JPH01150145A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化
亜鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５Ｇ−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを
含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しか
しこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良するために
キャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に
それぞれ分担させ、より高性能の有機感光体を開発する
試みがなされている。このようないわゆる機能分離型の
感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択すること
ができ、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成
し得ることから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点１ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されていない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を含有する電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
更に繰返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久性
の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

ｃ問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべ（悦意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優れ
た有効成分として働き得る事を見出し、本発明を完成し
たものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記
一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する感
光層を有する電子写真感光体を用いることにより達成す
ることができる。

一般式［Ｉ］ ［Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はヒドロキ
シ基を表わす。但しＲ１およびＲ２は、それぞれ、同−
又は異なっていてもよい。

Ｒ３−Ｒ７は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、又はシアノ基を表
わす。ｎおよびｌはそれぞれ０．１゜２又は３の整数を
表わす。］ ［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］におけるＲ１およびＲ２のハロゲン原子と
しては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子を挙
げることができるが、このうち塩素原子又は臭素原子が
好ましい。

Ｒ１およびＲ２のアルキル基としては炭素原子数１から
４のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基等が好ましい。

Ｒ１およびＲ２のアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜４のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、イソプロポキシ基、を−ブトキシ基、２−ク
ロロエトキシ基等を挙げることができる。

Ｒ１およびＲ２の基のうち、好ましい基はハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基である。

Ｒ３−Ｒ７で表わされるアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子としては、ヒ記Ｒ１およびＲ２で述べたもの
と同様のものをその具体例として挙げることができる。

一般式［Ｉ）で表わされる本発明のビスアゾ化合物は、
好ましくは、下記一般式［ＩＡ］、［ＩＢ］、［ＩＣｌ
、［ＩＤ］、［ＩＥ］、［ＩＦ］Ｊ５よび［ＩＣ］で表
わされる。

一般式［ＩＡ］ 一般式［ＩＢ］ 一般式［ＩＣ］ 一般式［ＩＤ］ 一般式［Ｅ］ 一般式［ＩＦ］ 一般式［ＩＧ］ 前記一般式［ＩＡ］〜［ＩＧ］において、Ｒ＋’および
Ｒ２′は、前記一般式［Ｉ］のＲ１およびＲ２と同義で
あり、またＲ３′〜Ｒ７’は、前記一般式［Ｉ］のＲ３
−Ｒ７と同義である。

次に本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合
物の具体例について述べるがこれによって本発明のビス
アゾ化合物が限定されるものでは＋ｌ＝ｎ　−Ｑ ７−Ｈ ｍ　−ｎ　−Ｑ Ｒ＋　＝ＣＨ３ Ｒ２−０ＣＨ３ ７−Ｈ Ｒ１−ＣＨａ Ｒ２−ＯＣＨ３ Ｒ＋　−ＣＨａ Ｒ２＝Ｃｆｆ１ ７−Ｈ Ｒ１＝ＣＨ３ Ｒ２＝Ｃ１ Ｒｓ　＝Ｈ （９ゼ Ｒ＋　＝ＣＨａ Ｒ２＝Ｂｒ Ｒ＋　　＝ＣＨａ Ｒ２−１５ｒ Ｒ＋　　−ＣＨａ ２−Ｆ ７−Ｈ Ｒ１＝ＣＨ３ Ｒ２−１ １−Ｃ８４ Ｒ’２−Ｆ Ｒ＋　＝ＣＨａ ２−ＣＮ Ｒ＋　　＝ＣＨ３ Ｒ’２＝ＮＯ２ ７−Ｈ Ｒ＋　＝ＣＨ３ Ｒ２＝ＣＦ３ ７−Ｈ Ｒ１、Ｒ２＝ＯＣＨｓ Ｒ７＝Ｈ Ｒ＋　＝ＯＣＨ３ Ｒ２＝ＣＨ３ Ｒ７＝Ｈ Ｒ１−０ＣＨａ Ｒ２−Ｃｊ！ Ｒ１−０ＣＨａ ２−５ｒ Ｒ１，Ｒ２＝ＯＣＨｓ Ｒ１，Ｒ２＝ＣＨａ ７−Ｈ Ｒ＋　＝ＯＣＨａ Ｒ２＝３ｒ Ｒ１＝ＯＣＨ３Ｒ７＝Ｈ ２−Ｉ Ｒ＋　　＝ＯＣＨ３Ｒ７＝Ｈ Ｒ２＝Ｆ Ｒ１＝ｏＣＨ３ Ｒ２＝ＣＮ ７−Ｈ Ｒ＋　＝ＯＣＨｓ ２−ＮＯ２ Ｒ１−０ＣＨａ Ｒ２−ＣＦａ Ｒ＋　＝ＯＣＨａ Ｒ２−ＣＦａ Ｒ１，Ｒ２−Ｃ１ １−ＣＩｌ Ｒ２−ＣＨ３ Ｒ＋　−ＣＩ Ｒ２＝ＯＣＨ３ Ｒ７＝Ｈ Ｒ＋　＝ＣｆＬ ２−Ｂｒ Ｒ１−Ｃ（Ｉ Ｒ２＝Ｆ ７−Ｈ Ｒ＋　−ＣＩ ２−Ｉ Ｒ７＝Ｈ Ｒ＋　−ＣＩ ２−ＣＮ Ｒ＋　＝Ｃえ Ｒ２−ＣＦ３ ７−Ｈ Ｒ＋　＝Ｃり Ｒ２−ＮＯ３ Ｒｓ＝Ｈ Ｒ＋　、　Ｒ２−Ｂｒ Ｒ１＝Ｂｒ Ｒ２−ＣＨａ Ｒ＋　＝Ｂｒ　　　　Ｒ７＝Ｈ Ｒ１−Ｂｒ　　　　Ｒ？−Ｈ Ｒ＋　−１５ｒ　　　　Ｒ？　−Ｈ Ｒ＋　−［３ｒ　　　　Ｒ？　＝Ｈ Ｒ１−３ｒ　　　　Ｒ７＝Ｈ Ｒ１−Ｂｒ　　　　Ｒ？　＝Ｈ Ｒｔ−Ｂｒ　　　　Ｒ７＝Ｈ Ｒ１，Ｒ２−Ｆ Ｒ１＝Ｆ Ｒ２−ＣＲ２ Ｒ＋＝Ｆ Ｒ２−０ＣＨ３ Ｒ＋−Ｆ ２−ＣＩ Ｒ＋＝Ｆ Ｒ２−１５ｒ Ｒ＋−Ｆ Ｒ２＝Ｉ Ｒ＋＝Ｆ ２−ＣＮ １−Ｆ Ｒ２−ＮＯ２ Ｒ７＝Ｈ Ｒ１＝Ｆ Ｒ２＝ＣＦ３ Ｒ＋、Ｒ２＝Ｉ Ｒ＋＝Ｉ Ｒ２＝ＣＨ３ １−Ｉ Ｒ２＝ＯＣＨ３ １−Ｉ ２−Ｃ１ １−Ｉ ２−３ｒ Ｒ＋−Ｉ ２−Ｆ Ｒ＋＝Ｉ Ｒ２−ＮＯ２ Ｒ＋＝Ｉ Ｒ２＝ＣＮ Ｒ＋　、Ｒ２＝ＣＮ Ｒ１＝ＣＮ Ｒ２−ＣＨ５ Ｒ１＝ＣＮ　　　　Ｒ７＝Ｈ Ｒ＋　＝ＣＮ　　　　Ｒ７−Ｈ Ｒ＋　、Ｒ２−ＮＯ２ Ｒ＋　−ＮＯ２Ｒ７−Ｈ Ｒ＋　＝ＮＯ２Ｒ７−Ｈ Ｒ＋　＝ＮＯ２Ｒ７−Ｈ Ｒｌ　−ＮＯ２ ２−ＣＮ Ｒ＋　、　Ｒ２−ＣＦａ Ｒ＋　−ＣＦ３ Ｒ２−ＣＨａ Ｒ１＝−ＣＦ３ ２−５ｒ Ｒ？　−Ｈ Ｒ１＝ＣＦａ　　　　Ｒ７＝Ｈ Ｒ１−ＣＦａ　　　　Ｒ７−Ｈ Ｒ１，Ｒ２−０Ｈ Ｒ１＝ＯＨＲ７−Ｈ Ｒ１−０ＨＲ７−Ｈ Ｒ１−０ＨＲ７−Ｈ Ｒ＋　−ＯＨＲ７＝Ｈ Ｒ１−ＯＨＲｓ　＝Ｈ Ｒ２鱈ＣＮ ｌ冨ＯＲ？　−Ｈ Ｒ２−ＣＨ３ ｆｆ１＝ｏ　　　　　Ｒ７＝Ｈ ｍ　＝ＯＲ７＝Ｈ ｍ　＝ＯＲ７＝Ｈ ｍ＝Ｑ Ｒ２＝ＣＦ３ ｍ＝Ｑ Ｒ２＝ＯＨ Ｒ＋＝Ｉ Ｒ２＝ＣＦ３ 本発明の前記一般式［Ｉ］で表されるビスアゾ化合物は
、公知の方法により容易に合成することができる。

合成例１（一般式［ＩＡ］で示される 例示化合物Ｎ００６の合成） ３．６−ジアミツー９−フルオレノン２．１０（］（０
０，０２モルを塩酸１０１ｇ、水２Ｃ）ｄに分散し、５
°Ｃ以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム１．４９（０，
０２モル）を水５　ｖＱに溶解した溶液を滴下した。同
温度でさらに１時間撹拌をつづけた後、不用物を濾過除
去し、ａ液に六フフ化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５
０ｉ１２に溶解した溶液を加えた。

析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　　１００ｎＩ２に溶解した。

５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸−３′−クロルアニリド５．９４ｇ（０，０２モル）
を０ＭＦ２０（ｈｊ２に溶解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン６ｇ　（０，０４モル）を、ＤＭＦ３０１１２に溶解
したものを滴下し、５℃以下で１時間、室潟で４時間撹
拌した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗し
て乾燥し、目的物６．２１Ｑを得た。

計算値：Ｃ−６８，３％、　Ｈ−３，２７％、Ｎ＝１０
．２％実測値：Ｃ−６８，５％、Ｈ−３，３６％、Ｎ＝
１０．４％合成例２（一般式［ＩＢ］で示される 例示化合物Ｎｏ、８２の合成） ３．６−ジアミツー１−メチル−８−メトキシ−９−フ
ルオレノン２．５８０（０，０２モル）を塩酸１０ｍ１
２、水２０−に分散し、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナ
トリウム１．４０　　（０，０２モル）を水５１ρに溶
解した溶液を滴下した。同温度で、さらに１時間撹拌を
つづけた後、不用物を濾過除去し、濾液に六フッ化燐酸
アンモニウム４．６ｇを水５０顧に溶解した溶液を加え
た。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）　　１０Ｇ顧に溶解した。

５℃以下に保ちながら、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ
酸−３′−クＯルアニリド５．９４０（０，０２モル）
を０ＭＦ２００−に溶解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン６（１（０，，０４モル）をＤＭＦ３０ｄに溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌し
た。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して乾
燥し、目的物５．５３ＣＩを得た。

計算値：Ｃ−６８，５％、　Ｈ−３，５７％、Ｎ−１０
，０％実測値：Ｃ，６８，３％、　Ｈ＝　３．６７％、
Ｎ−１０，２％本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光
導電性を有し、これをバインダー中に分散した感光層を
導電性支持体上に設けることにより本発明の電子写真感
光体を製造することができる。本発明のビスアゾ化合物
は、その優れたキャリア発生能を利用して、これをキャ
リア発生物質として用い、これと組合せて有効に作用し
得るキャリア輸送物質を共に用いることにより、いわゆ
る機能分離型の感光体とすることができる。前記機能分
離型感光体は前記両物質の混合分散型のものであっても
よいが、本発明のビスアゾ化合物からなるキャリア発生
物質を含むキャリア発生層と、キャリア輸送物質を含む
キャリア輸送層とを積層した積層型感光体とすることが
より好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設
けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイ
ンダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キャ
リア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層
３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設け
たもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸送
層３を下層とし、キャリア発生１ｍ２を上層とする積層
構成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すよう
に支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質お
よびバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設け
たもの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕Ｎ（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャ
リアを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリア
発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されている
か、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に
寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもよい。

いずれの層構成においても、第７図乃至第９図で示され
るように感光層（４）の上に保１ｍ！（６）を設けても
よく、さらには第４図乃至第６図に示すように支持体（
１）と感光層（４）の間にバリア機能と接着性をもつ下
引層（中間１１）（５）を設けてもよい。

感光層、保ｇｉｌ１１下引層に使用可能なバインダー樹
脂としては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、アクリル樹脂、メタクリル、樹脂、塩化ビ
ニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ボリビニルブチラール樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート
樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂
、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の
繰り返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例
えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性
樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有
機半導体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましく
は０．２倍〜ｏ、　ｏｏｓ倍の範囲のモル数とするのが
よい。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビス
（６−１−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−１−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２，２．４−トリメチル−
６−ヒトロキシー７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリ
スチルテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２．２’　
−チオジエチレンビス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１．６
−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ブチ
ルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシアニソー
ル、１−［２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］
　−４−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，
６，６−テトラメチルビベリジルなど。

（ＩＩ）群：パラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（Ｉ［［）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タアセ。ニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３，３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加」はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重曾部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、°ブレード塗布、
ロール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャ
リア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けるこ
とができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１．２−ジ
クロロエタン、ｓｙｍ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−
１，２−ジクロロエチレン、１，１．２−トリクロロエ
タン、ｉ、１．ｉ−トリクロロエタン、１．２−ジクロ
ロプロパン、クロロホルム、ブロモホルム、りＯルベン
イン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール、
プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘプ
タツール、エチレングリコール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコール及びこ
の誘導体、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、
フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール類、ピ
リジンやｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレン
ジアミン、イソプロパツールアミン等のアミン類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物
他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン酸トリ
エチル等のイオウ、リン化合物等の１種又は２種以上を
用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量比は０〜１０Ｇ：　　１〜５００：　　０〜５００
である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．１
〜５μ−である。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。°用いられる分散媒としては前記キャリア
発生物質の分散において用いた分散媒を用いることがで
きる。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４はそれぞれ置換又は未置
換のアリール基を表わし、Ａｒ３は置換又は未置換のア
リーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若しくは未
置換のアルキル基、又は置換もしくは未置換のアリール
基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６真
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素環基であり、Ｒ２は゛水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、詳細には特開昭５８−１３４（３４２号及び同５８
−１６６３５４号の公報に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基であり、Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子、置換、未置換のアルキル基、
置換、未置換のアルコキシ基、置換。

未置換のアミノ基、ヒドロキシ基であり、Ｒ３は置換、
未置換のアリール基、置換、未置換の複素環基を表わす
。これらの化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−
１４８７５０号公報に詳細に記載されており、本発明に
援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００重量部当りキャ
リア輸送物質は２０〜２００重量部が好ましく、特に好
ましくは３０〜１５０重徂部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μ１１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダー二本発明のビスア
ゾ化合物：キャリア輸送物質の割合は０〜１００：　　
１〜５００：　　ｏ〜５００が好ましく、形成される感
光層の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは
５〜３０μｍである。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
、リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｌ−ジニトロベンゼ
ン、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
２，７−シニトロフルオレノン、２．４．７−トリニト
ロフルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデ゛ン
ー［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸
、０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−
ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニト
ロサリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸
、メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙
げることができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明の
ビスアゾ化合物：電子受容性物質−１００：０．０１〜
２００、好ましくは１００：　　０．１〜１００である
。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全
キャリア輸送物質：電子受容性物質−１００：　　０．
０１〜１００、好ましくは１００：　　０．１〜５０で
ある。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜７００μ曙の間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプ等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性画像形成特性、に優れており、特に繰返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである
。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレツクＭＦ−１０Ｊ　　
（Ｉ水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層を
設け、その上に一般式［ＩＡ］で示される例示化合物Ｎ
０１１を２ｇとポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−
１２ＳＯＪ　　（余人化成社製）２０とを１．２−ジク
ロロエタン１１０ｉＮに加え、ボールミルで１２時間分
散した。

この分散液を乾燥時の膜厚が、０．５μｍになるように
塗布し、キャリア発生層とし、更にその上に、キャリア
輸送層として、下記構造式（Ｋ−１）６９とポリカーボ
ネート樹脂［パンライトし一１２３０Ｊ　１０（Ｊを１
．２−ジクロロエタン８０１Ｑに溶解した液を乾燥後の
膜厚が１５μｍになるように塗布して、キャリア輸送層
を形成し、本発明の感光体を作成した。

（Ｋ−１） 以上のようにして得られた感光体を（慟用日電気製作所
製ＥＰＡ−８１００型静電紙試験機械を用いて、以下の
特性評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した
後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５
１ｕｘ−ｓｅｃになるようにハロゲンランプ光を照射し
て、表面電位を半分に減衰させるのに要する露光ｍ（半
減露光１）Ｅ１／２を求めた。また３　０　ｆｆ１ｕｘ
−ｓｅｃの露光口で露光した後の表面電位（残留電位）
ＶＲを求めた。更に同様の測定を１００回繰り返して行
った。結果は第１表に示す通りである。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として一般式ＭＡ］で示される例示化
合物ＮＯ，１、一般式［ＩＢ］で示される例示化合物Ｎ
Ｏ，５１３、一般式［ＩＤ］で示される例示化合物Ｎ０
．８５８をそれぞれに用い、キャリア輸送物質として、
それぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１と同様に
して、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行なった
ところ、第２表に示す結果を得た。

（Ｋ−２） （Ｋ−３） （Ｋ−４＞ Ｃ２Ｈｓ 第２表 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に感度が高く、残留電位も低く、かつ繰り返し特性に優
れていることが分かる。

実施例５〜９ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に一般式［Ｉ８
］で示される例示化合物Ｎ　Ｏ，６４８、一般式［ＩＣ
］で示される例示化合物ＮＯ，８４０、一般式［ＩＥ］
で示される例示化合物ＮＯ，８９１、一般式［ＩＦ］で
示される例示化合物Ｎ　Ｏ，９１８、一般式［ＩＧ］で
示される例示化合物Ｎ０．８７３の２ｇとポリカーボネ
ート樹脂「パンライトし＝１２５０Ｊ　２Ｑを１，２−
ジクロロエタン１１０ｄに加えサンドグラインダーで８
時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍ
になるように塗布し、キャリア発生層とした。さらにそ
の上に、キャリア輸送層として下記構造式（Ｋ−５）６
ｏをポリカーボネート樹脂「パンライトＫ　−１３００
Ｊ（音大化成社製）１０ｇとを１，２−ジクロロエタン
８０１βに溶解した液を乾燥後のＩ！！厚が１５μｍに
なるように塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明
の感光体５〜９をそれぞれ作成した。

（Ｋ−５） これらの感光体について実施例１と同様の測定を行なっ
たところ第３表に示す結果になった。

比較例２ キャリア発生物質として下記構造式（Ｇ−２）で示され
るビスアゾ化合物を用いた他は、実施例５〜９と同様に
して電子写真用感光体を作成した。

この比較用感光体について実施例１と同様の測定を行な
ったところ、第３表に示す結果を示した。

（Ｇ−２＞ 第３表 実施例１０〜１２ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０４（ｆ
ｉ水化学社製）より成る厚さ０．０５μ−の中間層を設
け、その上に一般式［ＩＡ］の構造を有する例示化合物
Ｎ　Ｏ，７４７の２１１１とポリカーボネート樹脂「パ
ンライトＬ−１２５０Ｊ　２Ｑとをテトラヒドロフラン
１ｔ（ｈＱに加え、ボールミルで１２１１ｆｉ分散した
。この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μ−になるように
塗布し、キャリア発生層とし、更に、キャリア輸送層と
して、下記構造式（Ｋ−６＞、（Ｋ−７＞、（Ｋ−８）
で示される化合物の６ｇのそれぞれとポリカーボネート
樹脂「７−−２００」（三菱瓦斯化学社製）１０ｇとｉ
ｌ、２−ジクロロエタン８０１ｇに溶解した液を乾燥後
の膜厚が１５μ−になるように塗布して、キャリア輸送
層を形成し、本発明の感光体１０〜１２を作成した。

（Ｋ−６） （Ｋ−７） （Ｋ−８） 実施例１のハロゲンランプの代りに蛍光灯を用いた他は
、実施例１と同様に測定を行なったところ第４表に示す
結果となった。

第４表 実施例１３ 直径６０ｍ１のアルミニウム製ドラムの表１面に塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレツ
クＭＦ−１０Ｊ　　（積水化学社［）より成る厚さ０．
０５μｍの中間層を設置す、その上に一般式ＣｌＣｌの
構造を有する例示化合ｔＪＮｏ、４４６、一般式［ＩＢ
］の構造を有する例示化合物Ｎｏ。

９２５、一般式［ＩＯ］の構造を有する例示化合物ＮＯ
，８５４の２０とポリエステル樹ｖＢ［バイロン２００
Ｊ　（東洋紡社製＞２０とを１．２−’ツク０ロエタン
１Ｇ０１１に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散
した分散液を乾燥後の膜厚が０．６μｌになるようにし
て塗布し、キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、下記化合物（Ｋ−９）３０ａとポリカ
ーボネート樹脂［ニーピロンＳ　−１０００Ｊ（三菱瓦
斯化学社ｌ１ｌ）　５０ｏとを１．２−ジクロロエタン
４００ｍＮに溶解し、乾燥後°の膜厚が１８μｍになる
ように塗布してキャリア輸送層を形成し、感光体１３を
つくった。

（Ｋ−９） このようにして作成した感光体１３を電子写真複写機ｒ
　Ｕ　−Ｂ　ｉｘ１５５０Ｍ　ＲＪ　　（Ｋ　ｏｎｉｃ
ａ社製）の改造機に装着し、画像を複写したところコン
トラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得
た。また、これは１０．０００回繰り返しても変ること
はなかった。

比較例３ 実施例１３における例示化合物を下記構造式（Ｇ−３＞
で表されるビスアゾ化合物に代えた他は、実施例１３と
同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例１
３と同様にして複写画像を評価したところ、カブリが多
い画像しか得られなかった。又、複写を繰り返していく
に従い、複写画像のコントラストが低下し、１０．００
０回繰り返すとほとんど複写画像は得られなかった。

（Ｇ−３） 実施例１４〜１７ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ＝１０Ｊ　　
（積木化学社製）より成る厚さ１．０５μｍの中間層を
設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造式（Ｋ
−１０）を６Ｑとポリカーボネート樹脂「パンライトｌ
−１２５０Ｊ　１０ｇとを１，２−ジクロ０エタン８０
１ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるよう
に塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ−１０） 更にその上に一般式［ＩＡ］の構造を有する例示化合物
Ｎ　Ｏ，９、４７６、−１［［Ｉ　Ｂ　］　（７）１ｍ
ヲ有する例示化合物ＮＯ，７２３、一般式［ＩＣ］の構
造を有する例示化合物Ｎ　ｏ、６７８の２ａ、上記キャ
リア輸送物質ｔ、ｓｇ　、ポリカーボネート樹脂「パン
ライトＬ　−１２５０Ｊ　２　Ｑとを１，２−ジクロ０
エタン３０１１２に加え、２４時間ボールミルで分散し
た液を塗布し、乾燥後の膜厚が４μ盾であるキャリア発
生層を設け、本発明の感光体Ｎｏ、１４〜１７を作成し
た。

これらの感光体について実施例１と同様にして測定した
ところ第５表に示す結果を得た。

第５表 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質どの組合せ等において著しく
優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はヒド
   ロキシ基を表わす。但しＲ＿１およびＲ＿２は、それぞ
   れ、同一又は異なっていてもよい。 Ｒ＿３〜Ｒ＿７は、それぞれ、水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、又はシアノ基
   を表わす。ｎおよびｍはそれぞれ０、１、２又は３の整
   数を表わす。］
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第（１）項記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする特許請
   求の範囲第（１）項又は第（２）項記載の電子写真感光
   体。