JPH01197760A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性に、また酸化亜
鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服するために様々な有
機光導電性化合物を主成分として含有する感光層を有す
る有機感光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている
。例えば特公昭５Ｇ−１０４９’６号にはポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フル
オレノンを含有する感光層を有する有機感光体の記載が
ある。しかしこの感光体は、感度及び耐久性において必
ずしも満足できるものではない。このような欠点を改良
するためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能とをそ
れぞれ・異なる物質に分担させ、より高性能の有機感光
体を開発する試みがなされている。このようないわゆる
機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い範囲から
選択することができ９、任意の性能を有する感光体を比
較的容易に作成し得ることから多くの研究がなされてき
た。

［発明が解決しよう・とする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載゛された無
定形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せ
て使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層
は熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してし
まうという欠点は改良されてはいない。

また有橢染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性において
、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャリア輸
送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真ブＯセス
の幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的はキャリア発生能に優れた特定のビ
スアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく
、また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特性
が変化しない耐久性の優れた電子写真感光体を提供する
ことにある。

本発明の第３の目的は、広範なキャリア輸送物質との組
合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用し
得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供す
ることにある。

本発明のその他の目的は、明細書中の記載から明らかに
なるであろう。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合物が
電子写真感光体の優れた有効成分として働き得る事を見
出し、本発明を完成したものである。

一般式［Ｉ］ ゛Ｚ／ ［式中、Ｒはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、ニトロ基、シアン基又はヒドロキシ基を表わす。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
に必要な原子群を表わす。

Ｙは を表わす。］ ［発明の具体的構成］ 一般式［Ｉ］におけるＲのハロゲン原子としては塩素原
子、臭素原子、フッ素原子、沃素原子を挙げることがで
きるが、このうち塩素原子又は臭素原子が好ましい。

Ｒのアルキル基としては炭素原子数１から４のアルキル
基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基等が好まし
い。

Ｒのアルコキシ基としては、炭素原子数１〜４のアルコ
キシ基が好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、イ
ソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、２−りＯロエトキシ
基等を挙げることができる。

Ｒのうち、好ましくはハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基である。

前記２により形成される炭素環式芳香族環の炭環式芳香
族環の複素環の例としては、 ■ れらの炭素環式又は複素環式芳香族環は１又はそれ以上
の置換基を有していてもよい。

Ｙにより形成される複素環のベンゼン環に対する結合位
置は特に限定はされない。

前記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合物（以下、本
発明のビスアゾ化合物と称する。）の具体例としては、
例えば次のものが、挙げられるが、これによって本発明
のビスアゾ化合物が限定され本発明の前記一般式［Ｉ］
で表わされるビスアゾ化合物は、公知の方法により容易
に合成することができる。

合成例１（例示化合物Ｎ０．１１の合成）２．７−ジア
ミツー４−メチル−９−フルオレノン２．２４１１（０
，０１モル）を塩酸１０ｉ１２、水２０１１２に分散し
、５℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム１．４ｇ　　
（０，０２−Ｅル）を水５１Ｎに溶解した溶液を滴下し
た。同温度で、さらに１時間撹拌をつづけた後、不用物
を濾過除去し、濾液に六フッ化燐酸アンモニウム４．６
ｇを水５０ｔ１２に溶解した溶液を加えた。析出したテ
トラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）　　１００ｍＱに溶解した。５℃以下に保
ちながら、次の構造式を有する２−ヒドロキシ−３−ナ
フトエ酸−［３’　、４’−ジカルボキシイミド］アニ
リド、６．３９ｇ（０，０２モル）を０ＭＦ２００輩に
溶゛解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン６（１（０，０４モル）を、ＤＭＦ３０１１２に溶解
したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹
拌した。反応後、析出品を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗し
て乾燥し、目的物５．９５０を得た。

この化合物は、元素分析において、実測値（Ｃ＝　６６
．１％、Ｈ＝３．９％、Ｎ−１５，６％）が、理論値（
Ｃ＝６５．４％、Ｈ＝３．７％、Ｎ＝１５．２％）と良
く一致することから、目的とする例示化合物Ｎｏ、１１
であると確認された。

合成例２（例示化合物Ｎｏ、６４の合成）２．７−ジア
ミツー４−ブロム−９−フルオレノン２．８９ｇ（０，
０１モル）を塩酸１０ｍｊ２．水２０１Ｑに分散し、５
℃以下に保ちつつ、亜硝酸ナトリウム１．４０　　（０
，０２モル）を水５ｉ（２に溶解した溶液を滴下した。

同温度で、ざらに１時間撹拌をつづけた後、不用物を濾
過除去し、濾液に六フッ化燐酸アンモニウム４．６ｇを
水５０１１Ｎに溶解した溶液を加えた。析出したテトラ
ゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム７ミド（
ＤＭＦ）　　１００ｎ１２に溶解した。５℃以下に保ち
ながら、次の構造式を有する２−ヒドロキシ−３−（［
３’　、４’　−ジカルボキシイミド１−フェニルカル
バモイル）−ベンゾ［ａｌ−カルバゾール ６．４３０（０，０２モル）を０ＭＦ２００−に溶解し
た溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながら、トリエタノールアミ
ン６０　（０，０４モル）を、ＤＭＦ３０ｉＲに溶解し
たものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間撹拌
した。反応後、析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して
乾燥し、目的物６．２１１Ｊを得た。

この化合物は、実測値（Ｃ−６４，９％、Ｈ＝２．９２
％、Ｎ＝１２．４％）が、理論値（Ｃ＝６４．７％。

Ｈ＝　３．０１％、Ｎ−１２，６％）と良く一致するこ
とから、目的とする例示化合物Ｎ０．６４であると確認
された。

本発明の他の化合物も、前記合成例と同様に、２．７−
シアミツ−４置換−９−フルオレノンを用いてテトラゾ
体を作り、次いで２−ヒドロキシ−３ナフトエ酸−置換
アニリド、２−ヒドロキシ−３−（置換、未置換フェニ
ルカルバモイル）−ベンゾ［ａｌ−ｆｌ換、未置換カル
バゾール又は、Ｎ−置換、未置換−３又は４−ヒドロキ
シ−１゜８−ナフタルイミド等を反応させて作ることが
できる。

本発明の前記ビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上
に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造する
ことができる。本発明のビスアゾ化合物は、その優れた
キャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質と
して用い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸
送物質を共に用いることにより、いわゆる機能分離型の
感光体とすることができる。前記機能分離型感光体は前
記両物質の混合分散型のものであってもよいが、本発明
のビスアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含むキャ
リア発生層と、キャリア輸送物質を含むキャリア輸送層
とを積層した積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明の電子写真感光体は、例えば、第１図に示すよう
に支持体１（導電性支持体またはシート上に導電層を設
けたもの）上に、キャリア発生物質と必要に応じてバイ
ンダ樹脂を含有するキャリア発生層２を下層とし、キャ
リア輸送物質とバインダ樹脂を含有するキャリア輸送層
３を上層とする機能分離型の積層構成の感光層４を設け
たもの、第２図に示すように支持体１上にキャリア輸送
層３を下層とし、キャリア発生層２を上層とする積層構
成の感光［１４を設けたもの、および第３図に示すよう
に支持体１上にキャリア発生物質、キャリア輸送物質お
よびバインダ樹脂を含有する単層構成の感光層４を設け
たもの、等が挙げられる。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに充分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを受は取るとともにこれらの電荷キャ
リアを表面まで輸送できる機能を有している。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行なうもので層内でキャリア
発生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されている
か、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に
寄与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア輸
送物質の一部の両方が含有されてもよい。

いずれの層構成においても、第７図乃至第９図で示され
るように感光層の上に保護層を設けてもよく、さらには
第４図乃至第６図に示すように支持体と感光層の間にバ
リア機能と接着性をもっ下引層（中間層）を設けてもよ
い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付
加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂の
他、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導
体が挙げられる。

又、本発明の感光層中にはキャリア発生物質のキャリア
発生機能を改善する目的で有機アミン類を添加すること
ができ、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロビルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質に対して該キャリア発生物質の１倍以下、好ましく
は０．２倍〜０．００５倍の範囲のモル数とするのがよ
い。

又、本発明の感光層においては、オゾン劣化防止の目的
で酸化防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒトＯキシトルエン、２．２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−１−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−℃−ブチルー３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
１−ブチル−４−メチルフェノール）、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、２，２．４−トリメチル−
６−ヒトロキシー７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリ
スチルテトラキス［３−（３，５−ジーを一ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２．２’−
チオジエチレンビス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１．６−
ヘキサンジオールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）ブＯビオネート］、プチル
ヒドロキシアニンール、ジブチルヒドロキシアニソール
、１−［２−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］　
−４−［３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６
，６−チトラメチルビペリジルなど。

（Ｉｔ）群：パラフェニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソブＯビルー〇−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−３ｅＣ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（Ｉ［［）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−１−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−　（２−オ
クタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＩＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３．３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキ・ヤリア発生層、キャリア輸送
層、又は保ｉ！層のいずれに添加されてもよいが、好ま
しくはキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金属
箔、アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸
着したプラスチックフィルムあるいは導電性物質を塗布
した紙、プラスチックなどのフィルム又はドラムを使角
することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明のビスアゾ化合物を適当な分散媒又は溶媒に単独も
しくは適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を
例えばデイツプ塗布、スプレー塗布、ブレード塗布、ロ
ール塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリ
ア輸送層上に塗布して乾燥させる方法により設けること
ができる。

本発明のビスアゾ化合物はこれを例えばボールミル、サ
ンドミル等を用いて適当な粒径の微細粒子にしたのち、
分散媒中に分散することができる。

本発明のビスアゾ化合物の分散には、ボールミル、ホモ
ミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等が用
いられる。

本発明のビスアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、
メチレンクロライド、メチレンブロマイド、１．２−ジ
クロ０エタン、５ｙｎ−テトラクロロエタン、ｃｉｓ−
１，２−ジクロロエチレン、１．１．２−トリクロロエ
タン、１．１．１−トリクロロエタン、１．２−ジクロ
ロプロパン、クロロホルム、ブロモホルム、り０ルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル類、メタノ−ル、エタノール、
プロパツール、ブタノール、シフ０ヘキサノール、ベブ
タノール、エチレングリコール、メチルセルソルブ、エ
チルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコール及びこ
の誘導体、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン、
フラン、ラルフラール等のエーテル、アセタール類、ピ
リジンやｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレン
ジアミン、イソプロパツールアミン等のアミン類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物
他に脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素やリン酸トリ
エチル等のイオウ、リン化合物等が挙げられる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重岱比は０〜１００：　　１〜５００：　　。

〜５００である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

また、キャリア輸送層は、キャリア輸送物質を適用な溶
媒又は分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解、分散せしめたものを塗布、乾燥して形成するこ
とができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発
生物質の分散において用いた分散媒を用いることができ
る。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナゾリンｍ１体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好蓮
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒｔ　、Ａｒ２　、Ａｒ＋はそれぞれ置換又は
未置換のアリール基を表わし、Ａｒ３は置換又は未置換
のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若しく
は未置換のアルキル基、又は置換もしくは未置換の７リ
ール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６真
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基、置換。

未置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、ｎは０．１又は２の整数であり、詳細には特開昭５
８−１３４６４２号及び同５８−１６６３５４号の公報
に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアルキル基、又は置換、未
置換のアリール基であり、Ｒ２は水素原子、ＡＯゲン原
子、２換、未置換のアルキル基、置換、未置換のアルコ
キシ基、置換、未置換のアミノ基、ヒドロキシ基であり
、Ｒ３は置換、装置、換のアリール基、置換、未置換の
複素環基を表わす。これらの化合物の合成法及びその例
示は特公昭５７−１４８７５０号公報に詳細に記載され
ており、本発明に援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０＠、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４＠公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

キャリア輸送層中のバインダ樹脂１００重１部当りキャ
リア輸送物質は２０〜２００重量部が好ましく、特に好
ましくは３０〜１５０重苗部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明のビスアゾ化合物を用いる重層機能分離型
の電子写真感光体の場合のバインダー：本発明のビスア
ゾ化合物：キャリア輸送層質の割合はθ〜１００：　　
１〜５００：　　Ｏ〜５００が好ましく。

形成される感光層の膜厚は５〜５０μ−が好ましく、特
に好ましくは５〜３０μｍである。

本発明においてキせリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有ゼしめることができる
。

ここに用いることのできる電子受容性物質としては、例
えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５−１−リニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、ブルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アンＩ・ラキノン、ジニトロアン１〜ラキノ
ン、２．７−シニトロフルオレノン、２．４．７−ドリ
ニトＯフルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフ
ルオレノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレン
マロノジニトリル１、ポリニトロ−９−フルオレニリデ
ン−［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン
酸、０−ニトロ安息香酸、ｐ−二ト口安息香酸、３．５
−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−ニ
トロサリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル
酸、メリ、ット酸、その伯の電子親和力の大きい化合物
を挙げることができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、ｕｔ比で本発明の
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝１００：０．０１〜
２００、好ましくは１００：　　０．１〜１００である
。

この電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい
。かかる層への電子受容性物質の添加割合は重量比で全
キャリア輸送物質：電子受容性物質＝　　１００：　　
０．０１へ−１００，好ましくは１００：　　０．１〜
５０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明のビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体は可
視光線、近赤外線の光線に良好に感応づることができる
が、好ましくは約４００〜８５０μｍの間の波長に吸収
極大を有している。

このような波長を有する光源としてはハロゲンランプ、
蛍光灯、タングステンランプ、アルゴンレーザー、ヘリ
ウム−ネオンレーザ−等の気体レーザーや半導体レーザ
ー等が一般的に用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、＠度
特性画像形成特性に優れており、特に繰返し使用したと
きにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネー１
−　Ｌ、て成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０
］　（積水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間
層を設け、その上に例示化合物Ｎ０１１１を２ｇとポリ
カーボネート樹脂［パンライトし−１２５０１（余人化
成社製）２１）とを１．２−ジクロロエタン１１０１１
２に加え、ボールミルで１２時間分散した。この分散液
を乾燥時の膜厚が、０．５μｍになるように塗布し、キ
ャリア発生層とし、更にその上に、キャリア輸送層とし
て、下記構造式（Ｋ−１）６０とポリカーボネート樹脂
［パンライトｌ−１２５Ｑ］　１００を１．２−ジクロ
ロエタン８０１Ｑに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ
議になるように塗布して、キャリア輸送層を形成し、本
発明の感光体を作成した。

（Ｋ−１） 以上のようにして得られた感光体を■用日電気製作断裂
ＥＰＡ−８１００型静電紙試験機を用いて、以下の特性
評価を行なった。帯電圧−６にＶで５秒間帯電した後、
５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５　ｌ
ｕｘ　・ｓｅｃになるようにハロゲンランプ光を照射し
て、表面電位を半分に減衰させるのに要する露光ｇｉ（
半減露光１）Ｅ１／２を求めた。また３　０１ＬＩＸ　
−ｓｅｃの露光ｍで露光した後の表面電位（残留電位）
ＶＲを求めた。更に同様の測定を１００回繰り返して行
なった。結果は第１表に示す通りである。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１＞
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−１＞ この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第１表に示す結果を（りた。

第１表 以上の結果から明らかなにうに、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰り返しの安定
性において極めて優れたものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物Ｎ　ｏ、　２　。

２３．３５をそれぞれに用い、キャリア輸送物質として
、それぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１と同様
にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行なっ
たところ第２表に示す結果を得た。

（Ｋ−２） （Ｋ−３） Ｃｓ　Ｈｓ 第２表 以上の結果から、本発明のビスアゾ化合物をキャリア発
生物質として用いた電子写真感光体は、実施例１と同様
に感度が高く、残留電位も低く、かつ繰り返し特性に優
れていることが分かる。

実施例５〜９ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中ｒｒＩＪｗＪを設け、その上に例示
化合物Ｎｏ、８．１９．２０．４６．５７のそれぞれの
２ｇとポリカーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０
１２９とを１．２−ジクロロエタン１１０−に加えサン
ドグラインダーで８時間分散した分散液を乾燥時の膜厚
が０．５μ層になるように塗布し、キャリア発生層とし
た。さらにその上に、キャリア輸送層として下記構造式
（Ｋ−５）６ａをポリカーボネート樹脂〔パンライトＫ
　−１３００１（余人化成社製）１０ｇとを１，２−ジ
クロロエタン８０−に、溶解した液を乾燥後の膜厚が１
５μ■になるように塗布して、キャリア輸送層を形成し
、本発明の感光体をそれぞれ作成した。

これらの感光体について実施例１と同様の測定を行なっ
たところ第３表に示す結果になった。

比較例２ キャリア発生物質として下記構造式（Ｇ−２）で示され
るビスアゾ化合物を用いた他は、実施例５と同様にして
電子写真用感光体を作成した。この比較用感光体につい
て実施例１と同様の測定を行なったところ、第３表に示
す結果を得た。

（Ｇ−２） 第３表 以上の結果から明らかなように、本発明のビスアゾ化合
物をキャリア発生物質として用いた電子写真感光体は、
比較例の感光体と比べて感度が高く、残留電位が低く、
かつ繰り返し特性がすぐれていることが判る。

実施例１０〜１２ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレツクＭＦ−１０１（積
水化学社製）より成る厚さ０．０５μ−の中間層を設け
、その上に例示化合物Ｎｏ、６１の２ｇとポリカーボネ
ート樹脂［パンライトＬ−１２５０１２９とをテトラヒ
ドロ７ラン１１０１βに加え、ボールミルで１２時間分
散した。この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μ−になる
ように塗布し、キャリア発生層とし、更に、その上にキ
ャリア輸送層として、下記構造式（Ｋ−６）、（Ｋ−７
）、（Ｋ−８）で示される化合物の６ｇのそれぞれとポ
リカーボネート樹脂［Ｚ−２００］　　（三菱瓦斯化学
社製）１０ｇとを１．２−ジクロロエタン８０城に溶解
した液を乾燥後の膜厚が１５μ■になるように塗布して
、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した
。

（Ｋ−６） （Ｋ−７） （Ｋ−８＞ 実施例１のハロゲンランプの代りに蛍光灯を用いた他は
、実ｊ［１と同様に測定を行なったとこ第４表 第４表の結果から明らかなように、感度が高く残留電位
が低く、かつ繰り返し特性にすぐれていることが判る。

実施例１３ 直径６０１１１のアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレッ
クＭＦ−１０コ（漬水化学社製）より成る厚さ０．０５
μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｎｏ、１．１
４．２８の２ｇとポリエステル樹脂［バイロン２００３
　（東洋紡社製）２ｇとを１．２−ジクロ０エタン１０
Ｇ−に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した分
散液を乾燥後の膜厚が０．６μ−になるようにして塗布
し、キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、下記化合物（Ｋ−９）３０゜とポリカ
ーボネート樹脂［ニーピロンＳ　−１０００１（三菱瓦
斯化学社製）５０ｇとを１．２−ジクロロエタン４００
ｍ１２に溶解し、乾燥後の膜厚が１８μ−になるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の感光体を
作成した。

（Ｋ−９） このようにして作成した感光体を電子写真複写機［ＩＪ
−１３ｉｘ１５５０Ｍ　Ｒ］　（：ＩＪニカ社製）の改
造機に装着し、画像を複写したところコントラストが高
く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

また、これはｓｏ、ｏｏｏ回繰り返しても変ることはな
かった。

比較例３ 実施例１３における例示化合物を下記構造式（Ｇ−３）
で表わされるビスアゾ化合物に代えた他は、実施例１３
と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し、実施例
１３と同様にして複写画像を評価したところ、カブリが
多い画像しか得られなかった。又、複写を繰り返してい
くに従い、複写画像のコントラストが低下し、ｓ、ｏｏ
ｏ回繰り返すとほとんど複写画像は得られなかった。

（Ｇ−３） 実施例１４〜１７ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０］　　
（漬水化学社製）より成る厚さ１．０５μｌの中間層を
設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造式（Ｋ
−１０）を６０とポリカーボネート樹脂［パンライトＬ
　−１２５０１１０９とを１．２−ジクロロエタン８０
１ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ層になるよう
に塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ−１０） 更にその上に例示化合物ＮＯ，５，４１，４３゜５４の
２ｇ、上記キャリア輸送物質１．５Ｑ　、ポリカーボネ
ート樹脂［パンライトＬ−１２５０］　２９とを１，２
−ジクロロエタン３０１Ｑに加え、２４時間ボールミル
で分散した液を塗布し、乾燥後の膜厚が４μ■であるキ
ャリア発生層を設け、本発明の感光体を作成した。

これらの感光体について実施例１と同様にして第５表 第５表の結果から明らかなように本発明の感光体は、感
度、残留電位及び繰り返し特性において優れていること
が判る。

実施例１８ 例示化合物Ｎｏ、４０の２９とポリカーボネート樹脂「
パンライトＬ−１２５０Ｊ　　（余人化成社製）２りと
を１．２−ジクロロエタン１１Ｇ−に加え、ボールミル
で１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸着
したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１μ■
になるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその上
に、キャリア輸送層として、下記構造式（Ｋ−１１）６
ａをポリカーボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ
　１０Ｑとを１．２−ジクロロエタン１１０１ρに溶解
した液を乾燥後の膜厚が１５μ−になるように塗布して
、キャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を
形成した。

（Ｋ−１１） この感光体について、実施例１と同様にして測定したと
ころ第６表に示す結果を得た。

比較例４ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−４）
を用いた他は、実施例１８と同様にして比較用感光体を
作成した。

（Ｇ−４） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行なったところ、第６表に示す結果を得た。

第６表 実施例１９〜２１ キャリア発生物質として例示化合物ＮＯ，６２゜７３、
　１１“４を用い、キャリア輸送物質として、それぞれ
下記構造式の化合物を用い、その他は、実施例１と同様
にして、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行なっ
たところ第７表に示す結果を得た。

（Ｋ−１２） （Ｋ−１３） （Ｋ−１４） 第７表 第７表の結果から明らかなように、本発明のビスアゾ化
合物をキャリア発生物質として有する電子写真感光体は
、広範なキャリア輸送物質と組み合せて用いることがで
き、すぐれた電子写真特性を示すことが判る。

実施例２２ 直径１００ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無ホマレイン酸共重合体「エスレッ
クＭＦ−１０Ｊ　　（積木化学社製）より成る厚さ１．
０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｎｏ、６
４の４ｇを１，２−ジクロロエタン４００１ｆｌに混合
し、ボールミル分散機で２４時間分散した分散液を乾燥
後の膜厚が０．６μ−になるように塗布し、キャリア発
生層を形成した。

更にこの上に既に記載した構造式（Ｋ−９）３０ｏとポ
リカーボネート樹脂「ニーピロンＳ−１０００Ｊ　　（
三菱瓦斯化学社製）５０ｇを１．２−ジクロロエタン４
００１ｆｆｉに溶解し、乾燥後の膜厚が１３μ−になる
ように塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状感光
体を形成した。

このようにして作成した感光体を電子写真プリンターｒ
　Ｌ　Ｐ　−３０１０Ｊ　（コニカ社製）改造機に装着
したところコン１〜ラストが高く、原画に忠実でかつ鮮
明な複写画像を得た。また、これは１０．０００回繰り
返しても変らなかった。

比較例５ 実施例２２においてキャリア発生物質を下記構造式で表
わされるビスアゾ化合物（Ｇ−５）に代えたほかは、実
施例２２と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成し
、実施例２２と同様にして複写画像を評価したところ、
カブリが多い画像しか得られなかった。又、複写を繰り
返していくに従い、複写画像のコントラストが低下し、
２０００回繰り返すと、はとんど複写画像は得られなか
った。

（Ｇ−５＞ 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組合せ等において著しく
優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第９図はそれぞれ本発明の感光体の層構成につ
いて示す断面図であって図中の１〜６はそれぞれ以下の
事を表わす。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
   、ニトロ基、シアノ基又はヒドロキシ基を表わす。 Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を形成する
   に必要な原子群を表わす。 Ｙは ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ 又は▲数式、化学式、表等があります▼を形成するのに
   必要な原子群 を表わす。］
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、該キャリア発生物質が前記一般式［Ｉ］
   で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とする請
   求項（１）記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする請求項
   （１）又は（２）記載の電子写真感光体。