JPH01147549A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等において必ずしも満足し得るものではない。例えば、
セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化してし
まうため、製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれでいる。例えば
特公昭５Ｇ−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾール トロー９−フルオレノンを含有する感光層を有する有機
感光体の記載がある。しかしこの感光体は、感度及び耐
久性において必ずしも満足できるものではない。このよ
うな欠点を改良するためにキャリア発生機能とキャリア
輸送機能とを異なる物質に分担させ、より高性能の有機
感光体を開発する試みがなされている。このようないわ
ゆる機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い範囲
から選択することができ、任意の性能を有する感光体を
比較的容易に作製し得ることから多く゛の研究がなされ
てきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有機光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４号、同５５−’７３０５７
号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等
がすでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は
感度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性
において、必ずしも満足し得るものではなく、また、キ
ャリア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真
プロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的はキャリア発生能に優れた特定のビ
スアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、＾感度でかつ残留電位が小さく
、また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特性
が変化しない耐用性の優れた電子写真感光体を提供する
ことにある。

本発明の第３の目的は、広範なキャリア輸送物質との組
合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用し
得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供す
ることにある。

本発明のその他の目的は、明細書中の記載から明らかに
なるであろう。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記−最大［Ｉ］で示されるビスアゾ化合物が
電子写真感光体の優れた有効成分として働き得る事を見
出し、本発明を完成したものである。

一般式［Ｉ］ °・Ｚパ 式中、Ｘは水素原子、シアノ基又はハロゲン原子を表わ
し、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、トリフロロアルキル基又はシアン基を表わし
、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアル
コキシ基を表わす。

Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を構成する
に必要な原子群を表わす。Ｒ３及びＲ４はそれぞれ水素
原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は複素
環基を表わす。Ｒ３とＲ４は結合して環を形成してもよ
い。

一般式［Ｉ］において、Ｘは水素原子、シアノ基又はハ
ロゲン原子（例えば塩素原子等）を表わすが、特にシア
ノ基が好ましい。

Ｒ１で表わされるアルキル基は例えばメチル基、エチル
基、プロピル基等であり、アルコキシ基は例えばメトキ
シ基、エトキシ基等であり、トリフロロアルキル基は例
えばトリフロロメチル基等であり、ハロゲン原子は例え
ば塩素原子等である。

Ｒ２で表わされるハロゲン原子、アルキル基又はアルコ
キシ基の具体例はＲ１と同様のものを挙げることができ
る。

Ｒ１及びＲ２で表わされるアルキル基又はアルコキシ基
は置換基を有していてもよい。

Ｚにより形成される炭素環式芳香族環又は複素等であり
、２により形成されるこれらの芳香族環は置換基を有し
ていてもよい。

Ｒ３又はＲ４で表わされるアルキル基は例えばメチル基
、エチル基、プロピル基等であり、アリール基は例えば
フェニル基、ナフチル基、アントリル基等であり、アラ
ルキル基は例えばベンジル基等であり、複素環基は例え
ば２−フリル基、工１ Ｒ３及びＲ４で表わされるアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基又は複素環基はそれぞれ置換基を有していて
もよく、置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル
基、トリフロロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、
シアノ基等が挙げられる。

また、Ｒ３とＲ４は結合して環を形成してもよい。

前記−最大［Ｉ］で示されるビスアゾ化合物（以降、本
発明のビスアゾ化合物と称する。）の具体例としては、
例えば次の構造式を有するものが挙げられるが、これに
よって本発明のビスアゾ化合物が限定されるものではな
い。

以下余白 ＝−こ」 以下余白 以下余白 −一一 以下余白 一一エじ 以下傘白 −−−一一二 以下；余白 −一−−一 ｉ−＋＝ 以下余白 □− こ２ゴコ ４１も テ 以下余白 以上の如きビスアゾ化合物の合成例について説明する。

合成例（例示化合物Ｎｏ、７０の合成）４．４′−ジア
ミノ−２−メチル−β−シアノスチルベン２．４ｈ　（
０，０１モル）を塩Ｍ１０１１１２、水２０１ｇに分散
し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム１．４０Ｑ（
０，０２モル）を水５ｉ（２に溶した溶液を滴下した。

同温度でさらに１時間撹拌をつづけた後、不溶物を濾過
除去し、濾液に六フッ化リン酸アンモニウム４．９ａを
水５０ｖ（ｌに溶した溶液を加えた。析出したテトラゾ
ニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）　　１００１１１２ひきつづき５℃以下に保ちな
がらトリエタノールアミン６０　　（０，０４モル）を
ＤＭＦ３０ｔｆに溶解したものを滴下し、５℃以下で１
時間、室温で４時間撹拌した。反応後、析出結晶を濾取
し、ＤＭＦ洗浄、水洗浄して乾燥し、目的物５．８ｇを
得た。

本発明のビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体
上に本発明のビスアゾ化合物をバインダー中に分散した
感光層を設けることにより製造することができるが、本
発明のビスアゾ化合物の持つ光導電性のうち、特に優れ
たキャリア発生層を利用してキャリア発生物質として用
い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸送物質
と共に用いることにより、いわゆる機能分離型の感光体
を構成した場合特に優れた結果が得られる。

前記機能分離型感光体は前記両物質の混合分散型のもの
であってもよいが、キャリア発生物質を含むキャリア発
生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層を積層し
た積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組合せて用いられるキャリア輸送物質と
しては、特に制限はないが、例えばオキサゾール読導体
、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジ
アゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビ
スイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン
化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサシロ
ン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾー
ル誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ア
クリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン
誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビ
ニルピレン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
して好ましいものは、下記−最大（Ａ）、（８）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 但し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ４Ｇｔそレソ装置’１１４
又は未置換のアリール基を表わし、Ａｒａは置換又は未
置換のアリーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若
しくは未置換のアルキル基、又は置換もしくは未置換の
アリール基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 但し、Ｒ１は置換、未置換の７リール基、置換。

未置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換、未置換のアリール基を表わ
し、詳細には特開昭５８−１３４６４２号及び同５８−
１６６３５４号の公報に記載されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基であり、Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子、置換、未置換のアルキル基、
置換、未置換のアルコキシ基、置換。

未置換のアミノ基、ヒドロキシ基であり、Ｒ３は置換、
未置換のアリール基、置換、未置換の複素環基を表わす
。これらの化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−
１４８７５０号公報に詳細に記載されており、本発明に
援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０Ｊ！、同５９−１５２５２号、
同５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されている
ヒドラゾン化合物を挙げることができる。

電子写真感光体の構成は種々の形態が知られているが、
本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもと
り得る。

通常は、第１因〜第６図の形態である。第１図及び第２
図では、導電性支持体１上に前述のビスアゾ化合物を主
成分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主
成分として含有するキャリア輸送層３との積層体より成
る感光層４を設ける。

第３図及び第４図に示すようにこの感光層４は、導電性
支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。この
ように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電子
写真特性を有する感光体が得られる。また本発明におい
ては、第５図および第６図に示すように前記キャリア発
生物質７をキャリア輸送物質を主成分とする層６中に分
散せしめて成る感光層４を導電性支持体１上に直接、あ
るいは中間層５を介して設けてもよい。また本発明にお
いては、最外層として保護層を設けてもよい。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ層などの中間層
５を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を
、あるいは必要に応じてバインダー樹脂を加え混合溶解
した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）ビスアゾ化合物をボールミル、ホモミキサ等に
よって分散媒中で微細粒子（好ましくは粒径５μｍ以下
、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要に応じてバイ
ンダー樹脂を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１．２−ジクロロエタン、１．２−ジクロロプロパン
、ｉ、１．２−トリクロロエタン、１，１．ｉ−トリク
ロ０エタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン
、ジクロロメタン、テトラヒド口フラン、ジオキサン、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソ
ルブ等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成に用いら
れるバインダー樹脂は任意のものを用いることができる
が、疎水性で、かつ誘電率が轟く、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いる′のが好ましい。このよ
うな高分子重合体としては、例えば次のものを挙げるこ
とができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル酸 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体ｐ　−１０）塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２）
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ　−１３）シリコン樹脂 ｐ　−１４）シリコン−アルキッド樹脂Ｐ　−Ｉｓ）フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂ｐ　−１６）スチレン−
アルキッド樹脂Ｐ　−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールｐ　−ｉａ＞ポリビニルブチラール Ｐ　−１９）ポリビニルフォルマール これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量比は好ましくは０〜１０ｏ：１〜５０Ｇ：　　Ｏ〜
５００である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

また、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ、特に好ましくは０．１
〜５μ−である。

また、形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは
５〜５０μｌ、特に好ましくは５〜３０μｍである。

一方、本発明の感光体が単層機能分離型構成の場合、感
光層中のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送
物質の重量比はＯ〜１００：　　１〜５００：１〜５０
０が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜５０μ園
が好ましく、特に好ましくは５〜３０μ−である。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、
蒸着あるいはラミネートして、導電性化された紙、プラ
スチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリ
ヤ層などの中間層としては、前記バインダー樹脂として
用いられる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール
、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなど
の有機島分子物質または酸化アルミニウムなど、が用い
られる。

本発明の感光層にはキャリア発生、物質のキャリア発生
機能を改善する目的で有機アミン類を添加することがで
き、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロビルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン１．ジ−ｎペ
ンチルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチ
ルアミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎデシルアミ
ン、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−
イソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソ
モノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソド
デシルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加量としては、キャリア発生
物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜０、００５倍の
範囲のモル数とするのがよい。

又、本発明の感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化
防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類 ジブチルヒドロキシトルエン、２．２′−メチレンビス
（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４．４’
−ブチリデンビス（６−１−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、４．４’　−チオビス（６−１−ブチル−３−
メチルフェノール）、２．２′−ブチリデンビス（６−
ｔ−ブチル−４。

−メチルフェノール）、α−トコフェロール、β−トコ
フェロール、２．２．４−トリメチル−６−ヒトロキシ
ー７−℃−ブチルクロマン、ペンタエリスチルテトラキ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、２．２’　−チオジエチレ
ンビス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、１．６−ヘキサンジオ
ールビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート］、ブチルヒドロキシア
ニソール、ジブチルヒトＯキシアニソール、１−　（２
−（（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−４−［３−
（３，５−ジーｔ　ｅ　ｒ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ１−２．２．６．６−
テトラメチルビペリジルなど。

（Ｉｔ）群：パラフエニレンジアミン類Ｎ−フェニル−
Ｎ′−イソプロビル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジー【−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（ＩＩＩ）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−り００ハイドＯキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＴＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−４オシプロピオネート、ジテトラデ
シルー３．３１−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有機燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、・好ましくは
１〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である
。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。′　　　　　　−ここに用いることのできる電子受容
性物質としては、例えば、無水コハク酸、無水マレイン
酸、シナロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラク
ロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、３−ニ
トロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ビＯ
メリット酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、
テトラシアノキノジメタン、０−ジニトロベンゼン、霞
−ジニトロベンゼン、１．３．５−トリニトロベンゼン
、パラニトロベンゾニトリル、ビクリルクロライド、キ
ノンクロルイミド、り０ラニル、プルマニル、ジクロロ
ジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジニトロ
アントラキノン、２．７−シニトロフルオレノン、２，
４．７−ドリニトＯフルオレノン、２゜４．５．７−テ
トラニトロフルオレノン、９−フルオレニリデン〔ジシ
アノメチレンマロノジニトリル〕、ポリニトロ−９−フ
ルオレニリデンー［ジシアノメチレンマロノジニトリル
］、ピクリン酸、Ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息
香酸、３．５−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息
香酸、５−ニトロサリチル酸、３．５−ジニトロサリチ
ル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親和力の大
きい化合物を挙げることができる。

電子受容性物質の添加量は、重量比でキャリア発生物質
：電子受容性物質−１００：　　０．０１〜２００、好
ましくは１００：　　０．１〜１０Ｇである。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加量は重量比でキャリア
輸送物質：電子受容性物質−１００：ｏ、ｏｉ〜１０Ｇ
　、好ましくは１００：　　０．１〜５０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており、特に繰返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである
。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施ＢＩ！が限定されるものではない
。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ　（
積木化学社製）よりなる厚ざＯ，ＯＳμ−の中間層を設
け、その上に例示化合物Ｎ　０．１３９の２０とポリカ
ーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ　（余人化
成社製）２０とを１．２−ジクロロエタン１１０１１２
に加え、ボールミルで１２時間分散した。この分散液を
乾燥時の膜厚が０．５μ−になるように塗布し、キャリ
ア発生層どし、更にその上に、キャリア輸送物質として
、下記構造式（Ｋ−１）６（＋をポリカーボネート樹脂
［パンライトｌ−１２５０Ｊ　１０ｇとを１．２−ジク
ロロエタン８０１Ｑに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５
μ−になるように塗布して、キャリア輸送層を形成し、
本発明の感光体を作製した。

（Ｋ−１） 以上のようにして得られた感光体を観用口’ｔｘ、ｍ製
作所製３　ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下
の特性評価を行った。帯電圧−６ｋｖで５秒間帯電した
後、５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５
　ｌｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表
面電位を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光
量）Ｅｌ／２を求めた。また３　０　ｌｕｘ　−ｓｅｃ
の露光量で露光した後の表面電位（残菌電位）ＶＲを求
めた。更に同様の測定を１００回繰返して行った。結果
は第１表に示す通りである。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例２〜４ キャリア発生物質として例示化合物ＮＯ，１８゜３２１
、　２０５を夫々用い、キャリア輸送物質として、それ
ぞれ下記化合物を用い、その他は実施例１と同様にして
、本発明の感光体を作成し、同様の測定を行なったとこ
ろ第２表に示Ｔｉ結果を得た。

（Ｋ　　−３） Ｃ，Ｈ。

第２表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ
　０．１０９の２０とポリカーボネート樹脂「パンライ
トＬ−１２５０Ｊ２Ｑとを１．２−ジクロロエタン１１
０ｍＮに加えサンドグラインダーで８時間分散した。こ
の分散液を乾燥時の膜厚が０．５μ■になるように塗布
し、キャリア発生層とした。さらにその上に、キャリア
輸送物質として下記構造式（Ｋ−５）６！ＩＩをポリカ
ーボネート樹脂「パンライトに−１３００４（余人化成
社製）１０Ωとを１．２−ジクロロエタン８０１２に溶
解した液を乾燥後の膜厚が１５μ−になるように塗布し
て、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作製し
た。

この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ第３表に示す結果になった。

比較例２ キャリア発生物質として下記構造式（Ｇ−２）で示され
るスチルベンアゾ顔料を用いた他は、実施例５と同様に
して電子写真用感光体を作成した。

この比較用感光体について実施例１と同様の測定を行な
ったところ、第３表に示す結果を得た。

（Ｇ−２） 第３表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例６〜８ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をうミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０４（積
木化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物ＮＯ，６２０、２０とポリカーボ
ネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　２ｇとをテト
ラヒドロフラン８０ｖ（ｌに加え、ボールミルで１２時
間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍに
なるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその上に
、キャリア輸送物質として、下記構造式（Ｋ−６，に−
７、に−８）で示される化合物の６０それぞれとポリカ
ーボネート樹脂ｒＺ−２００４（三菱ガス化学社製）１
０ｏとを１，２−ジクロロエタン８０１ｇに溶解した液
を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗布して、キャ
リア輸送層を形成し、本発明の感光体を作成した。

（Ｋ−６） （Ｋ−７） （Ｋ−８＞ 実施例１と同様の測定を行なったところ第４表に示す結
果を得た。

第４表 実施例９ 直径６０Ｉ１１−のアルミニウム製ドラムの表面に塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレ
ックＭＦ−１０Ｊ　　（積木化学社製）より成る。厚さ
０１０５μ−の中間層を設け、その上に例示化合物ＮＯ
，３４，２０とポリエステル樹１ｉａｒバイロン２００
］（東洋紡績社製＞２（＋とを１，２一ジク０ロエタン
８０１ｇに混合し、ボールミル分散供で２４時間分散し
た分散液を乾燥後の膜厚が０．６μ嘗になるようにして
塗布し、キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、下記化合物（Ｋ−９）３０！３とポリ
カーボネート樹脂［ニーピロンＳ　−１０００Ｊ（三菱
ガス化学社製）５０（ｌとを１，２−ジクロロエタン４
００ｉＮに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるＪ：
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の感光
体を作成した。

（Ｋ−９） このようにして作成した感光体を電子写真複写機ｒ　Ｕ
　−Ｂ　ｉｘ１５５０Ｍ　ＲＪ　（小西六写真工業社製
）の改造機に装着し、画像を複写したところコントラス
トが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。ま
た、これは１Ｇ、Ｇｏｏ＠繰返しても変ることはなかっ
た。

比較例３ キャリア発生物質として下記構造式（Ｇ−３）で表わさ
れるアゾ化合物に代えた他は、実施例９と同様にしてド
ラム状の比較用感光体を作成し、実施例９と同様にして
複写画像を評価したところ、カブリが多い画像しか得ら
れなかった。又、複写を繰返していくに従い、複写画像
のコントラス１−が低下し、ｓ、ｏｏｏ回繰返すとほと
んど複写画像は得られなかった。

（Ｇ−３） 実施例１０ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ　（
積木化学社製）より成る厚さ０．０５μ園の中間層を設
け、その上にキャリア輸送物質として下記構造式（Ｋ−
１０）のもの６ｇとポリカーボネート樹脂「パンライト
Ｌ　−１２５０Ｊ１０ｏとを１．２−ジクロロエタン８
０１ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるよ
うに塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ−１０） 更にその上に例示化合物Ｎ（＋、５３９　、２σ、上記
キャリア輸送物質１．５（１、ポリカーボネート樹脂「
パンライトＬ　−１２５０Ｊ　２　（Ｊとを１．２−ジ
クロロエタン７０１Ｑと１．１．２−トリクロロエタン
３０顧に加え、２４時間ボールミルで分散した液を塗布
し、乾燥後の膜厚が４μｍであるキャリア発生層を設け
、感光体を作成した。

この感光体について実副例１と同様にして測定したとこ
ろ第５表に示す結果を得た。

第５表 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なキャリア輸送物質との組合せ等の特性において
著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の構成例につ
いて示す断面図である。 １・・・導電性支持体　　２・・・キャリア発生層３・
・・キャリア輸送層　４・・・感光層　５・・・中間層
６・・・キャリア輸送物質を含有する層７・・・キャリ
ア発生物質

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは水素原子、シアノ基又はハロゲン原子を表
   わし、Ｒ＿１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルコキシ基、トリフロロアルキル基又はシアノ基を表
   わし、Ｒ＿２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又
   はアルコキシ基を表わす。 Ｚは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環を構成する
   に必要な原子群を表わす。Ｒ＿３及びＲ＿４はそれぞれ
   水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基又は
   複素環基を表わす。Ｒ＿３とＲ＿４は結合して環を形成
   してもよい。］
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、該キャリア発生物質が前記一般式［ I
   ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
3. （３）前記感光層がキャリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の電子写真感光体。