JPH01200265A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
礪光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを
含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しか
しこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足
できるもの、ではない。このような欠点を改良するため
にキャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質
に分担させ、より高性能の有握感光体を開発する試みが
なされている。このようないわゆる８１分離型の感光体
は、それぞれの材料を広い範囲から選択することができ
、任意の性能を有する感光体を比較的容易に作成し得る
ことから多くの研究がなされてぎた二 ［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有線光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されていない。

また有機染料や有様顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７Ｍ等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を含有する電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特性が
変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を提供するこ
とにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用
し１９るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提
供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく１２意研究を重
ねた結果、特定のビスアゾ化合物が電子写真感光体の優
れた有効成分として動き得る事を見出し、本発明を完成
したものである。

すなわち、本発明の上記目的は、導電性支持体上に下記
一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物を含有する感
光層を有する電子写真感光体を用いることにより達成す
ることができる。

一般式［Ｉ］ ゛・Ｚ／ ［Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はヒドロキ
シ基を表わす。但し、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ同一
であっても異なっていてもよい。

Ｘ及びＹは、それぞれ、水素原子、置換若しくは未置換
のアルキル基、置換若しくは未置換の芳香族基又は置換
若しくは未置換の複素環基を表わし、Ｘ及びＹは互に結
合して環を形成してもよく、また、互に同−又は異なっ
ていてもよい。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
のに必要な原子群を表わす。コ［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］におけるＲ１およびＲ２のハロゲン原子と
しては塩素原子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子を挙
げることができるが、このうち塩素原子又は臭素原子が
好ましい。

Ｒ１およびＲ２のアルキル基としては炭素原子数１から
４のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル
基等が好ましい。

Ｒ１およびＲ２のアルコキシ基としては、炭素原子数１
〜４のアルコキシ基が好ましく、例えばメ１〜キシ基、
エトキシ阜、イソプロポキシ基、［−ブトキシ基、２−
クロロエ１へキシ基等を挙げることができる。

Ｒ１およびＲ２のうち、好ましくはハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基である。これらのＲ１およびＲ２
は、同一であっても、異なっていてもよい。

Ｘ及びＹで表わされる置換・未置換のアルキル基として
は炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、未置換ア
ルキル基の例としてはメチル基等が挙げられる。また、
置換アルキル基の例としてはトリフルオロメチル基等が
挙げられる。

Ｘ及びＹで表わされるアリール基としては）工二ル基、
ナフチル基等が挙げられる。

Ｘ及びＹで表わされる複素ｍｌとしては、例えばカルバ
ゾール基、ビリシリ基等が挙げられ、この複素環基の置
換基の例としてはアルキル基、メトキシ基、ハロゲン原
子、シアノ基、アミノ基等が挙げられる。

ＸとＹは互いに共同して環を形成することができ、この
ような環としては例えば＠換・未置換のキノリン環、イ
ンドリン環等が挙げられる。また、ＸとＹは互に同一の
基であっても異なる基であってもよい。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
のに必要な原子群を表わし、２によって形成される前者
の例としては置換・未置換のベンゼン環、ナフタレン環
等が挙げられ、また、２によって形成される後者の例と
しては置換・未置換のジベンゾチオフェン環、カルバゾ
ール埋等が挙げられる。これらのうち好ましいものは置
換・未置換のベンゼン環である。

本発明において、このＺによって形成された炭素環式芳
香族環又は複素環式芳香族環は置換基を有するものも含
み、そして置換基としては、ハロゲン原子、アミノ基、
アルキル基、ヒドロキシ基等が挙げられる。

次に本発明の前記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合
物の具体例について述べるがこれによって本発明のビス
アゾ化合物が限定されるものではない。

に一−−−ノ Ｒ＋　　−ＣＨ５Ｒ２−ＣＩ−１３Ｙ＝ＨＲ＋　　＝Ｃ
Ｈ３Ｒ２＝ＣＩ　　　Ｙ＝ＨＲ＋　　＝１３ｒ　　　　
　Ｒ２−Ｂｒ　　　Ｙ＝Ｈ四１２・二」 Ｒ１−Ｃり　　　Ｒ２−Ｉ　　　　Ｙ＝Ｈシーノー・２
−勾 Ｒ＋　　−０ＣＩ−１３Ｒ２＝Ｆ　　　Ｙ＝ＣＨ。

Ｒ＋　　−Ｂｒ　　　　　Ｒ２＝ＣＮ　　　　　Ｙ＝Ｃ
Ｈ。

・コニ」フ Ｒ＋　−ＯＨＲ２−Ｆ　　　　Ｙ＝Ｈ Ｒ＋　　＝ＣＮ　　　　Ｒ２＝ＣＮ　　　　ｙ　＝ＨＲ
＋　＝ＯＣ１−Ｉｓ　　Ｒ２＝ＮＯ２Ｙ＝ＨＲ＋　　＝
Ｃｆ　　　　　　　Ｒ２−ｏｌ−１ｙ＝ｃＨ２Ｒ＋　　
−ＱＣ）−１３Ｒ２＝ＯＣ１−１＋　　　Ｙ−Ｈ本発明
の前記一般式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物は、公
知の方法により容易に合成することができる。

合成例１（例示化合物Ｎ０８１の合成）２．７−ジアミ
ツー４，６−シメチルー９−フルオレノン２．０８ｇ（
０，０１−Ｅ／Ｌ、）　ヲｌ酸１０ｉｆｆｉ、水２０１
ｇに分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．
４００（０，０２モル）を水５戴に溶した溶液を滴下し
た。同温度でさらに１時間漂拌をつづけた後、不溶物を
濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウム４，６ｇを
水５０ｎＮに溶かした溶液を加えた。析出したテトラゾ
ニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ＞　　１００戴に溶解した。５℃以下に保ちながら
、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベンジリデンアミノ
アニリド５．８０ｇ（０，０２モル）をＤＭＦ２００ｄ
に溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
６ｏ　　（０，０４モル）をＤＭＦ３０１ｇに溶解した
ものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌し
た。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦで洗浄し、次いで
水で洗浄して乾燥し、目的物６、８２Ｑを得た。

この目的物の元素分析は次の通りであった。

理論値 Ｃ＝　７２．９％、　Ｈ＝　４．２８％、Ｎ＝１３．３
％実測値 Ｃ＝　７１．９％、　）ｌ＝　４．３５％、Ｎ＝１３．
７％合成例２（例示化合物Ｎ０．４０７の合成）２．７
−ジアミツー４−ヒドロキシ−６−フルオロ−９−フル
オレノン２．１４！］　（０，０１モル）を塩酸１０１
Ｃ水２０叡に分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリ
ウム１．４０Ｑ（０，０２モル）を水５１１２に溶した
溶液を滴下した。同温度でさらに１時間撹拌をつづけた
後、不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸アンモニウ
ム４．６ｇを水５０】Ｉ２に溶かした溶液を加えた。析
出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）　　１００顧に溶解した。５℃以
下に保ちながら、２−ヒドロキシ−５−（ベンジリデン
アミノカルバモイル）ベンゾ［ａ　］−カルバゾール７
溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
５＋１　　（　０．０４モル）をＤＭＦ３０ｔＲに溶解
したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹
拌した。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦで洗浄し、次い
で水で洗浄して乾燥し、目的物７、　２５１；ｌを得た
。

この化合物の元素分析の理論値及び実測値は次の通りで
あった。

理論値 Ｃ−７１．５％，　Ｈ−　３．６１％，Ｎ−１３．７％
実測値 Ｃ−７１．０％，　Ｈ−　３．６８％，Ｎ−１４．０％
　　　　゛本発明の他の化合物も前記合成例１と同様に
２。

７−ジアミツー４．６−置換−９−フルオレノンを用い
てテトラゾ体を作り、次いで２−ヒドロキシ−３−ナフ
トエＩＩ　−　買ＦＡメチレンアミノカルバモイル又は
２−ヒドロキシ−３　　（Ｕ換メチレンアミノカルバモ
イル 置換カルバゾールと反応させて作ることができる。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上
に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造する
ことができる。本発明のビスアゾ化合物は、その優れた
キャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質と
して用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸
送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型の
感光体とすることができる。前記機能分離型感光体は前
記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本発明
のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含むキャ
リア発生層と、キャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
とを積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設
けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイ
ンダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キャ
リア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層
３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設け
たもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸送
層３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積層構
成の感光層４を設けたもの、および第３図に示すように
支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質およ
びバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設けた
もの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は人用光吊
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャ
リアを表面まで輸送できる次面を有している。

また単層構成の１能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリア
発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されている
か、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に
寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもよい。

いずれの層構成においても、第７図乃至第９図で示され
るように感光層（４）の上に保護層（６）を設けてもよ
く、さらには第４図乃至第６図に示すように支持体（１
）と感光層（４）の間にバリア次能と接着性をもつ下引
層（中間層）（５）を設けてもよい。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ごニルー酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の
他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−０プロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましく
は０．２倍〜０．００５倍の範囲のモル数とするのがよ
い。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビス
（６−【−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２．２．４−１−ジメチル
−６一ヒドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエ
リスチルテトラキス［３−（３，５−ジーを一ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２．２’
　−チオジエチレンビス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１．
６−ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ブ
チルヒドロキシアニソール、ジブチルヒト０キシアニソ
ール、１−　［２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチ
ル］　−４−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，
２，６，６−チトラメチルビペリジルなど。

（Ｉ［）Ｊ：バラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロピル−〇−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−８ｅＣ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（ＩＩ［）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジー［−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−し−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３．３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加ｍはキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重同部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使用
することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散様、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１，２−ジ
クロロエタン、５ｙｎ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−
１，２−ジクロロエチレン、１，１．２−トリクロロエ
タン、１．１．１−トリクロロエタン、１，２−ジクロ
ロプロパン、クロロホルム、ブロモホルム、クロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケ１ヘン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル
、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール
、プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノール、ヘ
プタツール、エチレングリコール、メチルセルソルブ、
エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコール及び
この誘導体、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン
、フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール類、
ピリジンやｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン等のアミン類、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合
物他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン酸ト
リエチル等のイオウ、リン化合物等の１種又は２種以上
を用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重山比は０〜１００：　　１〜５００：　　０〜５００
である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分散媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリンｆｆ２９体、ベンゾフラン誘導体、アクリ
ジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスヂルベン誘５
ｆＪ体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビ
ニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合Ｉに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒ１、Ａｒ２　、Ａｒ　４はそれぞれ置換又は
未置換のアリール基を表わし、Ａｒ３は置換又は未置換
のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若しく
は未置換のアルキル基、又は置換もしくは未置換のアリ
ール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５ｇ−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） ｌ（を 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、ｎは０．１又は２の整数であり、詳細には特開昭５
８−１３４６４２Ｍ及び同５８−１６６３５４号の公報
に記載されている。

一般式（Ｃ） Ｒ８ 但し、Ｒ１は置換、未置換のアルキル基又は置換、未置
換のアリール基であり、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子
、置換、未置換のアルキル基、置換。

未置換のアルコキシ基、置換、未置換のアミノ基、ヒド
ロキシ基であり、Ｒ３は置換、未置換のアリール基、置
換、未置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成
法及びその例示は特公昭５７−１４８７５０号公報に詳
細に記載されており、本発明に援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００ｆｔｉｆｆ１部
当りキャリア輸送物質は２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重蚤部である。

形成されるキレリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μ１１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダー二本発明のビスア
ゾ化合物：キレリア輸送物買の割合は０〜１００：　　
１〜５００：　　０〜５００が好ましく、形成される感
光層の膜厚は５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは
５〜３０μｍである。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラク占ル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、デトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、■−ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾ
キノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、２
，７−シニトロフルオレノン、２，４．７−ドリニトロ
フルオレノン、２゜４．５．７−チトラニトＯフルオレ
ノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロノ
ジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［
ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、０
−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジニ
トロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニトロサ
リチル酸、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メ
リット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げる
ことができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、重量比で本発明の
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝１００：０．０１〜
２００、好ましくは１００　：　　０．１〜１００であ
る。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全
キャリア輸送物質：電子受容性物質＝　１００：　　０
．０１〜１００、好ましくは１００　：　　０．１〜５
０である。

また本発明の感光体には、その伯、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のごスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応することができる
が、好ましくは約４００〜８５０μｍの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンレーザー、ヘリ
ウム−ネオンレーザ−等の気体レーザーや半導体レーザ
ー等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性画像形成特性に優れており、特に繰返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレツクＭＦ−１０Ｊ　　
（清水化学社ｙＡ）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層
を設け、その上に例示化合物Ｎ　ｏ、　１の２ｇとポリ
カーボネー１へ樹脂「パンライ］〜Ｌ−１２５０Ｊ　　
（量大化成社製）２ｇとを１，２−ジクロロエタン１１
（ｈＪ２に加え、ボールミルで１２時間分散した。この
分散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し
、キレリア発生層とし、更にその上に、キャリア輸送物
質として、下記構造式（Ｋ−１）　ｅｌをポリカーボネ
ート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　１０’Ｊとを１
．２−ジクロロエタン８０１ｇに溶解した液を乾燥後の
膜厚が１５μｍになるように塗布して、キャリア輸送層
を形成し、本発明の感光体を作成した。

（Ｋ−１） 以上のようにして得られた感光体を（！１川用電気製作
所製Ｅ　ｐ　Ａ　−８１００型静電紙試験機を用いて、
以下の特性評価を行った。帯電圧−３ｋｖで５秒問帯電
した後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が
３５　ｌｕｘ　・ＳＱＣになるようにハロゲンランプ光
を照射しで、表面電位を半分に減衰させるのに要する露
光但（半減露光ｆｆ１）Ｅｌ／２を求めた。また３　Ｑ
　ｌｕｘ　・ｓｅｃの露光ｍで露光した後の表面電位（
残留電位）Ｖｎを求めた。更に同様の測定を１００回繰
返して行った。結果は第１表に示す通りでδるる。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例２〜４ キ（２９７発生物質として例示化合物Ｎ　ｏ、　６、Ｎ
ｏ、４８、Ｎｏ、９６を夫々に用い、キャリア輸送物ど
して、それぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１と
同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行
なったところ第２表に示す結果を得た。

（Ｋ−２） （Ｋ−３） （Ｋ−４） Ｃ＊Ｈｓ 第２表 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に、感度が高く、残留電位が低く、かつ繰り返し特性が
すぐれていることが判る。

実施例５〜９ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ
Ｏ，３３，８１，１３１，１７９及び２３８のそれぞれ
２ｇとポリカーボネ−１・樹脂「パンライトＬ　−１２
５０，１２（］を］１．２−ジクロロエタン１１０ｉ１
に加えり゛ンドグラインダーで８時間分散した。この分
散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布し、
キャリア発生層とした。さらにその上に、キャリア輸送
物質として下！２構造式（Ｋ−５）６ｕをポリカーボネ
ート樹脂［パンライトに−１３００４（密入化成社製）
１００とを１゜２−ジクロロエタン８０叡に溶解した液
を乾燥後の膜厚が１５μｍｋ：なるように塗布して、キ
ャリア輸送層を形成し、本発明の感光体をそれぞれ作製
した。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第３表に示す結果になった。

比較例２ キャリア発生物として下記（ｉ４造式（Ｇ−２）で示さ
れるビスアゾ顔料を用いた他は、実施例５〜９ど同様に
して電子写真用感光体を作成した。この比較用感光体に
ついて実施例１と同様の測定を行なったところ、第３表
に示す結果を（ｑた。

（Ｇ−２） 第３表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例１０〜１２ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（清水化学社製）より成る厚さ０６０５μｍの中間層を
設け、その上に例示化合物Ｎ　ｏ、　１１６の２ｇとポ
リカーボネート樹脂「パンライトＬ　−１２５０Ｊ　２
　（ｌとをテトラヒドロフラン１１０１ｇに加え、ボー
ルミルで１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚
が０．５μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし
、更にその上に、キャリア輸送物質として、下記構造式
（Ｋ−６）。

（Ｋ−７＞、（Ｋ−８＞で示される化合物の６Ωのそれ
ぞれとポリカーボネート樹脂ｒＺ−２００Ｊ（三菱ガス
化学社製）１０ｇとを７．２−ジクロロエタン８ｏ１１
２に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｌになるように
塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を
作成した。

（Ｋ−６） （Ｋ−７） （Ｋ−８） 実施例１のハロゲンランプの代りに蛍光灯を用いた他は
実施例１と同様の測定を行なったところＭ４表に示す結
果を得た。

第４表 実施例１３〜１５ 直径６０ｍ１１１のアルミニウム製ドラムの表面に塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレ
ックＭＦ−１０Ｊ　　（清水化学社製）より成る厚さ０
．０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ　Ｏ
，９、１３８及び１６２のそれぞれ２ｇとポリエステル
樹脂［バイロン２００Ｊ　　（東洋紡績社製＞２ｇとを
１，２−ジクロロエタン１００顧に混合し、ボールミル
分子Ｉｉｍで２４時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が
０．６μｍになるようにして塗ス［シ、キャリア発生層
をそれぞれ形成した。

さらに各キャリア発生層の上に、下記化合物（Ｋ−９）
３０（］とポポリカーボー−１−脂「ニーピロンＳ−１
０００Ｊ　（三菱ガス化学社製）５０ｇとを１，２−ジ
クロロエタン４００１Ｒに溶解し、乾燥後の膜厚が１８
μ−になるようにそれぞれ塗布してキャリア輸送層をそ
れぞれ形成し、ドラム状の感光体をそれぞれ作成した。

（Ｋ−９） このようにして作成した各感光体を電子写真複写機「Ｕ
　−３ｉｘ１５５０Ｍ　ＲＪ　　（コニカ側製−）の改
造様に装着し、画像を複写したところいずれの画像もコ
ントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像が
得られた。また、これはｉｏ、ｏｏｏ回繰返しても変る
ことはなかった。

比較例３ 実施例１３〜１５における例示化合物の代りに下記構造
式（Ｇ−３）で表わされるアゾ化合物を用い、実施例１
３〜１５と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し
、実施例１３〜１５と同様にして複写画像を評価したと
ころ、カブリの多い画像しか得られなかった。又、複写
を繰返していくに従い、複写画像のコントラストが低下
し、１０．０００回繰返すとほとんど複写画像が得られ
なかった。

（Ｇ−３） 実施例１６〜１９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネー１
−シて成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ　
　（Ｉ水化学社製）より成る厚さ１．０５μｍの中間層
を設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造式（
Ｋ−１０）のもの６０とポリカーボネート樹脂「パンラ
イトＬ　−１２５０Ｊ１０ｇとを１，２−ジクロロエタ
ン８０１Ｑに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ園にな
るように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ−１０） 更にその上に例示化合物ＮＯ，７１、１９３，２２５及
び２５５のそれぞれ２ｇ１上記キヤリア輸送物質１．５
！Ｉ＋　、ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−１２
５０Ｊ　２１Ｊとを１．２−ジクロロエタン３０１１２
に加え、２４時間ボールミルで分散した液をそれぞれ塗
布し、乾燥後の膜厚が４μＩであるキャリア発生層をそ
れぞれ設け、各感光体を作成した。

これらの各感光体について実施例１と同様にし第５表 第５表の結果から明らかなように本発明の感光体は感度
、耐久性において著しく優れたものである。

実施例２０ 例示化合物Ｎｏ、３０６の２９とポリカーボネート樹脂
［パンライトＬ−１２５０］　　（量大化成社製）２ｇ
とを１，２−ジクロロエタン１１０．ｊｉｊに加え、ボ
ールミルで１２時間分散した。この分散液をアルミニウ
ムを蒸着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚
が１μｍになるように塗布し、キャリア発生層どし、更
にその上に、キャリア輸送層として、下記構造式（Ｋ−
１１）６ａをポリカーボネート樹脂［パンライトＬ　−
１２５０１１００とを１．２−ジクロロエタン１１０１
ｊ２に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるよう
に塗布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写
真感光体を形成した。

（Ｋ−１１） この感光体について、実施例１と同様にして測定したと
ころ第６表に示す結果を得た。

比較例４ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−４＞
を用いた他は実施例２０と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−４） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第６表に示す結果を得た。

第６表 実施例２１〜２３ キャリア発生物質として例示化合物ＮＯ，２７１。

３４２及び４５１を用い、キャリア輸送物質として、そ
れぞれ下記構造式の化合物を用い、その他は、実施例２
０と同様にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定
を行なったところ第７表に示す結果を得た。

（Ｋ−１２） （Ｋ−１３） （Ｋ−１４） 第７表 実施例２４ 直径１００１１１０１のアルミニウム製ドラムの表面に
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エ
スレックＭＦ−１０］　　（積木化学社製）より成る厚
ざ１゜０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ
０．３９５の４ｇを１．２−ジクロロエタン４００１（
ｌに混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散
液を乾燥後のＶ！厚が０．６μｍになるように塗布し、
キャリア発生層を形成した。

更にこの上に既に記載した構造式（Ｋ−９）３０ｇとボ
リノＪ−ボネー１〜樹脂［ニーピロンＳ−１０００］　
（三菱瓦斯化学礼Ｍ）５０ｇを１．２−ジクロロエタン
４００顧に溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｌになるよう
に塗布してキトリア輸送層を形成し、ドラム状感光体を
形成した。

このようにして作成した感光体を電子写真プリンター［
ＬＰ−３０１０］　　（コニカ社製）改造機に装着した
ところコントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複
写画像を得た。また、これはｉｏ、ｏｏ。

回繰り返しても変らなかった。

比較例５ 実施例２４においてキャリア発生物質を下記構造式で表
されるビスアゾ化合物（Ｇ−５）に代えたほかは、実施
例２４と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、
実施例２４と同様にして複写画像を評価したところ、カ
ブリが多い画像しか得られなかった。又、複写を繰り返
していくに従い、複写画像のコントラストが低下し、２
０００回操り返すと、はとんど複写画像は得られなかっ
た。

感度、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等の
特性において著しく優れたものである。

（Ｇ−５） 以上の実施例、比較例の結果から朗らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ＿１およびＲ＿２は、それぞれ、ハロゲン原子、ア
   ルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ基又はヒド
   ロキシ基を表わす。但し、Ｒ＿１およびＲ＿２は、それ
   ぞれ同一であつても異なつていてもよい。 Ｘ及びＹは、それぞれ、水素原子、置換若しくは未置換
   のアルキル基、置換若しくは未置換の芳香族基又は置換
   若しくは未置換の複素環基を表わし、Ｘ及びＹは互に結
   合して環を形成してもよく、また、互に同一又は異なっ
   ていてもよい。 Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
   のに必要な原子群を表わす。］
2. （２）前記感光層がキャリア発生物質とキャリア輸送物
   質とを含有し、当該キャリア発生物質が前記一般式［
   I ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とす
   る請求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする請求項
   （１）又は（２）記載の電子写真感光体。