度が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと
暗減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚
は、好ましくは0.01〜10μｍ、特に好ましくは0.1〜５
μｍである。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な
溶媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と
共に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成する
ことができる。用いられる分散媒としては前記キャリア
発生物質の分散において用いた分散媒を用いることがで
きる。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質として
は、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾ
ール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導
体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビス
イミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化
合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾロン
誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール
誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アク
リジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘
導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニ
ルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては
光照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れ
ている外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合わせに
好適なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物
質として好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及
び（Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ）但し、Ar₁、Ar₂、Ar₄はそれぞれ置換又は未置換のア
リール基を表わし、Ar₃は置換又は未置換のアリーレン
基を表わし、R₁は水素原子、置換若しくは未置換のアル
キル基、又は置換もしくは未置換のアリール基を表わ
す。

このような化合物の具体例は特開昭58−65440号の第
３〜４頁及び同58−198043号の第３〜６頁に詳細に記載
されている。

一般式（Ｂ）但し、R₁は置換，未置換のアリール基、置換，未置換
の複素環基であり、R₂は水素原子、置換，未置換のアル
キル基、置換，未置換のアリール基を表わし、詳細には
特開昭58−134642号及び同58−166354号の公報に記載さ
れている。

一般式（Ｃ）但し、R₁は置換，未置換のアリール基であり、R₂は水
素原子、ハロゲン原子、置換，未置換のアルキル基、置
換，未置換のアルコキシ基、置換，未置換のアミノ基、
ヒドロキシ基であり、R₃は置換，未置換のアリール基、
置換，未置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合
成法及びその例示は特公昭57−148750号公報に詳細に記
載されており、本発明に援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質として
は、特開昭57−67940号、同59−15252号、同57−101844
号公報にそれぞれ記載されているヒドラゾン化合物を挙
げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂100重量部当りキャ
リア輸送物質は20〜200重量部が好ましく、特に好まし
くは30〜150重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜
50μｍ、特に好ましくは５〜30μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離
型の電子写真感光体の場合のバインダー：本発明のビス
アゾ化合物：キャリア輸送物質の割合は０〜100:1〜50
0:0〜500が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜50
μｍが好ましく、特に好ましくは５〜30μｍである。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留
電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、
例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水
マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル
酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル
酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベン
ゼン、1,3,5−トリニトロベンゼン、パラニトロベンゾ
ニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノパラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、2,
7−ジニトロフルオレノン、2,4,7−トリニトロフルオレ
ノン、2,4,5,7−テトラニトロフルオレノン、９−フル
オレニリデン［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、
ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［ジシアノメチレ
ンマロノジニトリル］、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香
酸、ｐ−ニトロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香酸、ペ
ンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサリチル酸、3,5−
ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の
電子親和力の大きい化合物を挙げることができる。ま
た、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明のビ
スアゾ化合物：電子受容性物質＝100:0.01〜200、好ま
しくは100:0.1〜100である。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよ
い。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で
全キャリア輸送物質：電子受容性物質＝100:0.01〜10
0、好ましくは100:0.1〜50である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層
を保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有し
てもよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は
可視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができ
るが、好ましくは約400〜700μｍの間の波長に吸収極大
を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンラン
プ、蛍光灯、タングステンランプ等が一般的に用いられ
る。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であっ
て、後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、
感度特性画像形成特性に優れており、特に繰返し使用し
たときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものであ
る。

［実施例］以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、
これにより本発明の実施態様が限定されるものではな
い。

実施例１ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネー
トして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体「エスレックMF−10」（積水
化学社製）よりなる厚さ0.05μｍの中間層を設け、その
上に例示化合物No.7の2gとポリカーボネート樹脂「パン
ライトＬ−1250」（帝人化成社製）2gとを1,2−ジクロ
ロエタン110mlに加え、ボールミルで12時間分散した。
この分散液を乾燥時の膜厚が0.5μｍになるように塗布
し、キャリア発生層とし、更にその上に、キャリア輸送
物質として、下記構造式（Ｋ−１）6gをポリカーボネー
ト樹脂「パンライトＬ−1250」10gとを1,2−ジクロロエ
タン80mlに溶解した液を乾燥後の膜厚が15μｍになるよ
うに塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光
体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を（株）川口電機製
作所製SP−428型静電紙試験機を用いて、以下の特性評
価を行った。帯電圧−6kvで５秒間帯電した後、５秒間
暗放置し、次いで感光体表面での照度が35luxになるよ
うにハロゲンランプ光を照射して、表面電位を半分に減
衰させるのに要する露光量（半減露光量）E1/2を求め
た。また30lux・secの露光量で露光した後の表面電位
（残留電位）V_Rを求めた。更に同様の測定を100回繰返
して行った。結果は第１表に示す通りである。

比較例１キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−
１）を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体
を作成した。

この比較用感光体について、実施例１と同様にして測
定を行ったところ、第１表に示す結果を得た。

以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、
比較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施例２〜４キャリア発生物質として例示化合物No.17、No.86、N
o.297を夫々に用い、キャリア輸送物として、それぞれ
下記化合物を用い、その他は実施例１と同様にして、本
発明の感光体を作成し、同様の測定を行ったところ第２
表に示す結果を得た。

以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア
発生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同
様に、感度が高く、残留電位が低く、かつ繰り返し特性
がすぐれていることが判る。

実施例５〜14 ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上
に実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物
No.1,31,81,97,112,192,274,307,476および602のそれぞ
れ2gとポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−1250」2g
とを1,2−ジクロロエタン110mlに加えサンドグラインダ
ーで８時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が0.5
μｍになるように塗布し、キャリア発生層とした。さら
にその上に、キャリア輸送物質として下記構造式（Ｋ−
５）6gをポリカーボネート樹脂「パンライトＫ−1300」
（帝人化成社製）10gとを1,2−ジクロロエタン80mlに溶
解した液を乾燥後の膜厚が15μｍになるように塗布し
て、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体５〜14を
それぞれ作製した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なった
ところ第３表に示す結果になった。

比較例２キャリア発生物として下記構造式（Ｇ−２）で示され
るビスアゾ顔料を用いた他は、実施例５と同様にして電
子写真用感光体を作成した。この比較用感光体について
実施例１と同様の測定を行なったところ、第３表に示す
結果を得た。

実施例15〜17 ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネー
トして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体「エスレックMF−10」（積水
化学社製）より成る厚さ0.05μｍの中間層を設け、その
上に例示化合物No.548の2gとポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ−1250」2gとをテトラヒドロフラン110mlに
加え、ボールミルで12時間分散した。この分散液を乾燥
時の膜厚が0.5μｍになるように塗布し、キャリア発生
層とし、更にその上に、キャリア輸送物質として、下記
構造式（Ｋ−６），（Ｋ−７），（Ｋ−８）で示される
化合物の6gのそれぞれとポリカーボネート樹脂「Ｚ−20
0」（三菱ガス化学社製）10gとを1,2−ジクロロエタン8
0ml中に溶解した液を乾燥後の膜厚が15μｍになるよう
に塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体
を作成した。

実施例１のハロゲンランプの代りに蛍光灯を用いた他
は実施例１と同様の測定を行なったところ第４表に示す
結果を得た。

実施例18〜23 直径60mmのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレックMF
−10」（積水化学社製）より成る厚さ0.05μｍの中間層
を設け、その上に例示化合物No.96,301,659,668,675お
よび680のそれぞれ2gとポリエステル樹脂「バイロン20
0」（東洋紡績社製）2gとを1,2−ジクロロエタン110ml
に混合し、ボールミル分散機で24時間分散した分散液を
乾燥後の膜厚が0.6μｍになるようにして塗布し、キャ
リア発生層をそれぞれ形成した。

さらに各キャリア発生層の上に、下記化合物（Ｋ−
９）30gとポリカーボネート樹脂「ユーピロンＳ−100
0」（三菱ガス化学社製）50gとを1,2−ジクロロエタン4
00mlに溶解し、乾燥後の膜厚が18μｍになるようにそれ
ぞれ塗布してキャリア輸送層をそれぞれ形成し、ドラム
状の感光体18〜23をそれぞれ形成した。

このようにして作成した各感光体を電子写真複写機
「Ｕ−Bix1550MR」（コニカ（株）製）の改造機に装着
し、画像を複写したところいずれの感光体もコントラス
トが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。ま
た、これは50,000回繰返しても変ることはなかった。

比較例３実施例18〜23における例示化合物の１つを下記構造式
（Ｇ−３）で表わされるアゾ化合物に代えた他は、実施
例18〜２と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成
し、実施例18〜23と同様にして被写画像を評価したとこ
ろ、カブリが多い画像しか得られなかった。又、複写を
繰返していくに従い、被写画像のコントラストが低下
し、5,000回繰返すとほとんど被写画像は得られなかっ
た。

実施例24 ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネー
トして成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体「エスレックMF−10」（積水
化学社製）より成る厚さ0.05μｍの中間層を設け、その
上にキャリア輸送物質として下記構造式（Ｋ−10）のも
の6gとポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−1250」10
gとを1,2−ジクロロエタン80mlに溶解した液を乾燥後の
膜厚が15μｍになるように塗布して、キャリア輸送層を
形成した。

更にその上に例示化合物No.203,227,441,665,673のそ
れぞれ2g、上記キャリア輸送物質1.5g、ポリカーボネー
ト樹脂「パンライトＬ−1250」2gとを1,2−ジクロロエ
タン70mlと1,1,2−トリクロロエタン30mlに加え、24時
間ボールミルで分散した液をそれぞれ塗布し、乾燥後の
膜厚が４μｍであるキャリア発生層をそれぞれ設け、感
光体24〜28を形成した。

これらの各感光体について実施例１と同様にして測定
したところ第５表に示す結果を得た。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発
明の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久
性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等の特性におい
て著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。１……導電性支持体、２……キャリア発生層３……キャリア輸送層、４……感光層５……中間層、６……保護層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者府川宏子東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内 (72)発明者佐々木収東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式会社内 (56)参考文献特開昭60−197764（ＪＰ，Ａ) 特開昭61−129653（ＪＰ，Ａ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に下記一般式［Ｉ］で示さ
れるビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特
徴とする電子写真感光体。一般式［Ｉ］［R₁およびR₂は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はハイドロキ
シ基を表わす。但し、R₁およびR₂は、それぞれ同一であ
っても異なっていてもよい。R₃〜R₇は、それぞれ、水素
原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シア
ノ基又はニトロ基を表わす（但し、R₃〜R₇はフッ素化ア
ルキル基であることはない。）。］
【請求項２】前記感光層がキャリア発生物質とキャリア
輸送物質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般
式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴
とする特許請求の範囲第（１）項記載の電子写真感光
体。
【請求項３】前記感光層がキャリア発生物質を含有する
キャリア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリ
ア輸送層との積層体で構成されていることを特徴とする
特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項記載の電子写
真感光体。