JPH01179161A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野Ｊ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは特定のビスア
ゾ化合物を含有りる感光層を右する電子写真感光体に関
する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられてき
た。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性
等にＪ３いて必ずしも満足しくｑるちのではない。例え
ば、セレンは結晶化すると感光体どしての特性が劣化し
てしまうため、製造上も難しく、また熱や指紋笠が原因
となり結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう
。

また硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛でも
耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行なわれている。例えば
特公昭５Ｇ−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールと２．４．７−ドリニトロー９−フルオレノンを
含有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しか
しこの感光体は、感度及び耐久性において必ずしも満足
できるものではない。このような欠点を改良するために
キャリア発生機能とキャリア輸送機能とを異なる物質に
分担させ、より高性能の有様感光体を開発する試みがな
されている。このようないわゆる機能分離型の感光体は
、それぞれの材料を広い範囲から選択することができ、
任意の性能を有する感光体を比較的容易に作製し得るこ
とから多くの研究がなされてきた。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のような機能分離型の感光体において、そのキャリ
ア発生物質として、数多くの化合物が提案されている。

無機化合物をキャリア発生物質として用いる例としては
、例えば、特公昭４３−１６１９８号に記載された無定
形セレンがあり、これは有様光導電性化合物と組合せて
使用されるが、無定形セレンからなるキャリア発生層は
熱により結晶化して感光体としての特性が劣化してしま
うという欠点は改良されてはいない。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体も数多く提案されている。例えば、ビ
スアゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体とし
て、特開昭５４−２２８３４＠、同５５−７３０５７号
、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号等が
すでに公知である。しかしこれらのビスアゾ化合物は感
度、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性に
おいて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャ
リア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プ
ロセスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的はキレ９フ発生能に優れた特定のビ
スアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供すること
にある。

本発明の第２の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく
、また耐久性が高く更に繰返し使用してもそれらの特性
が変化しない耐用性の優れた電子写真感光体を提供する
ことにある。

本発明の第３の目的は、広範なキャリア輸送物質との組
合せにおいても、有効にキャリア発生物質として作用し
得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供す
ることにある。

本発明のその他の目的は、明Ｉ８書中の記載から明らか
になるであろう。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、下記一般式［Ｉ］で示されるビスアゾ化合物が
電子写真感光体の優れた有効成分として働き得る事を見
出し、本発明を完成したものである。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｃｐはカプラー残基を表わす。×１は水素原子、
シアノ基又はハロゲン原子を表わし、×２は−Ｎｌ−１
．−０−又は−８−を表わす。

Ｃｐはカプラー残基を表わし、下記一般式（１）〜（１
１）で示ずカプラー残基が好ましい。

（１）　　　　　　　　　　　　　　　、（２）Ｆ１ 式中、Ｚはベンゼン環と縮合して多環式芳香族環あるい
は複素環を形成するに必要な原子群を表わす。

Ｒ＋　、Ｒ２は水素原子、アルキル基、アラルキル基、
アリール基、複素環基あるいはそれらの置換体を表わす
。また窒素原子あるいは炭素原子と共に環を形成しても
よい。

Ｒ３はＯ，Ｓ、−ＮＨを表わす。

Ｒ＋　、Ｒｓは水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、アセチル基を表わ
す。

Ｙは５員環、６員環を形成するに必要な原子群を表わす
。

Ａは炭素環式芳香族環又は複素環式芳香族環の２価の基
を表わす。

Ｒ６はアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環
基あるいはそれらの置換体を表わす。

Ｒ７は水素原子、アルキル基、ジアルキルアミノ基、ジ
アリールアミノ基、ジアラルキルアミノ基、カルバモイ
ル基、カルボキシ基またはそのエステル基を表わす。

Ｒａは芳香族環基あるいはその置換体を表わす。

前記Ｚの芳香族環としては、ベンゼン、ナフタレンなど
があり、複素環としてはインドール、カルバゾール、ベ
ンゾフラン、ジベンゾフランなどがある。Ｚは置換基を
有してもよく、置換基としては、ハロゲン原子（例えば
フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基など
）、アルコキシ基〈例えばメトキシ基゛、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基など）、ニトロ基などがあげ
られる。

Ｒ１，Ｒ２のアルキル基としてはメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などがあり、アラルキル基として
はベンジル基、フェネチル基であり、アリール基として
は、フェニル基、ナフチル基、ジフェニル基などである
。複素環基としてはフリル基、チエニル基、インドリル
基、カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、ピリジル
基などがある。これらは前記の如き置換基で置換されて
もよい。ｍ　Ｊ％　Ｗとしては、ハロゲン原子（フッ素
原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキル基（メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基など）、アルコキ
シ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基など）、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
フェニルアミノ基などの置換アミノ基、トリクロロメチ
ル、トリフルオロメチルなどのハロアルキル基、ニトロ
基、シアノ基、カルボキシ基またはそのエステル基、ヒ
ドロキシ基などがあげられる。

Ｒ６はＲ＋　、Ｒ２で示されたものと同じものをあげる
ことができる。

Ａは０−フェニレン、Ｏ−ナフチレン基、１゜２−アン
トラキノニレン基、９．１０−フエナントリレン基等の
芳香族炭化水素の２価基や、３゜４−ピラゾールジイル
基、２，３−ピリジンジイル基、４，５−ピリミジンジ
イル基、６．７−インダゾールジイル基、５．６−ベン
ゾイミダゾール基、６．７−キラジイル基等の複素環２
１ｉ１ｊ基があげられる。これらは置換基を有してもよ
く、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基など）、ハロゲン原子（フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、アルキルアミノ
基（メチルアミノ基、エチルアミノ基など）、ジアルキ
ルアミノ基（ジメチルアミムＬジエチルアミノ基など）
、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基
などがあげられる。

前記−最大［Ｉ］で示されるビスアゾ化合物（以降、本
発明のビスアゾ化合物と称する。）の具体例としては、
例えば次の構造式を有するものが挙げられるが、これに
よって本発明のビスアゾ以下余白 以下←１．１．□ 以下余白 以下余白 以上の如ぎビスアゾ化合物は、公知の方法により容易に
合成することができる。

合成例（例示化合物（１）の合成） ６−アミノ−２−（４−アミノ−β−シアノスチリル）
−ベンゾオキサゾール２．７６９（０，０１モル）を塩
ｖ１１０観、水２０１ｇに分散し、５℃以下に保ちつつ
亜硝酸ナトリウム１゜４０９（０，０２モル）を水５ｔ
ｅに溶した溶液を滴下した。同温度でさらに１時間撹拌
をつづけた後、不溶物を濾過除去し、濾液に六弗化燐酸
アンモニウム４．９ｇを水５０１ｇに溶かした溶液を加
えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ）　　１００ｍＮに溶解し
た。５℃以下に保ちながら、２−ヒトＯキシー３−ナフ
トエ酸−アニリド５．２６Ｑ（０，０２モル）をＤＭＦ
２ＧＧ−に溶かした溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
５１）　（０，０４モル）をＤ　Ｍ　Ｆ　３０　ｖＱに
溶解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時
間撹拌した。反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗
浄して乾燥し、目的物５．６９を得た。

本発明のビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体
上に本発明のビスアゾ化合物をバインダー中に分散した
感光層を設けることにより製造することができるが、本
発明のビスアゾ化合物の持つ光導電性のうち、特に優れ
たキャリア発生能を利用してキャリア発生物質として用
い、これと組合せて有効に作用し得るキャリア輸送物質
と共に用いることにより、いわゆる機能分離型の感光体
を構成した場合特に優れた結果が得られる。

前記機能分離型感光体は前記両物質の混合分散型のもの
であってもよいが、キャリア発生物質を含むキャリア発
生層とキャリア輸送物質を含むキャリア輸送層を積層し
た積層型感光体とすることがより好ましい。

本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組合せて用いられるキャリア輸送物質と
しては、特にｉ１１限はないが、例えばオキサゾール誘
導体、オキサジアゾールＨＧ体、ヂ、アゾール誘導体、
チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導
体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒド
ラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキ
サシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミ
ダゾール読導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導
体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチ
ルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール −９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる外、前記本発明のビスアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましく用いられ、かかるキャリア輸送物質と
し１好ましいものは、下記一般式＜Ａ）、（Ｂ）及び（
Ｃ）で表わされるものが挙げられる。

但し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒｑはそれぞれ置換又は未置
換のアリール基を表わし、Ａｒ３は置換又は未置換のア
リーレン基を表わし、Ｒ１は水素原子、置換若しくは未
置換のアルキル基、又は置換もしくは未置換のアリール
基を表わす。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号の第３〜６頁
に詳細に記載されている。

一般式（８） 但し、Ｒ１は置換，未置換のアリール基、置換。

未置換の複ＩＰａヰであり、Ｒ２は水素原子、置換。

未置換のアルキル基、置換，未置換のアリール基を表わ
し、詳細には特開昭５８−１３４６４２Ｍ及び同５８−
１６６３５４＠の公報に２械されている。

一般式（Ｃ） 但し、Ｒ１は置換、未置換のアリール基であり、Ｒ２は
水素原子、ハロゲン原子、置換、未置換のアルキル基、
置換、未置換のアルコキシ基、置換。

未置換のアミノ基、ヒドロキシ基であり、Ｒ３は置換、
未置換のアリール基、置換、未置換の複素環基を表わす
。これらの化合物の合成法及びその例示は特公昭５７−
１４８７５０号公報に詳細に記載されており、本発明に
援用することができる。

本発明のその他の好ましいキャリア輸送物質としては、
特開昭５７−６７９４０号、同５９−１５２５２号、同
５７−１０１８４４号公報にそれぞれ記載されているヒ
ドラゾン化合物を挙げることができる。

電子写真感光体の構成は種々の形態が知られているが、
本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態をもと
り得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図及び第２
図では、導電性支持体１上に前述のビスアゾ化合物を主
成分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を主
成分として含有するキャリア輸送層３との積層体より成
る感光層４を設ける。

第３図及び第４図に示すようにこの感光１ｉ！４は、導
電性支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。

このように感光ＪＩ４を二層構成としたときに最も優れ
た電子写真特性を有する感光体が得られる。また本発明
においては、第５図および第６図に示すように前記キャ
リア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分とする層６
中に分散せしめて成る感光ＦＩＪ４を導電性支持体１上
に直接、あるいは中間１！１５を介して設けてもよい。

また本発明においては、最外層として保護層を設けても
よい。

二層構成の感光１１４を構成するキャリア発生層２は導
電性支持体１、もしくはキャリア輸送層３上に直接、あ
るいは必要に応じて接着層もしくはバリヤ層などの中間
層５を設けた上に例えば次の方法によって形成すること
ができる。

Ｍ−１）ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を
、あるいは必要に応じてバインダー樹脂を加え混合溶解
した溶液を塗布する方法。

Ｍ−２）ビスアゾ化合物をボールミル、ホモミキサ等に
よって分散媒中で微細粒子（好ましくは粒径５μｍ以下
、更に好ましくは１μｍ以下）とし、必要に応じてバイ
ンダー樹脂を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エヂレ
ンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノール
アミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム
、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン
、ｉ、ｉ、　２−トリクロロエタン、１．１．１−トリ
ク００エタン、トリ、クロロエチレン、テトラクロロエ
タン、ジクロロメタン、テトラヒトＯフラン、ジオキサ
ン、メタノール、エタノール、イソプロパツール、酢酸
エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセ
ロソルブ等が挙げられる。

また、キャリア輸送層は上記キャリア発生層と同様にし
て形成することができる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層の形成に用いら
れるバインダー樹脂は任意のものを用いることができる
が、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよう
な高分子重合体としては、例えば次のものを挙げること
ができるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル酸 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ　−１０）塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ　−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２
）塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 ｐ　−１３）シリコン樹脂 ｐ　−１４）シリコンーア°ルキッド樹脂Ｐ　−１５）
フェノールホルムアルデヒド樹脂ｐ　−１６）スチレン
−アルキッド樹脂ｐ　−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールｐ　−１８）ポリビニルブチラール ｐ　−１９）ポリビニルフォルマール これらのバインダー樹脂は、単独であるいは２種以上の
混合物として用いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の
重量比は好ましくは０〜１００：１〜５００：　　ｏ〜
５００である。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと光感度
が低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗
減衰及び受容電位が低下する。

また、キャリア輸送物質はキャリア輸送層中のバインダ
ー樹脂１００重量部当り２０〜２００重量部が好ましく
、特に好ましくは３０〜１５０重量部である。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０．１
〜５μ−である。

また、形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは
５〜５０μ■、特に好ましくは５〜３０μＩである。

一方、本発明の感光体が単層機能分離型構成の場合、感
光層中のバインダー：キャリア発生物質：キャリア輸送
物質の重量比はθ〜１００：　　１〜５００　：１〜５
００が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜５０μ
ｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍである。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは導電性ポ
リマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含め
たアルミニウム、パラジウム、金等の金属Ｎ層を塗布、
蒸着あるいはラミネートして、１［性化された紙、プラ
スチックフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリ
ヤ層などの中間層としては、前記バインダー樹脂として
用いられる高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール
、エチルセルロ−ス ルロースなどの有機高分子物質または酸化アルミニウム
などが用いられる。

本発明の感光層にはキャリア発生物質のキャリア発生機
能を改善する目的で有機アミン類を添加することができ
、特に２級アミンを添加するのが好ましい。

かかる２級アミンとしては、例えばジメチルアミン、ジ
エチルアミン、ジ−ｎプロピルアミン、ジ−イソプロピ
ルアミン、ジ−ｎブチルアミン、ジ−イソブチルアミン
、ジ−ｎアミルアミン、ジ−イソアミルアミン、ジ−ｎ
ヘキシルアミン、ジ−イソヘキシルアミン、ジ−ｎペン
チルアミン、ジ−イソペンチルアミン、ジ−ｎオクチル
アミン、ジ−イソオクチルアミン、ジ−ｎノニルアミン
、ジ−イソノニルアミン、ジ−ｎデシルアミン、ジ−イ
ソデシルアミン、ジ−ｎモノデシルアミン、ジ−イソモ
ノデシルアミン、ジ−ｎドデシルアミン、ジ−イソドデ
シルアミン等を挙げることができる。

又かかる有機アミン類の添加ｍとしては、キャリア発生
物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜ｏ．　ｏｏｓ倍
の範囲のモル数とするのがよい。

又、本発明の感光層には、オゾン劣化防止の目的で酸化
防止剤を添加することができる。

かかる酸化防止剤の代表的具体例を以下に示すが、これ
に限定されるものではない。

（Ｉ）群：ヒンダードフェノール類　（ジブチルヒドロ
キシトルエン、２．２′−メチレンビス（６−℃ーブチ
ルー４ーメチルフェノール）、４．４’−ブチリデンビ
ス（６−【−ブチル−３−メチルフェノール）、４．４
’　−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、２、２′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）、α−トコフェロール、β−トコ
フェロール、２．２．４−トリメチル−６−ヒトロキシ
ー７−ｔ−ブチルクロマン、ペンタエリスチルテトラキ
ス［３−（３，５−ジー（−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］、２．２′−チオジエチレン
ビス［３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、１．６−ヘキサンジオー
ルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、ブチルヒドロキシアニ
ソール、ジブチルヒトＯキシアニソール、１−［２−（
（３，５−ジー【ｅ「【−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシ）エチル］−４−［３−（３
，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチ
ルピベリジルなど。

（［）群：パラフエニレンジアミン類 Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソプロピル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ、Ｎ’−ジー５ｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、
Ｎ’−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェ
ニレンジアミンなど。

（１）群：ハイドロキノン類 ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２゜６−シ
ドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン
、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−
オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オク
タデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。

（ＴＶ）群：有機硫黄化合物類 ジラウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステ
アリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジテトラデ
シルー３．３′−チオジプロピオネートなど。

（Ｖ）群：有償燐化合物類 トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホス
フィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリク
レジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ
）ホスフィンなど。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０１缶部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

　。

本発明において主１シリア発生層には感度の向上、残留
電位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又
は二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができ
る。

ここに用いることのでき−る電子受容性物質としては、
例えば、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水
マレイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸
、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸
、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水
メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノ
ジメタン、０−ジニトロベンゼン、−一ジニドＯベンゼ
ン、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベン
ゾニトリル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド
、クロラニル、プルマニル、ジクロロジシアノバラベン
ゾキノン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、
２．７−シニトロフルオレノン、２．４．７−トリニト
ロフルオレノン、２゜４．５．７−テトラニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン［ジシアノメチレンマロ
ノジニトリル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−
［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、
０−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３．５−ジ
ニトロ安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−二トロ
サリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリット酸、その他の電子親和力の大きい化合物を挙げ
ることができる。

電子受容性物質の添加量は、ｆｆ１ｌ比でキャリア発生
物質：電子受容性物質＝　　１００：　　０．０１〜２
００、好ましくは１００：　　０．１〜１００である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよい。か
かる層への電子受容性物質の添加量は重Ｄ比でキャリア
輸送物質：電子受容性物質＝１００：０．０１〜１００
、好ましくは１００：　　０．１〜５０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤等を含有してもよく、また
感色性補正の染料を含有してもよい。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、自伝形成特性に優れており、特に繰返し使用した
ときにも疲労劣化が少なく、耐用性が優れたものである
。

更に本発明の電子写真感光体は電子写真複写機のほか、
レーザー、ブラウン管（ＣＲＴ）　、発光ダイオード（
ＬＥＤ）を光源とするプリンターの感光体などの応用分
野８にも広く用いることができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る１ｍ性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニルー
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０１（積
木化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物ＮＯ，２７の２０とポリカーボネ
ート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　（音大化成社！
Ｍ）２（ｌとを１．２−ジクロロエタン１１０１１２に
加え、ボールミルで１２ｒ１８間分散した。この分散液
を乾燥時の膜厚が０．５μ−になるように塗布し、キャ
リア発生層とし、更にその上に、キャリア輸送物質とし
て、下記構造式（Ｋ−１＞６９をポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ　−１２５０Ｊ　１０　Ｑとを１．２−
ジクロロエタン８０−に溶解した液を乾燥後の膜厚が１
５μ朧になるように塗布して、キャリア輸送層を形成し
、本発明の感光体を作製した。

以上のようにして得られた感光体を■川口Ｉｆ機製作所
製３　ｐ　−４２８型静電紙試験礪を用いて、以下の特
性評価を行った。帯電圧−６ｋｖで５秒間帯電した後、
５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５　ｌ
ｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面電
位を半分に減衰させるのに要する露光ｍ（半減露光１）
Ｅｌ／２を求めた。また３　０　ｌｕｘ　−ｓｅｃの露
光ａで露光した後の表面電位（残留電位）ＶＲを求めた
。更に同様の測定を１００回繰返して行った。結果は第
１表に示す通りである。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体を作
成した。

（Ｇ−１） この比較用感光体について、実施例１と同様にして測定
を行ったところ、第１表に示す結果を得た。

第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例２〜１６ キャリア発生物質として、第２表に示した例示化合物を
用いたほかは、実施例１と同様にして、本発明の感光体
を作成し、同様の測定を行なった第２表 実施例１７〜１９ キャリア発生物質として例示化合物ＮＯ，２４゜３６、
　１５０を夫々用い、キャリア輸送物質として、それぞ
れ下記化合物を用い、その他は実施例１と同様にして、
本発明の感光体を作成し、同様の測定を行なったところ
第３表に示す結果を得た。

（Ｋ−２） （Ｋ−３） （Ｋ−４） Ｃ＊ＰＩ％ 第３表 実施例２０ ポリエステルフィルム上にアルミニウムを蒸着した上に
実施例１で用いた中間層を設け、その上に例示化合物Ｎ
０．２０５の２（ｌとポリカーボネート樹脂「パンライ
ｌ−Ｌ　−１２５０Ｊ　２１Ｊとを１，２−ジクロロエ
タン１１０ｔ１２に加えサンドグラインダーで８時間分
散した。この分散液を乾燥時の膜厚が０．５μｍになる
ように塗布し、キャリア発生層とした。さらにその上に
、キャリア輸送物質として下記ＪＩＩ４造式（１＜−５
）６０をポリカーボネート樹脂「パンライｌ−に一１３
００Ｊ　　（音大化成社製）１０９とを１，２−ジクロ
０エタン８０１Ｑに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μ
ｍになるように塗布して、キレリア輸送層を形成し、本
発明の感光体を作製した。

（Ｋ−５） この感光体について実施例１と同様の測定を行なったと
ころ￥Ｓ４表に示ず結果になった。

比、較例２ キャリア発生物質として下記構造式（Ｇ−２）で示され
るスチルベンアゾ顔料を用いた他は、実施例２０と同様
にして電子写真用感光体を作成した。この比較用感光体
について実施例１と同様の測定を行なったところ、第４
表に示ず結果を得た。

（Ｇ−２） 第４表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度、残留電位及び繰返しの安定性
において極めて優れたものである。

実施例２１〜２３ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る＞Ｌｔｌ性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共■合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ
　　（積木化学社製）より成る厚ざＯ，ＯＳμ階の中間
層を設Ｃノ、その上に例示化合物ＮＯ，３３，２０とポ
リカーボネート樹脂［パンライトＬ　−１２５０Ｊ　２
　ａとをテトラヒドロフラン１１０１ｇに加え、ボール
ミルで１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が
０．５μ■になるように塗布し、キャリア発生層とし、
更にその上に、キャリア輸送物質として、下記構造式（
Ｋ−６，に−７、に−８）で示される化合物の６ｇそれ
ぞれとポリカーボネート樹脂ｒＺ−２００Ｊ（三菱ガス
化学社製）１０ｇとを１．２−ジクロロエタン８０１ｇ
に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍになるように塗
布して、キャリア輸送層を形成し、本発明の感光体を作
成した。

（Ｋ−７） （Ｋ−８） 実施例１と同様の測定を行なったところ第５表に示す結
果を得た。

第５表 実施例２４ 直径６０ＩＩＩＩｌのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エス
レックＭＦ−１０Ｊ　　（積木化学社製）より成る厚さ
０．０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ｎｏ
、１８５　、２ｏどポリニスデル樹脂「バイロン２００
Ｊ　　（東洋紡績社製）２＋１１とを１．２−ジクロロ
エタン１１０ｉＲＩＣ混合し、ボールミル分散機で２４
時間分散した分散液を乾燥後の膜厚が０．６μ園になる
ようにして塗布し、キャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、下記化合物（Ｋ−９）３０゜とポリカ
ーボネート樹脂［ニーピロンＳ　−１０００Ｊ（三菱ガ
ス化学社製）５０ｇとを１．２−ジクロロエタン４００
ｉｊ２に溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｌになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の感光体を
作成した。

（Ｋ−９） このようにして作成した感光体を電子写真複写機ｒ　Ｕ
　−Ｂ　ｉｘ１５５０ＭＲＪ　（ｍｌニカ株式会社製）
　１７）改造機に装着し、画像を複写したところコント
ラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た
。また、これは１Ｇ、０００回繰返しても変ることはな
かった。

比較例３ キャリア発生物質として下記構造式（Ｇ−３）で表わさ
れるアゾ化合物に代えた他は、実施例２４と同様にして
ドラム状の比較用感光体を作成し、実施例２４と同様に
して複写画像を評価したところ、カブリが多い画像しか
１ｑられなかった。

又、複写を繰返していくに従い、複写画像のコントラス
トが低乍し、ｓ、ｏｏｏ回繰返すとほとんど複写画像は
得られなかった。

（Ｇ−３） 実施例２５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成るＳ電性支持体−Ｌに、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ　
（積木化学社製）より成る厚さ０．０５μ■の巾Ｆｌｆ
ｆを設］ノ、その上にキャリア輸送物質として下記構造
式（Ｋ−１０）のもの６ｇとポリカーボネート樹脂［パ
ンライトＬ　−１２５０Ｊ１０ｏとを１．２−ジクロロ
エタン８０１１に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍ
になるように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ−１０） 更にその上に例示化合物ＮＯ，１５８、２（＋　、上記
キャリア輸送物質１．５０　、ポリカーボネート樹脂［
パンライトＬ−１２ＳＯＪ　２（ｌとを１，２−ジクロ
ロエタン７０＊Ｒとｉ、ｉ、２−ｔ−ジクロロエタン３
０−に加え、２４時間ボールミルで分散した液を塗布し
、乾燥後の膜厚が４μ輸であるキャリア発生層を設け、
感光体を作成した。

この感光体について実施例１と同様にして測定したとこ
ろ第６表に示す結果を得た。

第６表 実施例２６ アルミニウムを蒸着した厚さ　１００μ履のポリエチレ
ンテレフタレートより成る導電性支持体上に、ｐ−ヒト
Ｏキシスチレンの重合体「マルゼンレジンＭＪ　（丸善
石油社製）より成る厚さ約０．２μ園の下引層を形成し
た。

つぎに、ポリカーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５
０Ｊ　（余人化成社製）０．５Ｑ、例示化合物Ｎｏ、２
１２　、１ｇ及び、１，２−ジクロロエタン１００ｍＮ
をサンドミルで１０時間混合分散して得られ分散液を、
ワイヤーバー塗布法により、前記下引層上に塗布し、１
００℃で１０分間乾燥して膜厚的０．２μ■のキャリア
発生層を形成した。

さらに、キャリア輸送物質として（Ｋ−３）１２１）と
アクリル樹脂［ダイアナールＢＲ−８０Ｊ（三菱レーヨ
ン社１）’１５ｇとを１，２−ジクロロエタン１０Ｇ顧
に溶解した溶液を前記キャリア発生層上にドクターブレ
ードを用いて塗布し、温度９０℃で１時間乾燥して膜厚
的２０μｍのキャリア輸送層を形成し、以って本発明の
感光体を製造した。

本発明の感光体について、波長７８Ｇ±１　ｎｍのレー
ザー光ｍ＜出力１ｍＷ）を搭載したｒＵ−８ｉｘ１５５
０ＭＲＪ　　（コニカ株式会社製）改造機を用い、帯８
８位が−６００Ｖになるようにグリッド電圧を調節し、
評価した。感光体にお番プる実機内電位の評価結果を下
記第７表に示ず。

第７表 ｖｌ：未露光部の表面電位 ■Ｌ　＝露光部の表面電位 以上の結果から明らかなように本発明の感光体は半導体
レーザー光源に対しても十分な感度を有している°こと
がわかった。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体は比較用感光体に比べ、安定性、感度、耐久性
、広範なギヤリア輸送物質との組合せ等の特性において
著しく優れた；ｂのである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明の感光体の構成例につ
いて示す断面図である。 １・・・導電性支持体　　２・・・キャリア発生層３・
・・キャリア輸送層　４・・・感光層　５・・・中間層
６・・・キャリア輸送物質を含有する膚７・・・キャリ
ア発生物質

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）導電性支持体上に下記一般式［ I ］で示される
   ビスアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴と
   する電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｃｐはカプラー残基を表わす。Ｘ＿１は水素原
   子、シアノ基又はハロゲン原子を表わし、Ｘ＿２は▲数
   式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−又は−Ｓ−を表
   わす。］（２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリ
   ア発生物質とを含有し、該キヤリア発生物質が前記一般
   式［ I ］で表わされるビスアゾ化合物であることを特
   徴とする請求項１記載の電子写真感光体。 （３）前記感光層がキヤリア発生物質を含有するキャリ
   ア発生層と、キヤリア輸送物質を含有するキャリア輸送
   層との積層体で構成されていることを特徴とする請求項
   １記載の電子写真感光体。